JPS6285242A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は分散性に優れた写真性有用化合物を有する写真
感光材料に関する。

（従来の技術） 減色法カラー写Ｘ感光材料では支持体上に写真性有用化
合物を含有する親水性コロイ・ド層を有する。

写真性有用化合物とは例えば画像形成用カプラー、カラ
ードカプラー、現像抑制剤放出カプラー、退色防止剤、
カブリ防止剤、紫外線吸収剤、写真用染料ま九は混色防
止剤などである。普通これらの化合物は写真層で耐拡散
化されて用いられる。

すなわち比較的大きな有機原子団からなる耐拡散基によ
り化合物は耐拡散化されている。これにより化合物は添
加され九層より動かず、その層において写真的に有効な
作用を示す。

さて、ハロゲン化銀乳剤層のような親水性コロイド層に
耐拡散性化合物を均一に分散する九めには多くの問題が
ある。

友とえば、分子中にスルホ基のような塩形成基を有する
化合物の場合、中性の水に溶かして乳剤中に分散する方
法がある。このとき耐拡散基を有する化合物では水に対
する溶解度が低いので問題となる。ま次、高沸点有機溶
媒に溶解させて分散する方法では上記の塩形成基を有す
る化合物の場合有機溶媒に対する溶解性が低いので問題
となる。

そこで、従来より溶解性向上金目的として多くの耐拡散
基が提案されている。例えば本願に近いものとしては米
国特許第Ｊ、ｔタコ、ｊｅｔ号ま几は特公昭１Ａ５Ｆ−
１ｔＯＪｌｒ号（α−位分岐型脂肪族カルボンアミド基
金有するよ一ビヲゾロンカブラー）Ｋ記載のものがある
。しかしこの特許に記載の化合物は高沸点有機溶媒に溶
解させて乳剤中に分散するものである。有機溶媒に対す
る溶解性の低い塩形成基を有する化合物では水を用いて
溶解させる必要があり、そのような場合に汎用的に有効
な耐拡散基はほとんど知られていない。

（発明の目的） 本発明の目的は分散性の改良され九写真性有用化合物を
含有させることにより、写真性に優れ友写真感光材料を
提供することにある。

（発明の構成） 上記の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる基金有し
かつスルホ基を有する耐拡散性の写真性有用化合物全含
有することを特徴とする写真感光材料によって達成され
た。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１およびＲ２はおのおの炭素数２以上の脂肪族
基金表わし、ｒは０または／を表わす。

以下に発明の構成について詳しく述べる。

写真性有用化合物とは画像形成用カプラー、色補正用カ
プラー（カラードカプラー）、現像抑制剤放出カプラー
（ＤＩＲカプラー）、混色防止剤、競争化合物、カブリ
防止剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、染料ま之はスティ
ン防止剤などである。

本発明の化合物は乳剤中もしくはゼラチン層に添加され
て用いられ耐拡散化されている必要がある。耐拡散基と
は化合物が塗布されている層からその化合物全実質的に
耐拡散性にするためにその分子を充分に大きくする有機
基である。本発明の化合物では一般式（［）で表わされ
る基により耐拡散化されているのが好ましいが、分子の
他の任意の位置に別の耐拡散基金さらに有してもよい。

後者の例では公知の耐拡散基を一般式（Ｉ）の基と合わ
せて用いることができる。Ｒ，およびＲ２により耐拡散
化されているときにはＲｏとＲ２に含まれる合計の炭素
数は７０以上３０以下が好ましい。

一般式（Ｉ）において脂肪族基とは飽和まｔは不飽和、
直鎖まｆｃは分岐、鎖状または環状、置換または無置換
のいずれであってもよい。例えばエチル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、メチル基、／、Ｊ、Ｊ−トリ
メチルブチル基、３゜ｊ、ｊｊ’−トリメチルヘキシル
基、ドデシル基、またはシクロヘキシル基などである。

これらの脂肪族基は無置換が好ましいが、置換基を有し
てもよい。置換基の典型的な例としてはアリール基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキ
シ基）、アルキルチオ基（例えばブチルチオ基、オクチ
ルチオ基へアリールオキシ基（例えば弘−ｔ−アミルフ
ェノキシ基、フェノキシ基）、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、スルホ基などである。

次に、本発明の好ましい範囲について述べるっ写真性有
用化合物として好ましくは、画像形成用カプラー、色補
正用カプラー（カラードカプラー〕、現像抑制剤放出カ
プラー（ＤＩＲカプラー）、混色防止剤または競争化合
物でちる。

ここで、カプラーとしてはイエローカプラー（例えば開
鎖ケトメチレン型カプラー）、マゼンタカプラー（例え
ばよ−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾ
ロトリアゾール型などのカプラー〕、シアンカプラー（
例えはフェノール型、ナフトール型などのカプラー）、
黒発色カプラー（レゾルシン型など）および無呈色カプ
ラー（例えばインダノン型、アセトフェノン型などのカ
プラー）が挙げられる。

色補正用カプラーとしては好ましくは前記に列挙したカ
プラーのカップリング位にアリールアゾ基を有するもの
、もしくは水溶性染料を離脱基の部分構造の中に有する
ものがあげられる。現像抑制剤放出カプラーとしては、
前記に列挙し几カプラーのカップリング位に現像抑制剤
またはその前躯体を有するものが好ましい例である。

混色防止剤および競争化合物としてはハイドロキノン類
、スルホンアミドフェノール類、ナフトハイドロキノン
類、ピロガロール類、またはカテコール類などが好まし
い例である。

不発明では前記に列挙したカプラー類（画像形成用カプ
ラー、カラードカプラーおよびＤＩＲカプラー）、混色
防止剤の置換可能な位置に一般式（Ｉ）で表わされる基
およびスルホ基ま次はカルホキシル基を有する。

本発明の化合物のなかで好ましいものは下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わすことができる。

一般式（［［）で表わされる化合物は現像主薬酸化体と
の反応活性が高く好ましい。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ１、Ｒ２およびｒｌｒｌ一般式（Ｉ）＆Ｃおい
て説明したのと同じ意味を表わし、Ａは現像主薬酸化体
と反応する成分を表わし、Ｘは　−〇−１−Ｓ−１−Ｃ
ＯＯ−１−ＳＯ２Ｏ−１−ＣＯＮ−１Ｒ３Ｒ３ Ｒａ　　Ｒ４Ｒ３ し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属イオン、アンモニ
ウムイオンなどのカチオ／を表わす。ｔはＯないし３の
整数を表わす。ここでＲ３およびＲ４は水素原子が好ま
しいが、炭素数ｌ〜３０、好ましくｄ／〜／θの脂肪族
基を表わしてもよい。

Ａは詳しくは、一般式（Ｉ）において説明し次写真性有
用基のなかでカプラー類、競争化合物類および混色防止
剤類を形成する友めの、成分全台む基である。すなわち
現像主薬酸化体とカップリング反応する基ま次は現像主
薬酸化体を還元する基を有する成分である。Ｘおよび８
０３Ｍは人の置換可能な位置において結合する。

一般式（ｎ）において耐拡散基が 基に含まれる合計の炭素数はｌ弘以上３０以下が好まし
い。

一般式（Ｉ［）において耐拡散基が人に含まれるときに
はＡに含まれる合計の炭素数は７６以上３０以下が好ま
しい。

さらに、本発明の化合物のなかで特に好ましいものは下
記一般式（Ｉｌｌ）、（■）および（Ｖ）で表わされる
ものである。これらの化合物は現像主薬酸化体との反応
速度が大きく好ましい。

一般式（ＤＩ） （Ｚ　−Ｚ　）　−（ＳＯａＭ）ｔ 　　　２ｐ 一般式ＣＰＪ） （Ｚ、−Ｚ２）ｐ（８０３Ｍ）を 一般式（Ｖ） 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｔ、ｒおよびＭは一般式（Ｉｆ
）において説明したのと同じ意味を表わす。

ＹｌけＸと同じ意味を表わし、Ｙ２はコ価の脂肪族基、
ま次は２価の芳香族基を表わす。ｎは０筐たはｌを表わ
し、ｑはＯないしコの整数を表わす。ｑが２のとき複数
個のＹ□およびＹ２はそれぞれ同じであっても異なって
いてもよい。

Ｚｌは一〇−１−Ｓ−１−Ｎ＝Ｎ−またはＩ′−一。

−Ｎ　　Ｚ３を表わし、Ｚ２は脂肪族基または芳香・〜
２＼ 族基全表わす。ここでｚ３は、！員″１ｆｔは６員環の
含窒素複素環を形成するのに必要な有機原子団を表わす
。（複素環としてはピリジ／環、イミダゾール環などで
ある。）ｐは１ないし３の整数を表わし、ｐが複数であ
るとき複数個の２０およびＺ２はそれぞれ同じでも異な
るものでもよい。

Ｒｅｒｉ芳香族喋に置換可能な基であればいずれでもよ
いが好ましくは　Ｒ７−Ｃ０ＮＨ−１Ｒ７−８Ｏ２ＮＨ
−１Ｒ７−ＯＣＯＮ）Ｉ−１Ｒ７−ＮＨＣＯＮＨ−ま１
ｒｉＲ７ＮＨＳＯ２ＮＨ−を表わす。ここでＲ７は脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす０ ｒｎｄＯないし弘、好ましくはＯないし２を表わす。ｍ
が２以上のとき複数個のＲ５ｒｉ同じでも異なるもので
もよい。

Ｒａｒｉ芳香環に置換可能な基を表わし、好ましくは、
ハロゲン原子、Ｒ７−１Ｒ７−Ｃ：０−１ＨＯ−１Ｒ７
０−１Ｒ７ＣＯＮＨ−１ Ｒ７−８０２ＮＨ−１Ｒ７−ＯＣＯＮ！（−１Ｒ７ＮＨ
ＣＯＮＨ−１Ｒ７Ｓ−１Ｒ７−８Ｏ２−１Ｒ７ＮＨＣＯ
−１Ｒ７０ＣＯ−１Ｒ７Ｎ　ＨＳ　０２−１またはカル
ボキシル基を表わす。ここでＲ７は前に説明したのと同
じ意味を表わす。

ｌはＯないし７コの整数を表わしｅがコのときλつのＲ
ａＶｉ同しかまたは異なるものであってもよい。

Ｙ２、Ｒ５、Ｚ２およびＲ６において、これらの部分構
造に脂肪族基の部分を含むとき、炭某数／〜３θの直鎖
′または分岐、鎖状または環状、胞和ま几は不飽和、置
換または無置換のいずれであってもよい。

Ｙ２、Ｒ５、Ｚ２およびＲ６において、これらの部分構
造に芳香族基の部分金倉むとき、炭素数６〜３０．好ま
しくはＡ〜ｉｏである。

一般式（Ｉ［［）、（ＩＶ）および（Ｖ）において、特
に好ましい範囲について以下に述べる。

はｌ≠以上３０以下が好ましい範囲である。

一般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）において、ｑおよびｎ
は／が好ましい。

一般式（Ｉ）においてＹｌは　−ＣＯＮＨ−（右側にＹ
２が連結する〕が好ましい。

一般式（ＩＶ）においてＹｌは　−ＮＨＣＯ−ま友は−
Ｎｌ（ＣＯＮＩ（−（右側にＹ２が連結する）が好まし
い。

一般式＜Ｖｔ＞においてｍはＯまたは／が好ましくＲｓ
の置換する位ｆはナフトールの５位が好ましい。

一般式（ＩＩ［）および（ＩＶ）において、を個の５０
３Ｍ基の結合するＺ２は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｉｎ）、（ＩＶ）および（Ｖ）においてＸは好
ましくｒま−〇−１−Ｓ−１−ＮＨＣＯ−１−ｏｃｏ−
、−ｃｏｏ−ｃ右側に 一般式（ｆｆｌ）、（ｆＶ）および（Ｖ）ｌＪ）なかで
最も本発明の効果に優れるのは一般式（ＩＩＩ）お。と
び（ＩＶ）で表わされるものでｐ個のＺｌのうち一個が
−Ｎ＝Ｎ−であるときである。

本発明の化合物の好ましい添加敏は該写真有用化合物の
徨類により異なるが、カブリ防止剤、現偉抑制剤は同一
層もしくは隣接層に存在する釦１モルあ念り１０　〜１
０　　モル、好ましくはメルカプト系カブリ防止剤は１
０−６〜１０−１モル、ベンゾトリアゾール等のアゾー
ル系カブリ防止剤は／Ｑ　　〜１０　　モル、現（象薬
は銀１モルあ九り１０　〜１０モル、好ましくは０゜７
〜ｊモル、ピラゾリドン系補助現像薬は銀１モルあ九り
１０　〜７Ｑモル、好ましくは１０−２〜ｊモル、カブ
ラセ剤は銀１モルあたり／Ｑ−２〜１０　　モル、好ま
しくは７０　〜１０−５モル、ハロゲン化銀溶剤は銀１
モルあたり１０−３〜１０モル、好ましくは１０　　−
１モル、アミノエタンチオール類等の漂白促進剤は銀１
モルあｆｃす１０−５〜Ｏ１１モル、好ましくは１０−
’〜１０−２モル、色素あるいはカラー拡散転写写真用
色材は銀１モルあたり１０−３〜１モル、好ましくは！
×１０　３〜ｏ、ｚモルである。

本発明の化合物が色素形成カプラーの場合、その席加量
は、同−膚もしくは隣接層に存在するノ・ロゲン化銀１
モル当り０，００／〜１モル、好ましくは０，０／〜Ｏ
１ｊモルの範囲である。カラードカプラーの場合は、同
一層もしくは隣接層に存在するカプラー１モル当り０，
００ｊＡ−２モル、好ましくは０．０２〜０．２モルの
範囲で添加する。ＤＩＲ化合物の場合、その塗布量はｌ
ｏ−８〜１０−２モル／、２、好ましくはｌｏ−６〜ｌ
０−４モル／ｍ　　の範囲である。

次に本発明の化合物の具体例を以下に示す。友だし本発
明に用いられる化合物はこれらに限定されるものではな
い。

Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ０Ｈ ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ　３　Ｎａ０３Ｎａ αω ０ＣＦ（３ Ｓ　Ｕ　３　Ｎ　ａ ０Ｈ Ｇｌ） Ｈ ＠シ■３ ■ ０３Ｎａ （合成例〕 以下に代表的な本発明化合物の具体的な合成法を示す。

他の化合物も以下に類似の合成法により合成できる。

例示化合物（２）の合成 下記の合成ルートにより合成した。

＝　＝ 例示化合物　（２） 段階■：　中間化合物λの合成 ｌの１００．Ｏｆ、ビリジ／ｆ／Ｍの溶液にメシルクロ
リド／／１．０？’に室温で滴下した。

反応後、沈殿物を口過し、口銭に酢酸エチルｊ００−を
加え、水洗し友。

有機層を分離し、減圧下、溶媒を留去１．、／３ｏ、ｏ
ｙの化合物コを得た。

段階■：　中間化合物３の合成 ２−アセチルアミンフェノールの１．０．０？１．２　
　／２７．Ｊｆ、炭酸カリウム１２，３ｆをＮ。

Ｎ−ジメチルホルミアミド、７００ｕｌに加え、ｒＯｏ
Ｃに保ち、φ時間攪拌した。反応後口過し、口銭に酢酸
エチル２００−を加え、水洗したう有機層を分離し、減
圧下、溶媒を留去し、／ｊよ。

ｏｙの化合物３を得た。

段階■　：中間化合物μの合成 １ｓｚｏ、ｏｙの３のエタノールｔｏｏｍｔ溶液に、塩
酸１００ｙｃｌを加え、を時間加熱還流した。

反応後エタノールを留去し、酢酸エチルｒｏｏｍｔ加え
、水洗した。有機Ｆｉｔ分離し、減圧下、溶媒を留去し
、１２０．り２の≠２得た。

段階■　：中間化合物ｊの合成 μの≠ｓ、ｒｙ、および／−ヒドロキシ−≠−（λ−（
≠−ニトロフェノキシ）エトキシ）−λ−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、Ａｏ、ｏｙｆＫ：混合しｌ弘ｏ　０Ｃ
から７ｒｏ　０ｃに保ち溶融後！時間攪拌した。反応後
、酢酸エチル２０ｍ１とヘキサン２００ｒｎｌの混合溶
媒を加え攪拌すると結晶が析出した。口過後乾燥し、７
２．０７のｊ′を得几。

段階■：中間化合物乙の合成 ｊ　ノ２７　、０　ｊｌｌｃ無水酢竣Ｉ１．ｔ２？、ビ
リジ／３．！７２を加え、７時間室温で攪拌した。反応
後酢酸エチル３００ｍ１ｆ加え、水洗した。有機層を分
離し減圧下、溶媒全除去し２♂、≠？の６を得た。

段階■：　中間化合物７の合成 乙の３３．１３９、還元鉄コ≠、！７１、塩化アンモニ
ウムＪ、弘９．酢酸３．≠ｍｌｉインプロパツール７０
０ｍ１と水３ｊ−の混合溶媒に加え、７時間加熱還流し
た。熱いうちに口過し、口銭に酢酸エチルＪＯＯｍｌｆ
加え水洗した。

有機層を分離し、減圧下溶媒に：留去し１．２ｔ。

２１の７を得た。

段階■：　中間化合物ｔの合成 ２１．２？の７の２ｏ　ｏｒｎｔメヂルセロソルブ溶液
にり、！ゴの３６％塩酸水溶液を加え、更にＱ１０下、
／Ｊ′Ｍの水に溶解し几亜硝酸ナトリウム３．２？ｆｔ
滴下し几。生成したジアゾニウム塩を、／６゜弘Ｖの酢
酸カリウム水溶液とＨ酸モノアセチル２θ、Ｏ７の２０
０ｍ１ジメチルホルムアルデヒド后液に滴下し、攪拌（
−た。反応後ｔｏｏｍｔのアセトン）　ＩＪル金加え結
晶を析出させた。口過後、乾燥し弘ｉｔ、ｏｙのｇを得
た。

段階■：　例示化合物（２）の合成 どの≠≠、Ｏ？、水酸化カリウノ、６４ｔ、／ｌの！０
０ｒｎｌメタノール水溶液を窒素気流下ｉ、、５′時間
、≠０’Ｃ−ｊθ０Ｃに保ち攪拌した。反応後酢酸ＡＪ
ｒｎｌｆ加え、中和すると結晶が析出り、ｉ。

口過後乾燥し例示化合物（２）ヲコｊ、ｌｒｆ侍た。

本発明の化合物を感光材料に導入するには、大別して次
の３つの方法が挙けらｎる。

（Ｉ）加熱条件（約７ｓ’ｃ前後）下、本発明の化合物
を水に溶解させた後、親水性コロイド液に添加する。

（２）同様に加熱しながら界面活性剤を用いて、本発明
の化合物含水にパ解させた後、親水性コロイド液に添加
する。

（３）水非混和性の低沸点有機溶媒（後述のカプラー分
散用補助溶媒として挙げたもののうち水非混和性の溶媒
）中に水を懸濁させておき、加熱しながら本発明の化合
物を溶解させ、必要に応じて後述のカプラー分散用高沸
点有機溶媒な：加えｔ後、界面活性剤を用いて親水性コ
ロイド液に分散する。上記低沸点有機溶媒に対する水の
比率は約／　０−Ｊ’　０重量％の範囲が好ましい。

感光（オ料への添加法は、本発明の化合物の機能、物性
、あるいは目的に応じて適宜選ぶことができる。

す感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などをり（型側として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が１７５°Ｃ以上の高沸
点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか
一方のｉｌｌｌｌ主液は両名混合液に溶１！イした後、
界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性
媒体中に微細分１牧する。高沸点有は溶媒の例は米国特
許第２，３２２、．０２７号などに記載されている０分
散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶（
某を蒸留、７−ドル水洗または限外濾過法などによっ−
ご除去または）威少させてがら塗布に使用してもよい。

高沸点有数）δ削の具体例としては、フタル酸エステル
類（ジブチルフタレ−１、ノシクロヘキシル７タレート
、ノー２−エチルへキシルフタレート、デシル７タレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリフレノルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホス７エー）、）リクロロプロビルホス７エート、ノ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステルＭ（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾニー）、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド顛（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール頚またはフェノール類（インステアリルアルコール
、２゜４−ノーｔｅｒｔ−アミル７エ／−ルなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、インステアリルラクテート
、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ
、Ｎ−ノブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシル
ベンゼン、ノイソプロビルナ７タレンなど）などが挙げ
られる。まｔこ補助溶剤としては、沸点が約３０”Ｃ以
上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６０“Ｃ以下の右眼溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メナルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ツメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果お上り含浸層のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出Ｍ（○ＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀お上り塩化銀の
いずれのハｒ：！グン化銀を用いてもよい。好ましいハ
ロゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀
もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％
から２５モル％までの沃化以を含む沃臭化銀である。

写真ＩＬ剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギ
ュラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結
晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものある
いはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する子分故乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化成写真ＩＬ剤は、公知の
方法で製造でき、例えばリサーチ・デイスクローノ＋−
（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４３（Ｉ９７８年１２月）、２
２−２３頁、′１．乳剤１！遣（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒ
ｅＯａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″および同
、Ｎｏ、１ｉ３７１６（Ｉ９７９年１１月）、６４８頁
に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラ７キデ者「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７　）、ダフイ：ｚ［ｒ写真乳剤
化学」、７オ一カルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
、　Ｐｈｏｔｏ−Ｈｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
ＣｈｅＬｏｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　
　１９６６）、ゼリクマンら者「写真乳剤の製造と塗布
」、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅＬａｌ、　ＭａｋｉＢ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　ＰｈｏＬｏＨｒａｌ＋ｈｉｃ　ＥＩｌｌｕｌ−ｓｉ
ｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４　）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法、七ｔしらの組合
わせなどのいずれを用いてもよい。粒子全ｆｆｌイオン
過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）
を用いることもできる。同時混合法の一つの形式として
ハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方
法、すなわちいわゆるフントロールド・ダブルノエフト
法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均−ｉこ近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えば７オトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　
第６巻、１５９〜１６５頁（Ｉ９６２）；ツヤ−ナル・
才ブ・７オトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）＋
　１２巻、２４２−２５１頁（Ｉ９６４）、米国特許第
３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７
４８号に記ａされている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約００１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重ｉ％が平均粒子直径の立４０り６内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０゜２５〜２ミクロ
ンであり、少なくとも９５王１％又は数１で少なくとも
９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範
囲内としたような乳剤を本発明で使朋できる。このよう
な乳剤の製造方法は米国特許第３　＋　５７４　Ｈ６２
８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１１
・１１３．７４８号に記載されている。また特開昭４８
−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０
９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１
号、同５４−９９４１９号、同５８　３７６３５号、同
５８　４９９３３号などに記Ｒされたような単分散乳剤
ら本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子ら
本発明に使用できる。平板状粒子は、がドア者、７オト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆｔ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉ−
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）＋第
　１４巻、２４８−２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許
第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許第２゜１）２，１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場
合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上お
よび鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用し
た米国特許第４，４３４，２２６号などに詳しく述べら
れている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異貿なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８　２４３４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばログン限、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９００号、
同４，４５９，３５３号、英国特許第２゜０３８．７９
２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４，３９５
，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，
０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２，０
６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いでもと−）。

同発明のａ　ｇ＋＋は、通常、物理熟成、化Ｔ：熟、蜘
および分光増感を行ったものを使用する。このような工
程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋−
Ｎｏ、１７６４３およしＣ同Ｎｏ、１ｆ３７１６に記載
されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクローツヤ−に記、Ｔ２３れており、
後掲の表に記載個所を示した。

添加剤種票　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　　２３頁　　　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４　かより防止剤　２４〜
２５頁　　６４９頁右欄および安定剤 ５　光吸収剤、７　２５〜２６頁　　６４９右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ６　スティン防止　２５頁右欄　　６５０頁左〜右剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　欄７　硬膜剤　　
　　　２６頁　　　　６５１頁左欄８　バインダー　　
　２６頁　　　　　　同上９　可塑剤、潤滑剤　２７頁
　　　　６５０右欄１０　　塗布助剤、表　２６〜２７
頁　　　　同上面活性剤 １１　　スタチック防　２７頁　　　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを（！！月することが
でき、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロー）＋
−（ＲＤ）Ｎｏ、　　１７６４３、■−〇−Ｇに記載さ
ｈた特許に記載されている。色素形成カプラーとしては
、減色法の三原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよ
びシアン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、
耐拡散性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前
述ＲＤ１７６４３、■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載
されたカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使
用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記ｉ！されている０本発
明には、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２
８号、同第３．９３３．５０１号お上、び同第４，０２
２，６２０号などに記′ａされた酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国
特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４
号、ＲＤ１ｆ３０５３（Ｉ９７９年４月）、英国特許第
１，４２５，０２０号、西独出願公開路２，２１９．９
１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２．３２９，
５８７号および同第２，４３３，８１２号などに記載さ
れた窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例と
して挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、
一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、イングゾロン系もしくはシア／ア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位が７リールアミ７基もしくはアシルア
ミ７基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３１１．０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２
．６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第
３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号およ
び同第３，９３６，０１５号などに記載されている。二
車量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第４，３５１．８９７号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい、＊た欧州特許第７３，
６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール
系カプラーとしては、米国特許第３，３６９，８７９号
記載のビラゾロベンズイミグゾール顕、好ましくは米国
特許第３，７２５，０６７号に記Ｒされたピラゾロ［５
，１−ｃｌ［１，２，４］）リアゾール類、リサーチ・
ディスクロージャー２４２２０（Ｉ９８４年６月）およ
び特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・テ゛イスクロージヤー２４２３
０（Ｉ９８４年６月）および特開昭Ｇ　Ｏ−４３Ｇ　５
９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色
色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ［１，
２−ｂ１ピラゾール類は好ましく、米国特許第４．５４
！−Ｏ２ら５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１
，２゜４］トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のす７トール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のす７
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８
，２３３号お上り同第４，２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二車量す７トール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２．３　Ｇ　９，９２９号、同第２，
８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２
．８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェ／−ル
系シアンカプラー、米国特許第２．７７２，１６２号、
同第３，７５８，３０３号、同第４，１２６，３９６号
、同第４，３３４゜０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および欧州特
許第１２１゜３６５号などにここ載された２、５−ノア
ジルアミ／置換７エノール系カプラーおよび米国特許第
３゜４４６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６７
号などに記載された２−位に７エニルウレイド基を有し
かつ５−位に７シルアミ７基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第４．ＩＯ２，ｔ３７０号およ
び特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色
マゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８．２５８号および英国特許第１，１
４６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなどが典型例として挙げられる。その他のカラードカ
プラーは前述ＲＤ１７６４３、■〜Ｇ項に記載されてい
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６，２３７号およＬＦ英国特許第２
，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第９６，５７０号および西独畠願公開第３，
２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二１体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同＠４，０８０，２１１号に記載すれている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７，２
８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との、徂み合わせで好ましいものは、特開昭５７
−１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許
第４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３
４号に代表されるタイミング梨：ｖＰ！［５９−３９６
５３号１：　代Ｍ　％　ｊｔ　ル反’６　’１であり、
待に好ましいものは、特開昭５７−１５１９４４号、同
５８−２１７９３２号、特願昭５９−７５４７４号、同
５９−８２２１４号、同５９−１２２１４号および同５
９−９０４３８号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカ
プラーおよび特原昭５９−３９６５３号等に記載される
反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁および同、Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右図から６４８頁左醪に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料（立、前述のＲＤ、
Ｎｏ、１７６４３の２８−２９頁および同、Ｎｏ、１３
７１６の６５１左儒〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光何科は、現イ１、漂白定着もし
くは定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施
す。

水洗工（呈は２ＷＩＪ以上の槽を向流水洗にし、布水す
るのが一般的である。安定化処理として；土水洗工程の
かわりにｖＦ開昭５７−８５４３号記載のような多段向
流安定化処理が代表例として挙げられる。本工程の場合
には２〜９槽の向流浴が必要である。本安定化浴中には
画像を安定化する目的で各種化合物が添加される１例え
ば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の
緩衝剤（例えば、ホワ酸塩、メタホク酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アン
モニア水モアカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン
酸などを組み合わせて使Ｆｆｉ）やホルマリンなどを代
表例として挙げることができる。その他、必要に応じて
硬水軟化剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、育成
リン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ／カルボン酸な
ど）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロ
ン、４−チアゾリンベンズイミグゾール、ハロゲン化フ
ェノールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤など
の各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目
的の化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝ｌ５ｆ２アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用の白黒ネガフィルム、白黒印画
紙、リスフィルム、Ｘレイフィルム、カラーネガフィル
ム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム
、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。本
発明はまた、リサーチ・ディスクロージャー／７／２３
（／り７１年７月）などに記載の三色カプラー混合を利
用し友白黒感光材料にも適用できる。

また本発明の耐拡散性の写真性有用化合物は、米国特許
第Ｖ、１００．６２４号、特開昭ＡＯ−７３３弘弘り号
、特開昭ｊター２１了≠≠３号、特願昭ｔＯ−７９７０
り号等に記載の熱現像あるいは高温現像感光材料にも適
用できる。

（実施例） 以下、本発明を′実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されることはない。

実施例１ セルロースアセテートフィルム支持体上に下記に示す組
成より成る乳剤層と保護層を重ねて塗布して試料を作成
した。

（試料１０１） 乳剤層；沃臭化銀乳剤（沃化１ｉｉｌ！：ｚモルチ、平
均粒子サイズ０．ｔμ） ・・・・・・銀＠ａｆ：Ｋ　　Ｏ，０／♂モル／ｒＩＬ
２増感色素の ・・・銀１モルに対して ／、！×１０　　　モル 増感色素■ ・・・銀１モルに対して ３．１ｒｘ１０　　　モル カプラーＡ ・・・銀１モルに対して　ｏ、ｏｒモルカプラーＲ［１
） ・・・銀１モルに対して　０，０１モルジ−ｎ−ブチル
フタレート ・・・カプラー／グラムに対して　ｌダラムカプラーＡ
ｊ？とカプラーＲ（Ｉ）２ｒ全ジーｎ−ブチルフタレー
ト７５’、酢酸エチル／ｊｍ。

水ｌＯ−の混合溶媒中に加熱石塀、引続いて分散する。

この油中水滴型の分散物ケホモン′ナーイザーを用いて
１０％ゼラチン水溶液ｉｏｏｍｉ中に分子１＋−た。得
られた乳化分散物をハロゲン化銀乳剤と増感色素の混合
物中に添加し之。

保ｉ層：セラチ／、ゼラチン硬化剤）１−／、ジ（コニ
チルヘキシル）スルホコハク酸→トリウムを含むゼラチ
ン層。

（試料１０２） 試料１０／のカプラーＲ（Ｉ）の代りにカプラーＲ（２
）を使用した以外は、試料ｉｏｉと同様に作製し友。

（試料１０３） 試料１０／のカプラーＲｍの代りにカプラー（７）を使
用し几以外は試料ｉｏｉと同様に作製した。

（試料／Ｑ≠） 試料／θ／のカプラーＲ（Ｉ）の代りにカプラー（２）
を使用した以外は試料／θ／と同様Ｖこ作製した。

０れらの試料１０／〜１０≠に１！１１様露光を与え、
下記に示−「処理工程に従って、ｊＪ”Ｃでカラー現像
処理全行なつ之。

カラー現像　　　　３分／ｊ秒 漂　　　白　　　　を分３０秒 水　　洗　　　１分１０秒 定　　　　着　　　　　≠分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分／ｊ秒 安　　　　定　　　　　／分Ｏｒ秒 合工程に用い次処理り、組成は下記の通りでめった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、０２／−ヒド
ロキシエチリデン−７゜ ／−ジホスホン酸　　　　　　　　２．Ｏｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　ｅ、ｏｙ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０ｆ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　／、≠Ｖ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　７．３〜ヒドロキンルアミン硫酸塩　　　　　２．４
／１ａ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−２ −メチルアニリン硫散塩　　　　　弘、！７水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０１ｐ）（Ｉ０，０ 漂　　白　　液 エチレンジアミ／四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　１００．Ｏｆエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ臭化アン
モニウム　　　　　　　ｉｚｏ、ｏｒ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ水を加えて　　　　　　　
　　　　　／、０ｌｐＨ６，０ 定Ｍ液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｒ亜値酸
ナトリウム　　　　　　　　　　弘、ｏｒチオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　／７！、０ｒａ１重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　≠、乙？水孕加えて　
　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｐｐＨ（ｊ、Ａ 安定液 ホルマリン（４ｔＯチ）　　　　　　　　ｘ、ｏｒｒｔ
ｔポリオキシエチレ７−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均１合度÷１０）　　　　　　　０．３ｆ水ケ加え
て　　　　　　　　　　　　／、０１表−／にカプラー
のミクロな不溶解物に起因するコメントの数および最大
発色濃度Ｄｍを示し文。

ここで、コメントについては、Ｂ、Ｍ、デリャギン（Ｂ
ＪＬＤｅｒｙａｇｉｎ）他著、［フィルム塗布の理論（
Ｆｉｌｍ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｔｈｅｏｒｙ月、第／♂３
頁（ザ・フォーカル・プレス（Ｔｈｅ　　ＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ）、／り６弘年に記載がある。ま友、コメント
数とは、感材表面を顕微読下観察し、／ｄｍ２あたりの
１００μｍ以上のコメントの個数でいう。

実用に耐えるのは、コメント数が約１０個／ｄｍ２以下
の場合である。

表−／ カプラーＲ（Ｉ）　（従来型のカプラー〕カプラーＲｆ
２１（米国特許第３．ｔタコ、５７６号に包含されるカ
プラー） −ｉ Ｎａ 表−７の結果から明らかなように、本発明によって分散
性が良好で、写真性に優れ次カラードカプラー士得るこ
とが可能となつ次。

実施例２ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層より成る多層カラー写真感光材料
試料−ｚｏｉ２作成し友。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層：中間層 ゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｔモルチ、平均粒子サイズ０．
１μ） ・・銀塗布量　　　　０．０２３モル／　ｍ　２増感色
素■ ・・銀１モルに対して　／、ｊｘｌｏ−’モル増感色素
■ ・・銀１モルに対して　３．Ｉ×１０−５モルカプラー
Ａ ・・銀１モルに対して　ｏ、ｏｒモル カプラー（２） ・・銀７モルに対して　０．００３モルカプラーＢ ・・銀１モルに対して　０．００２モルジ−ｎブチルフ
タレート ・・カプラーｌグラムに対して／、０グラムカプラーＡ
１カプラー（２）、カプラーＢ、ジーｎブチルフタレー
トは実施例１と同様の方法で乳化分散をおこない、ハロ
ゲン化銀乳剤と混合し次。

第参層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｔモルチ、平均粒子サイズ１．θ
μ） ・・鏝塗布１１　　　　０．０／１モル／ｒｒＬ２増感
色素■ ・・銀１モルに対して　／、！×１０−４モル増感色素
■ 増感色素上ルに対して　Ｊ、１ｘ１０　　　モルカプラ
ーＣ ・・銀１モルに対して　０．０２モル カプラー（２） ・・銀７モルに対して　０．００λモルジーｎブチルフ
タレート ・・カプラー／グラムに対して／、θグラムケ含む。

カプラーＣ１カプラー（２）、ジ−ｎブチルフタレート
は第１赤感乳剤層のカプラーＣと同様の方法でハロゲン
化銀乳剤と混合した。

第ｊ層：中間層 ２、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン２．２Ｘ／θ
　　モル／ｍ２ とトリクレジルフォスフェート を含むゼラチン層 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、平均粒子サイズｏ３μ
） ・・銀塗布量　　　０，０／１モル／７ＦＬ２増感色素
０ ・・＠７モルに対シて　　ｊＸ／θ　　モル増感色素■ ・・銀１モルに対して　　／×１０　　モルカプラーＤ ・・銀１モルに対して　　Ｏ０ＯタモルカプラーＥ ・・銀１モルに対し、て　０，０３モルカプラーＦ ・・鎖１モルに対して　０．０７モル トリクレジルフォスフェート ・・カプラー／グラムに対して／、ｊグラムを含む 第７１錯：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀にモルチ、平均粒子サイズ／、θ
μ〕 ・・銀塗布量　　　　ｏ、ｏｏタモル／７ｒＬ２増感色
素０ ・ψ銀１モルに対して　　！×１０　　’モル増感色素
■ ・・銀１モルに対して　　／×１０　　’モルカプラー
Ｇ ・・銀１モルに対して　０．０７モル カプラーＨ ・・銀／モルに対して　０６０７モル カプラーＥ ・・銀１モルに対して　ｏ、ｏｏｔモルトリクレジルフ
ォスフェート ・・カプラー７グラムに対して／、！グラムを含む 第ｇ層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とλ、ｊ−ジー１オ
クチルハイドロキノンとトリクレジルフォスフェートの
乳化分散物と？含むゼラチン層 第り層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：２モルチ、平均粒径０゜７μ） ・・ｍｍｍ１ｋ　　　　０．０　／弘モル／ｍ２カプラ
ー■ ・・銀１モルに対して　０．２６モル カプラーＪ ・・＠１モルに対して　０．００２モルトリクレジルフ
ォスフェート ・・カプラー／グラムに対して０．！グラムを含む。

第７０層：第２實感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀＝ｒモルチ、平均粒径／、！μ）・・
塗布銀量　　　　Ｏ０θ１０モル／ｍ２カプラーＪ ・・′４＆１４ｋに対して　０．０６モルトリクレジル
フォスフェート ・・カプラー／グラムに対して０．ｊグラムを含む。

第１／）＠：第１保護層 沃臭化銀微粒子乳剤（沃化銀１モルチ、平均粒径ｏ、ｏ
７μ）’ｃ塗布銀貴で０，６９７ｍ２含む、および 紫外線吸収剤ＵＶ−／とトリクレジルフォスフェートの
乳化分散物を含むゼラチン層 第７２層：第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約７゜！μ）を
含むゼラチン層紮塗布。

赤感層以外の各層のカプラーは上に記した所定の高沸点
溶媒と酢酸エチルの溶液に加熱溶解して、乳化剤として
ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソ−ジーを加えた１０
チゼラチン水＠液と混合し、コロイドミルにて乳化し友
ものを使用し九〇各層には上記組成物の他に、ゼラチン
硬化剤Ｈ−コや界面活性剤を添加した。

試料全作るのに用いた化合物 増感色素の　：アンヒドローよ、よ′−ジクロロー３．
！’　−ジー（γ−スルホプロピル）−？−エチルーチ
アカルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■　：アンヒドローターエチルー３，３′−ジ
ー（ｒ−スルホゾロビル）　−”　ｔ　’　ｖ　４′’
　　ｒよ′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイ
ド・トリエチルアミン塩 増感色素［相］　：アンヒドローターエチルーよ、５′
−ジクロロ−３，３′−ジー（γ−スルホプロピル〕オ
キサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■　：アン
ヒドローｊ、ｔ、ｊ’、ｌ’−テトラクロロ−／、／′
　−ジエチル−３，３′−ジー（β−〔β−（γ−スル
ホプロピル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニ
ンヒドロキサイドナトリウム塩 カプラーＢ Ｈ２ カプラーＣ カプラーＥ α カプラーＧ カプラーＨ ａ カプラー■ Ｕ■啼 ＣＨ２ＣＨ８０２ＣＨ２ＣＯＮＨＱ（２ＣＨ２ＮＮ−（
ＣＯＣＨ２８ｏ　ｚＣＩ（ｚＣＩ（２こうして得られ几
試料は塗布性が良好で塗布欠陥の無いものであった。ま
友この試料に白色光像禄露光全与え、実施例１と同様の
カラー現像処理を行ったところ感度、階調ともに優れて
いた。更に赤色光露光を与え、実施例又と同様のカラー
現像処理を行ったフィルム全７ジハイテクカラーペーパ
ー／λにプリントし友ところ、色再現も大変良好であっ
た。

実施例３ 実施例２で作製した試料２０／の赤感乳剤層に用いるカ
プラーを表−コに示すように変化させた以外試料λＯ／
と同様に試料３０／〜ＪＯｊで作製した。

本発明のカプラー、実施例１および実施例２で用い九カ
プラー以外に下記構造の比較用カプラーを用い友。

Ｒ−ｆ３）　（米国特許第３．ｔタコ、５７６号に記載
のあるカプラー） Ｒ−（４）　（米国特許第４１．／３１．２ｊｒ号ＶＣ
記載のあるカプラー） これらの試料に実施例１と同様に、露光後カラー現像処
理全行なつｔ。表−２ＶＣ相対感度を示す。

（発明の効果〕 上記したように、ノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて本発明の化仕物は、優れた写真性能を示し、本発
明の目的士見事に達成する。すなわち、本発明のカプラ
ーでは乳化分散を良好に行なうことができ、かつ安定し
て支持体上に糸布することができる。しかも、現像主薬
酸化体との反応活性が高く、結果として高感度なカラー
写真感光材料を達成できる。

主カブ２−（色画像形成カプラー）の反応活性が高いと
きにはそれに組み合わせるカラードカプラーおよび／ま
たは、ＤＩＲカプラーも反応活性の高いものが好ましい
。なぜなら、均一に色補正および／または現ｆ象抑制が
行なわれ、色再現性の良い、鮮鋭度に優れ九写真画像が
得られる。すなわち、高活性の主カプラーと併用するカ
プラーとして・本発明のＤＩＲカプラーおよびカラード
カプラーはまさに適切である。

本発明の効果は、極めて親水性の高いスルホ基と、親油
性が高く、かつ凝集、ま友は結晶しにくい分岐型脂肪族
基とｔ、−分子中に有することによって得られ友ものと
考えられる。おそらくは、本発明の化合物は、高沸点分
散溶媒ま友はゼラチン等親水性媒体中のいずれかに完全
に分離されて存在するのではなく、その両方かもしくは
界面に存在する。この工うな本発明の化合物が有する特
徴がおそらくは本発明の詳細な説明する。すなわち本発
明の化合物は適用範囲が広〈従来より知られている写真
性有用化合物のそれぞれのもつ作用を強調させることが
できるだけでなく、安定して乳化分散および小布するこ
とができる。

したがって、不発明の化合物および効果は米国特許第３
．とタノ、１７４号等の公知資料からは全く窺うことが
できないものである。

特許出願人　冨土写真フィルム株式会社昭和６７年７０
月７日 特許Ｊ′ｉ″長官　殿　　　　　　　　　　　　　りη
１、事件の表示　　　　昭和６０年特願第２２！７１７
７号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第７頁り〜１０行目の ［またはカルボキシル＆ｆ有−ｆ”る」全削除する。

２）第ｒ頁ｒ行目の 「Ｏないし３」を 「／ないし３」 と補正する。

３）第１７頁の化合物（５）の構造式を［ と補正する。

４）第３０頁の例示化付物（２）の構造式を「 直 ＣＩ−（２ Ｈ２ 薯 」 と補正する。

５）第３３貞弘行目の 「アセトントリルＪを 「アセトニトリル」 と補正する。

６）第６１．を頁弘行目の ［カプラーＣＪを 「カプラー」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる基を有しかつスルホ基
   を有する耐拡散性の写真性有用化合物を含有することを
   特徴とする写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はおのおの炭素数２以上の脂
   肪族基を表わし、ｒは０または１を表わす。