JPS6257408A - ポリマ−増粘剤及び該増粘剤含有組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 水性媒体が、溶解状態であるかあるいは膨潤粒子の形７
３である高分子量の合成ポリマーの存在によって増粘さ
れ得ることは公知である。ポリマーが溶解状態である場
合、増粘は恐らくポリマー鎖同士の絡み合いによる。ポ
リマーが膨潤している場合は、増粘は恐らく粒子同士の
相互作用並びに溶媒の不動性による。

増粘は場合によって、ポリマーが疎水側基を含むことに
よって促進され得ることが知られており、この増粘促進
は明らかに隣接し合う分子中の疎水基同士の会合によっ
て実現し、このような疎水四基を含むポリマーはしばし
ば会合性増粘剤として一一及される。

英国特許第１，１６７．５２４号には、表面活性剤溶液
中で有効であるという増粘剤が記載されており、この増
粘剤は少なくとも１個のエチレン不飽和モノマーの、例
えば脂肪族あるいは芳香族であり得るポリアルコキシル
化されたアルコールのアクリル酸エステルあるいはアリ
ルエーテルであるコモノマーとのコポリマーである。上
記ポリアルコキシル（ヒされたアルコールは即ち、疎水
側基を提供する。上記のような通常のアリルエーテルの
特別な炭種かとそれらから形成されるコポリマーとが、
英国特許第１．２７３，５５２号にも記載されている。

上記２特許の、アリルエーテルを用いたコポリマーの例
は総て前記コポリマーが水溶性であることを示している
。ニーデルあるいはエステルを伴うコモノマーは、アク
リル酸、アクリルアミド、ビニルピロリドン、あるいは
無水マレイン酸が無水゛、・レイン酸の通常交互序列で
共重合する化合物とのブレンドであるという、力舌水マ
レイン酸を単独で、あるいは上記のようなブレンドにお
いて用いると、例えばアクリル酸との共重合時、分子量
゛　　は現在達成１ｉｆｊｆｆｊ、な値に比べて小さく
なりがちである。

上記コポリマー例のほとんどにおいてジモノマーは、場
合によってはメチルビニルエーテルを伴った無水マレイ
ン酸であるが、英国特許第１，１８７，５２４号の実施
例１２並びに英国特許第１，２７３，５５２号の実施例
８ではアリルエーテルがアクリル酸と共重合して、水溶
性ポリマーを形成する。いずれのコポリマー例において
も、分子量は・小さいことが示されている。

アリルエーテル分用いる全実施例において、重合は沈殿
重合として実現される。即ち、重合はモノマーの溶媒で
はあるがポリマーの溶媒ではないンα体中で実現し、そ
の結果重合の際ポリマーが溶液から沈殿する。この技術
は分子量を、むしろ小さくしがちである。

低分子量化合物を形成する意図は、英国特許第１　、１
［ｉ７　、５２４号の、アクリルアミドとポリアルコキ
シル化されたノニルフェニルアルコールのアクリル酸エ
ステルとの水溶液重合によってコポリマー分形成する実
施例１３によって明確であり、なぜならこの実施例１３
では重合混合物にイソプロピルアルコールが含有される
からである。この含有によって、比鮫的小さい分子量の
ポリマーの製造が確実となる。

アリルモノマーが極めて重合しに＜＜、アクリルモノマ
ーその他のビニルモノマーの場合より低分子量のコポリ
マーしかもたらさないことは良く知られている。米国特
許第４，４５１，６２８号では、アリルスルホネ−１・
か分子量を低下させるのに用いられている。別のアリル
モノマーに、塩化ジアリルジメチルアンモニウムが有り
、このモノマーのポリマーの最大分子長が通常５００，
０００より小さいことは良く知られている。

アリルモノマーを使用すると得られるポモポリマーある
いはコポリマーの分子量が小さくなることは文献でしば
しば検討されており、例えばＹｏ−ｃｕｍ及びＮｙｑｕ
ｉｓＬｗ集の″官能モノマー（ＦｕｎｋｔｉｏｎａｌＨ
ｏｎｏ＋ｎｅｒｓ）”第１Ｓ、第３８４〜３８７ページ
にそのような検討がみられる。この文献には、アリルモ
ノマーが重合しに＜＜、かつ低分子量の生成物をもたら
し、該モノマーの存在は他の共重合可能モノマーの重合
の速度にも規模にも悪・影響を、及、ぼすことが述べら
れている。また、アリルモノマーの重合キネティックス
は、連鎖生長反応のための活性か低い安定なラジカルの
形成を招く低下する連鎖移動反応によって決定されるこ
とも述べられている。この論文には高分子量の達成を試
みる方法が記載されているが、重合度の達成可能な最高
値は１．０００〜ｔｏ、ｏｏｏのオーダであるという、
従って分子量は、アクリルモノマーその他のビニルモノ
マーの標準からすれば依然小さく、なぜなら上記のよう
なモノマーは、連鎖移動剤を用いなければ、容易に重合
して分子Ｍｌ、０００万〜３，０００万ともなり得るか
らである。

特に英国特許第１，１６７．５２４号に記載された技術
及びコモノマーは総て、必然的に比較的小さい分子量の
ポリマーをもたらすようなものなので、アリルエーテル
モノマーの使用を提案することは適当であった。アリル
エーテルモノマーは、上記特許及び英国特許第１，２７
３，５５２号の方法において明らかに達成を企図された
類いの分子量をもならずものと考えられる。実際のとこ
ろ、上記２特許の生成物は、商業的にはあまり有利でな
いことが判明した。

通常高分子Ｍ’Ｅ−もたらすものと考えられる技術によ
りアクリルモノマーのみから形成された会合性ポリマー
は、上述のようなアリルエーテルとアクリレ−１〜との
低分子量コポリマーに比較してはるかに商業的に有利で
あった。このポリマーに関する文献は通常、１０万（連
鎖移動剤使用）から数百万の分子量を示している。比較
的大量のイソプロピルアルコールが存在したり、沈殿重
合によったり、無水マレイン酸ブレンドのようなコモノ
マーを用いたりといった、分子量を低下させがちな条件
下でのポリマー製造に替わり、有利な会合性増粘剤は通
常水中油型エマルション重合によって、あるいはまた水
溶液あるいはゲル重合によって製造され、非常に大きい
分子量を有し得る。特別の目的のために分子量があまり
大きくてはならない場合、分子量を低下させるべくごく
少量の連鎖移動剤が用いられるが、達成される分子量は
通常、英国特許第１，１６７．５２４号及び第１，２７
３，５５２号に記載された方法によって達成されるもの
よりなおはるかに大きい。

ヨーロッパ特許出願公開第４８０９４号では、疎水側基
が重合開始剤もしくは連鎖移動剤（分子量を低下させる
傾向を有する）としてアクリルアミドの重合に導入され
る。ヨーロッパ特許出願公開第６３０１８号、並びに米
国特許第４，４２３．１９９号及び第４．５２４，１７
５号では、疎水基は置換基としてアクリ　　　゛ルアミ
ドに導入される。

ｌ」本特許第８０−２３５８１５Δ号では、疎水側晶と
してビニルエーテルが導入される。

会合性増粘剤に関する文献のほとんどにおいて、また前
記増粘剤の市販品の総てでは、常にビニルモノマーであ
り、普通は（メト）アクリルモノマーである１個以上の
モノマーと共重合する不飽和カルボン酸（通常（メト）
アクリル酸）のエステルが疎水基として尋人される。即
ち米国特許第Ｊ、９１５，９２１号及び第４，１９０，
５６２号では、（メト）アクリル酸のＣＩ０〜Ｃ３０ア
ルキルエステルが疎水基として導入される。米国１．？
許第４，１３８，３８１号、第４，２６８，６４１号、
第４，３８４，０９６号、及び第４，４６３，１５１号
並びにヨーロッパ１、′Ｉ許出願公開第１３８３（３号
及び第１０９８２０号において、また英国特許第１，１
６７．５２４号においては、不飽和酸とポリアルキレン
クリクールのヒドロカルビルエーテルとの間にエステル
が形成される。

ポリマーか線状である場合、分子量が増せば通常（懸濁
固体の凝集も惹起され得るが）増粘特性が向上すること
は明らかであり、従って高分子量の達成分不司１化にす
るモノマーは当然使用されない。

例えば懸濁固体の凝集が回避されるべきであるような、
低分子量が望ましい特別の場合には、高分子量をもたら
ずのと同じモノマーブレンドを少量のメルカプタンのよ
うな連鎖移動剤と共に用いることによって、分子量の低
下が商業的に最良に実現される。

また、ポリマーが架橋される場合は、増粘剤製造のため
の他の重合技術における経験の通常示すところでは、架
橋ポリマーが架橋剤不使用時に分子量が最大となり得る
モノマーから形成される時ポリマー特性が最高となる。

即ち、架橋ポリマーもアクリルモノマーから、分子量を
甚だしく低下さぜるモノマーを使用することなく形成さ
れるべきである。

Ｕｔって、現在の技術的状況として、例えば増粘に用い
られるべき架橋ポリマーあるいは特に線状ポリマーを製
造する際、非常に大きい分子量となるまで重合可能なモ
ノマーを場合によってはメルカプタンのような連鎖移動
剤と共に用いることによって通常最高の特性が得られる
こと、アリルモノマーが高分子量をもたらし得ないこと
が公知であること、並びに英国特許第１，１６７．５２
４号及び第１．２７３，５５２号いずれの方法によって
得られる線状ポリマーの分子量も、現在十分な特性のた
めに必要と見なされる分子量よりはるかに小さいことが
指摘される。

ヨーロッパ特許出願公開第１３８３６号に記載されたよ
うなポリマーは、水中油型エマルション重合によって製
造され、アルカリを添加すると膨潤あるいは溶解する。

上記ポリマーは商業的に有利であると判明したか、その
特性には改善の余地かなお多分に有る。

例えは、このポリマーの一用途は、電界質を含む水溶液
の増粘である。前記溶液は当然ながら、比１咬的高いｒ
】１１値を有し得る。また、このポリマーは高温条件下
にも用いられ得る。残念ながら、高１１１１値及び／ま
たは高温は、疎水基を付着させるエステル結合の加水分
解を惹起する恐れがある。

ヨーロッパ特許出願公開第１３８３６号に記載されたよ
うな増粘剤においてしばしば生起する商業的問題点は、
前記増粘剤が発泡を惹起し、（Ｉａｌｉ物捺・；ヒペー
ストに使用の場合）捺染特性が場合によっては改善を要
し得る点である。

あらゆる経験が、増粘剤製造の際には高分子量ポリマー
をもたらし得るモノマーのみを用いることが必須である
ことを示すにもかかわらず、特別な種類のアリルモノマ
ーを包含するモノマーから形成される特別な一群の新規
なポリマーが意外にも好ましい増粘特性を有することが
、今や判明した。

本発明によるポリマーは、（本明＋Ｆｉｌｌ書に規定し
たような）極限粘度数が０．５ｄｌ／ｇより大きい線状
ポリマーと、架橋ポリマーと、ｐｌ＋７の水中では溶解
及び膨潤しないが、水性酸あるいは水性アルカリ中では
溶解あるいは膨潤し得るポリマーとの中から選択され、 （ａ）　　エチレン不飽和のイオン性モノマー０〜９０
％と、 （ｂ）　　エチレン不飽和の、実質的に非イオン性のモ
ノマー０〜９０２６と、 （ｃ）　　弐Ｃ１１２”ＣＲ’　ＣＨ２Ｏ＾、Ｉｌ、八
ＰＲのエーテルであって、前記式中１＜″は水素あるい
はメチルであり、＾はプロピレンオキシあるいはブチレ
ンオキシであり、Ｂはエチレンオキシであり、１１は０
かあるいは通常１〜１００である正の整数であり、…及
び１）は各々０かあるい番第１より小さい正の整数であ
り、Ｒは少なくとも８個σ）炭素原子を有する疎水基で
あるエーテル０．５〜１００％と　、 （ｄ）　　好ましくは共重合可能なポリエチレン不聞ａ
和モノマーである架橋剤０〜５％ との重合により形成される。

この明Ｊ　Ｂ中では、別様に特定しなり）かぎりあらゆ
るパーセンテージはｆｆｉ址に基づく、極限粘度数は総
゛Ｃ、メタノール中でのポリマー濃度０．０５％におい
て一点測定法で測定した値である。

本発明の好ましいポリマーは水中油型エマルション土合
によって製造され、ｐ１１７の水中では実費的に溶解ら
膨潤らし得ないが、水性酸あるいは水性アルカリ中では
溶解あるいは膨潤し得、このポリマーはモノマー（ａ）
　５〜９０％と、モノマー（ｂ）５〜９０ｙ６と、モノ
マー（ｃ）０．５〜９０％と、モノマー（ｄ）０〜５％
とから成る０本発明は、特にこのポリマーを９照して説
明する。

水中油型エマルション重合は、通常のように適当な乳化
剤を十分量用いて行なう、最終ポリマーは重合混合物の
水性相中で溶解し得ずかつ実費的にに５潤しないが、イ
オンモノマーの故に、ｐ　Ｉｌ値を適当に、即ち通常量
ツマ−（ａ）が遊離アミンであればｐＨ７より小さく、
またモノマー（ａ）が遊離酸であればｐ１１７より大き
く調節すると溶解あるいは膨潤し得る。モノマーの水性
相への可溶性は、水性油型エマルション重合にとって通
常のものであり得る０通常、モノマーのブレンド、並び
にしばしば各七ツマ−は水性相に溶解し得ないが、モノ
マーが総て重合の間に乳化剤のミセル内へと移動すれば
幾分かの水溶性が認められ得る。

モノマー（ａ）は好ましくは、通常アクリルモノマーで
るとニルモノマーであり、モノマーの両イオン性（ｃｏ
−ｉｏｎ　ｉｃ＞ブレンドであり得る。モノマー（ａ）
がＲ陽イオン性で、アルカリ添加を行なう場合、前記モ
ノマーとその址はアルカリ添加によってポリマーが溶解
あるいは膨潤可能になるようなものでなければならない
、このモノマーは通常、重合の際の遊１ｉｉｉ酸とし′
〔のカルボン酸モノマーである。

このモノマーは通常、３〜８個の炭素ＪｊｌＬ子を含有
する。このモノマーは、モノカルボン酸か、゛ジカルボ
ン酸か、あるいは１列えばジカルボン酸のモノアルキル
エステルであり得る。酸は、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸、
７′クリルオキシプロピオン酸、あるいはマレイン酸か
ら選択され得る。成分（ａ）の好ましくは少なくとも５
０％、最も好ましくは１００ｚ’ｌｊがメタクリル酸及
び／またはアクリル酸から成り、その際メタクリル酸が
特に好ましい。

モノマー（、）が陰イオン性である場合、モノマーとそ
の量は酸あるいは四級化化合物の添加によってポリマー
が溶解あるいは膨潤可能となるようなものでなければな
！しない、このモノマーは通常、止りの際の遊離塩基と
して第三級アミン基を含み、この基が後に酸性塩あるい
は第四級アンモニウム１ムとして陰イオンの形！ぶに変
換される。ジアルキルアミノアルキル（メト）アクリル
アミドが使用され？ｉ）る、−例としてアミノアルキル
基は２〜８個の炭素原子を含有し得、アルキル基、好ま
しくは１．３−プロピレンは１〜４個の炭素原子を含有
し１１する。好ましいモノマーは、ジアルキルアミノア
ルキル（メト）アクリレートである。好ましいモノマー
は、ジメチルアミノエチル（メ）・）アクリレート及び
ジメチルアミンプロピル（メト）アクリルアミドである
。

モノマー（ａ）の呈は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及
び（ｄ）のブレンドが水中油型エマルション重合により
重合してポリマー増粘剤の、その中ではポリマーが溶解
し得す、また実質的に！５３潤もぜず、増粘性を発揮し
ないエマルショ％なり得、しかも上記エマルシ」ンが重
合後アルカリあるいは酸の添加によって、ポリマーによ
り増粘された粘ＩＪ７Ｊ系に変換され得るような址でな
ければならない、このイオンモノマーの量は通常、少な
くとも１０ソロ、普通は少なくとも２０％、好ましくは
少なくとも３０％でなければならない、上記量は通常７
０％を下回り、普通６０％より少ない。

モノマー（ｂ）は好ましくは、通常アクリルモノマーで
あるビニルモノマーであり、モノマーのブレンドであっ
てもよい、このモノマーは通常水に不溶性であるが、そ
の一部はアクリルアミドのような水溶性モノマーであり
得る０本明細書中に言う水に溶解し得ないモノマーとは
、室温でぜいぜい５％しか水に溶解し得ないモノマーの
ことである。モノマー（ｂ）として適当なモノマーは、
スチレン、アルキル及び／またはハロ置換スチレン、（
メト）アクリロニトリル、ビニルアルカノエート（特に
アセデート）、ハロゲン化（特に塩化）ビニル及びビニ
リデン、ヒドロキシアルキル及びアルコキシアルキル（
メト）アクリレート、並びにアルキル（メト）アクリレ
ートである。好ましいモノマーは、スチレン、２−ヒド
ロキシエチルアクリレ−１−、アクリロニトリル、塩化
ビニル及びビニルアセデート、並びにアルキル（メト）
アクリレートである。成分（ｃ）の好ましくは少なくと
も５０％、最り好ましくは１００％がアルキル（メト）
アクリレートである。上記全モノマーにおいていずれの
アルキル基も１〜８個の炭素原子を含有し得るが、特に
好ましいモノマーは、メチルメタクリレ−１・、ブチル
アクリレート、あるいはエチルアクリレートのようなＣ
１〜Ｃ，アルキル（メト）アクリレートである。

モノマー（ｂ）の址は通常少なくとも１５％、普通は少
なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％である。

上記量は通常８０％を下回り、普通７０％より少なく、
好ましくは６０冗より少ない。

通常、モノマー（ａ）及び（ｂ）は疎水基１＜を持たず
、これらのモノマー（ＩＡ）及び（１１）は好ましくは
、通常の低分子量モノマーであるべきである。

以後１アリルエーテル」として言及するモノマー（ｃ）
は好ましくはポリエトキシ鎖を含み、従ってｎは通常２
より大きく、しばしば５を上回り、ＩＯ乃至１５を上回
って５０、あるいは更に１００にまで達することも希で
はない、Ｉａ及びｌＩは、各々通常０である。即ち、通
常アリル基と疎水基との間にポリオキシエチレン鎖が存
在するが、このポリオキシエチレン釘はオキシプロピレ
ン基及び／またはオキシブチレン基によって巾ＦＪされ
得る。　ｎ、　ｍ、　ｐの値並びにＲを適当に選択する
ことによって、モノマーの可溶性並びに最終ポリマーの
諸費性を制御コσすることができる。Ｈｏは、通常水素
である。

１ζは、少なくとも８個の炭素原子を含有する疎水基で
ある。この疎水基は、アルキレン基の総てあるいはほと
んどが７０ピレンあるいはブチレンであるか、あるいは
更に大きいものであるポリオキシアルキレン鎖であり得
るが、好ましくはヒドロカルビル基である。

上記ヒドロカルビル基は通常８〜３０個、好ましくは１
０〜２４個、最も好ましくは１２〜１８個の炭素原子を
含有する。このヒドロカルビル基は、例えばオクチル、
ラウリルあるいはステアリルなどのアルキル、２−フェ
ニルエチル（−Ｃ２１＋　４Ｐ　ｂ　）のようなアラル
キル、ナフチルのようなアリール、アルキル基が通常６
〜１２個の炭素原子を含むアルキルフェニルのようなア
ルカリール、（ポリシクロアルキルＭ　ｋ　包含する）
シクロアルキル、あるいはこれらの基１８以上の混合物
から選択され得る。好ましいヒドロカルビル基は、アル
キル基及びアルカリール基である。これらの基はいずれ
も付加的に置換され得るが、その際置換基は、疎水基に
由来する所望の特性改善が失われるはど側基を親水性に
するようなものであってはならない。

アリルエーテルの撤は、通常少なくとも１％、普通は少
なくとも２％である。上記量は通常７０％を下回り、普
通５０％より少なく、５〜３０％の範囲内であればしば
しば好ましい。

アリルニーデルは英国特許第１，２７３，５５２号に記
載されているような方法によって、即ち例えば適当な界
面活性剤アルコールを通常水の不在下にキシレンのよう
な溶媒中でナトリウムあるいはすトリウムアルコキシド
と反応させてナトリウム誘導体を形成し、この誘導体を
塩化アリルと反応させることによってか、あるいはまた
アリルアルコールを触媒の存在あるいは不在下に界面活
性剤と反応させることによって製造され得る。しかし好
ましくは、アリルエーテルは本願出願人により同じヒ１
付でなされた同時係属出Ｊｉ１１Ｒ参照番号６０／２５
６６）に開示された方法によって製造される。

モノマー（ｄ）は、架橋剤として選択的に用いられる。

エマルション重合するエチレン不飽和モノマーに適した
架橋剤は公知である。前記架橋剤は通常、ジアリルフタ
レート、アリル（メト）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレ−１・及
びメチレンビスアクリルアミドのようなポリエチレン不
飽和モノマー物質である。架橋剤使用の場合、その量は
通常０．０００５〜５シ５（５〜５０．ＯＯＯｐｐｍ）
で、普通１％を下回り、最も好ましくは０．００１〜０
．２％である。

１、νに好ましいコポリマーは、アクリル酸及び／また
はメタクリル酸く好ましくはメタクリル酸のみ）２０〜
６０重量％と、エチルアクリレートその他の適当なアル
キル アリルエーテル２〜５０％と、更に場合によっては架橋
剤とから成る。

他の好ましいポリマーは、ジアルキルアミノアルキル（
メト）アクリレートあるいはアクリルアミド２０〜６０
％と、エチルアクリレートあるいはメチルメタクリレ−
！・、あるいは他のアルキル（メト）アクリレート５〜
６０％と、モノマー（ｃ）２〜５０％と、更に場合によ
ってはモノマー（ｄ）とから成る。

ポリマーの分子量は５０万よりはるかに大きく、通常１
００万を上回って例えば２００万より大きく、連鎖移動
剤を用いずに製造した場合はしばしば５００万を上回る
．このような分子量は、アリル重合の知識から通常予測
されるものをはるかに凌駕している．しかし、ごく大き
い分子量は、増粘剤が懸濁固体を含有した系に用いられ
た場合８ｉ集が生起する危険があるため用途によっては
望ましくない。

従って、分子量を例えばｉｏｏ　、ｏｏｏあるいは２０
０　、　０００にまで低下させるべく連鎖移動剤の存在
下に重合させることが時に望ましい。

線状ポリマーの極限粘度数（即ちメタノール中でのポリ
マー濃度０．０５％において一点測定した極限粘度数）
は通常少なくとも０．５であり、固相が存在しない場合
は好ましくは少なくとも１で、更には２あるいは３に達
し、場合によっては５〜１０かそれ以上にもなり得る。

エマルション重合した架橋ポリマーは、架橋剤の不＋′
ｆ’Ｆに上述のような好ましい分子量及び粘性をイＩづ
゛る線状ポリマーをもたらす諸条件の下でモノマー（４
Ｌ）、（ｂ）及び（Ｃ）から製造されるポリマーである
。

本発明のエマルション重合したポリマーは英国特許第１
，１６７、５２４号及び第１，２７３，５５２号のエマ
ルション重合ポリマーに、幾つかの点で異なる．本発明
ポリマーは水中油型エマルション重合によって製造され
、それによってはるかに大きい分子量が達成され得る．
本発明ポリマーは、製造時のｐＨ値では溶解も膨潤もし
ないが、別のｐＨｉでは溶解あるいは拐潤し得、一方英
国特許第１，１６７．５２４号の陽イオン性ポリマーは
水溶性である０本発明においては、上記２″Ｈ許におい
て達成され得るいかなる分子量よりもはるかに大きい分
子量が達成され得る。本発明によって高分子量が達成さ
れ得る理由は明らかでないが、基−Δ、Ｂ、Ａ、Ｒがア
リルモノマーの重合１、ν性に作用するためと考えられ
得る。コモノマーは、好ましくは高分子量をもたらし得
、また好ましくは分子量を低］パさせないようなもので
ある（例えは上記２特許に開示されている、メチルビニ
ルニーデルを伴った無水マレイン酸）。

アリルエーテルを含有するポリマーはヨーロッパ！ｌ）
′許出願公開第０１７２７２：１号、第０１７２７２４
号及び第０１７２０２５号にも開示されているが、これ
らのヨーロッパ特許出願はいずれも本出願の南先権主張
日には未だ公開されておらず、かつこれらの出願は総て
、アリルエーテルの開示に関する限り本出願と同一の優
先権主張日を有する。

本発明ポリマーは、疎水基導入のためにアクリル酸エス
テルに替えて先に定義したアリルエーテルを用いる点で
、例えばヨーロッパ特許出願公開第１：１８３（ｉ号に
開示されたポリマーに異なる。非常に公くべきことに、
アクリル酸エステルをアリルエーテルに替えることは、
分子量を甚だしく低下させるとこなく、かつポリマーの
特性を損なうことなく１σ能である０本発明ポリマーの
粘性その池のＪｔ′１．ｒ性が、ヨーロッパ特許出願公
開第１３８３６号の場合と少なくとも同様に良好であり
、また多くの点で前記ヨーロッパ特許出願の場合以上に
良好であるのは驚くべきことである０本発明によって、
熱あるいはｐＨ値に起因するエステル結合の加水分解に
より疎水基がポリマー鎖から離れる危険が除去される。

先にＲ工したその他の問題点の回避も一＋ｊＴ　Ｉｆヒ
である。

水中油型エマルション重合は、例えばヨーロッパ１．＋
ｉ許出願公開第１３８３６号に開示されているような通
常の方法で実現し得る。乳化剤は、モノマー及びポリマ
ーを安定な分散状態に維持するために、及び重合のため
のミセルを提供するために加える。

モノマー（ａ）が陽イオン性である場合、適当な乳化剤
も陽イオン性で、例えばアルキルフェニルエーテル硫酸
すトリウム、ラウリル硫酸すトリウム、あるいはドデシ
ルベンゼンスルポン酸すトリウムなどであるが、乳化剤
は非イオン性であってもよい。モノマー（ａ）が陰・イ
オン性の場合は、乳化剤は好ましくは非イオン性である
。

開始剤は好ましくは水溶性で、最も好ましくはアルカリ
金属あるいはアンモニウムの過硫酸塩であり、通常モノ
マーの１２６以下の星で用いる。好ましくは、重き開始
後にモノマーを更に追加する。

重合温度は通常、６０〜１００℃である。

通常は望ましくないことであるが場合によっては、分子
量を低下させて例えば増粘時の凝集を最小限とするため
に、アルキルメルカプタンのような連）ｒｉ移動剤が七
ツマ−に添加され得る。

エマルション中のモノマーの址、従ってポリマーの延は
通常エマルションの重置の２０・−６０％で、最も好ま
しくは２５〜５０％である。エマルションは、ポリマー
が水中で溶解せず、かつ実質的に膨潤しないｐ　Ｉｆ　
［（モノマー（ａ）が陽イオン性である時は７以下、モ
ノマー（ａ）力月陰イオン性であるときは７以上）を有
するが、アルカリまたは・酸くそれぞれ陽、イオンポリ
マーまたは陰イオンポリマーについて）を添加するとポ
リマーは溶解あるいは膨潤し、高粘度の組成物をもたら
す、ポリマーはｐＨ調節後か、好ましくは該調節前に、
例えば噴霧乾燥あるいはドラム式乾燥により水から単離
して粉末とされ得、あるいはまたヨーロッパ特許出願公
開第０１７２０２５号に開示されているように、非水性
液体中への、濃縮された実質的に無水の分散体に変換さ
れ得る。

しかし、ポリマーを、該ポリマーが最初に製造される水
中油型エマルション中に存在するままの状態で用いるこ
とがしばしば有利である。ｐ１１調節は使用前に上記エ
マルションに対して実施し得るが、好ましくは、エマル
ションは増粘されるべき相中に、ポリマーがなお溶解及
び膨潤し得ないままに添加され、ポリマーは水性相中の
アルカリまたは酸との反応によって粘稠な増粘剤に変換
される。

上記水性相のｐＨは、モノマー（ａ）が陽イオン性であ
れば例えば１：（あるいは１４といった高い値であり得
、モノマー（ａ）が陰イオン性であれば１あるいは２と
いった低い値であり得る。

エマルション重合したポリマーは通常水中油型エマルシ
ョンの形態で利用者に供給されるが、所望であれば、例
えばヨーロッパ特許出願公開第０１７２０２５号に開示
されているように、使用前に油中水型分散液に変換され
得る。

増粘はしばしば、界面活性剤が通常ポリマー１重置部当
たり０．０５〜１重量部の量で存在すると促進される。

上記のような効果をもたらす界面活性剤は、水性相のポ
リマーその他の成分と両立し得る陽イオン性、非イオン
性、両イオン性、あるいは陰イオン性の界面活性剤から
選択され得る。好ましくは、界面活性剤は非イオン性あ
るいは陽イオン性である。好ましい界面活性剤は、エト
キシル化された線状アルキルエーテルあるいはエトキシ
ル化されたアルキルフェニルエーテルである。

界面活性剤はしばしば、アルキルエーテルの形成に用い
られた界面活性剤アルコールと同じであるか、あるいは
該アルコールに類似する。

本発明のポリマーは、電解質及び場合によっては分散相
を含有する水性媒体の増粘に特に有用である０例えば、
本発明ポリマーは有毒な水性組成物を化学的に増粘する
のに使用され得る。上記のような組成物は、モノマー（
ａ）が陽イオン性である場合、漂白剤、苛性アルカリ及
びペイントリムーバーのようなアルカリ組成物であり得
る。モノマー（ａ）が陰イオン性であれば、この組成物
は酸性であり得る６例えば、陰イオン性ポリマーは、環
境に導入された後に酸添加により増粘され得る。

本発明ポリマー（特にモノマー（、）が陽イオン性であ
る時）は水性ラテックスペイントの増粘に特に有用であ
り、前記ペイントには艶消、半艶消及び光沢ペイントの
いずれもが含まれる。これらのペイントは、通常の顔料
、分散剤及び結合剤を含有し得る。

本発明ポリマー（１、νにモノマー（、）が陽イオン性
の時）はまた、織物捺染ペーストの増粘にも非常に有用
である。上記ペーストのような系は、例えば反応染料あ
るいは酸性染料を、また特にゲル化しがちである場合に
は顔料ペーストを含んでいる。

捺染ペーストのその他の成分は通常どおりであり得る。

このようなペースト中で、本発明ポリマーは、あらゆる
増粘状況において有利である有用な高剪断及び低剪断粘
度特性を有するのみでなく、捺染着色剤のフラッシング
を最小限とする利点をら有する。界面活性剤をＯＦ用す
れば、特に良い成果が得られる。

本発明ポリマーは他にも、例えばセメント中での１シー
水補助剤としての、及び氷結防止流体としての油の増粘
、（例えば坑井の）海水の増粘、カーペット裏地ラテッ
クスの増粘並びに織物糊付溶液の増粘に用いられる。

ポリマーの使用量は一般に、増粘すべき水相の含水ノ正
を基準として０．０５〜５重量％型皿囲である。

ポリマーを別の目的、例えば壁紙接着剤に使用してもよ
い。

本発明は更に別の重合技術、例えば有機溶媒中の溶液重
合によって製造される水不溶性、酸又はアルカリ膨潤性
又は可溶性のポリマーを含む。

本発明は更に、その製法に関わりなく０．５以上の極限
粘度数をもつ線状ポリマーを含む、該ポリマーは、水不
溶性でモノマーブレンドから前記方法で製造されてもよ
く、又は水溶性でもよい０例えば、０．５〜ｌＯＯ％の
モノマー（、ｃ）と、（１−９９，５％の水溶性モノマ
ー（（Ｌ）及び（ｂ）とから製造され得る。

これらポリマーは前記のごとく０．５〜１乃至それ以上
の極限粘度数をもつ。

モノマー（ｅ）は前述のモノマーでもよい、ポリマーは
好ましくは非イオン性又は陰イオン性である。

好ましい可溶性ポリマーは、モノマー（ａ）及び（ｂ）
として、１壬意にアクリルフ′ミドとブレンドされた水
溶性陰イオンモノマー、ＩＸ怠にアクリルアミドとブレ
ンドされた水溶性陽・イオンモノマー又はアクリルアミ
ドを含む、勿論モノ゛？−は疎水性側基を含んでいては
ならない、０〜２０％一般には０〜１０％好ましくは０
％の水不溶性モノマー（ｂ）が含まれてもよい。

本発明の可溶性陰イオンコポリマーの好適具体例の１グ
ループは、−ｍにナトリウム又はその他の塩の形！ぶの
０〜５０シロ好ましくは２０〜４０％のアクリル酸又は
その他の不飽和カルボン酸もしくはスルポン酸と、５０
〜９０重量％好ましくは６０〜８０重量り乙のアクリル
アミドと、２〜３ｏｍｍ９≦のアリルエーテルとから形
成される。

’ｕＪ−溶性陰イオンコポリマーの好適具体例の別のグ
ループは、５０〜１００％（しばしば８０〜１００％）
の酸と０・〜５０％（しばしば０〜２０％）のアクリル
アミドと２〜３０％のアリルエーテルとから形成される
。

本発明の可溶性陽イオンポリマーの好適具体例は、第四
級塩又は遊離酸塩の形態の１０〜９９％好ましくは２０
〜７０％のジアルキルアミノアルキル（メト）アクリレ
ート又は−アクリルアミドと、０〜８〇九好ましくは２
０〜７０％のアクリルアミドと、１〜９〇九好ましくは
５〜５０％のアリルニーデルとから形成される。

水溶性ポリマーは、従来の水溶性ポリマーの製法を例え
ば欧州特許第０１７２７２３号に記載のごとくアリルエ
ーテルの混入によって修正した方法によって製造され得
る。従ってこれらポリマーは水性ゲル重合又は逆相重合
によって製造され得る。この処理では、例えば欧州特許
第０１７２７２４号に記載のごとく粒径４岬未溝程度の
極小乾燥粒子を製造してもよく、又は従来の水溶性開始
剤、安定剤及び必要に応じて乳化剤を使用し粒状重合プ
ロセスを行なってもよい、適当な材料は該出願に記載さ
れている。水溶性線状生成物は、架橋モノマーが存在し
ない該特許出願の具体例と同様に製造され得る。

可溶性ポリマーは、非水性液体中の分散液として形成さ
れてもよく、又は乾燥粒子として形成されてもよい、こ
のためには、例えば、粒状重合、乾燥、υｊ過を順次行
なつか、又は、ゲル重合、乾燥、粉砕を順次行なう、ポ
リマーの製造に使用される七ツマ−の溶解度次第で、得
られたポリマーが真正の水溶性又は水膨潤性のいずれか
になる。

これらポリマーは例えば欧州特許第０１７２７２４号に
記載のごとく凝集剤として有効である。下水又は無機分
散液の凝集剤としてｎ能する池に、これらポリマーはま
た、ｒ過助剤及び紙歩留り向上剤、鉱石ベレタイジング
のための脈石抑制剤及び清澄度向上剤、脱水助剤、ｆｐ
過促進剤、散布用農薬の漂流調節剤、土壌安定剤又は腹
埃抑制剤及び特に水性液体の増粘剤として有効である。

これらポリマーは特に、ペイント、繊維プリント用ペー
スト、又は化学的に有ｉｊｉなその他の水性組成物例え
ば漂白剤、苛性アルカリ、ベインＩ・リムーバーの如き
組成物の増粘に特に有効であり、また、特にポリマーが
スルポネ−１・基又は陽イオン基を含有するときは、海
水、掘削泥水、及び酸処理又は油圧破砕のためのその他
の抗井用電界質液の増粘に極めて有効である。別の抗弁
用用途としては、石油回収効率をよくするための掘削流
体又は遮断流木の粘度向上剤、ポリマー循環のための流
体浦充剤がある。これらポリマーは前記のごとく界面活
性剤と共に使用され得る。可溶性線状ポリマーは、前記
のエマルションポリマーに比較して大きい又は重い無機
粒子の懸濁性に優れている。

水溶性ポリマーの別の用途としては水性接着剤例えば壁
紙接着剤がある。これらは、刷毛積み組成物又はプレペ
ーストの形状を有し得る。

本発明は更に架橋ポリマーを３む。これらは水に膨潤性
でなく酸もしくはアルカリに膨潤性でもよく、従っ゛ζ
前記の如き乳化重合又は有機溶液重合によって製造され
得る。これらポリマーは０．５〜１００％のモノマー（
ｅ）と０〜９９　、５　％のモノマー（ａ）及び（ｂ）
と０．０００１〜５ン６の架橋剤とから形成され得る。

モノマーは全て＋ｉｉｆ記の如き乳化重合ポリマーに使
用されるモノマーでよい。

好ましくは架橋ポリマーが水膨潤性であり、モノマーと
重合条件とが、架橋モノマーが存在しないときポリマー
の極限粘度数が１以上、−最には２以上、好ましくは３
以上、時には５以上、例兄ば１０〜２０になるように選
択される。

好ましい水膨潤性ポリマーは、１〜１００％のアリルエ
ーテルと、０〜９９％の水溶性モノエチレン不／ｉ６和
モノマーと、０〜２０％一般には０〜１０％好ましくは
０シロの水不溶性モノエチレン不飽和モノマーとから形
成される。＊当な水溶性モノマーについては前述した。

好ましい膨潤性ポリマーは、モノマー（ｂ）として１工
、Ｑ：にアクリルアミドとブレンドした水溶性陰・Ｃオ
ンモノマー、又は任意にアクリルアミドとブレンドした
水溶性陽・Ｃオンモノマー又はアクリルアミドを含む、
勿論モノマー（ｂ）は疎水性側基を３んでいてはならな
い。

膨潤性陰イオンコポリマーの好適具体例の１グループは
、−１９にすｌ−リウム又はその池の塩の形態の５〜５
０％好ましくは２０〜４０％のアクリル酸又はその池の
不飽和カルボン酸もしくはスルホン酸と、５０〜９０重
量％好ましくは６０〜８０重量％のアクリルアミドと、
２〜３０重量％のアリルエーテルと、架橋剤から形成さ
れる。

陰イオンコポリマーの好適具体例の別のグループは、５
０〜１００％（シばしば８０〜１００％）の酸と０〜５
０％（しはしは０〜２０％）のアクリルアミドと２〜３
０％のアリルエーテルと架橋剤とから形成される。

本発明の陽イオンポリマーの好適具体例は、第四級塩又
は遊離酸塩の形態の１０−９９％好ましくは２０〜７０
％のジアルキルアミノアルキル（メト）−アクリレート
又は−アクリルアミドと、０〜８０％好ましくは２０〜
７０２６のアクリルアミドと、１〜９Ｑ　％好ましくは
５〜５０％のアリルエーテルと、架橋剤とから形成され
る。

水膨潤性ポリマーは、従来の水膨潤性ポリマーの製法を
アリルニーデルの混入によって修正した方法によって製
造され得る。従って該ポリマーは、水性ゲル重合又は逆
相重合によって製造され得る。

この処理では、例えば欧州特許出願第０１７２７２４号
に記載のごとく粒径４ｐ未満程度の極小乾燥粒子を製造
してもよく、又は従来の水溶性開始剤、安定剤及び必要
に応じて乳化剤を使用し粒状重合を行なってもよい、適
当な材料は該出願に記載されている。

ポリ゛？−は、非水性液体中の分散液として形成されて
らよく、又は乾燥粒子として形成されてもよい、このた
めには、例えば、粒状重合、乾燥、′ｖ１過を順次行な
うか又はゲル重合、乾燥、粉砕を順次行なう。

例えば乾燥サイズ４Ｊｐｎ未満の小さい粒度を得るよう
に重合処理し、且つ、特にコモノマーが陰イオン性、特
にアクリル酸単独（例えばアクリル酸アンモニウム又は
アクリル酸す１〜リウム）であるか又はアクリルアミド
とブレンドされたアクリル酸であるときは得られる組成
物が繊維プリント用ペーストの増粘剤として特に有効で
ちる。

例えば乾殻サイズ５０〜５０（＋岬の粒度の水膨潤性陰
イオンポリマーは例えはおむつの吸収剤又はスラリーの
脱水剤又は土壌改良剤として＃５に有効である。このた
めの連出なポリマーは−／ｌｋに２〜５０χ（々ｆまし
くは３〜３０％）のアリルエーテルと、０〜７０％（好
ましくは３０〜６０％）のアクリルアミドと、２０〜９
８％好ましくは３０〜５０％のアクリル酸すｌ・リウム
と、ｏ、ｏｏｔ〜０．１％の架橋剤とから形成される。

ポリマーはゲル重き、乾燥及び＋９ｉ望サイズへの粉砕
を順次行うか、又は逆相粒状重合によって製造され１４
）る。

水不溶性モノマーから製造されたアルカリ膨潤性の小粒
度ポリマーは持に、ラデックスペイントの増粘、及び化
学的に有毒なその池の水性組成物例えば漂白剤、苛性ア
ルカリ、ペイントリムーバーの如き組成物の増粘に特に
有効であり、また、特にポリマーがスルポネ−１・基又
は陽イオン基を含有するときは、海水、掘削泥水、及び
酸処理又は（ｐＩ注破砕のためのその他の抗弁用電界質
液の増粘に（至）めて有効である。別の抗弁用用途とし
ては、石油回収効率をよくするための掘削流体又は遮断
流体の粘度向上剤、ポリマー循環のための流体補充】１
りがある。

水ＥＪ３潤性ポリマーの別の用途としては水性接着剤例
えば壁紙接着剤がある。これらは、刷毛積み≦′■成物
放物プレペースト又は凍結防止剤又は水保留剤であって
もよい。

ポリマーが水膨潤性ビーズとして存在するときは、好ま
しくは公知の表面層の架橋の結果として（米［ＣＩ特許
第３，１１４，６５１号第４，０４３，９５２号又ハ第
４，０９０．０１３号参照）、粒子の表面が粒子の内部
より低い膨潤性を有するのが好ましい、この処理によっ
て粒子の粘着性が低下し吸収性が向上し得る。

以下に本発明の実施例を示す、− （以ド余白） 実施例コ １００９のアクリル酸エチルと８０ｇのメタクリル酸と
１０モルのエトキシル化ステアリルアルコールアリルエ
ーテル２０ｇと５ｇのＰｅｒｌａｎｋｒｏｌ　ＥＳＤ　
（商標）とｏ、３ｇの過硫酸アンモニウムと２００ｇの
水とを混合してモノマーの水性エマルシコンを調整した
。２．５ｇのＰｅｒｌａｎｋｒｏｌ　ＥＳＤとｏ、１ｇ
の過硫酸アンモニウムとを含む２５５．８ｇの水（８５
℃）を入れ窒素で３０分間ガス扱きした反応容器に、５
％の七ツマーエマルションを１０分を要して添加した。

初明導人材料が８５℃で重合した後に、残りのモノマー
エマルションを８５℃で２時間を要して徐々に添加した
。モノマー導入の終了後、混合物を８５℃−（”１５分
間維持し、次に１０ｇの１％過硫酸アンモニウム溶液を
加えた。更に４５分間後に混合物を冷却し濾過した。

Ｐ液は、固体分約３０％のエマルシミンコボリマーであ
り、該コポリマーのポリマー組成は１０％のアリルエー
テルを５０％のアクリル酸エチルと４０％のメタクリル
酸とから成る。

このように調製されたポリマーを生成物Ａと指称する。

この手順を用い種々の組成のサンプルを調製し、生成物
Ｂ−Ｕと指称する。アンモニアでＥ）８１以上に中和し
て水溶液を調製し、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶ７粘度計
で粘度を測定した。種々の組成のサンプルにｍするデー
タを表１８，１ｂ及び１ｃに示す。

表１では以下の略号を用いた。

ＭＡＡ＝メタクリル酸 ＥＡ＝アクリル酸エチル ＡＥＳ＝式　ＣＨ２＝ＣＲ′ＣＨ２０ＢｏＲ［式中、Ｒ
’　　＝Ｈ，Ｂ＝　（ＣＩ−１２−０Ｈ２−０）。

ｎ及びＲは前記と同義］で示されるアリルエーテル界面
活性剤。

表１ａのポリマーＨはアリルエーテル界面活性剤モノマ
ーを使用しないで調製したもの。従ってコントロールの
機能を果す。

Ｊ ＭＡＡ　ＥＡ　　ＡＥＳ　　ｎ　　　　Ｒポリマ−Ａ　
　　　４０　　　５０　　　１０　　　１０ステア！Ｊ
）Ｉｔ　　　　　　　１４０００ポリ？−３４０５０１
０２ステア’））Ｌｔ　　　　　　　８４００ボ’Ｊｖ
　−（：、　　　　４０　　　５０　　　１０　　　２
Ｇ　　’）、テア’））Ｌｔ　　　　　　　　７２０Ｇ
ポリｖ−［）　　　　４０　　５０　　　１０　　　４
５つＩＪ／Ｌ／　　　　　　　　　１５Ｇポリ’？−Ｅ
　　　　４０　　　５０　　　１０　　　２３５’７’
Ｊ／Ｉ／　　　　　　　　　６００ボＩＪ？−Ｆ　　　
　４Ｇ　　　５０　　　１０　　　３０　　Ｃ２２１４
００００ポリマーＧ４０　　　　Ｓｏ　　　　１０　　
　２５　　ｔ’）チルｌｘ二）Ｉｔ　　　　　５０Ｇポ
リマーＨ４０６０−−−６０ 往：上記組成物の各々は、モノマー総出の０．２％のｎ
−ドデシルメルカプダンを含む。

去二り互 （ＣＤ）　１０ｒＤｍ ＭＡＡＥＡ　　　ＡＥＳ　　　　ｎ　　　　　　Ｒポリ
’？−Ｊ　　　　４０　　５５．０　　５．０　　　１
Ｇ　　ステア’））Ｌｔ　　　　　　　　１２８０ボ’
Ｊ？−Ｋ　　　　４０　　５２．５　　７．５　　　１
０　　ステア’））Ｌｔ　　　　　　　２０８００ボ’
）マー１　　　４０　　５０．０　　１０．０　　　１
０　　ステア１Ｊル２６２００ボ’Ｊｖ−Ｍ　　　　４
０　　４７．５　　１２．５　　　１０　　ステア’）
）Ｉｔ　　　　　　　３８０００ポリマーＮ ４０　　４５．０　　１５．０　　　１０　　ステア’
））Ｌｔ　　　　　　　５３６０Ｇポリｖ−Ｐ　　　　
４Ｇ　　　４２．５　　１７．５　　　１０　　ステア
’）Ｒｔ　　　　　　　７２０００ポリ’？−０４０４
０，０２Ｇ、０　　　１０　　ステア’））Ｌｔ　　　
　　　　９３２００往：上記組成物の各々は、モノマー
総出の０．１％のｎ−ドデシルメルカプタンを含む。

五」一旦 ＭＡＡＥＡ　　　ＡＥＳ　　　ｎ　　　　　Ｒポリマー
Ｌ　　　　４０　　　５０　　　１０　　　１０　　ス
テアリル　　　　　　１０００００ポリマーＲ３０６０
１０１０ステアリル　　　　　　３１０００ポリマーＳ
　　　　２５　　　６５　　　１０　　　１０　　ステ
アリル　　　　　　１５８００ボ’）マーＴ　　　　２
０　　　７０　　　１０　　　１０スｒ７’）ル１２２
００ポリマーＵ　　　　１５　　　７５　　　１０　　
　１０　　ステアリル　　　　　　　２６０往二上記組
成物の各々は、モノマー総出の０．１％のｎ−ドデシル
メルカプタンを含む。

：ＬＵＬｉ亘 別のアクリル酸アルキル（ａ＋ｅｔｈ）　／カルボン酸
モノマーから調製したポリマーＡＡ−ＡＦの効果を表１
ｄに示す。

人工り亘 ホｌＪ’？−Ｍ４Ｇ　　−−５０−−−１０７６３００
ホ１Ｊｖ−ＡＢ　　４０　　−　　−　　−　　−　　
５０　　−　　１０　　　２４００ポリマーＡＣ墨　　
５　　−　　−　　５０　　−　　−　　１０　　４２
４００ポリマーＡＤ　　３０　１０　−　　−　５０　
−　　−　　１０　　１１３００ポリマー＾［３７゜５
　−　２．５　−　５０　−−１０　　４８０００ポリ
マーＡＦ　　４０　　−　　−−　　２５　　−　　２
５　　１０　　　２９４０注：上記組成物の各々は、モ
ノマー総量の０．１％のｎ−ドデシルメルカプタン 含んでいた。

七ツマ−を示すために以下の略号を使用した。

ＭＡＡ＝メタクリル酸 ＡＡ＝アクリル酸 ＩＡ−イタコン酸 ＭＡ−アクリル酸メチル ＥＡ＝アクリル酸エチル ＢＡ＝アクリル酸ブチル ＭＭＡ＝メタクリル酸メチル ＡＥＳ＝前記の式り式中、ｎ＝ｏ及びＲ＝ニス１アリル
のアリルエーテル界面活、性デ支ｉ五ｌ この種の生成物の増粘効果に対する電解質のり響を試験
した。以下の組成を夫々有する３種Ｇポリマーを脱イオ
ン水及び０．５％ＮａＣ１溶液ｒの２．０％の活性溶液
として調製した。８ｒｏｏｋｆｉｅｌＩｔＶＴ粘度計を
用い種々の粘度での溶液粘度を測２した。

ポリマー■：ボリマーＡからｎ−ドデシルメツカプタン
を除いたもの。

ポリマーＷ：ボリマー■に２５０　ＤＩ）ｍのフタル泗
ジアリルを加えたもの。

ポリマーＸ：ポリマーＨに２５０　ｐｐｍのフタル＾ジ
アリルを加えたもの。

１１２０　　０、５％ＮａＣｌ　　ｔ１２０　　０．５
％ＮａＣ１１１２００，５％ＮａＣ１１１゜ ボ’Ｊ’？　−Ｗ　　　２８４０００　２４００００　
　１８０（１００８５０００２５０００２２０ｏ。

）　　　アリルエーテル界面活性剤モノマーを含まない
コ　　ポリマーＸはコントロールである。

ｄ　　　ポリマーの０．０５％メタノール中の単点法で
測定した固有粘度は２．５であった。

衷１０１旦 ノ　　　この種の生成物の増粘効果に対する界面活性剤
添加の影響を試験した。２．０％のポリマーＡの活艷　
　性溶液に種々の界面活性剤を添加した。添加量を次第
に増加した。各添加後に溶液の粘度を再測定し、界面活
性剤を含まない初期粘度に対する指数らかである。

実施例５ 苛性ンーダ及びペイントリムーバーの如きアルカリ性水
溶液に対するこの種のポリマーの増粘効果を証明するた
めに、ポリマー八とポリマーＥとについて１０％ＮａＯ
Ｈ溶液中の２．０％活性溶液を調製した。Ｂｒｏｏｋｆ
ｉｅｌｄ　ＲＶＴ粘度計を種々の速度で使用し、得られ
ただ溶液の粘度を測定した。

表　　５ 表５の結果より、この種のポリマーがこのような系で高
いレベルの増粘効果を示すことが明らかである。

叉Ｊ１九旦 本発明ポリマーを使用して２種類の艶消エマルシコンペ
イント（ＭＥＰｌ及び２）を調製し、従来のペイント増
粘剤ＮａｔｒＯ３Ｏｌ　２５０１１Ｒ”を使用して１種
類のペイント（ＭＥＰ３）を調製した。

いずれの場合も、「練り顔料」と「レットダウン」とを
以下の処方で使用し顔料６５容■％のペイトンを製造し
た。

練　　リ　　　　　　　　　　　　　　　　　−一１し
一一一」カーｊｉ１水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５．００　　／１９．３０２分散剤　　
　　　　　　　　　　　０．４６殺菌剤　　　　　　　
　　　　　０．０５ヘキシレングリコール　　　　　　
１．００消泡剤　　　　　　　　　　　　　０．０５増
粘剤　　　　　　　　　　１．００　　／　０．３０２
０、８８０アンモニア　　　　　　　　０・２０二酸化
チタン　　　　　　　　　１９．７５炭酸カルシウム　
　　　　　　　１９．７５タルク　　　　　　　　　　
　　　６．５９にムΣｌｊン ラテックス結合剤　　　　　　　１６．１８融合助溶媒
　　　　　　　　　　０．８０水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１８．７７　　　／１５．３７
２０．８８０７ンモニ７　　　　　　　　０．４０１、
はペイントＭＥＰＩ及び２で本発明の水性増粘剤と共に
使用した量。

２、はペイントＭＥＰ３で従来の増粘剤と共に使用した
量。

＊　ＮａｔｒＯ３ＯＩは商標。

［練り顔料１の成分を高剪断下２２９Ｏｒｐｍでｆｌａ
ｇｍａｎ　Ｇａｕｇｅ　７−８まで錬磨した。次に８９
０　ｒＤｐｌに減速し、「レットダウン、１の成分を添
加した。

次にペイントを室温で７日間保存し、その歪に特性決定
した。

Ｌ」 ＭＥＰ−１，１？ＩＪ’？−Ａ　　　　９．０　　　１
２０　　　　　１０ｇ　　　　　　　９．５ＭＥＰ−２
ホ！ＪＰ−Ｗ　　　　９．０　　　２５２　　　　　１
２１　　　　　　１０．０上記ペイントの各々について
、以下の検査手順を用いてその飛散特性を試験した。

約３０Ｘ　４２ａＲのボードを作業ベンチの上方に垂直
に配置し、ボードの下縁をベンチの表面から上方に約２
０　Ｃｔｘ離した。次に２４Ｘ３１．５ｃｍの黒色カー
ド片をボードの真下のベンチ上面に配置し、液滴、即ち
ローラから飛び敗った「ペイントミスト」を全。

て捕捉できるようにした。

各ペイントを順次０−ラトレーに入れラムウールローラ
を用いて鉛直ボードに塗布した。このテストは標準条件
下でボードにローラを上下に１０回往復させて行った。

次に黒色カードを取出して観察した。飛散度を肉眼で観
察し、１−５の５段階で評価した。１は最良即ち飛沫が
無い状態であり５は最悪即ち、飛沫が顕著な状態を示す
。以下の結果が得られた。

ペイントサンプルコー゛　　　　１人匹盆ＩＭＥＰ−１
２−良 ＭＥＰ−２１・・・最良 ＭＥＰ−３４・・・悪 この種の生成物をカーペット裏地用配合物の層粘剤とし
て使用した。

配　　Ａ 総固形分（公称）７６％　　４０％ 充填剤対結合剤の　　　　　８：１　　１：２（乾燥分
の）比 ラテックス結合剤　　　　　１５．６　　４９．５炭酸
カルシウム充填剤　　　６７．５　　１３．０界面活性
剤　　　　　　　　０．１　　０．１分散剤　　　　　
　　　　　　１．０　　１．０増粘剤十水　　　　　　
　１００まで　１００まで増粘剤の量は、Ｂｒｏｏｋｆ
ｉｅｌｄ　ＲＶＴ粘度計、スピンドルｓ、　ｔｏ　ｒｐ
ｍで測定した粘度が配合物Ａで９０００γ ｃｐ、配合物Ｂで６０００　ｃｐとな客弓に選択した。

この実施例ではＮａ　　塩として完全に中和したポリｖ
−ＥとＶＩＳＣＡＬＥＸ　ＡＨＩＯ（Ａｌｌｉｅｄ　Ｃ
ｏｌｌｏＣｏｌｌｏｉｄｓＬｉによってカーペット要地
用化合物として販売されているカルボキシル化アクリル
ゲルポリマー）との増粘効果を比較した。

表−−Ｌ １日目粘度９０００　　　８６００　　５ＧＯ０６２０
０本発明のポリマーの効率レベルの向上は明らかである
。

プリント用ペースト 以下ノ実施例では、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　ＲＶＴ粘度
計、２０リエステルフイラメントから成る種々のスクリ
ーンを使用してプリントを行った。

叉】１生旦 表８の処方に従ってプリント用透明組成物を調製した。

アンモニア＜　ｏ、ａａｏ）　　　　　　　　　ｏ、ｓ
本 乳　　化　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０無臭ケロシン　　　　　　　　　　　４０
．０ラテックス結合剤（固体分４０％）１２０ポリマー
Ｗ１．７ 率エトキシル化ノニルフェノール（エチレンオキシド１
４モル） １０分１ｎ撹拌後の粘度は２０．０００ｃｐであった。

次にこの透明組成物を分配し、以下の顔料の各々に透明
組成物を９．６部ずつ混合して着色プリント用ペースト
を調製した。

（ｉ）　　ｒｍｐｅｒｏｍ　Ｂｌｕｅ　ＫＲＲ−４部（
ｉｉ）　ｌ１ｅｌｉｚａｒｉｎ　Ｂｏｒｄｅａｕｘ　Ｒ
−４部。

これらのペーストに追加量のポリマーＷを加えて撹拌し
再度増粘して粘度を再び２０．０００ｃｐにした。

ポリマーＷの所要量は夫々、ブルー顔料で０．１９部。

ボルドー顔料で０．２３部であった。

両方のペーストを平＠　５０／　５０綿布にプリントし
た。次にプリントを乾燥し１５０℃で４．５分で硬化さ
せた。どの場合にもすぐれた発色性、光沢性及び細線鮮
明度が観察された。

支胤皇ユ ポリマーＡの濃度を漸次増加して一連のプリント用透明
組放物ＷＡ製した。配合処方電以下の表９ａに示す。表
９８の数値の単位は重量部である。

表」し旦 結合剤ラテックス（固体弁４０％）　　　　１２．０　
　　　１２゜０　　　　　１２．０　　　１２．０水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．８８　
　　　８５．６５　　　　　　ｇ５．５６　　　８５．
２１増粘剤＋　　　　　　　　　　　　　　　１．６２
　　　　１．６０　　　　１．４４　　　　１．２９＋
　使用した増粘剤は、米国特許第４５５４０１８号に記
載の如き架橋ポリアクリル酸の５０％活性分散液である
。どの場合にも粘度２０．０ＯＯｃｐを与えるように使
用濃度を選択した 次に、透明組成物９６部と以下のブラック顔料４部とを
混合し効率のよい機械的手段で撹拌することによってプ
リント用ペーストをｌｌ製した。

（ｉ）　　Ｉｍｐｅｒｏｎ　Ｂｌａｃｋ　ＫＧＦ（ｉｉ
）　Ａｃｒａｍｉｎ　Ｂｌａｃｋ　ＦＢＲＫ次に各ペー
ストの粘度を２０℃で再度測定した。

次表の結果が得られた。

表９ｂ ペースト　　　　　　粘度　（ＣＯ） Ａ　　　　　５０，００Ｇ　　　　　６６．０００［３
２９，４００３０，６００ Ｃ２３，０００２５，２００ −ストＡは高い粘性のゲルであり実用には向かイいと考
えられる。ポリマーＡを添加すると出発β明相放物に比
較して粘度増加が極めて鈍化した。

ペーストＢ、Ｃ’＆びＤはいずれも、市販のブリートに
適したしオロジーを有していた。

１克１旦 ポリマーＡと架橋ポリアクリル酸増粘剤とを■い前記と
同様にしてプリント用ペーストを調製した。その配合処
方を以下に示す。数値は全て重量％である。

結合剤ラテックス（４０％）　　　　１２．０　１２．
０　１２．０　１２．０　１２．０　１２．０　１２．
０　１２、Ｏ水　　　　　　　　　　　　　　　　□　
１００Ｘまで　□増粘剤　　　　　　　　　　　　１．
６２　１．６１　１．４４　１．２９　１．６５　１．
８４　１．８２　１．７９ポリマーＡ　　　　　　　　
　　　−０，２５０，５１，０−０，２５０，５１，０
ζ　　−ｐｏｒｏｎＢＬＵＥＫＲＲ４，０４，０４，０
４，Ｑ　　−−’−−＋　　　１１０１１ｚａｒｉｎ 既存の配合物でプリントした場合に大抵は顕著なはみ出
しく　ｆｌｕｓｈｉｎｑ）又はにじみ（Ａａｌｏｉｎｃ
＋）が生じることが知られた支持体に各ペーストをフリ
ントした。プリント支持体としては、ＤｐＤｐＥυ樹脂
で予め樹脂加工し更に塩化マグネシウム触媒を含ませた
平１５０／　５０ポリエステル綿混紡布を使用した。

一連の五線パターン及び十字パターンから成るプリント
用スクリーンを使用してはみ出しの程度を臨界的に検査
した。プリント直後に布を大気条虫する）。

次に、はみ出しの程度を任意の１０段階で評価した。、
１ははみ出しの徴候が全く見られない完全なプリント状
・態を示し、１０は顕著なはみ出しの状態を示す。

結果を次表に示す。

Ａ　　　　　　　　　　８Ｅ　　　　　　　８３　　　
　　　　　５　　　　　Ｆ　　　　　　３Ｃ３Ｇ　　　
　　　　３ ポリマーＡを混入したプリントペーストはプリント品質
を劇的に改良することが明らかである。

１％の添加によって、はみ出しが実質的に改良される。

３以下の評価を得たプリントは商品として合格である。

硫酸アンモニウムを使用し水中油エマルシコン重合によ
ってラテックスを形成した。界面活性剤エーテルは、ポ
リオキシエチレン（１０モル）ステアリルエーテルとナ
トリウムメトキシドとの反応生成物と塩化アリルとから
形成されたエーテルである。

７．０ｇの５ｐａｎ　８Ｇと、モル比２：１のケト−ス
テアリルメタクリレート：ヒドロキシエチルメタクリレ
ートのコポリマーを含む５ＢＰ１１の３０％活性溶液２
３．３９と３９．２９のＰａ１ｅ　Ｏｆｆ　６０と、９
６．０９の５ＢＰｐとを含む油相中で２００　ｇのラテ
ックスを均質化した。温度９５℃で最終圧力１０ｍＨ（
Ｊまでの減圧下で水と５ＢＰｐとを留去することによっ
て逆エマルションを脱水した。

得られた油中無水ポリマー分散液を５．６９のＥｔｈｙ
ｌａｎ　Ｄ２５４中で混合して活性化し、５０％の活性
固体を含む自己乳化性油中液体ポリマーを主成する。５
ｐａｎ及びＥｔｈｙｌａｎは商標である。

この乾燥分数液を脱イオン水又は０．５％ＮａＣｆ１溶
液に添加し２％溶液を形成する。スピンドル６でのＢｒ
ｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は夫々、２．５　ｒｐｍで３５２
、０００又は４８Ｇ、０００　ｃｐｓであり１１００ｒ
ｐで２８．０００又は３５，０００　ｃｐｓである。

１１１豆 ポリマーＡに関して実施例１のブＯセスを繰返した。但
し、遊離塩基モノマーに代えて表１２８に示す如き遊離
塩基モノマーを用いた。また、ｐｅｒ＋ａｎｈｒｏ＋界
面活性剤に代えて（非イオン性の）Ｅｔｈｙｌａｎ　Ｈ
Ａを用いた。

次表に示す組成物を）−１ｃＩ２で中和して水中１％活
性で調製し、Ｂｒｏｏｋｆ　１ｅｌｄ粘度計で粘度を測
定した。

衣１じ２ ポリマーＡＨ４５３５２０１０ステアリル　　　２９０
００ポリマーＡＪ　　　　５０　　　３０　　　２０　
　１０　　ステアリル　　　６８０００ポリマー八に　
　　５５　　　２５　　　２０　　１０　　ステアリル
　　　１３６０００ポリマーＡｔ　　　　６ｏ　　　２
０　　　２０　　１０　　ステアリル　　　８００００
ポリマーＡ）Ｉ　　　　４０　　　３５　　　２５　　
１Ｇ　　ステアリル　　　７４０００ポリマー＾Ｎ　　
　　４０　　　３０　　　３０　　１０　　ステアリル
　　　２７０００ポリマーＡＰ　　　　４０　　　２５
　　　３５　　１Ｇ　　ステアリル　　　　５２００ボ
１．Ｊ？　−ＡＱ　　　　４０　　　２０　　　４０　
　　１０　　　ステア’ＪＩＬ、　　　　　１７００Ｄ
ＨＡＥＨＡ＝メタクリル酸ジメチルアミノエチルＨＭＡ
　　＝メタクリル酸メチル ＡＥＳ　　＝アリルエーテル界面活性剤高度に酸性の媒
体に対するこの種のポリマーの効果を示すために、ポリ
マーＡｌｌを５％活性ポリマーとして用い種々の酸の１
５％溶液を増粘した。得られた結果を表１２ｂに示す。

表１２ｂ ポリマーＡＨ　　　　　１５％　塩酸　　　　　　　２
，２００ポリマーＡＨ　　　　　１５％　リン酸　　　
　　　６，４００このポリマーは、バッテリー液の如き
水性酸性液の増粘に有効である。

実施例１３ １８１、８部の７９，２％アクリル酸水溶液と、０．４
部のＴｅｔｒａｌＯｎ　Ｂと１０モルのエトキシル化ス
テアリルアルコールのアリルエーテル５．８部と１１８
部の水と、Ｏ，、０４２４部のＡＺＤＮと　１１６部の
２９．９％アンモニア水溶液とを混合して水溶液を形成
した。７．５部のＳｐａｎ　８０と３０％逆分散安定剤
（２モルのケトステアリルメタクリレートと１モルのメ
タクリル酸とのコポリマー）のＳＢＰＩ　１溶液４２．
４部と１２７．　３部のＰａｌｅ　Ｏｉｌ　６０と１４
５．７部のＳＢＰｌｌとから非水性液相を形成した。

水相を油相中で均質化しｐ索除去し、２．０５８部の水
に溶解した０。０４２部のメタ重亜硫酸ナトリウムを用
いｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの０．５％水溶
液を０．１４部／分の速度で連続的に添加して重合させ
た。

得られた水和ポリマーの逆分散液を蒸留し、脱水濃縮ポ
リマー分散液を生成し、濃縮脱水分散液１００部当り５
モルのエトキシル化ノニルフェノール２部と広い節回か
ら留出したラウリルアルコールの４モルのエトキシレー
ト１部とを添加した。

この結果、５０％活性コポリマーの分散液が形成された
。これを撹拌しながら水に分散させると、対応する水溶
性ポリマーの特徴的「ソーブゲル」レオロジーをもつ高
度に粘性のポリマーが得られた。

更に、二官能架橋」モノマーとして０．　０６３部のメ
チレンビスアクリルアミドを水相に添加した分Ｉａ液に
ついて上記プロセスを繰返した。得られた脱水ポリマー
粒子は水に膨潤して高度に粘性であり且つ粘弾性でない
ペーストを形成した。このペーストは、繊維及びその他
の製品、特に残留電解質を含む布にプリントするための
ベヒクルとして有効である。従来のアクリル酸ポリアン
モニウムマイクロゲルラテックスで増粘されたペースト
では、この残留電解質によってプリントされた色のぼけ
、にじみ又ははみ出しが生じた。

架橋モノマーを使用せずにこの方法で製造されるポリマ
ー及びその製法は欧州特許公開第０１７２７２４号に記
載されている。

支片」Ｌす 種々の量のアクリルアミドとアクリル酸ナトリウムとア
リルエーテルと架橋剤とを使用しまた種々のアリルエー
テルを使用しゲル重合によって一連のポリマーを調製し
た。次に、重合生成物を乾燥し、粉砕して２００〜５０
０μのサイズの粒子にした。

脱イオン水又は種々の濃度の塩化ナトリウム水溶液から
成る４００　ｃｃの膨潤溶液に０．５ｇの各ポリマーを
添加した。サンプルを３０分間膨潤させ、膨潤ゲル粒子
をナイロンフィルターメツシュで濾過して媒体から分離
し、計量して吸収性を測定した。

この値を各ポリマーが吸収した脱イオン水の量を基準と
するパーセンテージで示した。七ツマ−の導入示と１９
られた結果とを次表に示す。表中のＲは疎水性の基、ｎ
は該疎水性の基とアリルエーテル結合との間のエチレン
オキシド基の数を示す。

ポリマー３及び４はエトキシ鎖の延長によって得られる
利点を示す。米国特許第４，１９０，５６２号に記載の
如くエトキシ鎖が存在しないときは結果が良くない。

この実施例の架橋ポリマーを削除して水溶性綿状ポリマ
ーを製造してもよい。このようなポリマーは欧州特許公
開第０１７２７２３号に記載されている。

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｐＨ７の水中では実質的に膨潤及び溶解しないが
   、水性酸あるいは水性アルカリ中では溶解あるいは膨潤
   し得るポリマーと、架橋ポリマーと、少なくとも０．５
   （メタノール中での濃度０．０５％において一点測定）
   の極限粘度数を有する線状ポリマーとの中から選択され
   るポリマーであって、 （ａ）エチレン不飽和のイオン性モノマー０〜９０重量
   ％と、 （ｂ）エチレン不飽和の、実質的に非イオン性のモノマ
   ー０〜９０重量％と、 （ｃ）側基−Ａ＿ｍＢ＿ｎＡ＿ｐＲを有するエチレン不
   飽和モノマーであって、前記式中Ａはプロピレンオキシ
   あるいはブチレンオキシであり、Ｂはエチレンオキシで
   あり、ｎは０あるいは正の整数であり、ｍは０かあるい
   はｎより小さい正の整数であり、Ｒは少なくとも８個の
   炭素原子を有する疎水基であるモノマー０．５〜１００
   重量％と、 （ｄ）架橋剤０〜５重量％ との重合により形成され、モノマー（ｃ）は式ＣＨ＿２
   ＝ＣＲ′ＣＨ＿２ＯＡ＿ｍＢ＿ｎＡ＿ｐＲのアリルエー
   テルであり、前記式中Ｒ′は水素あるいはメチルである
   ことを特徴とするポリマー。
2. （２）モノマー（ａ）がカルボン酸ビニルモノマーを含
   むことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のポリ
   マー。
3. （３）モノマー（ａ）がアクリル酸及びメタクリル酸並
   びにこれらの混合物の中から選択されることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項に記載のポリマー。
4. （４）モノマー（ａ）がビニル第三級アミンモノマーを
   含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のポ
   リマー。
5. （５）モノマー（ａ）がジアルキルアミノアルキル（メ
   ト）アクリレートモノマーあるいはジアルキルアミノア
   ルキル（メト）アクリルアミドを含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第４項に記載のポリマー。
6. （６）モノマー（ｂ）がスチレン、アルキル置換スチレ
   ン、ハロ置換スチレン、（メト）アクリロニトリル、ビ
   ニルアルカノエート、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビ
   ニリデン、ヒドロキシアルキル（メト）アクリレート、
   アルコキシアルキル（メト）アクリレート、及びアルキ
   ル（メト）アクリレートの中から選択されることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項から第５項のいずれかに記
   載のポリマー。
7. （７）モノマー（ｂ）がＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル（メト
   ）アクリレートの中から選択されることを特徴とする特
   許請求の範囲第６項に記載のポリマー。
8. （８）モノマー（ｃ）においてＲ′が水素であり、ｍ及
   びｐは各々０であり、ｎは５〜１００であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項から第７項のいずれかに記
   載のポリマー。
9. （９）Ｒがヒドロカルビル基及びポリオキシアルキレン
   鎖の中から選択され、その際アルキレン基は総てあるい
   は大部分がプロピレンあるいはブチレンであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項から第８項のいずれかに
   記載のポリマー。
10. （１０）モノマー（ｃ）においてＲがアルキル、アラル
    キル、アリール、アルカリール及びシクロアルキルの中
    から選択される炭素原子８〜３０個のヒドロカルビル基
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項から第９
    項のいずれかに記載のポリマー。
11. （１１）モノマー（ｃ）のＲが１０〜２４個の炭素原子
    を含み、かつアルキル及びアルカリールの中から選択さ
    れることを特徴とする特許請求の範囲第１項から第１０
    項のいずれかに記載のポリマー。
12. （１２）モノマー（ａ）５〜９０％と、モノマー（ｂ）
    ５〜９０％と、モノマー（ｃ）０．５〜９０％と、架橋
    剤０〜５％との水中油重合によって形成される特許請求
    の範囲第１項に記載のポリマー。
13. （１３）アクリル酸及び／またはメタクリル酸２０〜６
    ０重量％と、エチルアクリレート５〜６０重量％と、ア
    リルエーテル２〜５０重量％と、架橋剤０〜５％とから
    成る特許請求の範囲第１２項に記載のポリマー。
14. （１４）線状ポリマーであり、架橋剤を用いずに形成さ
    れ、かつ５０万より大きい分子量を有することを特徴と
    する特許請求の範囲第１項に記載のポリマー。
15. （１５）水に溶解可能なイオン性あるいは非イオン性モ
    ノマー５〜９８％と、モノマー（ｃ）２〜９５％とから
    成り、水溶性である特許請求の範囲第１４項に記載のポ
    リマー。
16. （１６）架橋剤を用いて形成されることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項に記載のポリマー。
17. （１７）水に溶解可能なイオン性あるいは非イオン性モ
    ノマー５〜９５％と、モノマー（ｃ）２〜９５％とから
    成り、水によって膨潤可能である特許請求の範囲第８項
    に記載のポリマー。
18. （１８）アクリル酸、あるいはジアルキルアミノアルキ
    ル（メト）アクリレートあるいはアクリルアミドと、ア
    クリルアミド０〜８０％と、モノマー（ｃ）２〜５０％
    とから成る特許請求の範囲第１５項または第１６項に記
    載のポリマー。
19. （１９）陽イオン性である特許請求の範囲第１５項また
    は第１６項に記載のポリマー。
20. （２０）特許請求の範囲第１２項に記載のポリマーを含
    有する組成物であって、水性エマルションの形態であり
    、この水性エマルションのｐＨ値において前記ポリマー
    は溶解も、また実質的に膨潤もせず、かつ増粘性を発揮
    しないが、酸あるいはアルカリを添加すれば該ポリマー
    は、溶解あるいは膨潤し、増粘を実現する状態に転換さ
    れ得る組成物。
21. （２１）特許請求の範囲第１２項に記載のポリマーを含
    有する組成物であって、前記ポリマーが溶解あるいは膨
    潤するようなｐＨ値を有し、前記ポリマーによって増粘
    される組成物。
22. （２２）捺染ペースト及びエマルションペイントの中か
    ら選択される特許請求の範囲第２１項に記載の組成物。
23. （２３）ポリマー１重量部当たり０．０５〜１部の界面
    活性剤をも含有する特許請求の範囲第２０項または第２
    １項に記載の組成物。