JPS596197B2 - ホウフツ化物廃水処理剤の再生方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ホウフッ化物廃水処理剤の再生方法に係り、
さらに詳しくは金属表面処理、有機合成等の工程から排
出される廃水中のフッ素とホウ素の化合物（以下、ホウ
フッ化物と称する）を、メチレンブルーを吸着した活性
炭を処理剤として除去処理した後の該処理剤の再生方法
に関するものである。

従来、フッ素を含有する廃水は、石灰その他のカルシウ
ム塩を添加し、フッ化カルシウムとして沈殿分離する処
理法が一般に実施されている。

しかしホウフッ化物は安定な化合物であり、通常のカル
シウム塩との反応によってはフッ素除去の効果はほとん
ど期待することができない。

このためホウフッ化物を含有する前記廃水の処理には、
特別の工夫が必要であり、これまでに種々の処理方法が
提案されている。

これらの方法としては、例えばカルシウム塩との反応を
起こさせるため、加温（１０５〜１７５℃）および加圧
（１〜７ｋｙ／ｄ）下に反応させる方法、電解処理する
方法、金属アルミニウムまたはアルミニウム塩を添加し
、反応のｐＨ１温度、圧力等を調整し、ホウフッ化物を
フッ化アルミニウム化合物とした後、沈殿分離する方法
などが知られている。

しかし、廃水処理において、廃水を加温することは、廃
熱等の利用が困難な場合には運転費の大幅な上昇および
装置管理の繁雑化を伴い、また電解処理を行なう方法は
、廃水中にカルシウム成分が含有されているため、電極
面や電熱面等に発生するスケールトラブルが大きな問題
となる。

また同様な問題は加熱処理の際にも起こり得る。

一方、アルミニウムまたはアルミニウム塩を使用する処
理法の場合には、最終的にフッ素を多量のアルミニウム
水酸化物とともに沈殿除去するため、生成した多量の難
脱水性汚泥を処理する必要がある等の欠点がある。

１記欠点を改善するために、本発明者らは、メチレンブ
ルーを吸着した活性炭を処理剤として、廃水中のホウフ
ッ化物を除去する方法を提案したが（特願昭５３−５３
１１３号、特開昭５４−１４２１７６３号）および（同
５３−５３１１４号、特開昭５４−１４４７６４号））
、ホウフッ化物を除去した後の前記処理剤の再生方法に
ついては未解決であった。

本発明の目的は、メチレンブルーを吸着した活性炭を主
剤とする処理剤を用いて廃水中のホウフッ化物を除去し
た後の処理剤を、メチレンブルーを破壊せずに、またメ
チレンブルーと活性炭との結合を切断することなく、メ
チレンブルーとホウフッ化物との結合力のみを切断し、
該処理剤からホウフッ化物を脱離させることができる。

ホウフッ化物廃水処理剤の再生方法を提供することにあ
る。

上記目的を達成するため、本発明は、メチレンブルーを
吸着した活性炭を処理剤として廃水中のホウフッ化物を
吸着除去した後の前記処理剤を、塩化物、硫酸塩、鉱酸
のうちの一種または二種以上を含む水溶液と接触させて
再生することを特徴とするものである。

本発明における前記処理剤とは、ホウフッ化物含有廃水
処理に用いるメチレンブルーを吸着した活性炭を意味し
、活性炭の形状すなわち粉末状、球状、破砕状等の形状
に何ら制約されるものではなく、また上記のメチレンブ
ルーを吸着した活性炭に、ホウフッ化物除去能力をさら
に高める等の目的で添加された他の補助的物質がある場
合には、これら補助剤を含むものを総称して処理剤と呼
ぶものとする。

本発明に用いる前記塩化物としては、塩化ナトリウム、
塩化カリウム等、また硫酸塩としては、硫酸ナトリウム
、硫酸カリウム等、また鉱酸としては、塩酸、硫酸等が
それぞれ好ましいものとして挙げられる。

上記再生剤水溶液の濃度は、０．１規定以上、通常は０
．１〜３規定程度が用いられる。

再生剤濃度が低すぎると再生に長時間を要し、また高す
ぎると再生剤の種類によっては処理剤のメチレンブルー
が脱離し易くなる。

本発明における処理剤と再生剤の接触時間については、
処理剤を例えば固定床として再生する場合、再生剤の通
液（空塔）速度を、毎時、処理剤容積の０．５倍以上、
通常は１〜２０倍程度とすることが好ましい。

上記通液速度が低すぎる場合には、再生液量は少なくて
済むが、再生に長時間を要し、また通液速度が高すぎる
場合は、再生液を、多量に要する。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例 １ 活性炭にメチレンブルーを吸着させたホウフッ化物廃水
処理剤を１１充填した内径４５ｍｍ、高さ１ｍのカラム
を３本並夕１ルて配置し、各カラムにフッ素成分として
１１００ｐｐを含む表面処理工場のホウフッ化物含有廃
水を、処理水中のフッ素濃度が８ｐｐｍになるまで通水
する。

次にこの３本のカラムにそれぞれ再生剤として塩化ナト
リウム（ＮａＣｌ）硫酸ソーダ（Ｎａ ２ＳＯ４）およ
び硫酸（Ｈ２ＳＯ４）の各１規定水溶液を通水し、前記
処理剤を再生した。

この再生廃液を各々１１毎に分取し、廃液中に脱離され
たホウフッ化物なＪＩＳＫＯ１０２に規定された方法に
より、フッ素として分析した。

このように測定された再生廃液中のフッ素濃度を第１表
に示す。

上記の結果から、いずれの再生剤を用いた場合も、処理
剤容積の約１０倍以上の再生剤液量を用いて再生するこ
とにより、６０％以上のフッ素成分が処理剤−Ｄ）ら脱
離され、処理剤が再生されることが判る。

実施例 ２ 実施例１と同様にホウフッ化物を捕捉した処理剤１１を
カラムに充填し、再生剤として塩化ナトリウム（ＨａＣ
ｌ）を用い、再生剤濃度として０．１゜０．５，１およ
び３規定の溶液を用いて前記処理剤を再生した結果を第
２表に示す。

再生液の分取および分析法は実施例１と同様である。

上記から、再生濃度が０．１規定のときは、再生剤の使
用量が２７当量以上で９０％以上のフッ素成分が処理前
から脱離されることが判る。

また再生剤濃度が０．５〜３規定のときは、１２〜２４
当量以上の再生剤を用いることによって９０％以上のフ
ッ素成分が処理剤から脱離されることが明らかである。

実施例 ３ 実施例１と同様にホウフッ化物を捕捉した処理剤１１を
カラムに充填し、再生剤として塩化ナトリウム（ＮａＣ
ｌ）の３規定溶液を用い、再生剤の通水（空塔）速度を
、１，５，１０、および２０１／Ｈと変化させて、前記
処理剤を再生した結果を第３表に示す。

なお、再生廃液の分取および分析法は実施例１と同様で
ある。

第３表から、再生剤の通液（空塔）速度１〜２０（１／
’Ｈ）の範囲で、処理剤容積の約３〜８倍以上の再生液
を通水することにより、９０％以上のフッ素成分を処理
剤から脱離させることができる。

前記実施例においては、処理剤をカラムに充填した状態
で行なう再生方法、すなわち固定床型再生方法について
説明したが、本発明の再生においては、流動床型再生方
法や移動床型再生方法を用いてもよ（、また処理剤が粉
末状の場合には、適切な処理剤流出防止装置を設けた水
槽内で処理剤と再生剤を攪拌接触させる、いわゆる水槽
型再生方法を用いてもよい。

以上、本発明によれば、ホウフッ化物廃水処理前に捕捉
されたホウフッ化物を、簡単な操作で脱離し、処理剤を
容易に再生することができ、該処理剤を再び廃水処理に
使用することができる。

このようにして脱離された再生廃液中のホウフッ化物は
、通常、廃水中の濃度に比し、数十倍から数百倍以上も
濃縮され、その容積も濃縮割合に反比例して少なくなる
ため、その処分が容易となる利点が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メチレンブルーを吸着した活性炭を処理剤として廃
   水中のホウフッ化物を吸着除去した後の前記処理剤を、
   塩化物、硫酸塩、鉱酸のうちの一種または二種以上を含
   む水溶液と接触させて再生することを特徴とするホウフ
   ッ化物廃水処理剤の再生方法。 ２、特許請求の範囲第１項において、前記水溶液中の塩
   化物、硫酸塩、鉱酸の濃度が０．１規定以上であること
   を特徴とするホウフッ化物廃水処理剤の再生方法。 ３ 特許請求の範囲第１項または第２項において。 前記水溶液を毎時、処理剤容積の０．５倍以上の通液速
   度で前記処理剤と接触させることを特徴とするホウフッ
   化物廃水処理剤の再生方法。