DE202017005943U1 - (Meth)acrylcopolymerdispersionen und ihre Verwendung als HASE-Verdicker - Google Patents

(Meth)acrylcopolymerdispersionen und ihre Verwendung als HASE-Verdicker Download PDF

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Abstract

(Meth)acrylcopolymerdispersion, die erhältlich ist durch wässrige Emulsionscopolymerisation von (1) mindestens einem säurefunktionellen Monomer und (2) mindestens einem hydrophoben Monomer und (3) mindestens einem assoziativen Monomer, bei dem es sich um einen (Meth)acrylatester eines alkoxylierten verzweigten Alkohols handelt, und gegebenenfalls (4) mindestens einem nichtionischen ethylenisch ungesättigten Monomer, das von (1), (2) und (3) verschieden ist.

Description

  • Die Erfindung betrifft durch wässrige Emulsionscopolymerisation herstellbare Acrylcopolymerdispersionen und Methacrylcopolymerdispersionen (kurz: (Meth)acrylcopolymerdispersionen), die zur Verwendung für die Verdickung einer Reihe von wässrigen Systemen verwendbar sind. Demgemäß betrifft die Erfindung auch wässrige Systeme, wie Anstrichmittel, Tinten, Kitte, Kosmetika oder Papierbeschichtungen auf Wasserbasis, die durch Verwendung dieser (Meth)acrylcopolymerdispersionen verdickt sind.
  • Rheologiemodifikatoren werden im Allgemeinen zur Einstellung oder Modifizierung der rheologischen Eigenschaften von Formulierungen verwendet. Zu derartigen Eigenschaften gehören u. a. Viskosität, Fließrate, Stabilität gegenüber Viskositätsänderung im Lauf der Zeit und die Fähigkeit, in derartigen Formulierungen Teilchen zu suspendieren.
  • In einer breiten Palette von technischen Anwendungen einschließlich Anstrichmittelformulierungen, kosmetischen Anwendungen und Papierbeschichtungen werden zunehmend wasserlösliche, hydrophob modifizierte Polymere verwendet. Bei der Formulierung von Anstrichmitteln werden diese Polymere je nach der Applikationsform (z. B. Sprühapplikation) häufig als Verdicker verwendet, um die Niedrigscherviskosität zu erhöhen, das Absetzen von Pigmenten während der Lagerung zu verhindern und ein geeignetes pseudoplastisches und thixotropes Verhalten für eine ordentliche Applikation bei hohen Scherraten zu erreichen. Die spezielle Klasse hydrophob modifizierter alkalilöslicher Emulsionen (hydrophobe-modified alkali-soluble emulsions, HASE) erheischt aufgrund ihrer geringen Produktionskosten und einfachen Handhabung und Verwendung besonderes Interesse. (Siehe beispielsweise: https://www.triiso.com/documents/TryLine_TryThix_Brochure.pdf, Website besucht am 20. Oktober 2017).
  • Klassische HASE-Verdicker zeigen das beschriebene pseudoplastische Verhalten. Aufgrund der ständigen Forderung nach einer Verbesserung der Leistungsfähigkeit von Bautenanstrichen auf der ganzen Welt, insbesondere für Formulierungen mit niedrigerem VOC-Gehalt (VOC = volatile organic compound, flüchtige organische Verbindung) stellt sich bei der Lackformulierung auch das Problem, für einige Applikationen (z. B. Streichapplikation) bestimmte Leistungsfähigkeitsparameter wie starke ICI-Viskosität oder Hochscherviskosität aufrechtzuerhalten. Traditionelle Alkydsysteme auf Ölbasis liefern hervorragende Streicheigenschaften, was hauptsächlich auf eine gut entwickelte Hochscherviskosität zurückzuführen ist, die wiederum zu einer hohen Schichtdicke führt, was eine verbesserte Ergiebigkeit, ein verbessertes Fließen und einen verbesserten Verlauf ermöglicht. Die meisten der unter Verwendung dieser Alkydharze hergestellten Anstrichmittelsysteme ergeben inhärent hohe Hochscherviskositäten mit nahezu newtonschen Rheologieprofilen. Die Umstellung auf wasserbasierte Copolymerdispersionen war wegen der geringen Hochscherviskosität derartiger Dispersionen mit schlechten Streicheigenschaften problematisch.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Auffindung von (Meth)acrylcopolymerdispersionen, die gegenüber dem Stand der Technik Vorteile hinsichtlich bestimmter wichtiger Merkmale aufweisen, wie gute Rheologieeigenschaften, insbesondere hohe Hochscherviskosität mit nahezu newtonschen Rheologieprofilen.
  • Assoziativ-Verdicker sind gut bekannt. Sie umfassen hydrophile, wasserlösliche Polymere mit hydrophoben Endgruppen oder Seitenketten. Die hydrophoben Endgruppen, bei denen es sich um aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe handeln kann, sind wasserunlöslich. Sie können über einem hydrophilen Spacer an die hydrophile Polymerhauptkette gebunden sein, so dass sie flexibel bleiben. Ihre Struktur ähnelt derjenigen von Tensiden. Es wird davon ausgegangen, dass die Wechselwirkung zwischen den hydrophoben Gruppen oder Seitenketten für die sehr hohe Viskosität verantwortlich ist.
  • Es gibt verschiedene Arten von Assoziativ-Verdickern, aber bei denjenigen, die in Verbindung mit der vorliegenden Empfindung von besonderem Interesse sind, handelt es sich um die hydrophoben alkalilöslichen Emulsionen, in denen die hydrophile Polymerhauptkette ein alkalilösliches Polyacrylat umfasst, das sich von Monomeren wie Alkylacrylaten, beispielsweise Ethylacrylat und Methylacrylat, und Acrylsäure und/oder Methacrylsäure ableitet. Die hydrophoben Seitenketten sind beispielsweise durch einen Polyoxyethylenoxid-Spacer an die Polymerhauptkette gebunden. Die Verdickungswirkung kann u. a. durch Veränderung der Verhältnisse der Monomere eingestellt werden. All dies ist gut bekannt. Beispiele für Assoziativ-Verdicker, die als Verdicker für Anstrichmittel, Druckpasten und dergleichen verwendet werden, sind in der Europäischen Patentanmeldung 0 216 479 A1 (Allied Colloids Ltd.) offenbart. Andere Assoziativ-Verdicker sind in den Europäischen Patentanmeldungen 0 013 836 A1 (Rohm and Haas Corp.) und 0 011 806 A1 (The Dow Chemical Comp.) ausführlich beschrieben.
  • Die neuen und verbesserten (Meth)acrylcopolymerdispersionen der vorliegenden Erfindung sind diejenigen, die erhältlich sind durch wässrige Emulsionscopolymerisation von nachstehend definierten Monomeren:
    • (1) mindestens einem säurefunktionellen Monomer und
    • (2) mindestens einem hydrophoben Monomer und
    • (3) mindestens einem assoziativen Monomer, bei dem es sich um einen Acrylatester oder einen Methacrylatester (kurz: (Meth)acrylatester) eines alkoxylierten verzweigten Alkohols handelt, und gegebenenfalls
    • (4) mindestens einem mehrfach ethylenisch ungesättigten Monomer.
  • Bevorzugte Monomere der Gruppe (1) sind Methacrylsäure, Acrylsäure oder ein Gemisch davon.
  • Bevorzugte Monomere der Gruppe (2) sind hydrophobe Monomere, bei denen es sich um Vinylmonomere, im Allgemeinen Acrylmonomere, handelt und bei denen es sich um eine Mischung von Monomeren handeln kann. Als Monomere eignen sich Styrol und alkyl- und/oder halogensubstituierte Styrole, (Meth)acrylnitril, Vinylalkanoate (insbesondere das Acetat), Vinyl- und Vinylidenhalogenide (insbesondere das Chlorid), N-Alkyl(meth)acrylamide, Hydroxyalkyl- und Alkoxyalkyl(meth)acrylate und Alkyl(meth)acrylate. Bevorzugte Monomere sind Styrol, 2-Hydroxyethylacrylat, Acrylnitril, Vinylchlorid und Vinylacetat und die Alkyl(meth)acrylate. Vorzugsweise handelt es sich bei mindestens 50 Gew.-% des hydrophoben Monomers und ganz besonders bevorzugt 100 Gew.-% um Alkyl(meth)acrylat. In allen diesen Monomeren können Alkylgruppen 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, aber besonders bevorzugte Monomere sind C1-C4-Alkyl(meth)acrylate wie Methylmethacrylat, Butylacrylat, Ethylacrylat oder Methylacrylat.
  • Bevorzugte Monomere der Gruppe (3) sind Alkoxypoly(alkylenoxy)ethyl(meth)acrylate, geeigneterweise der allgemeinen Formel (I) R-O-(CH2-CH2-O)x(CH2-CH(R1)O)y-C(O)-CR2=CH2, wobei R für Methyl, Ethyl oder eine verzweigte C3- bis C32-Alkylgruppe steht, R1 für Methyl steht, R2 für Wasserstoff oder Methyl steht, x für eine positive ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 2 bis 80 steht und y für 0 oder eine positive ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 1 bis 20 steht. In bevorzugten Monomeren der Gruppe (3) steht R für eine verzweigte C8-C21-Alkylgruppe, R2 für Methyl, x für eine positive ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 5 bis 50 und y für 0. In besonders bevorzugten Monomeren der Gruppe (3) steht R für eine verzweigte C13-C17-Alkylgruppe, R2 für Methyl, x für eine positive ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 10 bis 40, insbesondere von 20 bis 30, und y für 0. In ganz besonders bevorzugten Monomeren der Gruppe (3) steht R für eine verzweigte C17-Alkylgruppe mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index, wie in der US 2011/0130582 A1 , Seite 1, rechte Spalte, Absätze 0014 und 0015, definiert) von 2,8 bis 3,7. Die C17-Alkylgruppe hat vorzugsweise einen mittleren Verzweigungsgrad von 2,9 bis 3,6, vorzugsweise von 3,01 bis 3,5 und insbesondere von 3,05 bis 3,4. Die C17-Alkylgruppe hat ganz besonders bevorzugt einen mittleren Verzweigungsgrad im Bereich von etwa 3,1 (siehe auch die US 2011/0130582 A1 (BASF SE)). Ein bevorzugtes Beispiel ist das folgende polyethoxylierte C17-Methacrylat: verzweigtes C17-25EO-Methacrylat.
  • Bevorzugte Monomere der Gruppe (4) sind ein oder mehrere nichtionische ethylenisch ungesättigte Monomere, die von den oben als (1), (2) und (3) definierten verschieden sind, ganz besonders bevorzugt ein oder mehrere mehrfach ethylenisch ungesättigte Monomere wie 1,4-Butandioldiacrylat, Allylmethacrylat, Pentaerythrittriacrylat und/oder Diallylphthalat.
  • Das (Meth)acrylcopolymer in den erfindungsgemäßen (Meth)acrylcopolymerdispersionen besteht aus den folgenden Anteilen der ersten drei Komponenten [Gruppen (1) bis (3)] und der fakultativen vierten Komponente [Gruppe (4)]:
    20–70 Gewichtsprozent (Gew.-%), bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, mindestens eines Monomers der Gruppe (1), vorzugsweise 25–60 Gew.-% und weiter bevorzugt 35–55 Gew.-%.
    10–70 Gew.-% mindestens eines Monomers der Gruppe (2), vorzugsweise 20–60 Gew.-% und weiter bevorzugt 40–60 Gew.-%;
    1–20 Gew.-% mindestens eines Monomers der Gruppe (3), vorzugsweise 1,5–15 Gew.-% und weiter bevorzugt 2–10 Gew.-%;
    0–10 Gew.-% mindestens eines Monomers der Gruppe (4), vorzugsweise 0–5 Gew.-% und weiter bevorzugt 0–2 Gew.-%;
  • Die Gewichtsprozentanteile (Gew.-%) beziehen sich auf das Gesamtgewicht des Copolymers. Die Summe der Gew.-%-Anteile aller Komponenten beträgt immer 100.
  • Im Allgemeinen haben die erhaltenen (Meth)acrylcopolymerdispersionen Feststoffgehalte von 25 bis 50 Gew.-%.
  • Die (Meth)acrylcopolymerdispersionen können durch ein herkömmliches wässriges Emulsionscopolymerisationsverfahren hergestellt werden, das dem Fachmann geläufig ist. Bei einem derartigen Verfahren emulgiert man die Monomere zunächst in einer wässrigen Voremulsion, in der die wässrige Phase die kontinuierliche Phase bildet, wobei die Emulgierung durch die Verwendung entsprechender Tenside erleichtert werden kann. Diese Tenside können anionisch oder nichtionisch sein. Beispiele für nichtionische Tenside sind Alkylenoxid-Addukte (d. h. Ethoxylate und/oder Propoxylate) langkettiger (C8-C30, linearer oder verzweigter) Alkohole oder langkettiger (C8-C30, linearer oder verzweigter) Alkylphenole, z. B. Fettalkoholalkoxylate. Bevorzugte nichtionische Tenside sind die Ethoxylate von sekundären C10- bis C16-Alkoholen. Bevorzugte anionische Tenside sind die Natrium- oder Ammoniumsulfatsalze, entweder von ethoxylierten langkettigen (C8-C30, linearen oder verzweigten) Alkoholen oder von ethoxylierten langkettigen (C8-C30, linearen oder verzweigten) Alkylphenolen. Besonders bevorzugt sind Natrium- oder Ammoniumsalze von ethoxylierten Alkoholsulfaten, z. B. Natriumdodecylsulfat. Mischungen von anionischen und nichtionischen Tensiden können ebenfalls mit Vorteil verwendet werden.
  • Bei einem typischen Emulsionscopolymerisationsverfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen (Meth)acrylcopolymerdispersionen ist es vorzuziehen, zunächst einen Teil der wässrigen Phase in den Reaktor einzutragen und diesen auf die Reaktionstemperatur (70 bis 90°C, vorzugsweise 75 bis 85°C, ganz besonders bevorzugt 80 bis 85°C) zu erhitzen, dann einen Teil einer vorher hergestellten wässrigen Lösung eines radikalischen Initiators zuzugeben und danach mit dem Zutropfen der oben beschriebenen Monomeremulsion zu beginnen. Da der Polymerisationsprozess exotherm ist, wird die Zulaufrate der Monomeremulsion sorgfältig kontrolliert, um die Reaktionstemperatur aufrechtzuhalten, ohne sie zu überschreiten. Der Rest der vorher hergestellten Initiatorlösung kann während der gesamten Zufuhr der Monomeremulsion oder nur während eines Teils davon gleichzeitig mit der Monomeremulsion zugeführt werden. Bevorzugte thermische Initiatoren sind Alkalimetallpersulfatsalze oder Ammoniumpersulfat, wobei Ammoniumpersulfat oder Natriumpersulfat ganz besonders bevorzugt sind. Der pH-Wert der Reaktionsmischung liegt während der Polymerisation in der Regel im Bereich von 1 bis 5, typischer 2 bis 4. Als Alternative zur Verwendung von thermischen Initiatoren (insbesondere wie im obigen Absatz beschrieben) kann bei dem Polymerisationsverfahren ein Paar von Redoxinitiatoren, die im Allgemeinen zusammen reagieren, eingesetzt werden, aber als separate Zuläufe. Bei einem davon handelt es sich um einen oxidierenden Initiator (wie ein Persulfatsalz, tert-Butylhydroperoxid, Wasserstoffperoxid oder Kaliumbromat) und bei dem anderen um einen reduzierenden Initiator (wie Natriummetabisulfit, Natriumformaldehydsulfoxylat, Natriumhydrosulfit, Weinsäure, Ascorbinsäure oder ein Eisen(II)-Salz wie Eisen(II)-sulfat). Bei Verwendung eines Redoxinitiatorsystems kann eine niedrigere Polymerisationstemperatur verwendet werden (bis 60°C oder bis hinab zu 40°C). In diesem Fall wird erwartet, dass der pH-Wert der Polymerisation unter 7 liegt. Nach augenscheinlicher Beendigung der Polymerisationsreaktion kann eine „Chaser”-Initiatorlösung zugegeben werden, um die Polymerisation von jeglichem zurückgebliebenen nicht umgesetzten Monomer zu gewährleisten, wobei der Gehalt der fertigen (Meth)acrylcopolymerdispersion an freiem Monomer auf weniger als 1000 ppm verringert wird. Für dieses Verfahren sind Redoxpaar-Initiatoren bevorzugt, wie eine Kombination von tert-Butylhydroperoxid und Natriumformaldehydsulfoxylat oder eine Kombination von Wasserstoffperoxid und Ascorbinsäure. Die fertige (Meth)acrylcopolymerdispersion wird vor der Verpackung oder Verwendung normalerweise filtriert, um jegliches Koagulat, das häufig als Gries bezeichnet wird, zu entfernen.
  • Das folgende Beispiel dient lediglich zur Veranschaulichung der Erfindung und sollen den Schutzbereich der Erfindung, der durch die beigefügten Ansprüche festgelegt ist, nicht einschränken. Teile- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
  • Beispiele
  • Herstellung von Methacrylcopolymerdispersionen
  • In einem Gefäß wurden 123 Teile Wasser mit 0,2 Teilen Natriumdodecylsulfat, einem ionischen Tensid, gemischt und im Wasserbad auf 80°C erhitzt.
  • Die Monomer-Voremulsion wurde durch Mischen von 44 Teilen Ethylacrylat, 48 Teilen Methacrylsäure, 8 Teilen verzweigtem C17-25EO-Methacrylat mit einem Iso-Index der verzweigten C17-Alkylgruppe von etwa 3,1, 0,6 Teilen Natriumdodecylsulfat und 2,5 Teilen des Fettalkoholalkoxylats „Tween® 80”, CAS-Nr. 9005-65-6, (Polyoxyethylen-80-sorbitanmonooleat), einem nichtionischen Tensid, in 75 Teilen Wasser hergestellt.
  • Eine Initiatorlösung oder durch Mischen von 8 Teilen Wasser und 0,2 Teilen Natriumpersulfat hergestellt.
  • Sobald sich der Gefäßinhalt bei 80°C befand, wurde die Initiatorlösung zugegeben und mit der Zufuhr der Voremulsion begonnen. Die Monomer-Voremulsion wurde über einen Zeitraum von 1,5 Stunden zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 2 Stunden bei 80°C gehalten und dann auf < 40°C abgekühlt.
  • Die Proben mit Stearylpolyethylenglykolmethacrylat 1100 (= SPEGMA 1100, Quelle: BASF) (CAS-Nr. 70879-51-5) und linearem C12-C14-25EO-MA wurden gemäß dem oben aufgeführten Beispiel durch Ersatz des polyethoxylierten C17-Methacrylats durch SPEGMA 1100 und lineares C12-C14-25EO-MA synthetisiert.
    (MA = Abkürzung für „Methacrylat”
    EO = Abkürzung für „Ethylenoxy”).
  • Messung des Verdickungsvermögens
  • Zur Bestimmung des Verdickungsvermögens der oben synthetisierten Copolymere wird durch Mischen von 33 g der Copolymerdispersion (Feststoffgehalt 30,5%) mit 967 g Wasser eine Dispersion mit 1% des Copolymers in Wasser hergestellt. Der pH-Wert der Dispersion wird mit Ammoniak auf pH 9 eingestellt. Es bildet sich eine hochviskose, klare Lösung. Die Viskosität wird als Funktion der Scherrate gemessen.
    Messinstrument: scherspannungsgesteuertes Rotationsviskosimeter Physika MCR 101
    Messgeometrie: Couette-Geometrie CC 27
    Radius Messvorrichtung = 13,33 mm; Radius Messbecher = 14,46 mm
    Messtemperatur: 20°C
  • Die Proben wurden bei stationärer Scherbelastung beginnend mit kleinen Scherraten und im Lauf der Messung zu großen Scherraten zunehmend gemessen. Das Diagramm (Kurven 1–3) in 1 zeigt die Ergebnisse der Viskositätsmessungen: Die Viskosität als Funktion der Scherrate.
    Kurve (1): assoziatives Monomer: verzweigtes C17-25EO-MA
    Kurve (2): assoziatives Monomer: SPEGMA 1100
    Kurve (3): assoziatives Monomer: lineares C12-C14-25EO-MA
  • Das Verdickerpolymer auf Basis des verzweigten C17-25EO-MA zeigt eine geringere Scherratenabhängigkeit im Bereich niedriger bis mittlerer Scherrate im Vergleich zu mit linearen assoziativen Monomeren hergestellten Verdickerpolymeren. Für bestimmte Anwendungen ist diese geringere Scherratenabhängigkeit erwünscht, und daher sind die verzweigten assoziativen Monomere die bevorzugte Wahl.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • EP 0216479 A1 [0007]
    • EP 0013836 A1 [0007]
    • EP 0011806 A1 [0007]
    • US 2011/0130582 A1 [0011, 0011]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • https://www.triiso.com/documents/TryLine_TryThix_Brochure.pdf, Website besucht am 20. Oktober 2017 [0003]

Claims (11)

  1. (Meth)acrylcopolymerdispersion, die erhältlich ist durch wässrige Emulsionscopolymerisation von (1) mindestens einem säurefunktionellen Monomer und (2) mindestens einem hydrophoben Monomer und (3) mindestens einem assoziativen Monomer, bei dem es sich um einen (Meth)acrylatester eines alkoxylierten verzweigten Alkohols handelt, und gegebenenfalls (4) mindestens einem nichtionischen ethylenisch ungesättigten Monomer, das von (1), (2) und (3) verschieden ist.
  2. (Meth)acrylcopolymerdispersion nach dem vorhergehenden Anspruch, wobei es sich bei dem säurefunktionellen Monomer (1) um Acrylsäure und/oder Methacrylsäure handelt, es sich bei dem hydrophoben Monomer (2) um Styrol, 2-Hydroxyethylacrylat, Acrylnitril, Vinylchlorid, Vinylacetat und/oder ein Alkyl(meth)acrylat handelt, es sich bei dem assoziativen Monomer (3) um ein Alkoxypoly(alkylenoxy)ethyl(meth)acrylat der allgemeinen Formel (I) R-O-(CH2-CH2-O)X(CH2-CH(R1)O)y-C(O)-CR2=CH2 handelt, wobei R für Methyl, Ethyl oder eine verzweigte C3- bis C32-Alkylgruppe steht, R1 für Methyl steht, R2 für Wasserstoff oder Methyl steht, x für eine positive ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 2 bis 80 steht und y für 0 oder eine positive ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 1 bis 20 steht, wobei es sich bei dem mehrfach ethylenisch ungesättigten Monomer (4) um ein nichtionisches mehrfach ethylenisch ungesättigtes Monomer, das von (1), (2) und (3) verschieden ist, handelt.
  3. (Meth)acrylcopolymerdispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei es sich bei dem säurefunktionellen Monomer (1) um Acrylsäure und/oder Methacrylsäure handelt, es sich bei dem hydrophoben Monomer (2) um ein C1-C8-Alkyl(meth)acrylat handelt, es sich bei dem assoziativen Monomer (3) um ein Alkoxypoly(alkylenoxy)ethyl(meth)acrylat der allgemeinen Formel (I) R-O-(CH2-CH2-O)x(CH2-CH(R1)O)y-C(O)-CR2=CH2 handelt, wobei R für eine verzweigte C13- oder C17-Alkylgruppe steht, R1 für Methyl steht, R2 für Methyl steht, x für eine positive ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 10 bis 40 steht und y für 0 steht, es sich bei dem mehrfach ethylenisch ungesättigten Monomer (4) um 1,4-Butandioldiacrylat, Allylmethacrylat, Pentaerythritoltriacrylat und/oder Diallylphthalat handelt.
  4. (Meth)acrylcopolymerdispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei es sich bei dem säurefunktionellen Monomer (1) um Methacrylsäure handelt, es sich bei dem hydrophoben Monomer (2) um ein C1-C4-Alkyl(meth)acrylat handelt, es sich bei dem assoziativen Monomer (3) um ein Alkoxypoly(alkylenoxy)ethyl(meth)acrylat der allgemeinen Formel (I) R-O-(CH2-CH2-O)x(CH2-CH(R1)O)y-C(O)-CR2=CH2 handelt, wobei R für eine verzweigte C17-Alkylgruppe steht, R1 für Methyl steht, R2 für Methyl steht, x für eine positive ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 20 bis 30 steht und y für 0 steht, das Monomer (4) nicht vorhanden ist.
  5. (Meth)acrylcopolymerdispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das (Meth)acrylcopolymer aus den folgenden Anteilen der ersten drei Monomere (1) bis (3) und des fakultativen vierten Monomers (4) besteht: 20–70 Gew.-% mindestens eines Monomers (1), 10–70 Gew.-% mindestens eines Monomers (2), 1–20 Gew.-% mindestens eines Monomers (3), 0–10 Gew.-% mindestens eines Monomers der Gruppe (4).
  6. (Meth)acrylcopolymerdispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 4, wobei das (Meth)acrylcopolymer aus den folgenden Anteilen der ersten drei Monomere (1) bis (3) und des fakultativen vierten Monomers (4) besteht: 25–60 Gew.-% mindestens eines Monomers (1), 20–60 Gew.-% mindestens eines Monomers (2), 1,5–15 Gew.-% mindestens eines Monomers (3), 0–5 Gew.-% mindestens eines Monomers der Gruppe (4).
  7. (Meth)acrylcopolymerdispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 4, wobei das (Meth)acrylcopolymer aus den folgenden Anteilen der ersten drei Monomere (1) bis (3) und des fakultativen vierten Monomers (4) besteht: 35–55 Gew.-% mindestens eines Monomers (1), 40–60 Gew.-% mindestens eines Monomers (2), 2–10 Gew.-% mindestens eines Monomers (3), 0–2 Gew.-% mindestens eines Monomers der Gruppe (4).
  8. Wässriges System, verdickt durch Verwendung einer (Meth)acrylcopolymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 7.
  9. Verdicktes wässriges System nach Anspruch 8 mit einem Viskositätsprofil, dass eine geringe Scherratenabhängigkeit zeigt.
  10. Verdicktes wässriges System nach Anspruch 8 oder 9 mit einem Viskositätsprofil, das eine besonders hohe Hochscherviskosität mit nahezu newtonschem Verhalten zeigt.
  11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 8 bis 10, wobei es sich bei dem wässrigen System um ein Anstrichmittel, eine Tinte, einen Kitt, ein Kosmetikum oder eine Papierbeschichtung auf Wasserbasis handelt.
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