JP2003048716A - モリブデン酸塩の回収方法 - Google Patents
モリブデン酸塩の回収方法Info
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- JP2003048716A JP2003048716A JP2001235224A JP2001235224A JP2003048716A JP 2003048716 A JP2003048716 A JP 2003048716A JP 2001235224 A JP2001235224 A JP 2001235224A JP 2001235224 A JP2001235224 A JP 2001235224A JP 2003048716 A JP2003048716 A JP 2003048716A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 モリブデン酸塩を含む水溶液から、硫酸イオ
ン、塩化物イオンおよび硬度成分を殆ど含有しない高純
度のモリブデン酸イオンを高収率で回収し、そのモリブ
デン酸塩を含む水溶液を防食剤として再利用する方法を
提供することを課題とする。 【解決手段】 モリブデン酸塩を含む水溶液を酸性に
し、陽イオン交換型キレート樹脂と接触させて該キレー
ト樹脂にモリブデン酸イオンを吸着させ、モリブデン酸
イオンを吸着した前記キレート樹脂をアルカリ水溶液と
接触させてモリブデン酸イオンを溶離させ、溶離したモ
リブデン酸イオンの形でモリブデン酸塩を回収すること
を特徴とするモリブデン酸塩の回収方法により、上記の
課題を解決する。
ン、塩化物イオンおよび硬度成分を殆ど含有しない高純
度のモリブデン酸イオンを高収率で回収し、そのモリブ
デン酸塩を含む水溶液を防食剤として再利用する方法を
提供することを課題とする。 【解決手段】 モリブデン酸塩を含む水溶液を酸性に
し、陽イオン交換型キレート樹脂と接触させて該キレー
ト樹脂にモリブデン酸イオンを吸着させ、モリブデン酸
イオンを吸着した前記キレート樹脂をアルカリ水溶液と
接触させてモリブデン酸イオンを溶離させ、溶離したモ
リブデン酸イオンの形でモリブデン酸塩を回収すること
を特徴とするモリブデン酸塩の回収方法により、上記の
課題を解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術の分野】この発明は、モリブデン酸
塩の回収方法、さらに詳しくは、使用済みの冷却排水な
どに含まれるモリブデン酸塩を分離回収し、再利用する
方法に関する。
塩の回収方法、さらに詳しくは、使用済みの冷却排水な
どに含まれるモリブデン酸塩を分離回収し、再利用する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】開放系あるいは密閉系の循環式冷却水に
は、環境汚染が少ないとの理由から、モリブデン酸塩を
有効成分とする防食剤が多用されている。このモリブデ
ン成分は、資源の有効利用のため、使用済みの冷却水の
最終的な処理で回収されている。従来、モリブデン成分
を回収するには、使用済みの冷却水を塩酸や硝酸などで
酸性にした後、加水分解によりモリブデン酸として回収
する方法が採用されている。
は、環境汚染が少ないとの理由から、モリブデン酸塩を
有効成分とする防食剤が多用されている。このモリブデ
ン成分は、資源の有効利用のため、使用済みの冷却水の
最終的な処理で回収されている。従来、モリブデン成分
を回収するには、使用済みの冷却水を塩酸や硝酸などで
酸性にした後、加水分解によりモリブデン酸として回収
する方法が採用されている。
【０００３】特開平１０−１１８６４９号公報には、モ
リブデン酸塩を含む水溶液をｐＨ１．０〜８．０に調整
し、陰イオン交換樹脂に接触させてモリブデン酸イオン
を吸着させて除去した後、モリブデン酸イオンを吸着し
た陰イオン交換樹脂にｐＨ９．０以上のアルカリ水溶液
を接触させてモリブデン酸イオンを溶離して回収する方
法が記載されている。
リブデン酸塩を含む水溶液をｐＨ１．０〜８．０に調整
し、陰イオン交換樹脂に接触させてモリブデン酸イオン
を吸着させて除去した後、モリブデン酸イオンを吸着し
た陰イオン交換樹脂にｐＨ９．０以上のアルカリ水溶液
を接触させてモリブデン酸イオンを溶離して回収する方
法が記載されている。
【０００４】しかしながら、この方法では、モリブデン
酸塩を含む水溶液からモリブデン酸イオンを高収率で回
収できるものの、硫酸イオンおよび塩化物イオンをも含
み、高純度のモリブデン酸塩が得られない。したがっ
て、この方法で回収したモリブデン酸塩を含む水溶液を
防食剤として再利用した場合には、硫酸イオンや塩化物
イオンによる冷却水系統の腐食が危惧される。
酸塩を含む水溶液からモリブデン酸イオンを高収率で回
収できるものの、硫酸イオンおよび塩化物イオンをも含
み、高純度のモリブデン酸塩が得られない。したがっ
て、この方法で回収したモリブデン酸塩を含む水溶液を
防食剤として再利用した場合には、硫酸イオンや塩化物
イオンによる冷却水系統の腐食が危惧される。
【０００５】また、特開平８−２９５９６６号公報に
は、廃触媒のようなモリブデンおよびバナジウムを含む
溶液から、特定の陰イオン交換型キレートポリマーを用
いてモリブデンおよびバナジウムを選択的に回収する方
法が記載されている。しかしながら、この方法でも、高
純度のモリブデン酸イオンを高収率で回収することはで
きない。
は、廃触媒のようなモリブデンおよびバナジウムを含む
溶液から、特定の陰イオン交換型キレートポリマーを用
いてモリブデンおよびバナジウムを選択的に回収する方
法が記載されている。しかしながら、この方法でも、高
純度のモリブデン酸イオンを高収率で回収することはで
きない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、モリブデ
ン酸塩を含む水溶液から、硫酸イオン、塩化物イオンお
よび硬度成分を殆ど含有しない高純度のモリブデン酸イ
オンを高収率で回収し、そのモリブデン酸塩を含む水溶
液を防食剤として再利用する方法を提供することを課題
とする。
ン酸塩を含む水溶液から、硫酸イオン、塩化物イオンお
よび硬度成分を殆ど含有しない高純度のモリブデン酸イ
オンを高収率で回収し、そのモリブデン酸塩を含む水溶
液を防食剤として再利用する方法を提供することを課題
とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者らは、
上記のような現状と認識に鑑み、モリブデン酸塩を回収
するための方法を鋭意検討した結果、陽イオン交換型キ
レート樹脂を用いることにより、硫酸イオン、塩化物イ
オンおよび硬度成分を殆ど含有しない高純度のモリブデ
ン酸イオンを高収率で回収できることを見出し、この発
明を完成するに到った。
上記のような現状と認識に鑑み、モリブデン酸塩を回収
するための方法を鋭意検討した結果、陽イオン交換型キ
レート樹脂を用いることにより、硫酸イオン、塩化物イ
オンおよび硬度成分を殆ど含有しない高純度のモリブデ
ン酸イオンを高収率で回収できることを見出し、この発
明を完成するに到った。
【０００８】かくして、この発明によれば、モリブデン
酸塩を含む水溶液を酸性にし、陽イオン交換型キレート
樹脂と接触させて該キレート樹脂にモリブデン酸イオン
を吸着させ、モリブデン酸イオンを吸着した前記キレー
ト樹脂をアルカリ水溶液と接触させてモリブデン酸イオ
ンを溶離させ、溶離したモリブデン酸イオンの形でモリ
ブデン酸塩を回収することを特徴とするモリブデン酸塩
の回収方法が提供される。
酸塩を含む水溶液を酸性にし、陽イオン交換型キレート
樹脂と接触させて該キレート樹脂にモリブデン酸イオン
を吸着させ、モリブデン酸イオンを吸着した前記キレー
ト樹脂をアルカリ水溶液と接触させてモリブデン酸イオ
ンを溶離させ、溶離したモリブデン酸イオンの形でモリ
ブデン酸塩を回収することを特徴とするモリブデン酸塩
の回収方法が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】この発明のモリブデン酸塩の回収
方法は、モリブデン酸塩を含む水溶液を酸性にし、陽イ
オン交換型キレート樹脂と接触させて該キレート樹脂に
モリブデン酸イオンを吸着させ、モリブデン酸イオンを
吸着した前記キレート樹脂をアルカリ水溶液と接触させ
てモリブデン酸イオンを溶離させ、溶離したモリブデン
酸イオンの形でモリブデン酸塩を回収することを特徴と
する。
方法は、モリブデン酸塩を含む水溶液を酸性にし、陽イ
オン交換型キレート樹脂と接触させて該キレート樹脂に
モリブデン酸イオンを吸着させ、モリブデン酸イオンを
吸着した前記キレート樹脂をアルカリ水溶液と接触させ
てモリブデン酸イオンを溶離させ、溶離したモリブデン
酸イオンの形でモリブデン酸塩を回収することを特徴と
する。
【００１０】この発明において処理されるモリブデン酸
塩（例えば、ナトリウム塩）を含む水溶液としては、例
えば、防食剤としてモリブデン酸塩を添加して使用され
た冷却水が挙げられる。本発明の方法を実施する際の処
理対象となる水溶液は酸性であり、そのｐＨは２．５以
下が好ましく、２以下がより好ましい。ｐＨが２．５を
超えると、水溶液中のモリブデン酸イオンＭｏＯ
4 2-が、陽イオン交換型キレート樹脂に吸着されるＭｏ
Ｏ2 2+に変化し難いため、モリブデン酸塩の回収率が低
下するので好ましくない。
塩（例えば、ナトリウム塩）を含む水溶液としては、例
えば、防食剤としてモリブデン酸塩を添加して使用され
た冷却水が挙げられる。本発明の方法を実施する際の処
理対象となる水溶液は酸性であり、そのｐＨは２．５以
下が好ましく、２以下がより好ましい。ｐＨが２．５を
超えると、水溶液中のモリブデン酸イオンＭｏＯ
4 2-が、陽イオン交換型キレート樹脂に吸着されるＭｏ
Ｏ2 2+に変化し難いため、モリブデン酸塩の回収率が低
下するので好ましくない。
【００１１】処理対象のモリブデン酸塩を含む水溶液が
酸性でないときには、陽イオン交換型キレート樹脂と接
触させる前に、例えば硫酸などの酸を添加して、水溶液
のｐＨを予め調整するのが好ましい。
酸性でないときには、陽イオン交換型キレート樹脂と接
触させる前に、例えば硫酸などの酸を添加して、水溶液
のｐＨを予め調整するのが好ましい。
【００１２】上記のようなｐＨ値を有するモリブデン酸
塩を含む水溶液を、陽イオン交換型キレート樹脂と接触
させることにより、水溶液中のモリブデン酸イオンを該
樹脂に吸着させる。モリブデン酸イオンが除去された廃
液は、公知の方法で処理される。
塩を含む水溶液を、陽イオン交換型キレート樹脂と接触
させることにより、水溶液中のモリブデン酸イオンを該
樹脂に吸着させる。モリブデン酸イオンが除去された廃
液は、公知の方法で処理される。
【００１３】この発明で用いられる陽イオン交換型キレ
ート樹脂としては、スチレン−ジビニルベンゼン共重合
体を基体とし、イミノ二酢酸基またはアミノリン酸基を
配位子とするキレート樹脂が好適に用いられる。より具
体的には、市販の陽イオン交換型キレート樹脂、例え
ば、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体を基体とし、
イミノ二酢酸基を配位子とする住友化学工業株式会社製
のデュオライトＣ４６７（商品名）などが挙げられる。
ート樹脂としては、スチレン−ジビニルベンゼン共重合
体を基体とし、イミノ二酢酸基またはアミノリン酸基を
配位子とするキレート樹脂が好適に用いられる。より具
体的には、市販の陽イオン交換型キレート樹脂、例え
ば、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体を基体とし、
イミノ二酢酸基を配位子とする住友化学工業株式会社製
のデュオライトＣ４６７（商品名）などが挙げられる。
【００１４】樹脂の物理的性状は、透明で均質な橋かけ
粒子であるゲル型、物理的細孔の発達した多孔質を母体
とするマクロポーラス（ＭＰ）型、微小球の集合体のよ
うな巨大網目構造のＭＲ型のいずれであってもよい。イ
オン交換樹脂は通常、粒子状で用いられ、その粒径は、
０．４〜０．６ｍｍ程度が好ましい。
粒子であるゲル型、物理的細孔の発達した多孔質を母体
とするマクロポーラス（ＭＰ）型、微小球の集合体のよ
うな巨大網目構造のＭＲ型のいずれであってもよい。イ
オン交換樹脂は通常、粒子状で用いられ、その粒径は、
０．４〜０．６ｍｍ程度が好ましい。
【００１５】陽イオン交換型キレート樹脂は、通常、管
状の通水可能なカラムに充填して用いられる。例えば、
陽イオン交換型キレート樹脂を充填したカラムを縦に固
定しておき、処理液を下から上に通液する。この方法
は、樹脂粒子を浮遊させて、カラム内で両者をより充分
に接触させ得るので好ましいが、カラムの固定状況や通
液方向などは特に限定されない。また、両者を接触させ
る方法として、両者を一つの容器に入れて軽く撹拌した
後、濾別するなどの方法もあり、これら以外でも両者を
効果的に接触させることができる方法であれば、どのよ
うな方法でもよい。
状の通水可能なカラムに充填して用いられる。例えば、
陽イオン交換型キレート樹脂を充填したカラムを縦に固
定しておき、処理液を下から上に通液する。この方法
は、樹脂粒子を浮遊させて、カラム内で両者をより充分
に接触させ得るので好ましいが、カラムの固定状況や通
液方向などは特に限定されない。また、両者を接触させ
る方法として、両者を一つの容器に入れて軽く撹拌した
後、濾別するなどの方法もあり、これら以外でも両者を
効果的に接触させることができる方法であれば、どのよ
うな方法でもよい。
【００１６】モリブデン酸塩を含む水溶液を陽イオン交
換型キレート樹脂と接触させる際の温度は、樹脂の耐熱
温度（通常１２０℃程度まで）であればよく、１０〜６
０℃程度がより好ましい。
換型キレート樹脂と接触させる際の温度は、樹脂の耐熱
温度（通常１２０℃程度まで）であればよく、１０〜６
０℃程度がより好ましい。
【００１７】モリブデン酸イオンを吸着した陽イオン交
換型キレート樹脂からモリブデン酸イオンを回収するに
は、例えば１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液のような、ｐＨ
９．０以上、好ましくはｐＨ１０〜１２のアルカリ水溶
液が用いられる。このアルカリ水溶液での処理により、
モリブデン酸イオンは陽イオン交換型キレート樹脂から
アルカリ水溶液中へ溶離し、回収される。
換型キレート樹脂からモリブデン酸イオンを回収するに
は、例えば１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液のような、ｐＨ
９．０以上、好ましくはｐＨ１０〜１２のアルカリ水溶
液が用いられる。このアルカリ水溶液での処理により、
モリブデン酸イオンは陽イオン交換型キレート樹脂から
アルカリ水溶液中へ溶離し、回収される。
【００１８】モリブデン酸塩を回収する際の温度は、樹
脂の耐熱温度（通常１２０℃程度まで）であればよく、
１０〜６０℃程度がより好ましい。モリブデン酸イオン
を溶離した陽イオン交換型キレート樹脂は、モリブデン
酸イオンを吸着できる状態に再生される。
脂の耐熱温度（通常１２０℃程度まで）であればよく、
１０〜６０℃程度がより好ましい。モリブデン酸イオン
を溶離した陽イオン交換型キレート樹脂は、モリブデン
酸イオンを吸着できる状態に再生される。
【００１９】この発明のモリブデン酸塩の回収方法で
は、モリブデン酸塩を含む水溶液を予め陽イオン交換樹
脂と接触させて、前記水溶液中の硬度成分等を除去して
おくのが好ましい。この前処理により、モリブデン酸塩
を含む水溶液中の硬度成分を効率的に除去して、回収さ
れるモリブデン酸塩中の硬度成分の含有量を低下させる
ことができる。なお、この発明における「陽イオン交換
樹脂」には、キレート樹脂を含まないものとする。
は、モリブデン酸塩を含む水溶液を予め陽イオン交換樹
脂と接触させて、前記水溶液中の硬度成分等を除去して
おくのが好ましい。この前処理により、モリブデン酸塩
を含む水溶液中の硬度成分を効率的に除去して、回収さ
れるモリブデン酸塩中の硬度成分の含有量を低下させる
ことができる。なお、この発明における「陽イオン交換
樹脂」には、キレート樹脂を含まないものとする。
【００２０】上記の前処理で用いられる陽イオン交換樹
脂としては、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体を基
体とし、スルホン酸基またはカルボン酸基を交換基とす
る強酸性陽イオン交換樹脂または弱酸性陽イオン交換樹
脂が好適に用いられる。より具体的には、市販の陽イオ
ン交換樹脂、例えば、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体を基体とし、スルホン酸基を交換基とする強酸性陽
イオン交換樹脂である住友化学工業株式会社製のデュオ
ライトＣ２０ＬＦおよびＣ２６ＣＨ（いずれも商品名）
などが挙げられる。樹脂の物理的性状および樹脂の粒径
については、陽イオン交換型キレート樹脂と同様であ
る。
脂としては、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体を基
体とし、スルホン酸基またはカルボン酸基を交換基とす
る強酸性陽イオン交換樹脂または弱酸性陽イオン交換樹
脂が好適に用いられる。より具体的には、市販の陽イオ
ン交換樹脂、例えば、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体を基体とし、スルホン酸基を交換基とする強酸性陽
イオン交換樹脂である住友化学工業株式会社製のデュオ
ライトＣ２０ＬＦおよびＣ２６ＣＨ（いずれも商品名）
などが挙げられる。樹脂の物理的性状および樹脂の粒径
については、陽イオン交換型キレート樹脂と同様であ
る。
【００２１】陽イオン交換樹脂は、通常、管状の通水可
能なカラムに充填して用いられる。その他の操作につい
ては、陽イオン交換型キレート樹脂と同様である。モリ
ブデン酸塩を含む水溶液を陽イオン交換樹脂と接触させ
る際の条件は、例えば温度１０〜６０℃程度およびｐＨ
１．０〜２．５程度がより好ましい。
能なカラムに充填して用いられる。その他の操作につい
ては、陽イオン交換型キレート樹脂と同様である。モリ
ブデン酸塩を含む水溶液を陽イオン交換樹脂と接触させ
る際の条件は、例えば温度１０〜６０℃程度およびｐＨ
１．０〜２．５程度がより好ましい。
【００２２】硬度成分が吸着された陽イオン交換樹脂
は、例えば０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液のようなア
ルカリ水溶液と接触させ、吸着した前記硬度成分を溶離
することにより、硬度成分を吸着できる状態に再生でき
る。
は、例えば０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液のようなア
ルカリ水溶液と接触させ、吸着した前記硬度成分を溶離
することにより、硬度成分を吸着できる状態に再生でき
る。
【００２３】この発明によれば、モリブデン酸塩を含む
水溶液から、硫酸イオン、塩化物イオンおよび硬度成分
を殆ど含有しない高純度のモリブデン酸イオンを高収率
で回収し、そのモリブデン酸塩を含む水溶液を防食剤と
して再利用する方法を提供することができる。
水溶液から、硫酸イオン、塩化物イオンおよび硬度成分
を殆ど含有しない高純度のモリブデン酸イオンを高収率
で回収し、そのモリブデン酸塩を含む水溶液を防食剤と
して再利用する方法を提供することができる。
【００２４】
【実施例】この発明を実施例および比較例により具体的
に説明するが、この発明はこれらの実施例により限定さ
れるものでない。
に説明するが、この発明はこれらの実施例により限定さ
れるものでない。
【００２５】実施例１
モリブデン酸イオン（ＭｏＯ4 2-）濃度が３００ｍｇ／
ｌとなるように、Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏを純水に溶解
し、得られた水溶液に硫酸を添加することによりｐＨを
２に調整して、試験液５００ｍｌを得た。陽イオン交換
型キレート樹脂［住友化学工業株式会社製、デュオライ
トＣ４６７（商品名）］３０ｍｌを直径１．５ｃｍのガ
ラス製カラムに充填し、このカラムに試験液５００ｍｌ
を、ＳＶ（空間速度）１０の条件で通水した。さらに純
水約５００ｍｌを通水して、樹脂部分などのカラム内部
の試験液を洗い流した。なお、通水した試験液および純
水を１リットルのメスフラスコに回収した。メスフラス
コ中の水溶液のモリブデン酸イオン濃度と容量を測定
し、その逆算から樹脂に吸着したモリブデン酸イオン量
を算出し、その吸着率を求めたところ、８１．８％であ
った。
ｌとなるように、Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏを純水に溶解
し、得られた水溶液に硫酸を添加することによりｐＨを
２に調整して、試験液５００ｍｌを得た。陽イオン交換
型キレート樹脂［住友化学工業株式会社製、デュオライ
トＣ４６７（商品名）］３０ｍｌを直径１．５ｃｍのガ
ラス製カラムに充填し、このカラムに試験液５００ｍｌ
を、ＳＶ（空間速度）１０の条件で通水した。さらに純
水約５００ｍｌを通水して、樹脂部分などのカラム内部
の試験液を洗い流した。なお、通水した試験液および純
水を１リットルのメスフラスコに回収した。メスフラス
コ中の水溶液のモリブデン酸イオン濃度と容量を測定
し、その逆算から樹脂に吸着したモリブデン酸イオン量
を算出し、その吸着率を求めたところ、８１．８％であ
った。
【００２６】実施例２
試験水の通水条件をＳＶ２０とする以外は、実施例１と
同様にして、モリブデン酸イオンの吸着率を求めたとこ
ろ、７５．０％であった。
同様にして、モリブデン酸イオンの吸着率を求めたとこ
ろ、７５．０％であった。
【００２７】実施例３（陽イオン交換型キレート樹脂を
用いたモリブデン吸着試験） モリブデン酸イオン（ＭｏＯ4 2-）濃度が３００ｍｇ／
ｌとなるように、Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏを以下に示す
水質の大阪市水の５倍濃縮水４リットルに溶解し、処理
水を得た。
用いたモリブデン吸着試験） モリブデン酸イオン（ＭｏＯ4 2-）濃度が３００ｍｇ／
ｌとなるように、Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏを以下に示す
水質の大阪市水の５倍濃縮水４リットルに溶解し、処理
水を得た。
【００２８】大阪市水の５倍濃縮水の水質
ｐＨ ８．２
Ｐアルカリ度 ０
Ｍアルカリ度 １２５
全硬度 ２５０(CaCO3)ｍｇ／ｌ
カルシウム硬度 ２００(CaCO3)ｍｇ／ｌ
塩化物イオン濃度 １２５(Cｌ-)ｍｇ／ｌ
硫酸イオン濃度 ７５(SO4 2-)ｍｇ／ｌ
イオン状シリカ ３５(SiO2)ｍｇ／ｌ
【００２９】陽イオン交換樹脂［住友化学工業株式会社
製、デュオライトＣ２０ＬＦ（商品名）］３０ｍｌを直
径１．５ｃｍのガラス製カラムに充填し、このカラムに
処理水４リットルを、ローラーポンプを用いて、ＳＶ２
０の条件で通水した。通水した処理水中の全硬度および
カルシウム硬度を測定したところ、それぞれ測定限界
（５(CaCO3)ｍｇ／ｌ）以下および測定限界（５(CaCO3)
ｍｇ／ｌ）以下であった。このことから、硬度成分（Ｃ
ａ2+、Ｍｇ2+）が除去されたことを確認した。
製、デュオライトＣ２０ＬＦ（商品名）］３０ｍｌを直
径１．５ｃｍのガラス製カラムに充填し、このカラムに
処理水４リットルを、ローラーポンプを用いて、ＳＶ２
０の条件で通水した。通水した処理水中の全硬度および
カルシウム硬度を測定したところ、それぞれ測定限界
（５(CaCO3)ｍｇ／ｌ）以下および測定限界（５(CaCO3)
ｍｇ／ｌ）以下であった。このことから、硬度成分（Ｃ
ａ2+、Ｍｇ2+）が除去されたことを確認した。
【００３０】次いで、処理水に硫酸を添加して、処理水
をｐＨ２に調整した。陽イオン交換型キレート樹脂［住
友化学工業株式会社製、デュオライトＣ４６７（商品
名）］３０ｍｌを直径１．５ｃｍの別のガラス製カラム
に充填し、このカラムにｐＨ２に調整した処理水４リッ
トルを、ローラーポンプを用いて、ＳＶ２０の条件で通
水した。処理水の通水量が２リットルおよび４リットル
（全量）に達したときの、通水した処理水中のモリブデ
ン酸イオン濃度を測定したところ、それぞれ３０．０ｍ
ｇ／ｌおよび３１．５ｍｇ／ｌであった。
をｐＨ２に調整した。陽イオン交換型キレート樹脂［住
友化学工業株式会社製、デュオライトＣ４６７（商品
名）］３０ｍｌを直径１．５ｃｍの別のガラス製カラム
に充填し、このカラムにｐＨ２に調整した処理水４リッ
トルを、ローラーポンプを用いて、ＳＶ２０の条件で通
水した。処理水の通水量が２リットルおよび４リットル
（全量）に達したときの、通水した処理水中のモリブデ
ン酸イオン濃度を測定したところ、それぞれ３０．０ｍ
ｇ／ｌおよび３１．５ｍｇ／ｌであった。
【００３１】次いで、カラムに１Ｎ水酸化ナトリウム水
溶液３００ｍｌを通水して、モリブデン酸イオンＭｏＯ
2 2+として樹脂に吸着したモリブデン成分を、ＭｏＯ4 2-
として１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中に溶離させ、回収
した。通水した１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中のモリブ
デン酸イオン濃度、硫酸イオン濃度および塩化物イオン
濃度を測定したところ、それぞれ３３８０ｍｇ／ｌ、測
定限界（０．５(SO4 2-)ｍｇ／ｌ）以下および測定限界
（２(Cｌ-)ｍｇ／ｌ）以下であった。試験前の処理水中
のモリブデン酸イオン濃度および容量を、３００ｍｇ／
ｌおよび４リットルとしたときのモリブデン酸イオンの
回収率は８４．５％であった。以上のことから、実施例
３の方法では、硫酸イオン、塩化物イオンおよび硬度成
分を殆ど含有しない高純度のモリブデン酸イオンを高収
率で処理水から回収できることがわかる。
溶液３００ｍｌを通水して、モリブデン酸イオンＭｏＯ
2 2+として樹脂に吸着したモリブデン成分を、ＭｏＯ4 2-
として１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中に溶離させ、回収
した。通水した１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中のモリブ
デン酸イオン濃度、硫酸イオン濃度および塩化物イオン
濃度を測定したところ、それぞれ３３８０ｍｇ／ｌ、測
定限界（０．５(SO4 2-)ｍｇ／ｌ）以下および測定限界
（２(Cｌ-)ｍｇ／ｌ）以下であった。試験前の処理水中
のモリブデン酸イオン濃度および容量を、３００ｍｇ／
ｌおよび４リットルとしたときのモリブデン酸イオンの
回収率は８４．５％であった。以上のことから、実施例
３の方法では、硫酸イオン、塩化物イオンおよび硬度成
分を殆ど含有しない高純度のモリブデン酸イオンを高収
率で処理水から回収できることがわかる。
【００３２】実施例４（陽イオン交換型キレート樹脂を
用いたモリブデン吸着試験） 陽イオン交換樹脂［住友化学工業株式会社製、デュオラ
イトＣ２６ＣＨ（商品名）］を用い、かつ１Ｎ水酸化ナ
トリウム水溶液５００ｍｌを用いる以外は、実施例３と
同様にして試験した。
用いたモリブデン吸着試験） 陽イオン交換樹脂［住友化学工業株式会社製、デュオラ
イトＣ２６ＣＨ（商品名）］を用い、かつ１Ｎ水酸化ナ
トリウム水溶液５００ｍｌを用いる以外は、実施例３と
同様にして試験した。
【００３３】陽イオン交換樹脂に通水した処理水中の全
硬度およびカルシウム硬度を測定したところ、共に測定
限界以下であった。このことから、硬度成分（Ｃａ2+、
Ｍｇ 2+）が除去されたことを確認した。陽イオン交換型
キレート樹脂に通水した処理水の通水量が２リットルお
よび４リットル（全量）に達したときの、通水した処理
水中のモリブデン酸イオン濃度を測定したところ、それ
ぞれ測定限界以下および１．６ｍｇ／ｌであった。
硬度およびカルシウム硬度を測定したところ、共に測定
限界以下であった。このことから、硬度成分（Ｃａ2+、
Ｍｇ 2+）が除去されたことを確認した。陽イオン交換型
キレート樹脂に通水した処理水の通水量が２リットルお
よび４リットル（全量）に達したときの、通水した処理
水中のモリブデン酸イオン濃度を測定したところ、それ
ぞれ測定限界以下および１．６ｍｇ／ｌであった。
【００３４】通水した１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中の
モリブデン酸イオン濃度、硫酸イオン濃度および塩化物
イオン濃度を測定したところ、それぞれ１７５０ｍｇ／
ｌ、測定限界以下および測定限界以下であった。試験前
の処理水中のモリブデン酸イオン濃度および容量を、３
００ｍｇ／ｌおよび４リットルとしたときのモリブデン
酸イオンの回収率は７２．９％であった。以上のことか
ら、実施例４の方法では、硫酸イオン、塩化物イオンお
よび硬度成分を殆ど含有しない高純度のモリブデン酸イ
オンを高収率で処理水から回収できることがわかる。
モリブデン酸イオン濃度、硫酸イオン濃度および塩化物
イオン濃度を測定したところ、それぞれ１７５０ｍｇ／
ｌ、測定限界以下および測定限界以下であった。試験前
の処理水中のモリブデン酸イオン濃度および容量を、３
００ｍｇ／ｌおよび４リットルとしたときのモリブデン
酸イオンの回収率は７２．９％であった。以上のことか
ら、実施例４の方法では、硫酸イオン、塩化物イオンお
よび硬度成分を殆ど含有しない高純度のモリブデン酸イ
オンを高収率で処理水から回収できることがわかる。
【００３５】比較例１（陰イオン交換樹脂を用いたモリ
ブデン吸着試験） 実施例３と同様にして、処理水４リットルを得た。陰イ
オン交換樹脂［住友化学工業株式会社製、デュオライト
Ａ−１６１ ＴＲＳ０４（商品名）］３０ｍｌを直径
１．５ｃｍのガラス製カラムに充填し、このカラムに処
理水４リットルを、ローラーポンプを用いて、ＳＶ２０
の条件で通水した。陰イオン交換樹脂の通水前および通
水後における処理水中のモリブデン酸イオン濃度を測定
したところ、それぞれ３６２ｍｇ／ｌおよび測定限界以
下であった。
ブデン吸着試験） 実施例３と同様にして、処理水４リットルを得た。陰イ
オン交換樹脂［住友化学工業株式会社製、デュオライト
Ａ−１６１ ＴＲＳ０４（商品名）］３０ｍｌを直径
１．５ｃｍのガラス製カラムに充填し、このカラムに処
理水４リットルを、ローラーポンプを用いて、ＳＶ２０
の条件で通水した。陰イオン交換樹脂の通水前および通
水後における処理水中のモリブデン酸イオン濃度を測定
したところ、それぞれ３６２ｍｇ／ｌおよび測定限界以
下であった。
【００３６】通水後、樹脂に吸着した硫酸イオンおよび
塩化物イオンを除去する目的で、カラムに０．１Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液２５０ｍｌを通水した。さらに、カ
ラムに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを通水し
て、樹脂に吸着したモリブデン成分を、１Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液中に溶離回収した。１Ｎ水酸化ナトリウム
水溶液中のモリブデン酸イオン濃度、硫酸イオン濃度、
塩化物イオン濃度、全硬度およびカルシウム硬度を測定
したところ、それぞれ４００．５ｍｇ／ｌ、４８９(SO4
2-)ｍｇ／ｌ、３８．８(Cｌ-)ｍｇ／ｌ、測定限界以下
および測定限界以下であった。試験前の処理水中のモリ
ブデン酸イオン濃度および容量を、３００ｍｇ／ｌおよ
び４リットルとしたときのモリブデン酸イオンの回収率
は１６．７％であった。
塩化物イオンを除去する目的で、カラムに０．１Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液２５０ｍｌを通水した。さらに、カ
ラムに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを通水し
て、樹脂に吸着したモリブデン成分を、１Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液中に溶離回収した。１Ｎ水酸化ナトリウム
水溶液中のモリブデン酸イオン濃度、硫酸イオン濃度、
塩化物イオン濃度、全硬度およびカルシウム硬度を測定
したところ、それぞれ４００．５ｍｇ／ｌ、４８９(SO4
2-)ｍｇ／ｌ、３８．８(Cｌ-)ｍｇ／ｌ、測定限界以下
および測定限界以下であった。試験前の処理水中のモリ
ブデン酸イオン濃度および容量を、３００ｍｇ／ｌおよ
び４リットルとしたときのモリブデン酸イオンの回収率
は１６．７％であった。
【００３７】以上のことから、比較例１の方法では、高
純度のモリブデン酸イオンを高収率で処理水から回収で
きないことがわかる。これは、０．１Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液の通水によって、回収すべきモリブデン酸イオ
ンが溶離したためと推測される。また、０．１Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液を通水しても、硫酸イオンおよび塩化
物イオンを除去できないことがわかる。
純度のモリブデン酸イオンを高収率で処理水から回収で
きないことがわかる。これは、０．１Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液の通水によって、回収すべきモリブデン酸イオ
ンが溶離したためと推測される。また、０．１Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液を通水しても、硫酸イオンおよび塩化
物イオンを除去できないことがわかる。
【００３８】比較例２（陰イオン交換型キレート樹脂を
用いたモリブデン吸着試験） 陰イオン交換樹脂の代わりに陰イオン交換型キレート樹
脂［住友化学工業株式会社製、スミキレートＣＲ−２
（商品名）］を用い、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
２５０ｍｌの代わりにｐＨ９に調整した希薄水酸化ナト
リウム水溶液２５０ｍｌを用いる以外は、比較例１と同
様にして試験した。
用いたモリブデン吸着試験） 陰イオン交換樹脂の代わりに陰イオン交換型キレート樹
脂［住友化学工業株式会社製、スミキレートＣＲ−２
（商品名）］を用い、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
２５０ｍｌの代わりにｐＨ９に調整した希薄水酸化ナト
リウム水溶液２５０ｍｌを用いる以外は、比較例１と同
様にして試験した。
【００３９】陰イオン交換型キレート樹脂の通水前およ
び通水後における処理水中のモリブデン酸イオン濃度を
測定したところ、それぞれ３４３ｍｇ／ｌおよび測定限
界以下であった。１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中のモリ
ブデン酸イオン濃度、硫酸イオン濃度、塩化物イオン濃
度、全硬度およびカルシウム硬度を測定したところ、そ
れぞれ３５５２ｍｇ／ｌ、９８０(SO4 2-)ｍｇ／ｌ、５
８．６(Cｌ- )ｍｇ／ｌ、測定限界以下および測定限界以
下であった。試験前の処理水中のモリブデン酸イオン濃
度および容量を、３００ｍｇ／ｌおよび４リットルとし
たときのモリブデン酸イオンの回収率は７４．０％であ
った。
び通水後における処理水中のモリブデン酸イオン濃度を
測定したところ、それぞれ３４３ｍｇ／ｌおよび測定限
界以下であった。１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中のモリ
ブデン酸イオン濃度、硫酸イオン濃度、塩化物イオン濃
度、全硬度およびカルシウム硬度を測定したところ、そ
れぞれ３５５２ｍｇ／ｌ、９８０(SO4 2-)ｍｇ／ｌ、５
８．６(Cｌ- )ｍｇ／ｌ、測定限界以下および測定限界以
下であった。試験前の処理水中のモリブデン酸イオン濃
度および容量を、３００ｍｇ／ｌおよび４リットルとし
たときのモリブデン酸イオンの回収率は７４．０％であ
った。
【００４０】以上のことから、比較例２の方法では、モ
リブデン酸イオンを高収率で処理水から回収できるもの
の、硫酸イオンおよび塩化物イオンを高濃度で含み、高
純度のモリブデン酸イオンが得られないことがわかる。
また、ｐＨ９に調整した希薄水酸化ナトリウム水溶液の
通水により、モリブデン酸イオンの溶離は起こらないも
のの、硫酸イオンおよび塩化物イオンを除去できないこ
とがわかる。
リブデン酸イオンを高収率で処理水から回収できるもの
の、硫酸イオンおよび塩化物イオンを高濃度で含み、高
純度のモリブデン酸イオンが得られないことがわかる。
また、ｐＨ９に調整した希薄水酸化ナトリウム水溶液の
通水により、モリブデン酸イオンの溶離は起こらないも
のの、硫酸イオンおよび塩化物イオンを除去できないこ
とがわかる。
【００４１】
【発明の効果】この発明によれば、モリブデン酸塩を含
む水溶液から、硫酸イオン、塩化物イオンおよび硬度成
分を殆ど含有しない高純度のモリブデン酸イオンを高収
率で回収し、そのモリブデン酸塩を含む水溶液を防食剤
として再利用する方法を提供することができる。したが
って、この発明の方法で回収したモリブデン酸塩を含む
水溶液を防食剤として再利用した場合には、硫酸イオン
や塩化物イオンによる冷却水系統の腐食および硬度成分
によるスケール付着が抑制される。
む水溶液から、硫酸イオン、塩化物イオンおよび硬度成
分を殆ど含有しない高純度のモリブデン酸イオンを高収
率で回収し、そのモリブデン酸塩を含む水溶液を防食剤
として再利用する方法を提供することができる。したが
って、この発明の方法で回収したモリブデン酸塩を含む
水溶液を防食剤として再利用した場合には、硫酸イオン
や塩化物イオンによる冷却水系統の腐食および硬度成分
によるスケール付着が抑制される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０２Ｆ 1/42 Ｃ０２Ｆ 1/42 Ｈ
Ｆターム(参考） 4D024 AA09 AB16 BA18 BB01 BC01
CA01 DA07
4D025 AA09 AB33 BA08 BA17 BA22
BB02
4G048 AA10 AB09 AC08 AE01
Claims (4)
- 【請求項１】 モリブデン酸塩を含む水溶液を酸性に
し、陽イオン交換型キレート樹脂と接触させて該キレー
ト樹脂にモリブデン酸イオンを吸着させ、モリブデン酸
イオンを吸着した前記キレート樹脂をアルカリ水溶液と
接触させてモリブデン酸イオンを溶離させ、溶離したモ
リブデン酸イオンの形でモリブデン酸塩を回収すること
を特徴とするモリブデン酸塩の回収方法。 - 【請求項２】 陽イオン交換型キレート樹脂が、スチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体を基体とし、イミノ二酢
酸基またはアミノリン酸基を配位子とするキレート樹脂
である請求項１に記載のモリブデン酸塩の回収方法。 - 【請求項３】 モリブデン酸塩を含む水溶液をｐＨ２．
５以下の酸性に調整する請求項１または２に記載のモリ
ブデン酸塩の回収方法。 - 【請求項４】 モリブデン酸塩を含む水溶液を予め陽イ
オン交換樹脂と接触させて、前記水溶液中の硬度成分を
除去する、請求項１〜３のいずれか1つに記載のモリブ
デン酸塩の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001235224A JP2003048716A (ja) | 2001-08-02 | 2001-08-02 | モリブデン酸塩の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001235224A JP2003048716A (ja) | 2001-08-02 | 2001-08-02 | モリブデン酸塩の回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003048716A true JP2003048716A (ja) | 2003-02-21 |
Family
ID=19066707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001235224A Pending JP2003048716A (ja) | 2001-08-02 | 2001-08-02 | モリブデン酸塩の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003048716A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009061414A (ja) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | Sumitomo Precision Prod Co Ltd | エッチング廃液の再生方法及び再生装置 |
| EP2113575A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat aus wässrigen Lösungen |
| WO2009133053A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Evonik Degussa Gmbh | Adsorptionsverfahren zur rückgewinnung von molybdat oder wolframat aus wässrigen lösungen |
| DE102008040884A1 (de) | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat aus wässrigen Lösungen |
| JP2012013617A (ja) * | 2010-07-02 | 2012-01-19 | Japan Atomic Energy Agency | テクネチウム９９ｍジェネレータからのモリブデン回収方法 |
| US8568558B2 (en) | 2010-01-19 | 2013-10-29 | Evonik Degussa Gmbh | Process for delignifying and bleaching chemical pulp |
| JP2015021850A (ja) * | 2013-07-19 | 2015-02-02 | 日立Ｇｅニュークリア・エナジー株式会社 | 原子炉構造物の腐食抑制方法及び腐食抑制装置 |
| US10006169B2 (en) | 2013-11-06 | 2018-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Method for delignifying and bleaching pulp |
| JP2018192417A (ja) * | 2017-05-17 | 2018-12-06 | 株式会社Kri | 金属オキソアニオン複合吸着材および吸着方法 |
-
2001
- 2001-08-02 JP JP2001235224A patent/JP2003048716A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009061414A (ja) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | Sumitomo Precision Prod Co Ltd | エッチング廃液の再生方法及び再生装置 |
| US8545673B2 (en) | 2008-04-30 | 2013-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Process for recovering molybdate or tungstate from aqueous solutions |
| RU2501872C2 (ru) * | 2008-04-30 | 2013-12-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ рекуперации молибдата или вольфрамата из водных растворов путем адсорбции |
| WO2009133053A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Evonik Degussa Gmbh | Adsorptionsverfahren zur rückgewinnung von molybdat oder wolframat aus wässrigen lösungen |
| JP2011523396A (ja) * | 2008-04-30 | 2011-08-11 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 水溶液からのモリブデン酸塩又はタングステン酸塩の回収用の吸着法 |
| EP2113575A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat aus wässrigen Lösungen |
| US8277765B2 (en) | 2008-04-30 | 2012-10-02 | Evonik Degussa Gmbh | Process for recovering molybdate or tungstate from aqueous solutions |
| KR101209538B1 (ko) | 2008-04-30 | 2012-12-07 | 에보닉 데구사 게엠베하 | 수용액으로부터의 몰리브덴산염 또는 텅스텐산염의 재생을 위한 흡착 방법 |
| AU2009242220B2 (en) * | 2008-04-30 | 2013-07-25 | Evonik Degussa Gmbh | Adsorption method for reclaiming molybdate or tungstate from aqueous solutions |
| DE102008040884A1 (de) | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat aus wässrigen Lösungen |
| US8568558B2 (en) | 2010-01-19 | 2013-10-29 | Evonik Degussa Gmbh | Process for delignifying and bleaching chemical pulp |
| JP2012013617A (ja) * | 2010-07-02 | 2012-01-19 | Japan Atomic Energy Agency | テクネチウム９９ｍジェネレータからのモリブデン回収方法 |
| JP2015021850A (ja) * | 2013-07-19 | 2015-02-02 | 日立Ｇｅニュークリア・エナジー株式会社 | 原子炉構造物の腐食抑制方法及び腐食抑制装置 |
| US10006169B2 (en) | 2013-11-06 | 2018-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Method for delignifying and bleaching pulp |
| JP2018192417A (ja) * | 2017-05-17 | 2018-12-06 | 株式会社Kri | 金属オキソアニオン複合吸着材および吸着方法 |
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