JPS6236372A - 置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシド誘導体およびその製法 - Google Patents
置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシド誘導体およびその製法Info
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- JPS6236372A JPS6236372A JP17607985A JP17607985A JPS6236372A JP S6236372 A JPS6236372 A JP S6236372A JP 17607985 A JP17607985 A JP 17607985A JP 17607985 A JP17607985 A JP 17607985A JP S6236372 A JPS6236372 A JP S6236372A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、種々の機能材料用合成中間体、医薬中間体、
電子工業分野、一般化学工業で用いられる高性能溶剤と
して打用なエーテル結合を側鎖にもつ置換１，３．２−
ジオキサチオランー２−オキシド誘導体およびその製法
に関する。
電子工業分野、一般化学工業で用いられる高性能溶剤と
して打用なエーテル結合を側鎖にもつ置換１，３．２−
ジオキサチオランー２−オキシド誘導体およびその製法
に関する。
従来技術よｊよび発明の解決しようとする問題点近年、
ヘテ［Ｊザイクリック化合物とりわけ一分子内に環状サ
ルファイド構造と側鎖にメチレン基を介してエーテル結
合を打する化合物が、種々の用途、例えば導電性を必要
とする機能材料として、また表示素子として電子工業分
野や医薬中間体として医薬工業分野において嘱望されて
いる。
ヘテ［Ｊザイクリック化合物とりわけ一分子内に環状サ
ルファイド構造と側鎖にメチレン基を介してエーテル結
合を打する化合物が、種々の用途、例えば導電性を必要
とする機能材料として、また表示素子として電子工業分
野や医薬中間体として医薬工業分野において嘱望されて
いる。
問題点を解決するための手段
本発明はこのような要請に応えてなされたものであって
、その要旨は、一般式［Ｉ］：Ｉ ［式中、ＲはＣ，−Ｃ，のアルキル基］で示されろ置換
１，３．２−ジオキサチオラン−２−オキンド誘導体お
よびその製造方法に仔する。
、その要旨は、一般式［Ｉ］：Ｉ ［式中、ＲはＣ，−Ｃ，のアルキル基］で示されろ置換
１，３．２−ジオキサチオラン−２−オキンド誘導体お
よびその製造方法に仔する。
上記一般式［＋］で示される置換１，３．２−ジオギザ
チオラン−２−オキツド誘導体は、式［１１］で示され
るグリシドールとＣ３〜Ｃ４低級アルコール（Ｃ，〜Ｃ
４は炭素数１〜４を表す）との付加反応によって得られ
る３−アルコキシ−１，２−プロパンジオールを原料と
し、これに塩化チオニルを反応させることによって容易
に製造ずろことか出来る（以下の反応式参照）： ０１−１ ０ １’ｌｌＣＨ
、−ＣＩ−１−ＣＨ２ ０１（Ｏｔｌ ０４ ０ＨＯＨＯ−１”ｔ ピリジンＣＨ＊
ＣＨＣＨｔ ０ ０ ０−Ｒ＋ ２１１Ｃ＆ ［式中、Ｒは前記と同意義］ 原料となる３−アルコキシ−１，２−プロパンジオール
はグリノドールと所望の低級アルコールを無溶媒かまた
は適当な不活性溶媒（例えばエーテル、Ｔｌ−ＩＦ５１
．２−ジメトキシエタン、トルエン、ベンゼン、Ｎ、Ｎ
−ジメヂルホルムアミド、ジメヂルスルホキシド等）中
アルカリ触媒［例えばトリトンＢ（水酸化ベンジルトリ
メチルアンモニウム）、カリウム−１−ブトキシド、水
素化ナトリウム、金属アミド、ナトリウムエトキシド、
トリエチルアミン等］の存在下に反応させることにより
容易に得ることができる。本発明に用いるアルコールの
炭素数は限定しないが低い凝固点と粘度、高い誘電率を
有する化合物を得るためには、低級アルコール（Ｃ，−
Ｃ４）が好ましい。３−アルコキシ−１，２−プロパン
ジオールと塩化チオニルとの脱塩酸反応は化学量論的に
ゃ＼過剰量の塩化チオニルを用い（例えば、前者１モル
に対して後者 １．０５〜１．２モル、好ましくは１．
１モル）、曲者のピリジン、トリエチルアミン等の溶媒
中、冷時攪拌下に塩化チオニルを滴下しく約１時間）滴
下完了後、３時間室温で攪拌を続けて反応を完結させる
。
チオラン−２−オキツド誘導体は、式［１１］で示され
るグリシドールとＣ３〜Ｃ４低級アルコール（Ｃ，〜Ｃ
４は炭素数１〜４を表す）との付加反応によって得られ
る３−アルコキシ−１，２−プロパンジオールを原料と
し、これに塩化チオニルを反応させることによって容易
に製造ずろことか出来る（以下の反応式参照）： ０１−１ ０ １’ｌｌＣＨ
、−ＣＩ−１−ＣＨ２ ０１（Ｏｔｌ ０４ ０ＨＯＨＯ−１”ｔ ピリジンＣＨ＊
ＣＨＣＨｔ ０ ０ ０−Ｒ＋ ２１１Ｃ＆ ［式中、Ｒは前記と同意義］ 原料となる３−アルコキシ−１，２−プロパンジオール
はグリノドールと所望の低級アルコールを無溶媒かまた
は適当な不活性溶媒（例えばエーテル、Ｔｌ−ＩＦ５１
．２−ジメトキシエタン、トルエン、ベンゼン、Ｎ、Ｎ
−ジメヂルホルムアミド、ジメヂルスルホキシド等）中
アルカリ触媒［例えばトリトンＢ（水酸化ベンジルトリ
メチルアンモニウム）、カリウム−１−ブトキシド、水
素化ナトリウム、金属アミド、ナトリウムエトキシド、
トリエチルアミン等］の存在下に反応させることにより
容易に得ることができる。本発明に用いるアルコールの
炭素数は限定しないが低い凝固点と粘度、高い誘電率を
有する化合物を得るためには、低級アルコール（Ｃ，−
Ｃ４）が好ましい。３−アルコキシ−１，２−プロパン
ジオールと塩化チオニルとの脱塩酸反応は化学量論的に
ゃ＼過剰量の塩化チオニルを用い（例えば、前者１モル
に対して後者 １．０５〜１．２モル、好ましくは１．
１モル）、曲者のピリジン、トリエチルアミン等の溶媒
中、冷時攪拌下に塩化チオニルを滴下しく約１時間）滴
下完了後、３時間室温で攪拌を続けて反応を完結させる
。
反応終了後ピリジンの塩酸塩をｔ過により除きｒ液を氷
水に注ぎ、適当な溶剤、例えば、メヂルエヂルケトンに
て生成物を抽出し、蒸留により通常約９０％以上の収率
で４−アルコキシメヂルー１．３．２−ジオキサチオラ
ン−２−オキシドを得てもよい。
水に注ぎ、適当な溶剤、例えば、メヂルエヂルケトンに
て生成物を抽出し、蒸留により通常約９０％以上の収率
で４−アルコキシメヂルー１．３．２−ジオキサチオラ
ン−２−オキシドを得てもよい。
また別の製造法として、式［Ｉ１１］
％１１］
で示されるグリセリンと塩化チオニルとの脱塩酸反応に
よって得られる４−ヒドロキシメチル−１゜３．２−ジ
オキサチオラン−２−オキシドを原料とし、これに通常
の方法、例えば、ウイルアムソンのエーテル合成法に従
ってハロゲン化アルキルと反応させることによって容易
に製造することが出来る。（以下の反応式参照）。
よって得られる４−ヒドロキシメチル−１゜３．２−ジ
オキサチオラン−２−オキシドを原料とし、これに通常
の方法、例えば、ウイルアムソンのエーテル合成法に従
ってハロゲン化アルキルと反応させることによって容易
に製造することが出来る。（以下の反応式参照）。
ＣＩ−１、−ＣＩ−１−ＣＨり
０ｒ−１０１−１０ｎ−１ピリジン
ＣＨ，−ＣＩＩ−ＣＨ２
ＣＨ、−Ｃｌ−１−ＣＩ−１２
塩基としては水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、カリウム−１−ブトキン
ド等が例示される。
酸ナトリウム、炭酸カリウム、カリウム−１−ブトキン
ド等が例示される。
Ｊｍ料として用いるハロゲン化アルキルの炭素数は限定
しないが低い凝固点と粘度、高い誘電率を有する化合物
を得るためには、（Ｃ，〜Ｃ４）が好ましい。
しないが低い凝固点と粘度、高い誘電率を有する化合物
を得るためには、（Ｃ，〜Ｃ４）が好ましい。
精製法は限定的ではないか、例えば、前記と同様に行な
い約９０％以上の収率で４−アルコキシメチル−１，３
，２−ジオキザヂオラン−２−オキシトが得られる。
い約９０％以上の収率で４−アルコキシメチル−１，３
，２−ジオキザヂオラン−２−オキシトが得られる。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例！
メヂルアルコール２００ｇ （６，３モル）と乾燥Ｔｌ
−ｌＦ２００ｇをｌｊＪの滴下ロート、冷却器、攪拌機
付四つロフラスコに入れ、トリトンＢ（水酸化ベンジル
トリメチルアンモニウム４０％メタノール溶液）０．３
Ｊを触媒として、グリシドール１２０ｇ（約１．６２
モＪｌｚ）を乾燥ＴＩＩＦ１００ｇに溶解した液を滴下
攪拌し環流下（約７２℃）に３時間反応させ、酢酸で中
和後溶媒と過剰のメヂルアルコールを留去し、蒸留によ
って３−メトキシ−１，２−プロパンジオール（７８°
Ｃ〜８０℃１０．２ｍｍ１−１ｇ ）１４５ｇを得た。
−ｌＦ２００ｇをｌｊＪの滴下ロート、冷却器、攪拌機
付四つロフラスコに入れ、トリトンＢ（水酸化ベンジル
トリメチルアンモニウム４０％メタノール溶液）０．３
Ｊを触媒として、グリシドール１２０ｇ（約１．６２
モＪｌｚ）を乾燥ＴＩＩＦ１００ｇに溶解した液を滴下
攪拌し環流下（約７２℃）に３時間反応させ、酢酸で中
和後溶媒と過剰のメヂルアルコールを留去し、蒸留によ
って３−メトキシ−１，２−プロパンジオール（７８°
Ｃ〜８０℃１０．２ｍｍ１−１ｇ ）１４５ｇを得た。
３−メトキシ−１，２−プロパンジオール １４５ｇ
（１，３７モル）と乾燥ピリジン３ＧＯｇ（４，５６モ
ル）をｌＪ２．の滴下ロート、冷却器、攪拌機付四つロ
フラスコに入れ、冷却下（１５℃〜２０℃）に塩化チオ
ニル１６７ｇ （Ｉ 、４モル）を徐々に滴下し、滴下
終了後、室温で３時間攪拌を続は反応を完結させた後、
ピリジンの塩酸塩を１過により除き、ｆ液を氷水に注ぎ
、メチルエヂルケトンにて生成物を抽出し、蒸留により
５２℃〜５６°Ｃ／２．５ｍｍ１ｇの留分１９０ｇ（収
率９１％）を得た。
（１，３７モル）と乾燥ピリジン３ＧＯｇ（４，５６モ
ル）をｌＪ２．の滴下ロート、冷却器、攪拌機付四つロ
フラスコに入れ、冷却下（１５℃〜２０℃）に塩化チオ
ニル１６７ｇ （Ｉ 、４モル）を徐々に滴下し、滴下
終了後、室温で３時間攪拌を続は反応を完結させた後、
ピリジンの塩酸塩を１過により除き、ｆ液を氷水に注ぎ
、メチルエヂルケトンにて生成物を抽出し、蒸留により
５２℃〜５６°Ｃ／２．５ｍｍ１ｇの留分１９０ｇ（収
率９１％）を得た。
生成物（４−メトキシメチル１，３．２−ジオキサチオ
ラン−２−オキシド）の物理特数を表−１に示す。
ラン−２−オキシド）の物理特数を表−１に示す。
表−１
生成物はガスクロマトグラムから９９．５％以上の純度
であることを確認し、また、’ＨＮＭｒｔ（ｃｃ、Ｌ）
スペクトルでは３，４０δ（２個の一重線、３Ｈ）に−
〇 ＣＩ−１３のプロトンの吸収が見られ、赤外線吸収
スペクトルからＯＨの特性吸収が完全に消失しているこ
とを確認して元素分析を行なった。その結果は次のとお
りであった。
であることを確認し、また、’ＨＮＭｒｔ（ｃｃ、Ｌ）
スペクトルでは３，４０δ（２個の一重線、３Ｈ）に−
〇 ＣＩ−１３のプロトンの吸収が見られ、赤外線吸収
スペクトルからＯＨの特性吸収が完全に消失しているこ
とを確認して元素分析を行なった。その結果は次のとお
りであった。
元素分析 Ｃ、Ｉ−１８０，とじて （計算値）Ｃ：３
１．５５％ （３１，５７％） １−［： ５．２７％ （５，３０％）実施例２ グリセリン９２ｇ（１モル）とピリジン３１６ｇ（４モ
ル）をＩＩｌの滴下ロート、冷却管、攪拌機付四つロフ
ラスコに入れ塩化チオニル１３０ｇ （１，１モル）を
冷却下（１５〜２０℃）に徐々に滴下し、滴下終了後室
温で３時間攪拌を続は反応を完結させた。
１．５５％ （３１，５７％） １−［： ５．２７％ （５，３０％）実施例２ グリセリン９２ｇ（１モル）とピリジン３１６ｇ（４モ
ル）をＩＩｌの滴下ロート、冷却管、攪拌機付四つロフ
ラスコに入れ塩化チオニル１３０ｇ （１，１モル）を
冷却下（１５〜２０℃）に徐々に滴下し、滴下終了後室
温で３時間攪拌を続は反応を完結させた。
反応後ピリジンの塩酸塩をｔ別し、過剰のピリジンを留
去した後、蒸留により４−ヒドロキシメチル−１，３，
２−ジオキサヂオラン−２−オキシド（８５°Ｃ〜９０
°Ｃ／ ０．４ ｍｍ１１ｇ ） Ｉ Ｉ ５ｇ （
収率８３％）を得た。得られた４−ヒドロキンメチル−
１，３，２−ジオギザチオラン−２−オキソド１１５ｇ
（０，８３モル）、 Ｌ−ブタノール３００ｍ児、カ
リウムｔ−ブトキット９３ｇ （０，８３モル）をｌｆ
ｌの滴下ロート、冷却器、攪拌機付口つロフラスコに入
れ充分均一になるまで攪拌した後、ヨウ化メチル１３０
ｇ（０，９２モル）を冷却下（ｌＯ°Ｃ〜２０℃）に滴
下し、滴下終了後３時間、室温で攪拌を続け、反応完結
後ヨウ化カリウムをｒ別し、Ｐ液を氷水に注ぎ、メチル
エチルケトンにて生成物を抽出し、蒸留により５２℃〜
５６℃／ ２ 、５ ｍｍｍ１（の留分１０７ｇ（収率
８５％）を得た。
去した後、蒸留により４−ヒドロキシメチル−１，３，
２−ジオキサヂオラン−２−オキシド（８５°Ｃ〜９０
°Ｃ／ ０．４ ｍｍ１１ｇ ） Ｉ Ｉ ５ｇ （
収率８３％）を得た。得られた４−ヒドロキンメチル−
１，３，２−ジオギザチオラン−２−オキソド１１５ｇ
（０，８３モル）、 Ｌ−ブタノール３００ｍ児、カ
リウムｔ−ブトキット９３ｇ （０，８３モル）をｌｆ
ｌの滴下ロート、冷却器、攪拌機付口つロフラスコに入
れ充分均一になるまで攪拌した後、ヨウ化メチル１３０
ｇ（０，９２モル）を冷却下（ｌＯ°Ｃ〜２０℃）に滴
下し、滴下終了後３時間、室温で攪拌を続け、反応完結
後ヨウ化カリウムをｒ別し、Ｐ液を氷水に注ぎ、メチル
エチルケトンにて生成物を抽出し、蒸留により５２℃〜
５６℃／ ２ 、５ ｍｍｍ１（の留分１０７ｇ（収率
８５％）を得た。
この化合物の物理特数は実施例１と同一でめった。
発明の効果
本発明による化合物は、種々の機能を与えるヘテロザイ
クリックな構造を分子内に存し、しから側鎖にエーテル
結合をもつ高誘電率の液体であり、種々の機能材料合成
の中間体、医薬中間体として広範囲の分野に利用し得る
らのである。
クリックな構造を分子内に存し、しから側鎖にエーテル
結合をもつ高誘電率の液体であり、種々の機能材料合成
の中間体、医薬中間体として広範囲の分野に利用し得る
らのである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基］で示される
置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシド誘導
体。 ２、４−メトキシメチル−１，３，２−ジオキサチオラ
ン−２−オキシドである第１項記載の誘導体。 ３、グリシドールをアルカリ触媒の存在下、Ｃ＿１〜Ｃ
＿４低級アルコールに付加せしめ、得られた２−アルコ
キシメチル−１，２−ジオールに塩化チオニルを脱塩酸
反応させることを特徴とする、式： ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基］で示される
４−アルコキシメチル−１，３，２−ジオキサチオラン
−２−オキシドの製造方法。 ４、グリセリンと塩化チオニルを脱塩酸反応させ、得ら
れた４−ヒドロキシメチル−１，３，２−ジオキサチオ
ラン−２−オキシドを次いでアルキル化することを特徴
とする４−アルコキシメチル−ｌ，３，２−ジオキサチ
オラン−２−オキシドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17607985A JPS6236372A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシド誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17607985A JPS6236372A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシド誘導体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236372A true JPS6236372A (ja) | 1987-02-17 |
| JPH0462314B2 JPH0462314B2 (ja) | 1992-10-05 |
Family
ID=16007350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17607985A Granted JPS6236372A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシド誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6236372A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016145346A (ja) * | 2015-02-04 | 2016-08-12 | 住友化学株式会社 | 樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
-
1985
- 1985-08-09 JP JP17607985A patent/JPS6236372A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016145346A (ja) * | 2015-02-04 | 2016-08-12 | 住友化学株式会社 | 樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0462314B2 (ja) | 1992-10-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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