JPS6280237A - 水中のガリウムの濃縮分離方法 - Google Patents
水中のガリウムの濃縮分離方法Info
- Publication number
- JPS6280237A JPS6280237A JP22123985A JP22123985A JPS6280237A JP S6280237 A JPS6280237 A JP S6280237A JP 22123985 A JP22123985 A JP 22123985A JP 22123985 A JP22123985 A JP 22123985A JP S6280237 A JPS6280237 A JP S6280237A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gallium
- resin
- ion exchange
- exchange resin
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は水中のガリウムの濃縮分離方法に関する。さら
に詳しくはガリウム又はガリウムとそれ以外の金属を含
有する水からイオン交換樹脂を用いて、水中のガリウム
を選択的に濃縮し分離する方法に関する。
に詳しくはガリウム又はガリウムとそれ以外の金属を含
有する水からイオン交換樹脂を用いて、水中のガリウム
を選択的に濃縮し分離する方法に関する。
現在ガリウムは電子産業の発展に伴い、ガリウム−リン
、ガリウム以外素、ガリウムーインジウムーヒ素−リン
等の化合物半導体の原料としてその需要が拡大している
。
、ガリウム以外素、ガリウムーインジウムーヒ素−リン
等の化合物半導体の原料としてその需要が拡大している
。
ガリウムは種々の鉱石中に微量存在するが、なかでもセ
ン亜鉛鉱等の亜鉛鉱石中に多く存在し、亜鉛製錬の中間
副生物でガリウムが濃縮された亜鉛製錬残査、あるいは
亜鉛浸出残査がガリウムの原料となる。
ン亜鉛鉱等の亜鉛鉱石中に多く存在し、亜鉛製錬の中間
副生物でガリウムが濃縮された亜鉛製錬残査、あるいは
亜鉛浸出残査がガリウムの原料となる。
しかしながらこれらの原料は、その中に含まれるガリウ
ムの含有量が数％以内で、しかもガリウム以外の金属、
例えば亜鉛、インジウム、カドミウム、ヒ素、鉄、アル
ミニウムその他の金属を多量に含み、ガリウムを選択的
に回収するには困難を伴う。
ムの含有量が数％以内で、しかもガリウム以外の金属、
例えば亜鉛、インジウム、カドミウム、ヒ素、鉄、アル
ミニウムその他の金属を多量に含み、ガリウムを選択的
に回収するには困難を伴う。
従来、これらの不純物を多量に含む原料を酸で。
溶解し、ガリウムを溶液とし、この溶液からガリウムを
選択的に回収又は濃縮する方法が提案されている。
選択的に回収又は濃縮する方法が提案されている。
例えば、人ガリウムを含有する溶液からトリブチルホス
フェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート等を
用いて、ガリウムを溶媒抽出する方法（日本鉱業会春季
予講集、１８３〜１８４頁（１９８３））、ｔＢ）イン
ジウム又はガリウムを含有する溶液をアミノカルボン酸
基を有するキレート性イオン交換樹脂に吸着し濃縮する
方法（特開昭５９−１８６６８６ ’）等がある。
フェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート等を
用いて、ガリウムを溶媒抽出する方法（日本鉱業会春季
予講集、１８３〜１８４頁（１９８３））、ｔＢ）イン
ジウム又はガリウムを含有する溶液をアミノカルボン酸
基を有するキレート性イオン交換樹脂に吸着し濃縮する
方法（特開昭５９−１８６６８６ ’）等がある。
しかしながら、これらの方法は、ガリウムの他に、ガリ
ウムとイオン化傾向等の化学的性質の近い金属、例えば
インジウム等を含有する溶液からガリウムだけを分離し
、濃縮するには適していない。
ウムとイオン化傾向等の化学的性質の近い金属、例えば
インジウム等を含有する溶液からガリウムだけを分離し
、濃縮するには適していない。
例えば被処理液がガリウムの他にインジウムを含有する
と人の溶媒抽出法では抽出剤であるトリブチルホスフェ
ート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート等がガリ
ウムとインジウムとを同時に抽出し、これらを分離する
ことはできない。
と人の溶媒抽出法では抽出剤であるトリブチルホスフェ
ート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート等がガリ
ウムとインジウムとを同時に抽出し、これらを分離する
ことはできない。
又、（Ｂｌのキレート性イオン交換樹脂による方法でも
、ガリウムとインジウムが同時にキレート性イオン交換
樹脂に吸着され、ついでこの金属を吸着したキレート性
イオン交換樹脂は酸で溶離されるため、ガリウムとこれ
に近い金属を一緒に含有する溶離液が得られ、ガリウム
だけを簡単に分離濃縮することはできない。
、ガリウムとインジウムが同時にキレート性イオン交換
樹脂に吸着され、ついでこの金属を吸着したキレート性
イオン交換樹脂は酸で溶離されるため、ガリウムとこれ
に近い金属を一緒に含有する溶離液が得られ、ガリウム
だけを簡単に分離濃縮することはできない。
本発明は上記の点に着目しなされたもので、カリウム及
びそれ以外の金属を含有する水からイオン交換樹脂−を
用いてガリウムを選択的に分離濃縮することを目的とす
る。
びそれ以外の金属を含有する水からイオン交換樹脂−を
用いてガリウムを選択的に分離濃縮することを目的とす
る。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究した結
果、イオン交換樹脂を用いてガリウムを吸着し、ついで
該樹脂にアルカリ水溶液を接触せしめることにより、ガ
リウム及びそれ以外の金属を含有する水からガリウムを
選択的に分離濃縮することができることを見出し本発明
を完成するに至った。
果、イオン交換樹脂を用いてガリウムを吸着し、ついで
該樹脂にアルカリ水溶液を接触せしめることにより、ガ
リウム及びそれ以外の金属を含有する水からガリウムを
選択的に分離濃縮することができることを見出し本発明
を完成するに至った。
即ち本発明は、ガリウムを含有する水をイオン交換樹脂
と接触せしめ、水中のガリウムをイオン交換樹脂に吸着
せしめた後、ガリウムを吸着したイオン交換樹脂とアル
カリ水溶液を接触せしめ、ガリウムをイオン交換樹脂か
ら溶離せしめて濃縮する水中のガリウムの濃縮分離方法
である。
と接触せしめ、水中のガリウムをイオン交換樹脂に吸着
せしめた後、ガリウムを吸着したイオン交換樹脂とアル
カリ水溶液を接触せしめ、ガリウムをイオン交換樹脂か
ら溶離せしめて濃縮する水中のガリウムの濃縮分離方法
である。
本発明に用いるガリウムを含有する水としては、はガリ
ウム等の合金スクラップの酸溶解液等が挙げられるが、
これらに限定されない。
ウム等の合金スクラップの酸溶解液等が挙げられるが、
これらに限定されない。
本発明において用いるイオン交換樹脂としては、スチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体、アクリル酸メチル−ジ
ビニルベンゼン共重合体、メタクリル酸メチル−ジビニ
ルベンゼン共重合体、アクリロニトリル−ジビニルベン
ゼン共重合体等のジビニルベンゼン系共重合体、エポキ
シ樹脂、レゾルシン樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル
樹脂等のいずれかを樹脂母体とし、かつスルホン酸基、
カルボン酸基、アルキレンナン酸基、リン酸基のうち少
なくとも一種、あるいはこれらの塩を官能基として有す
る陽イオン交換樹脂が挙げられる。
ン−ジビニルベンゼン共重合体、アクリル酸メチル−ジ
ビニルベンゼン共重合体、メタクリル酸メチル−ジビニ
ルベンゼン共重合体、アクリロニトリル−ジビニルベン
ゼン共重合体等のジビニルベンゼン系共重合体、エポキ
シ樹脂、レゾルシン樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル
樹脂等のいずれかを樹脂母体とし、かつスルホン酸基、
カルボン酸基、アルキレンナン酸基、リン酸基のうち少
なくとも一種、あるいはこれらの塩を官能基として有す
る陽イオン交換樹脂が挙げられる。
塩としては例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
等が挙げられる。又、上記のいずれかの樹脂母体に１級
アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニ
ウム基の少なくとも１種を官能基として有する陰イオン
交換−樹脂、及び上記と同様のいずれかの樹脂母体にイ
ミノ酢酸基、イミノジ酢酸基、イミノプロピオン酸基、
イミノジプロピオン酸基、酸ヒドラこシト基、オキシム
基、チオ尿素基、尿素基、チオール基、ジチオカルバミ
ン酸基、ポリアミ７基、ヒドロキシム基、アミノアルキ
レン燐酸基、イミノアルキレン燐酸基あるいはこれらの
塩、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等、ま
たはアミドオキシム基の少なくとも１種を官能基として
有するキレート樹脂が挙げられるが、特にスチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体等のジビニルベンゼン系共重合
体を樹脂母体とし、かつ樹脂の形体がゲル型であるより
多孔質型（ＭＲ型）であることが好ましい。それは処理
水中に有機物が存在している場合、ゲル型のキレート樹
脂は金属の吸着能が低下するのに対し、ＭＲ型のキレー
ト樹脂は吸着能が低下し難く、かつ樹脂の再生時に起る
体積変化による樹脂破砕の損失が少ないためである。
等が挙げられる。又、上記のいずれかの樹脂母体に１級
アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニ
ウム基の少なくとも１種を官能基として有する陰イオン
交換−樹脂、及び上記と同様のいずれかの樹脂母体にイ
ミノ酢酸基、イミノジ酢酸基、イミノプロピオン酸基、
イミノジプロピオン酸基、酸ヒドラこシト基、オキシム
基、チオ尿素基、尿素基、チオール基、ジチオカルバミ
ン酸基、ポリアミ７基、ヒドロキシム基、アミノアルキ
レン燐酸基、イミノアルキレン燐酸基あるいはこれらの
塩、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等、ま
たはアミドオキシム基の少なくとも１種を官能基として
有するキレート樹脂が挙げられるが、特にスチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体等のジビニルベンゼン系共重合
体を樹脂母体とし、かつ樹脂の形体がゲル型であるより
多孔質型（ＭＲ型）であることが好ましい。それは処理
水中に有機物が存在している場合、ゲル型のキレート樹
脂は金属の吸着能が低下するのに対し、ＭＲ型のキレー
ト樹脂は吸着能が低下し難く、かつ樹脂の再生時に起る
体積変化による樹脂破砕の損失が少ないためである。
本発明においてガリウムを含有する水（以下被処理水と
称する）と上記イオン交換樹脂とを接触せしめる方法と
しては、例えば被処理水中にイオン交換樹脂を浸漬せし
めるか、浸漬しさらに撹拌するバッチ方式、イオン交換
樹脂を充填したカラムに被処理水を通過せしめるカラム
方式等が挙げられ、またカラム方式には一過方式と循環
方式があるがいずれの方式でもよ（、さらに通液方法と
して上向流、下向流のいずれの方法も採用できる。
称する）と上記イオン交換樹脂とを接触せしめる方法と
しては、例えば被処理水中にイオン交換樹脂を浸漬せし
めるか、浸漬しさらに撹拌するバッチ方式、イオン交換
樹脂を充填したカラムに被処理水を通過せしめるカラム
方式等が挙げられ、またカラム方式には一過方式と循環
方式があるがいずれの方式でもよ（、さらに通液方法と
して上向流、下向流のいずれの方法も採用できる。
またカラム方式においては、通液速度をＳＶｏ、５〜５
０、好ましくは５〜２０で通液し吸着させる方法、ある
いは被処理水を循環させてガリウムを吸着させる方法等
いずれにも用いることができる。
０、好ましくは５〜２０で通液し吸着させる方法、ある
いは被処理水を循環させてガリウムを吸着させる方法等
いずれにも用いることができる。
上記のようにして被処理水中のガリウムをイオン交換樹
脂に吸着せしめた後、次に該イオン交換樹脂とアルカリ
水溶液を接触せしめガリウムをイオン交換樹脂から溶離
する。
脂に吸着せしめた後、次に該イオン交換樹脂とアルカリ
水溶液を接触せしめガリウムをイオン交換樹脂から溶離
する。
本発明において用いるアルカリとしては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム
、アンモニア水等が挙げられ、これらのアルカリを０．
０５〜ＩＯＮ好ましくは０，２〜３Ｎの水溶液として用
いる。
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム
、アンモニア水等が挙げられ、これらのアルカリを０．
０５〜ＩＯＮ好ましくは０，２〜３Ｎの水溶液として用
いる。
本発明において、ガリウムを吸着したイオン交換樹脂と
アルカリ水溶液とを接触せしめる方法としては、アルカ
リ水溶液中にガリウムを吸着したイオン交換樹脂を浸漬
せしめるか、浸漬しさらに撹拌するバッチ方式、該イオ
ン交換樹脂を充填したカラムにアルカリ水溶液を通過せ
しめるカラム方式等が挙げられる。カラム方式の場合、
アルカリ水溶液の通液速度Ｓ■０．１〜１０、好ましく
は０．５〜３で通液するかアルカリ水溶液を循環させて
溶離することかできる。また得られた溶離液を次の溶離
剤として再使用すれば、溶離液中のガリウムイオン濃度
を高めることができる。このようにしてイオン交換樹脂
より溶離せしめ濃縮されたガリウムは、例えば電解等の
方法によって金属として回収することができる。またガ
リウムを溶離した後のイオン交換樹脂は再び被処理水中
のガリウムの吸着用として繰り返し用いることができる
。
アルカリ水溶液とを接触せしめる方法としては、アルカ
リ水溶液中にガリウムを吸着したイオン交換樹脂を浸漬
せしめるか、浸漬しさらに撹拌するバッチ方式、該イオ
ン交換樹脂を充填したカラムにアルカリ水溶液を通過せ
しめるカラム方式等が挙げられる。カラム方式の場合、
アルカリ水溶液の通液速度Ｓ■０．１〜１０、好ましく
は０．５〜３で通液するかアルカリ水溶液を循環させて
溶離することかできる。また得られた溶離液を次の溶離
剤として再使用すれば、溶離液中のガリウムイオン濃度
を高めることができる。このようにしてイオン交換樹脂
より溶離せしめ濃縮されたガリウムは、例えば電解等の
方法によって金属として回収することができる。またガ
リウムを溶離した後のイオン交換樹脂は再び被処理水中
のガリウムの吸着用として繰り返し用いることができる
。
本発明の方法は、ガリウムを含有する被処理水とイオン
交換樹脂とを接触せしめることにより、被処理水中のガ
リウムを吸着濃縮し、あるいは被処理水中にガリウム以
外の金属又は共存塩が存在する場合にはその吸着力の強
弱の差により、ガリウムとその他の金属を分離し、ガリ
ウムをイオン交換樹脂に吸着する。又被処理水中にガリ
ウムと吸着力の差の少ない金属例えばインジウム等が存
在する場合にはガリウムと共にインジウム等もイオン交
換樹脂に吸着され、その他の吸着力の差の大きい金属と
分けられる。
交換樹脂とを接触せしめることにより、被処理水中のガ
リウムを吸着濃縮し、あるいは被処理水中にガリウム以
外の金属又は共存塩が存在する場合にはその吸着力の強
弱の差により、ガリウムとその他の金属を分離し、ガリ
ウムをイオン交換樹脂に吸着する。又被処理水中にガリ
ウムと吸着力の差の少ない金属例えばインジウム等が存
在する場合にはガリウムと共にインジウム等もイオン交
換樹脂に吸着され、その他の吸着力の差の大きい金属と
分けられる。
カリ水溶液で接触し処理することにより、該イオン交換
樹脂からガリウムだけが選択的に溶離され、ガリウムと
その他の金属とを完全に分離する。アルカリ処理し、ガ
リウムを溶離した後、イオン交換樹脂に吸着されている
ガリウムと吸着力の差の少ない金属は酸を用いて溶離す
ることかできる。
樹脂からガリウムだけが選択的に溶離され、ガリウムと
その他の金属とを完全に分離する。アルカリ処理し、ガ
リウムを溶離した後、イオン交換樹脂に吸着されている
ガリウムと吸着力の差の少ない金属は酸を用いて溶離す
ることかできる。
酸による溶離は塩酸、硝酸、硫酸等の酸の０．２〜ＩＯ
Ｎ水溶液を用いてバッチ法、カラム法等いずれの方法で
行なっても良い。
Ｎ水溶液を用いてバッチ法、カラム法等いずれの方法で
行なっても良い。
従って、例えば共存塩の存在下又は非存在下にガリウム
及びインジウムを含有する被処理液に対し本発明を用い
るとガリウムをアルカリ溶離液に又インジウムを酸溶離
液中にそれぞれ分離濃縮することができる。
及びインジウムを含有する被処理液に対し本発明を用い
るとガリウムをアルカリ溶離液に又インジウムを酸溶離
液中にそれぞれ分離濃縮することができる。
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
実施例１
スチレンｇ２ ｗｔ％とジビニルベンゼンＢｗｔ％を懸
濁重合して得られたスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体よりなるＭＲ型の球状樹脂（１０〜６０メツシユ）を
エチレンジクロリド中で膨潤させ、無水塩化亜鉛の存在
下にクロロメチルエーテルを反応させ、上記球状樹脂を
クロロメチル化した（塩素含有率： ２１．８ｗｔ％）
。次いで得られたクロロメチル化樹脂にジエチレントリ
アミン（ＤＥＴＡ）を反応させ、１級アミノ基及び２級
アミノ基を有するＤＥＴＡ型樹脂を得た。この樹脂にオ
ルト亜燐酸及びパラホルムアルデヒドを塩酸水溶液中で
反応させ、１級アミン基及び２級アミノ基の部分をアミ
ノメチレン燐酸基とイミノメチレン燐酸基とした官能基
を持ったＭＲ型のキレート樹脂を得た。このキレート樹
脂のうち１０〜４８メツシユの樹脂５０ ｍｌを模擬原
液（ガリウム： ４５０ ｍ９Ｄ 、 ｐＨ３，０）
２１；！ ニ添加し、３０°Ｃで３時間撹拌した後、樹
脂を固液分離してガリウムを吸着したキレート樹脂を得
た。分離液中のガリウム濃度を測定し吸着量を求めたと
ころキレート樹脂１１当りのガリウム吸着量は１７．１
ｆ／ｌ−Ｒであった。このガリウムを吸着したキレート
樹脂５ｓ＋ｌ（吸着前の体積として）に、３ｗｔ％Ｎａ
ＯＨ水溶液１００ ｍ７を加え、それを３００ ｍｉの
三角フラスコに入れ、２５℃で３時間振とうした。振と
う後キレート樹脂を分離し、溶離液中のガリウム濃度を
測定したところガリウムの回収量はキレート樹脂１１当
り１６．８Ｆ（以下同様に金属の回収量は樹脂１１当り
に換算しｆｉｇ −Ｒで表す）であり、回収率は９８．
２％であった。
濁重合して得られたスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体よりなるＭＲ型の球状樹脂（１０〜６０メツシユ）を
エチレンジクロリド中で膨潤させ、無水塩化亜鉛の存在
下にクロロメチルエーテルを反応させ、上記球状樹脂を
クロロメチル化した（塩素含有率： ２１．８ｗｔ％）
。次いで得られたクロロメチル化樹脂にジエチレントリ
アミン（ＤＥＴＡ）を反応させ、１級アミノ基及び２級
アミノ基を有するＤＥＴＡ型樹脂を得た。この樹脂にオ
ルト亜燐酸及びパラホルムアルデヒドを塩酸水溶液中で
反応させ、１級アミン基及び２級アミノ基の部分をアミ
ノメチレン燐酸基とイミノメチレン燐酸基とした官能基
を持ったＭＲ型のキレート樹脂を得た。このキレート樹
脂のうち１０〜４８メツシユの樹脂５０ ｍｌを模擬原
液（ガリウム： ４５０ ｍ９Ｄ 、 ｐＨ３，０）
２１；！ ニ添加し、３０°Ｃで３時間撹拌した後、樹
脂を固液分離してガリウムを吸着したキレート樹脂を得
た。分離液中のガリウム濃度を測定し吸着量を求めたと
ころキレート樹脂１１当りのガリウム吸着量は１７．１
ｆ／ｌ−Ｒであった。このガリウムを吸着したキレート
樹脂５ｓ＋ｌ（吸着前の体積として）に、３ｗｔ％Ｎａ
ＯＨ水溶液１００ ｍ７を加え、それを３００ ｍｉの
三角フラスコに入れ、２５℃で３時間振とうした。振と
う後キレート樹脂を分離し、溶離液中のガリウム濃度を
測定したところガリウムの回収量はキレート樹脂１１当
り１６．８Ｆ（以下同様に金属の回収量は樹脂１１当り
に換算しｆｉｇ −Ｒで表す）であり、回収率は９８．
２％であった。
実施例２
実施例１で得られたスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体を樹脂母体とするクロロメチル化樹脂にＮ、 Ｎ’−
ジメチル−エチレンジアミンを反応させ、２級アミン基
及び３級アミン基を有する弱塩基性イオン交換樹脂を得
た。この弱塩基性イオン交換樹脂のうち１０〜４８メツ
シユの樹脂２０コを模擬原液（ガリウム： ２００”Ｉ
ｌｌ、 ＮａＣ１： ５０００ ｐｐｍ、 ｐＨ３，２
） ２ｅに添加し、２５°Ｃで５時間撹拌した後、弱塩
基性イオン交換樹脂を固液分離し、ガリウムを吸着した
樹脂を得た。得られた弱塩基性イオン交換樹脂１１当り
のガリウム吸着量は１０．５ Ｉｌｌ −Ｒであった。
体を樹脂母体とするクロロメチル化樹脂にＮ、 Ｎ’−
ジメチル−エチレンジアミンを反応させ、２級アミン基
及び３級アミン基を有する弱塩基性イオン交換樹脂を得
た。この弱塩基性イオン交換樹脂のうち１０〜４８メツ
シユの樹脂２０コを模擬原液（ガリウム： ２００”Ｉ
ｌｌ、 ＮａＣ１： ５０００ ｐｐｍ、 ｐＨ３，２
） ２ｅに添加し、２５°Ｃで５時間撹拌した後、弱塩
基性イオン交換樹脂を固液分離し、ガリウムを吸着した
樹脂を得た。得られた弱塩基性イオン交換樹脂１１当り
のガリウム吸着量は１０．５ Ｉｌｌ −Ｒであった。
このガリウムを吸着した弱塩基性イオン交換樹脂１０ｓ
ｔ／ （吸着前の樹脂体積として）を、カラム（内径１
５ｆｆφ）に充填し、６ ｗｔ％ＫＯＨ水溶液３０ ｙ
ｔｌを下向流、Ｓ■２で通液した。流出液中のガリウム
濃度を測定したところガリウムの回収量は１０．１ ｆ
ｉｌ−Ｒで、回収率は９６．２％であった。
ｔ／ （吸着前の樹脂体積として）を、カラム（内径１
５ｆｆφ）に充填し、６ ｗｔ％ＫＯＨ水溶液３０ ｙ
ｔｌを下向流、Ｓ■２で通液した。流出液中のガリウム
濃度を測定したところガリウムの回収量は１０．１ ｆ
ｉｌ−Ｒで、回収率は９６．２％であった。
実施例３
実施例１に用いたスチレン−ジビニルベンゼン共重合体
よりなるＭＲ型球状樹脂を硫酸と反応させ、スルホン酸
基を有する強酸性イオン交換樹脂を得た。この強酸性イ
オン交換樹脂のうち１０〜４８メツシユの樹脂２０ ｍ
ｌを模擬原液（ガリウム：２００性イオン交換樹脂を固
液分離して、樹脂１１当り１０．１Ｆのガリウムを吸着
した樹脂を得た。
よりなるＭＲ型球状樹脂を硫酸と反応させ、スルホン酸
基を有する強酸性イオン交換樹脂を得た。この強酸性イ
オン交換樹脂のうち１０〜４８メツシユの樹脂２０ ｍ
ｌを模擬原液（ガリウム：２００性イオン交換樹脂を固
液分離して、樹脂１１当り１０．１Ｆのガリウムを吸着
した樹脂を得た。
このガリウムを吸着した樹脂１０ｍ／ （吸着前の樹脂
体積として）をカラム（内径１５朋φ）に充填し、４
ｗｔ％ＬｉＯＨ水溶液４０ ｍｌを下向流、ｓｖｌで通
液した。得られた流出液中のガリウム濃度を測定したと
ころ、ガリウムの回収量は９．９ Ｉｌｌ −Ｒであり
、回収率は９８．０％であった。
体積として）をカラム（内径１５朋φ）に充填し、４
ｗｔ％ＬｉＯＨ水溶液４０ ｍｌを下向流、ｓｖｌで通
液した。得られた流出液中のガリウム濃度を測定したと
ころ、ガリウムの回収量は９．９ Ｉｌｌ −Ｒであり
、回収率は９８．０％であった。
実施例４
アクリロニトリル（ｓｏｗｔ％）とジビニルベンゼゼン
（２０ｗｔ％）をトルエン存在下で懸濁重合してＭＲ型
の球状樹脂を得た。次いでこの樹脂をヒドロキジルアミ
ント反応させ、アミドオキシム基ヲ官能基として有する
キレート樹脂を得た。この樹脂のうち１０〜４８メツシ
ユの樹脂２０ ｍｌを、模擬原液（ガリウム： ２００
Ｗ／（１、ＮａＣ１： ５０００ ｐｐｍ、 ｐＨ３
，２） ２１に添加し、実施例２と同様に２５°Ｃで５
時間撹拌した後、キレート樹脂を固液分離して、樹脂１
４当り１０．４１のガリウムを吸着した樹脂を得た。
（２０ｗｔ％）をトルエン存在下で懸濁重合してＭＲ型
の球状樹脂を得た。次いでこの樹脂をヒドロキジルアミ
ント反応させ、アミドオキシム基ヲ官能基として有する
キレート樹脂を得た。この樹脂のうち１０〜４８メツシ
ユの樹脂２０ ｍｌを、模擬原液（ガリウム： ２００
Ｗ／（１、ＮａＣ１： ５０００ ｐｐｍ、 ｐＨ３
，２） ２１に添加し、実施例２と同様に２５°Ｃで５
時間撹拌した後、キレート樹脂を固液分離して、樹脂１
４当り１０．４１のガリウムを吸着した樹脂を得た。
このガリウムを吸着した樹脂１０．ｗ／ （吸着前の樹
脂体積として）をカラム（内径１５朋φ）に充填し、８
Ｗｔ９６ＫＯＨ水溶液３０肩ｌヲ下向流、Ｓｖ２で通液
した。得られた流出液中のガリウム濃度を測定したとこ
ろ、ガリウムの回収量は１０．２ ｆ／（１−Ｒで、回
収率は９８．１％であった。
脂体積として）をカラム（内径１５朋φ）に充填し、８
Ｗｔ９６ＫＯＨ水溶液３０肩ｌヲ下向流、Ｓｖ２で通液
した。得られた流出液中のガリウム濃度を測定したとこ
ろ、ガリウムの回収量は１０．２ ｆ／（１−Ｒで、回
収率は９８．１％であった。
実施例５
実施例１と同様のクロロメチル化樹脂にアンモニアを反
応させてアミン化樹脂を得た。次いでこのアミノ化樹脂
にオルト燐酸とトリオキシメチレンを反応させ、アミノ
メチレン燐酸基を官能基として有するキレート樹脂を得
た。この樹脂より分級した１０〜４８メツシユの樹脂１
００ ｙｔｌを模擬原液（ガリウム：４５０ダ／ｌ、亜
鉛：５００１’ｌ／ｌ、マンガン：３００Ｍダ／ｌ、塩
化ナトリウム： ５０００〜／ｌ、 ｐＨ２，６） ４
４に添加し、３０’Ｃで３時間撹拌した後、キレート樹
脂を固液分離した。得られたキレート樹脂はガＩＪ ラ
ム： １４．３ ！／（１−Ｒ，亜鉛： ０．Ｉ ｌ１
ｌ−Ｒ，？ ンｆｆ ン： ０．０１９／ｌ−Ｒを吸着
していた。この樹脂５０ｍ１（吸着前の樹脂体積として
）を、カラム（内径２５朋φ）に充填し、ｌＱｗｔ％Ｎ
ａＯＨ水溶液１００ｍＺ水溶液１流０を測定し回収量を
求めたところ、ガリウム１３．９ ！／／ーＲ１並／−
．０３ｙ／１ーＲ１？ ７ ｉｆ ７ ０．０１ ｆｉ
ｌ Ｒであった。また回収率はガリウム９７．２ ９
６、亜鉛１０％、マンガン３０％でガリウムが選択的に
回収された。
応させてアミン化樹脂を得た。次いでこのアミノ化樹脂
にオルト燐酸とトリオキシメチレンを反応させ、アミノ
メチレン燐酸基を官能基として有するキレート樹脂を得
た。この樹脂より分級した１０〜４８メツシユの樹脂１
００ ｙｔｌを模擬原液（ガリウム：４５０ダ／ｌ、亜
鉛：５００１’ｌ／ｌ、マンガン：３００Ｍダ／ｌ、塩
化ナトリウム： ５０００〜／ｌ、 ｐＨ２，６） ４
４に添加し、３０’Ｃで３時間撹拌した後、キレート樹
脂を固液分離した。得られたキレート樹脂はガＩＪ ラ
ム： １４．３ ！／（１−Ｒ，亜鉛： ０．Ｉ ｌ１
ｌ−Ｒ，？ ンｆｆ ン： ０．０１９／ｌ−Ｒを吸着
していた。この樹脂５０ｍ１（吸着前の樹脂体積として
）を、カラム（内径２５朋φ）に充填し、ｌＱｗｔ％Ｎ
ａＯＨ水溶液１００ｍＺ水溶液１流０を測定し回収量を
求めたところ、ガリウム１３．９ ！／／ーＲ１並／−
．０３ｙ／１ーＲ１？ ７ ｉｆ ７ ０．０１ ｆｉ
ｌ Ｒであった。また回収率はガリウム９７．２ ９
６、亜鉛１０％、マンガン３０％でガリウムが選択的に
回収された。
実施例６
テトラエチレンペンタミンにオルト燐酸とホルムアルデ
ヒドを反応せしめて得た反応生成物にレゾルシンとホル
ムアルデヒドを反応せしめた後、ポリビニルアルコール
溶液中で懸濁重合してイミノメチレン燐酸基を官能基と
して有する球状キレート樹脂を得た。次に上記キレート
樹脂より分級した１０〜４８メツシユの樹脂１００＋ｍ
’を内径２５朋φのカラムに充填した。このキレート樹
脂層に模擬原液（ガリウム：１００９’１５，インジウ
ム１００ツ／ｌ、塩化ナトリウム１ｏｙ／Ｌ ｐＨ２．
７）を通液速度ｓｖ５、下向流で通液し、流出液中にガ
リウムが１０”Ｆ／Ａ’検出された時点で通液を止めた
。このキレート樹脂はガリウム： １２．１ ｆｉｌ−
Ｒ１インジウム： ７．３ ｆｉｌ−Ｒを吸着していた
。
ヒドを反応せしめて得た反応生成物にレゾルシンとホル
ムアルデヒドを反応せしめた後、ポリビニルアルコール
溶液中で懸濁重合してイミノメチレン燐酸基を官能基と
して有する球状キレート樹脂を得た。次に上記キレート
樹脂より分級した１０〜４８メツシユの樹脂１００＋ｍ
’を内径２５朋φのカラムに充填した。このキレート樹
脂層に模擬原液（ガリウム：１００９’１５，インジウ
ム１００ツ／ｌ、塩化ナトリウム１ｏｙ／Ｌ ｐＨ２．
７）を通液速度ｓｖ５、下向流で通液し、流出液中にガ
リウムが１０”Ｆ／Ａ’検出された時点で通液を止めた
。このキレート樹脂はガリウム： １２．１ ｆｉｌ−
Ｒ１インジウム： ７．３ ｆｉｌ−Ｒを吸着していた
。
次にイオン交換水１，０ＯＯＮ／を下向流、５ＶＩＯで
通液し樹脂を洗浄した後、Ｑ，５ ｗｔ％ＮａＯＨ水溶
液５００ｍ１を通液速度ＳＶ １０、上向流の循環方式
（循環時間２時間）で溶離を行なった。溶離液中の金属
濃度を測定したところ回収量はガリウム１１．９ ｆｉ
ｌ − Ｒ、インジウム０．９ ｌ１ｌ−Ｒであった。
通液し樹脂を洗浄した後、Ｑ，５ ｗｔ％ＮａＯＨ水溶
液５００ｍ１を通液速度ＳＶ １０、上向流の循環方式
（循環時間２時間）で溶離を行なった。溶離液中の金属
濃度を測定したところ回収量はガリウム１１．９ ｆｉ
ｌ − Ｒ、インジウム０．９ ｌ１ｌ−Ｒであった。
また回収量はガリウム９８．３ ９６、インジウム１２
．３％でありガリウムが選択的に純度よく回収されてい
た。
．３％でありガリウムが選択的に純度よく回収されてい
た。
実施例７
１０〜５０メツシユに粉砕したポリ塩化ビニルをパーク
ロルエチレンにて膨潤させた後、トリエチレンテトラミ
ン（ＴＥＴＡ）と反応せしめてＴＥＴＡ型樹脂を得た。
ロルエチレンにて膨潤させた後、トリエチレンテトラミ
ン（ＴＥＴＡ）と反応せしめてＴＥＴＡ型樹脂を得た。
この樹脂にアセトアルデヒドとオルト亜燐酸を反応せし
め、アミノエチレン燐酸基及びイミノエチレン燐酸基を
官能基として有するキレート樹脂を得た。このキレート
樹脂のうち１０〜４８メツシユの樹脂１００＋／を内径
２５朋φのカラムに充填した。このキレート樹脂層に、
模擬原液（ガリウム：１００ダ／ｌ 、インジウム：１
００ダ／ｌ 、 亜鉛１００ ’ｔｉｌｌ 、マンガ
ンコニ００ダ／ｌ、塩化ナトリウム： ５０００ ｍｖ
ｌ 、ｐＨ ２．４ ）を通液速度ＳＶ １０、下向流
で通液し、処理水にガリウムが５０ １１１７１検出さ
れるまで通液した。このキレート樹脂にはガリウム１６
．７ Ｉｌｌｌ−Ｒ、イア シウム４．２ １／ｌ−Ｒ
， 亜鉛０．７ｈｌ−Ｒ、マンガン０．０３ Ｉｌｌ
− Ｒを吸着していた。
め、アミノエチレン燐酸基及びイミノエチレン燐酸基を
官能基として有するキレート樹脂を得た。このキレート
樹脂のうち１０〜４８メツシユの樹脂１００＋／を内径
２５朋φのカラムに充填した。このキレート樹脂層に、
模擬原液（ガリウム：１００ダ／ｌ 、インジウム：１
００ダ／ｌ 、 亜鉛１００ ’ｔｉｌｌ 、マンガ
ンコニ００ダ／ｌ、塩化ナトリウム： ５０００ ｍｖ
ｌ 、ｐＨ ２．４ ）を通液速度ＳＶ １０、下向流
で通液し、処理水にガリウムが５０ １１１７１検出さ
れるまで通液した。このキレート樹脂にはガリウム１６
．７ Ｉｌｌｌ−Ｒ、イア シウム４．２ １／ｌ−Ｒ
， 亜鉛０．７ｈｌ−Ｒ、マンガン０．０３ Ｉｌｌ
− Ｒを吸着していた。
次にイオン交換水１，０ＯＯＮ／を下向流、５ＶＩＯで
通液し樹脂を洗浄した後、６ｗｔ％ＮａＯ Ｈ水溶液３
００ｍ１を、通液速度ｓｖ２、下向流で通液した。得ら
れた溶離液の金属濃度を測定したところ、ガリウムの回
収量は１６．２ｆ／ｌ−Ｒで、回収率は９７．０ ９６
であった。またインジウムの回収量は０．７ Ｉｌｌ
− Ｒで回収率１６．７％、亜鉛の回収量は０．１ｈｌ
−Ｒで、回収率１４、３％であり、ガリウムが選択的に
純度よく回収されていた。
通液し樹脂を洗浄した後、６ｗｔ％ＮａＯ Ｈ水溶液３
００ｍ１を、通液速度ｓｖ２、下向流で通液した。得ら
れた溶離液の金属濃度を測定したところ、ガリウムの回
収量は１６．２ｆ／ｌ−Ｒで、回収率は９７．０ ９６
であった。またインジウムの回収量は０．７ Ｉｌｌ
− Ｒで回収率１６．７％、亜鉛の回収量は０．１ｈｌ
−Ｒで、回収率１４、３％であり、ガリウムが選択的に
純度よく回収されていた。
比較例−１
実施例１で得られたスチレン−ジビニルベンゼンを樹脂
母体とし、スルホン酸基を有する強塩基性イオン交換樹
脂１００Ｍ１を内径２５朋φのカラムに充填した。この
強塩基性イオン交換樹脂層に模擬原液（ガリウム：１０
０Ｗ／ｌ，インジウム１００ Ｍｆ／ｌ 。
母体とし、スルホン酸基を有する強塩基性イオン交換樹
脂１００Ｍ１を内径２５朋φのカラムに充填した。この
強塩基性イオン交換樹脂層に模擬原液（ガリウム：１０
０Ｗ／ｌ，インジウム１００ Ｍｆ／ｌ 。
塩化ナトリウム： １０ ９／ｌ 、 ｐＨ ２．７
）ｆ：：通液速度ＳＶ５、下向流で通液し、流出液中に
ガリウムが５０ ｐｐｍ検出された時点で通液を止めた
。この強塩基性イオン交換樹脂はガリウム９．５ｆ／／
ｌ−Ｒ、インジウム２８Ｉｌｌ − Ｒを吸着していた
。
）ｆ：：通液速度ＳＶ５、下向流で通液し、流出液中に
ガリウムが５０ ｐｐｍ検出された時点で通液を止めた
。この強塩基性イオン交換樹脂はガリウム９．５ｆ／／
ｌ−Ｒ、インジウム２８Ｉｌｌ − Ｒを吸着していた
。
次にイオン交換水１，０００ ｔｔｔｌを下向流、５Ｖ
ＩＯで通液し樹脂を洗浄した後、２ＮＨＣＩ水溶液３０
０ ｍｌを通液速度ＳＶ２、下向流で通液した。得られ
た溶離液の金属濃度を測定したところ、ガリウムの回収
量は９．２ Ｉｌｌ − Ｒで回収率９６．８％、イン
ジウムの回収量は２．６ダ／ｌ−Ｒで回収率９２．９
％であり、ガリウムとインジウムとがともに溶離液中に
回収されガリウムを選択的に回収することはできなかっ
た。
ＩＯで通液し樹脂を洗浄した後、２ＮＨＣＩ水溶液３０
０ ｍｌを通液速度ＳＶ２、下向流で通液した。得られ
た溶離液の金属濃度を測定したところ、ガリウムの回収
量は９．２ Ｉｌｌ − Ｒで回収率９６．８％、イン
ジウムの回収量は２．６ダ／ｌ−Ｒで回収率９２．９
％であり、ガリウムとインジウムとがともに溶離液中に
回収されガリウムを選択的に回収することはできなかっ
た。
比較例２
実施例１で用いたキレート樹脂（以下Ａ樹脂と称す）お
よび実施例２で用いた弱塩基性イオン交換樹脂（以下Ｂ
樹脂と称す）を用いて、これに比較例１に用いたのと同
様の模擬原液をカラム法で通液し、金属を吸着させ、さ
らに２ ＮＭＣＩ水溶液を用いてＡ−樹脂およびＢ−樹
脂に吸着した金属を溶離した。
よび実施例２で用いた弱塩基性イオン交換樹脂（以下Ｂ
樹脂と称す）を用いて、これに比較例１に用いたのと同
様の模擬原液をカラム法で通液し、金属を吸着させ、さ
らに２ ＮＭＣＩ水溶液を用いてＡ−樹脂およびＢ−樹
脂に吸着した金属を溶離した。
Ａ−樹脂およびＢ−樹脂それぞれに吸着したガリウムお
よびインジウムの吸着量、および溶離液中に回収された
ガリウムおよびインジウムの回収量、回収率を表−１に
示す。表中Ｇａはガリウムを、Ｉｎはインジウムを示す
。
よびインジウムの吸着量、および溶離液中に回収された
ガリウムおよびインジウムの回収量、回収率を表−１に
示す。表中Ｇａはガリウムを、Ｉｎはインジウムを示す
。
表−１
上記の結果から従来の酸を用いた溶離方法ではＡ−樹脂
、Ｂ−樹脂それぞれの溶離液中にガリウムとインジウム
がともに溶離され、ガリウムだけを回収することはでき
なかった。
、Ｂ−樹脂それぞれの溶離液中にガリウムとインジウム
がともに溶離され、ガリウムだけを回収することはでき
なかった。
以上説明したように本発明はイオン交換樹脂を用いてガ
リウムを含有する水からガリウムをイオン交換樹脂に吸
着し、このガリウムを吸着したイオン交換樹脂から溶離
剤にアルカリ水溶液を用いてガリウムを溶離中に濃縮分
離する方法であり、本発明の方法によれば従来の酸水溶
液を溶離剤に用いた方法では不可能であったガリウムと
選択順位の近い金属例えばインジウムが共存する水から
ガリウムだけを選択的に濃縮分、離することができ、そ
の結果ガリウムを純度よく高濃度に含む溶離液が得られ
、この溶離液から電解等を用いて容易にガリウムが回収
できるとともに回収効率を向上せしめることができる等
の効果を有する。
リウムを含有する水からガリウムをイオン交換樹脂に吸
着し、このガリウムを吸着したイオン交換樹脂から溶離
剤にアルカリ水溶液を用いてガリウムを溶離中に濃縮分
離する方法であり、本発明の方法によれば従来の酸水溶
液を溶離剤に用いた方法では不可能であったガリウムと
選択順位の近い金属例えばインジウムが共存する水から
ガリウムだけを選択的に濃縮分、離することができ、そ
の結果ガリウムを純度よく高濃度に含む溶離液が得られ
、この溶離液から電解等を用いて容易にガリウムが回収
できるとともに回収効率を向上せしめることができる等
の効果を有する。
Claims (1)
- （１）ガリウムを含有する水をイオン交換樹脂と接触せ
しめ、水中のガリウムをイオン交換樹脂に吸着せしめた
後、ガリウムを吸着したイオン交換樹脂とアルカリ水溶
液を接触せしめ、ガリウムをイオン交換樹脂から溶離せ
しめて濃縮することを特徴とする水中のガリウムの濃縮
分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22123985A JPS6280237A (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | 水中のガリウムの濃縮分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22123985A JPS6280237A (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | 水中のガリウムの濃縮分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6280237A true JPS6280237A (ja) | 1987-04-13 |
| JPH0549729B2 JPH0549729B2 (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=16763644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22123985A Granted JPS6280237A (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | 水中のガリウムの濃縮分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6280237A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4999171A (en) * | 1987-04-03 | 1991-03-12 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Process for recovery of gallium by chelate resin |
| JP2013531128A (ja) * | 2010-04-27 | 2013-08-01 | チャイナ シェンフア エナジー カンパニー リミテッド | フライアッシュからのガリウムの抽出方法 |
| JP2013531127A (ja) * | 2010-04-27 | 2013-08-01 | チャイナ シェンフア エナジー カンパニー リミテッド | フライアッシュからのガリウムの抽出方法 |
| WO2015025896A1 (ja) * | 2013-08-23 | 2015-02-26 | 味の素株式会社 | １，５－ペンタジアミンの製造方法 |
| CN109439899A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-03-08 | 广东省稀有金属研究所 | 一种从锌置换渣硫酸浸出液中吸附分离镓的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5537980B2 (ja) | 2010-02-12 | 2014-07-02 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版及びその製版方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5852450A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | ガリウムの回収方法 |
-
1985
- 1985-10-04 JP JP22123985A patent/JPS6280237A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5852450A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | ガリウムの回収方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4999171A (en) * | 1987-04-03 | 1991-03-12 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Process for recovery of gallium by chelate resin |
| JP2013531128A (ja) * | 2010-04-27 | 2013-08-01 | チャイナ シェンフア エナジー カンパニー リミテッド | フライアッシュからのガリウムの抽出方法 |
| JP2013531127A (ja) * | 2010-04-27 | 2013-08-01 | チャイナ シェンフア エナジー カンパニー リミテッド | フライアッシュからのガリウムの抽出方法 |
| WO2015025896A1 (ja) * | 2013-08-23 | 2015-02-26 | 味の素株式会社 | １，５－ペンタジアミンの製造方法 |
| JPWO2015025896A1 (ja) * | 2013-08-23 | 2017-03-02 | 味の素株式会社 | １，５−ペンタジアミンの製造方法 |
| US9617202B2 (en) | 2013-08-23 | 2017-04-11 | Ajinomoto Co., Inc. | Method for producing 1,5-pentanediamine |
| CN109439899A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-03-08 | 广东省稀有金属研究所 | 一种从锌置换渣硫酸浸出液中吸附分离镓的方法 |
| CN109439899B (zh) * | 2018-12-25 | 2020-06-02 | 广东省稀有金属研究所 | 一种从锌置换渣硫酸浸出液中吸附分离镓的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0549729B2 (ja) | 1993-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hubicki et al. | Application of ion exchange methods in recovery of Pd (II) ions—a review | |
| JPH05212382A (ja) | 廃液流からの重金属イオン除去方法 | |
| JPS60145913A (ja) | キレ−ト樹脂に吸着したインジウムの溶離方法 | |
| JPS6280237A (ja) | 水中のガリウムの濃縮分離方法 | |
| Dudzinska et al. | Anion exchange studies of lead-EDTA complexes | |
| US3635697A (en) | Recovery of gold | |
| JPH09225298A (ja) | 砒素吸着用樹脂及び砒素を含む溶液からの砒素の回収方法 | |
| JP2003048716A (ja) | モリブデン酸塩の回収方法 | |
| US6919030B2 (en) | Process for recovering cyanide from copper-containing feed material | |
| US4608176A (en) | Regeneration of thiocyanate resins | |
| JPH0446622B2 (ja) | ||
| JPS621325B2 (ja) | ||
| JPS6280238A (ja) | ガリウムおよびインジウムを含有する水からガリウムとインジウムとを分離回収する方法 | |
| JPS61270345A (ja) | 水中のインジウム又は及びガリウムの濃縮方法 | |
| JP2780098B2 (ja) | タリウムの回収方法 | |
| JPS62228436A (ja) | コバルトの分離回収方法 | |
| JPS62119113A (ja) | 水中のインジウムとガリウムの分離方法 | |
| JPS61227888A (ja) | ガリウムとヒ素の分離方法 | |
| JPS58172256A (ja) | インジウムの回収方法 | |
| US20240158888A1 (en) | Processes for the removal and recovery of cadmium from wet-process phosphoric acid | |
| US3043867A (en) | Method for the purification of aminocarboxylic acids | |
| JPH0610089B2 (ja) | モリブデンの回収方法 | |
| JPH0346177B2 (ja) | ||
| JPS61215215A (ja) | アルミン酸塩水溶液中のガリウムの分離方法 | |
| JPH05214576A (ja) | 銅電解液中の不純金属イオンの除去方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |