JPH0462315B2 - - Google Patents
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- JPH0462315B2 JPH0462315B2 JP17608085A JP17608085A JPH0462315B2 JP H0462315 B2 JPH0462315 B2 JP H0462315B2 JP 17608085 A JP17608085 A JP 17608085A JP 17608085 A JP17608085 A JP 17608085A JP H0462315 B2 JPH0462315 B2 JP H0462315B2
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Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、種々の機能材料用合成中間体、医薬
中間体、電子工業分野、一般化学工業で用いられ
る高性能溶剤として有用なエーテル結合を側鎖に
もつ置換１，３，２−ジオキサチアン−２−オキ
シド誘導体およびその製法に関する。 従来技術および発明の解決しようとする問題点 近年、ヘテロサイクリツク化合物とりわけ一分
子内に環状サルフアイト構造とネオペンチル構造
を有し、その側鎖にメチレン基を介してエーテル
結合を有する化合物が、種々の用途、例えば導電
性を必要とする機能材料として、また表示素子と
して電子工業分野や医薬中間体として医薬工業分
野において嘱望されている。 問題点を解決するための手段 本発明は、このような要請に応えてなされたも
のであつて、その要旨は、一般式［］： ［式中、R1はC1〜C2のアルキル基、R2はC1〜C4
アルキル基］で示される置換１，３，２−ジオキ
サチアン−２−オキシド誘導体およびその製造方
法に存する（C1〜C2およびC1〜C4はそれぞれ炭
素数１〜２および１〜４を表す。） 上記一般式［］で示さる置換１，３，２−ジ
オキサチアン−２−オキシド誘導体は、式［］ （式中、R1はC1〜C2のアルキル基）で示される
トリメチロ−ルアルカンと塩化チオニルとの脱塩
酸反応によつて得られる５−アルキル−５−ヒド
ロキシメチル１，３，２−ジオキサチアン−２−
オキシドを原料とし、これに通常の方法、例え
ば、ウイルアムソンのエーテル合成法に従つてハ
ロゲン化アルキルと反応させることによつて容易
に製造することが出来る（以下の反応式参照）。 トリメチロールアルカンと塩化チオニルとの脱
塩酸反応は、科学量論的にやゝ過剰量の塩化チオ
ニルを用い（例えば、前者１モルに対して後者
1.05〜1.2モル、好ましくは1.1モル）、前者のピリ
ジン、トリエチルアミン等の第三アミン等の溶媒
中、冷却撹拌下に塩化チオニルを徐々に滴下し
（約１時間）滴下完了後３時間室温で撹拌を続け
て反応を完結させる。反応終了後塩を別し、
液を精製して５−アルキル−５−ヒドロキシメチ
ル−１，３，２−ジオキサチアン−２−オキシド
が高収率で得られる。 エーテル化反応の触媒に用いる塩基としては水
素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、カリウムｔ−ブトキシド等
が例示される。 原料として用いるハロゲン化アルキルの炭素数
は限定しないが低い凝固点と粘度、高い誘電率を
有する化合物を得るためにはC1〜C4が好ましい。 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ トリメチロールエタン120.1（１モル）と乾燥ピ
リンジ320ｇ（４モル）を１の滴下ロート、冷
却器、撹拌機付四つ口フラスコに入れ冷却下（15
℃〜20℃）に塩化チオニル130ｇ（1.1モル）を
徐々に滴下し滴下終了後、室温で３時間撹拌を続
け反応を完結させた後、反応液を氷水に注ぎエー
テルにて生成物を抽出し、蒸留により105℃／0.2
mmHgの留分151ｇ（収率91％）を得られた。得ら
れた５−メチル−５−ヒドロキシメチル−１，
３，２−ジオキサチアン−２−オキシド151ｇ
（0.91モル）を乾燥THF100mlに溶解させたもの
を、あらかじめ調整して置いた乾燥THF300ml中
に24ｇ（1.0モル）の水素化ナトリウムを分散さ
せた１の滴下ロート、冷却器、各般機付四つ口
フラスコに冷却下（10℃以下）な滴下し（１時
間）、滴下終了後60℃に加温し、水素ガスの発生
がなくなるまで撹拌を続けた後、再び冷却下にヨ
ウ化メチル200ｇ（1.4モル）を滴下し、滴下終了
後３時間、還流撹拌し反応を完結させた。 水50mlを加えエーテル抽出し、飽和食塩水で洗
滌後、エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
し溶媒を留去した後蒸留により、78℃〜80℃／５
mmHgの留分152ｇ（収率93％）を得た。生成物
（５−メチル−５−メトキシメチル−１，３，２
−ジオキサチアン−２−オキシド）の物理特性を
表−１に示す。
中間体、電子工業分野、一般化学工業で用いられ
る高性能溶剤として有用なエーテル結合を側鎖に
もつ置換１，３，２−ジオキサチアン−２−オキ
シド誘導体およびその製法に関する。 従来技術および発明の解決しようとする問題点 近年、ヘテロサイクリツク化合物とりわけ一分
子内に環状サルフアイト構造とネオペンチル構造
を有し、その側鎖にメチレン基を介してエーテル
結合を有する化合物が、種々の用途、例えば導電
性を必要とする機能材料として、また表示素子と
して電子工業分野や医薬中間体として医薬工業分
野において嘱望されている。 問題点を解決するための手段 本発明は、このような要請に応えてなされたも
のであつて、その要旨は、一般式［］： ［式中、R1はC1〜C2のアルキル基、R2はC1〜C4
アルキル基］で示される置換１，３，２−ジオキ
サチアン−２−オキシド誘導体およびその製造方
法に存する（C1〜C2およびC1〜C4はそれぞれ炭
素数１〜２および１〜４を表す。） 上記一般式［］で示さる置換１，３，２−ジ
オキサチアン−２−オキシド誘導体は、式［］ （式中、R1はC1〜C2のアルキル基）で示される
トリメチロ−ルアルカンと塩化チオニルとの脱塩
酸反応によつて得られる５−アルキル−５−ヒド
ロキシメチル１，３，２−ジオキサチアン−２−
オキシドを原料とし、これに通常の方法、例え
ば、ウイルアムソンのエーテル合成法に従つてハ
ロゲン化アルキルと反応させることによつて容易
に製造することが出来る（以下の反応式参照）。 トリメチロールアルカンと塩化チオニルとの脱
塩酸反応は、科学量論的にやゝ過剰量の塩化チオ
ニルを用い（例えば、前者１モルに対して後者
1.05〜1.2モル、好ましくは1.1モル）、前者のピリ
ジン、トリエチルアミン等の第三アミン等の溶媒
中、冷却撹拌下に塩化チオニルを徐々に滴下し
（約１時間）滴下完了後３時間室温で撹拌を続け
て反応を完結させる。反応終了後塩を別し、
液を精製して５−アルキル−５−ヒドロキシメチ
ル−１，３，２−ジオキサチアン−２−オキシド
が高収率で得られる。 エーテル化反応の触媒に用いる塩基としては水
素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、カリウムｔ−ブトキシド等
が例示される。 原料として用いるハロゲン化アルキルの炭素数
は限定しないが低い凝固点と粘度、高い誘電率を
有する化合物を得るためにはC1〜C4が好ましい。 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ トリメチロールエタン120.1（１モル）と乾燥ピ
リンジ320ｇ（４モル）を１の滴下ロート、冷
却器、撹拌機付四つ口フラスコに入れ冷却下（15
℃〜20℃）に塩化チオニル130ｇ（1.1モル）を
徐々に滴下し滴下終了後、室温で３時間撹拌を続
け反応を完結させた後、反応液を氷水に注ぎエー
テルにて生成物を抽出し、蒸留により105℃／0.2
mmHgの留分151ｇ（収率91％）を得られた。得ら
れた５−メチル−５−ヒドロキシメチル−１，
３，２−ジオキサチアン−２−オキシド151ｇ
（0.91モル）を乾燥THF100mlに溶解させたもの
を、あらかじめ調整して置いた乾燥THF300ml中
に24ｇ（1.0モル）の水素化ナトリウムを分散さ
せた１の滴下ロート、冷却器、各般機付四つ口
フラスコに冷却下（10℃以下）な滴下し（１時
間）、滴下終了後60℃に加温し、水素ガスの発生
がなくなるまで撹拌を続けた後、再び冷却下にヨ
ウ化メチル200ｇ（1.4モル）を滴下し、滴下終了
後３時間、還流撹拌し反応を完結させた。 水50mlを加えエーテル抽出し、飽和食塩水で洗
滌後、エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
し溶媒を留去した後蒸留により、78℃〜80℃／５
mmHgの留分152ｇ（収率93％）を得た。生成物
（５−メチル−５−メトキシメチル−１，３，２
−ジオキサチアン−２−オキシド）の物理特性を
表−１に示す。
【表】
【表】
生成物はガスクロマトグラムから99.5％以上の
純度であることを確認し、また1H NMR（CCl4）
スペクトルでは、3.40と3.30のδ（２個の一重線、
3H）に−OCH3のプロントの吸収が見られ、赤
外線吸収スペクトルからOHの特性吸収が完全に
消失していることを確認して元素分析を行なつ
た。その結果は次のとおりであつた。 元素分析C6H12O4S（計算値） Ｃ：39.94％（39.97％） Ｈ：6.68％（6.70％） 発明の効果 本発明による化合物は、種々の機能を与えるヘ
テロサイクリツクな構造を分子内に有し、しかも
側鎖にエーテル結合をもつ高誘電率の液体であ
り、環状構造が六員環であると共にネオペンチル
構造を有することから極めて安定な化合物として
種々の機能材料としてまた医薬中間体として広範
囲の分野に利用し得るものである。
純度であることを確認し、また1H NMR（CCl4）
スペクトルでは、3.40と3.30のδ（２個の一重線、
3H）に−OCH3のプロントの吸収が見られ、赤
外線吸収スペクトルからOHの特性吸収が完全に
消失していることを確認して元素分析を行なつ
た。その結果は次のとおりであつた。 元素分析C6H12O4S（計算値） Ｃ：39.94％（39.97％） Ｈ：6.68％（6.70％） 発明の効果 本発明による化合物は、種々の機能を与えるヘ
テロサイクリツクな構造を分子内に有し、しかも
側鎖にエーテル結合をもつ高誘電率の液体であ
り、環状構造が六員環であると共にネオペンチル
構造を有することから極めて安定な化合物として
種々の機能材料としてまた医薬中間体として広範
囲の分野に利用し得るものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ［式中、R1はC1〜C2のアルキル基、R2はC1〜C4
のアルキル基］で示される置換１，３，２−ジオ
キサチアン−２−オキシド誘導体。 ２ ５−メチル−５−メトキシメチル−１，３，
２−ジオキサチアン−２−オキシドである第１項
記載の誘導体。 ３ トリメチロールエタンまたは、トリメチロー
ルプロパンと塩化チオニルとの脱塩酸反応によ
り、式： ［式中、R1はC1〜C2のアルキル基］で示される
５−アルキル−５−ヒドロキシメチル−１，３，
２−ジオキサチアン−２−オキシドを合成し、次
いでハロゲン化アルキルで処理することを特徴と
する式： ［式中、R1は前記と同意義およびR2はC1〜C4ア
ルキル基］で示される置換１，３，２−ジオキサ
チアン−２−オキシド誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17608085A JPS6236373A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 置換１，３，２−ジオキサチアン−２−オキシド誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17608085A JPS6236373A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 置換１，３，２−ジオキサチアン−２−オキシド誘導体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236373A JPS6236373A (ja) | 1987-02-17 |
| JPH0462315B2 true JPH0462315B2 (ja) | 1992-10-05 |
Family
ID=16007368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17608085A Granted JPS6236373A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 置換１，３，２−ジオキサチアン−２−オキシド誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6236373A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6695155B2 (ja) * | 2015-02-04 | 2020-05-20 | 住友化学株式会社 | 樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
-
1985
- 1985-08-09 JP JP17608085A patent/JPS6236373A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6236373A (ja) | 1987-02-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |