JPS5855495A - 新規グリセロ糖脂質化合物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下記の一般式で表わされる新規なグリセセ糖
脂質化合物及びその製造法に関するものである。

（ただし、式中、Ｒ３は、水素又拡アセチル基を示し、
ＡＣ紘アセチル基を示す、） 糟詣質（ｇｌｙｅ・１１ｐ１４）は、有機溶媒に溶ける
脂質としての性質から、多糖生化学のうちでも特異な位
置を占めている。これを脂質の世界からみれば、リン脂
質（ｐｈ＊ｓｐｈ・■ＩＩＩｄ）　　とともに、複合脂
質の一大分野を形成し、脂質と糖質の世界１結ぶかけ橋
ともなっている。糖脂質社、化学的構成の面からは、「
脂肪族アルコール又は脂肪酸と結合した糖質からなる複
合脂質」として総括することができる、そこで、との領
櫨を構成する代表的な脂質群とその主な分布を挙ければ
次の如くである。

すなわち、スフィンが糖脂質（動物）、フイトグリコリ
ビＰ（植物）、グリセロ糖脂質（動物、植物、微生物）
及び構成単位としてスフィン−ｆジン、グリセリ／を有
さないその他の糖脂質Ｃ微生物）などがある。

スフ、インｆ糖脂質の１つに、アジアｃＩＧＭｌ（ａｌ
１ａｌｅ　ＧＭ　／　）　（Ａ）　　がある、該物質は
、動物の極めて初期の胸腺細胞上に存在し、免疫機能と
の密接な関連性について、報告がなされている（８．Ｈ
ａｂｕ　　ｅ＆　　ａｌ、Ｊ＠　　Ｉｍｍｕａｏｌｏｇ
ｙ、／：１！ｒ、　　ココｔｏ〜ＪコＩｔｉ／デｌθ）
）。

上記アシアロＧＭ／の化学的構成と免疫機能との関連は
、末端のニないし＝ｌＩ！１１部分（ｔ＠ｒｍ１ｍｓｌ
ｄト又はｔｒ１ｓａｅ＠ｈａｒｌｄｓ　５ｅｑｕ＠ｎｃ
ｅ）　Ｋあると考えられる。そこで、本発明者らは、Ｇ
Ｍ／の末端二１１１１ｍ部分のモデルとなるグリ七ａｗ
ｔｒｉｒｔ質化合物の合成について鋭意研究を行った結
果、新規なグリセロ糖脂質を合成するととに成功し、本
発明を完成するに至った０゜ 本発明の目的化合物は、免疫機能などの生化学的機能を
解明するための生化学的試薬としての利用が期待される
他、該化合物を抗原として用い、％＾的抗体を生型した
り、それ自身、体謝拮抗剤としての利用が期待される・ 以下に、本発明を親羽する・ Ｄ−グルコナ建ン塩酸塩口）を、まず、アルカリ金属ア
ルコキシド−アルコールで中和する。中和剤ト１．テｄ
、ＮａＯＣＨｍ　−ＣＨｓＯＨ、ＫＯＣＨｓ　−ＣＨｓ
ＯＨ。

Ｎａ０ＣＩＨＩ　−Ｃ５ＨｓＯＨ、ＫＯＣ！Ｈ８−Ｃ５
ＨｓＯＨが適当である〇 次いで、得られた混合物管フタロイル化するＯＣの反応
は、無水７タル酸會トリエテルア電ン等の有機塩基の存
在下で攪拌して行う０反応基度は、！１譲〜４０℃、反
応時間は、約７〜１７時間が逼尚である。

次に、得られ良化合物をアセチル化すると、７タルイ建
ド体（２）を得る。アセチル化剤としては、無水酢酸−
ビリジン、無水酢酸−；リジンが遣癲であるｏＫ応湿温
度反応時間は、それぞれ、Ｍ温〜６θ℃、約ＳＯ分〜コ
時間が適当である０次に、得られた７タルイｔド体（２
）を、ルイス酸の存在下、Ｉ、λ−ジー０−テトラゾク
ルグリセｐ−ル（３）と攪拌反応せしめて、β−グリ；
シト体（４）を得る０ルイス酸としては、（ＣＨｍ　）
ｍ８１０８０ｓｃＦｓ。

２韮Ｃ４ｚ　＋　ＢａＣｌ２４が用いられる０溶媒とし
ては、ジクロルメタン、ジクロルメタン、四塩化炭素等
が適当である。反応温度は璽温で充分であり、反応時間
は、約−〜ＩＯ時間が適当である。

なお、グリセロール（３）は、公知の方法、例えに、Ｄ
−マンニトールを７セトンーＺｎＣｈ　Ｋ　ヨ’）　４
７１０ビリデン化した後、過ヨウ素酸塩と反応させてｓ
’ｅコー０−イソｆｒｉｚビリデングリコールとなし、
該化合物を、常法にてベンジル化した後、テトラデシル
プロ建ドと反応させて／−Ｑ−ペンジルーコ、３−シー
０−テトラデシルグリセロールとなし、販化合’１ｅｔ
−、常法により、例えば、Ｐｄ−Ｃ触媒存仕下に水素接
触還元することによって得られる（　Ｊ、０ｖＨ０Ｃｈ
＠ｍ、、　３　／、　４４９　ｇ　（／　’ｌ　Ａ　４
）；１１１ｅ＠ｈ＠ｍｌ＊ｔｒｙ　＊　Ｊ　ｅ　Ａコ−
Ｍａｒ、〜ムｐｒ、Ｊ？１（／１４Ｊ）参照）０ 次に、得られ九β−ダリコシド体（４）を脱７タロイル
化して、アミン体（５）を得る。この反応は、溶媒中、
ア建ン癩と共に還流攪拌を行うことにより進行する０ア
イソ羨としては、ｔｔ　−０４Ｈ１ＮＨＩ　。

ｎ　−ｃｉｎｌｌＮＨｓ　ｓ　ＮＨ＊ＮＨｓ等が逼尚で
あり、溶媒としては、メタノール、エタノール、エーテ
ル、テトラヒドロフラン等が適当である□反応温度、反
応時間は、それぞれ、約ｊｏ〜ｉｓｏ℃、約／！〜コダ
時間が適当である◇ 得られたアミン体（５）　ｔ−Ｎ−アセチル化して、Ｎ
−アセチル体（６）を得る０この反応は、溶媒中、無水
酢ａ＊會加多て攪拌することくより進行する。溶媒とし
ては、メタノール、エタノール、エーテル、テトラヒド
ロフラン等、あるいは、これらの１合溶媒を用いてもよ
い。反応＠夏、反応−閲は、それぞれ、約Ｏ〜ｉｏ℃、
約／−／ＱＷ９間が遍蟲である。

次に、得られ九Ｎ−アセチル体（６）をベンジリデン化
して、ベンジリデン体（７）　を得る０この反応は、ル
イス酸触媒存在下、ベンズアルデヒドと共に攪拌する仁
とにより進行する０触媒としては、Ｚ　ｎＬＪ”　ｅ８
鳳（Ｊａ　、　Ｆ＠（Ｊ・等が用いられ、無溶媒又はイ
ソプロビルエーテル中で反応させるのが適当である０次
に得られたベンジリデン体（７）會グリコジル化して、
ペンゾリデンゾｔツカライド（９）を得る０この反応は
、水銀化合物存在下、アセトハｏｒノース（８）を加え
て攪拌すればよい０水銀化合物としては、Ｈｇ（ＣＮ９
　、　ＨｇＢｒ１が用いられるｏｆｆ＋媒としては、ペ
ンヤン、トルエン、キシレン等の芳香族アブロティツク
浴謀とニトロエタン、ニトロメタン等の混合溶媒が適当
である。反応温度、反応時間は、それぞれ、約ｊＯ〜ｇ
ｏ”ｃ、約ｉｓ〜コダ時間が逼轟である。

次に、得られたペンゾリデンジザツカライド（９）のベ
ンジリデン部分を脱ベンジリゾ／化して、ジャツカ２イ
ド四を得る。この加水分解反応は、酢酸、８ｉ１Ｊ［酸
等の酸性溶液中で攪拌することｋより進行する。反応ｍ
度、反応時間は、それぞれ、室温〜りｏＱｃ１約コ〜λ
ｊ時間が適当である０次に、得られたジサッカライド（
１１ｔ−、脱アセチル化して、目的化合物０υを得る０
この反応は、塩基の存在下、で還流攪拌して行う０塩基
としては、（ＣｓＨｓ）ｓＮ＊　（Ｃ＠Ｈｉ）ｓＮ等の
有機塩基′、ＮａＯＣＨｍ　。

Ｎａ０ＣｓＨｉ、　ＫＯＣＨｓ、　ＫＯＣｓＨｓ　　等
のアルカリ金属アルコキシドを用いてもよい。溶媒とし
ては、メタノール−水、エタノール−水等の含水アル；
−ルが適当である０反応温度及び反応時間は、それぞれ
、約θ〜１００℃、約７−−〇時間が適当である０次に
、本発明の化合物Ｉの製造例を、図に示す０以下に、本
発明の実施ｆ１ｔ−示す０なお、化合物＜２）　、　（
４）　、　（５）　、　＋６）　、　１７）　、　（９
）　、　（１（１＞よびａυは、いずれも新規化合物で
ある。

実施倒のＷ理的性質において、籍に記載のないものは次
の測定条件によるものである０比旋光ｐ７１は、ＣＨＣ
ｊｓ中、２ｓ”ｃで測定した０”Ｈ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，は、
テトラメチルシランを内部標準として用い、周波数／　
００　ＭＨｚで測定し九〇”Ｃ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，は、０Ｍ
８０−１！、　ｔ−内ｆｉｌＳｉｌ！準として用い、周
波数コｊ、０！ｒｋｌＨｚで測足した０ＲｒｌｌＬｄ、
シリｔｙｌ’ｋ　４０　！？Ｂａ　（ｌｌｊ　Ｙイ’；
Ｉ　メにり社製）、音用いて、犀さ０．コ！−のコーテ
ィングを行つ友薄層クロマトグツフィーで測足し九〇実
施ｆＩ／ １．３．参、＆−テト＞−０−アセテルーコーデオキシ
ーコーフタリイドーβ−Ｄ−ガラクトピラノース（２） Ｎａ　　（コ、／　ｌ／、０．０！モル）及びメタノー
ル（’ｌＯｗｄ）より＠襄したＮａ０ＣＨｓのメタノー
ル溶液に、１５〜２０℃で攪拌しながら、すぐにＤ−グ
ルコサミン塩酸塩（１）　（７９０ｇ９．０．０９モル
）を加えた。得られた混合物を、ｌｉ！Ｋｊ分間攪拌し
、濾過した。このＰ液に、粉末状無水７タル酸（４，４
１０，４１弘６　モル）とトリエチルアミン（？Ｎ）ｔ
−加え友。得られた混合物を、清澄溶液になるまで、１
５〜２０℃で攪拌し、更に、無水フタル＃（？、コｇ、
ｏ、ダｔ４　　モル）を加えた０得られた混合物を、ｌ
Ｓへ−０℃で３０分間、さらにＳＯ℃でコＯ昼間攪拌し
九〇得られた混合物を、冨温まで冷却後、エーテル（３
００ｍ）を加えると結晶が得られ、これを集めて乾燥し
てピリジン（コ００ｄ）と無水酢酸（１００ｄ）の溶液
に溶解した。得られた混合物をｌＳ−一〇℃でｉｓ時間
攪拌し、減圧上溶媒留去し、得られた油状！１１ｔ漬を
、５ｉｎｓ−ハイフロス−パーセル（コｔ　／　ｅ　！
ｒ　００７／　）を用いて、クロマトグラフィーにＨす
と（醪ｔａ容トルエンー酢緻エチル−Ｊ＋／）、化合物
（２）が／９．参＃得られ九（収４；＋４＜８．７＊）
。

〔化合物（２）の物埴的性質〕 ｍ、ｐ、１９９〜１０／　’Ｃ（イソグロビルエーテル
より＃ｉＪＬ）比旋光度：〔α］ｏ＋　３／、／＠（Ｃ
−０，ｊｔ　Ｊ　）Ｒｆ罎；０．４’　！　（）ルエン
ー酢酸エチルーコ富ｌ）”）ｌ　−ＮＭＲａＨ：　７．
ｔ〜７．７（ｌＩＨ，ｍ、フタルイル基）、Ａ、！！（
ＪＨ，ｄ　、　Ｊ”ｘｔＨｘ　。

Ｈ−１）、　　！、９４Ｉ（ＪＨ，ｑ、Ｊ諺コ、！。

１０Ｈｚ、Ｈ−Ｊ）、　　！、１／（／Ｂ、ｄ。

にλ−！ｒＨｓ　ｅ　Ｈ−４’　）、　ダｉ４（／ｉｔ
。

ｑｐＪｘｇ＊１０Ｈｓ、Ｈ−コ）、　！、、２／（ＪＨ
ｔｂｌ、Ｈ−ＡＳＨ−４’　　、Ｈ−５）、Ｊ、、２／
、コ、θ６．コ、Ｏ１及びｉ、ｘｂ（ダ個のＪＨ，ｓ、
０ＡｃＸ４（） 元素分析＋　（ＣａｔＨｕＯｓｔＮとして）Ｃｆ（Ｎ 計算ｆ１１（至）　！！Ｔ、Ｊ！ｆ　　ダ、ｇ４　　コ
、９３夷測４ｔｉ（至）　ｓｓ、ｔｒｑ　　亭、デ３　
コ、ｔｓ冥ｊｍ？ｌｌコ 、？−０−（Ｊ、＄、Ａ−）ソー０−ア七チルーーーｒ
オキシーー−７タリミド−β−Ｄ−ガシクトピラノシル
）−／、コーダー０−テトシデシルー≠ 化合＊（２１（Ｊ、７．９．７．７ｓミリモル）と化合
物（３）　（ｓ、４　ｇ　、　／　ｔ、ｂミリモル）の
ジクロルエタン溶液（ＪＯｍ）に、（ＣＨｓ）ｓ８１０
８０ｚｃＦｓ　（／、　７　ｗｔ　）を加え、／ｊ〜−
〇℃で３時間攪拌し、得られた混合物を氷水に注ぎ、Ｃ
ＭＣ１ｍで抽出した。有機層ｆ　ＮａＨＣＯｓ溶液、水
で洗浄し、Ｍｇ８０４で乾燥し、次いで減圧下溶媒留去
した。

残ａｋ、ａｔｏ、−ハイフロス−パーセル（コ菖へｓｏ
ｏｇ）を用いて、クロｉトダラフイーに付すとく触媒寡
トルエンー酢酸エチル＝７”ｓ／）、化合物（４）が、
ｊｊ、９得られた（収率＊　ｇ　ｔ、ｓ　％　）。

〔化合物（４）の物理的性質〕 比旋光度富〔α）Ｑ−１０，９０（Ｃｍ０．！Ｊ　）Ｒ
ｆ　　値ｌ０１６０　（トルエン客酢酸エテル閤ＪＩＳ
）”Ｈ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，δＨＩ・７．９〜り−’７　（ｌ
　Ｈ＠　ｒｎ　ｅ　７タロイル基〕、ｊ、ｆｆ！（ＪＨ
，ｑ、Ｊ−ダ。

／／Ｈ，、Ｈ−，７）、　３；’、’１ｇＣ／Ｈ。

ｄ　１Ｊ−４’　Ｈｗ　ｈ　Ｈ−４’　）、　　５．コ
ｔ（ＪＨ，ａ　、　Ｊ＝４Ｈ篇、Ｈ−／）、４（、ｊコ
（／ＨＩｑ、Ｊ−ざ、／／ｋｉｓｓＨ−２）、　コ、Ｊ
Ａ　、コ、１９．コ、０４゜／、Ｊｊｊ−（１個の、７
Ｈｅａ、ＯＡ・）。

１、コｔ（参ｔＨ，ｂｍｅｃＨ＊）ｅ　　　Ｏ，Ｉｔ（
ＡＭ、ｂｔ、Ｊ＝ＡＨｓ、ＣＨｓ） 元素分析菖　（Ｃａｔ　Ｈａｓ　Ｏｌｓ　Ｎ−Ｏｓ　Ｈ
ｓＣＨｓ）ＣＨＮ 計算値（資）　　Ａｉ？！　　　９．０ｔ　　　／、３
デ実關値横　　４９．０’ｌ　　　’１．１ダ　　ハ参
コ実施ｆ１Ｊ 、７−０−（コーアセトアミドーコーデオキシ−β−〇
−ガラクトピラノシル）−／、コーゾーＯ−テトラデシ
ルー−ｎ　−グリセロール（６） 化合物（４１（Ｓ、Ｅ　＃、　Ａ、ｊイリモル〕、鳳−
ＢＩＩＮＨＩ（３０ｄ）のメタノール溶液の混合物を、
還流下でｌ？時間攪拌し、減圧留去したＯ残漬にメタノ
ール（４０ｄ、）とＴＨＦＣ３０ｙｄ）を加え、これに
、−５−ｏ℃で、無水酢酸（３−）をｔｆ４々加えて、
５℃で２時間攪拌し九〇溶媒を減圧下留去し、’ｌＲ，
４ｆ：：”ｆルエーテル（１００ｍ）中で攪拌スルと、
化合物１６）Ｊ、コＩが粗固形物質として得られた（収
率ｌり３．を嘔）０ 〔化合物（６」の物理的性質〕 ｍ、ｐ、　　Ｉ／　４　Ｊ−／　４　！　”Ｃ（メタノ
ールより再結晶）比旋光度８〔α〕。十へ！”（ＣｍＯ
，コロ、ピリシン）Ｒｆ　　値富Ｏ，コア　（ＣＨＣｊ
ｍ−メタノール菖１０寥ｌ）”　Ｃ−Ｎ−Ｍ、Ｒ’＠（
ＤＭｇＯ−ｄａ　＊　１０　＠）　ｓ、／、０／、ＩＣ
ＪＣＩＩｘ　／！Ｌ？Ｈｚ　、Ｃ−／）、クク、／（Ｃ
−ａ′　）、　　ｔｓ、ｏ＜ｃ−ｓ）、グ／、３（Ｃ−
３）、　７０．ｊと７０．３（Ｌ−／、Ｌ−／’　）、
　Ａ’？、０（Ｃ−／’）、６り、ｔ（Ｃ−３勺、　４
７．３（Ｃ−４４）、６０．２（Ｃ−４）、　ｓ−ｉ、
ｔ（ｃ−コ）、元素分析菖（Ｃ，、Ｈ，、Ｏ，Ｎ　） ＣＨＮ 計算値（＠　　　６ｇ、Ｏｇ　　／／、２Ｋ　　２．０
１１実測値（４４７，７コ　／／、、７７　　コ、＝３
実施例ダ ３−０−（コーアセトア建ドーダ、　Ａ−０−ベンジリ
デン−１−デオキシーメーＤ−ガ２クトビラノシル）−
／、コージー０−テトラデシル−畠ｎ　−グリセロール
（力 比合物１６）　（３、−ｐ、ｑ、ｔｉリモル）とＺｎＣ
ｊｓ（，７Ｊｊｌ）のベンズアルｒ″とド浴液Ｃ７０ｄ
ｌ＞（Ｄ混合ｒＩＩＩＪｔ、／Ｓ〜コｏ”ｃで７ｇ時間
攪拌したＯ得られた混合物にζ−イングロビルエーテル
（３００−〕と飽和ＮＨ４ＣＪ溶液（／４７ｄ）を加え
た０１時間攪−拌後、沈毅し九結晶を集めて、化合物（
７）會コ、６ｇ得た（収率：７コチ）Ｏ 〔化合物（７）の物理的性質〕 ｍ、ｐ、ｌ　　／／／　”　／／ダｃ′ｃ（イングロビ
ルエーテルから再結晶）比旋光良；〔α〕。−ダ、６°
（ｃ−ｏ、ム）Ｒｆ　　値ｓ　Ｏ、Ｓ　ｂ　（ＣｄＣ４
５−メタノ゛−ル＝ＩＱＩ／）”Ｈ−Ｎ、Ｍ、Ｒ１７，
Ａ　〜？、コ（ｓ　ａ　＊　ｍ　ｅ芳香域）、Ａ　、Ｋ
　Ａ　（’　Ｈｅ　ｄ　ｓ　Ｊ　＝Ｉ　Ｈ＠　ｓ　ＮＨ
）、ｊ、ＪＡ（／Ｈ，ｓ、ＣＨＥ’ｈ）、　コ、Ｏコ（
３Ｈ１ｓ、ＮＡ＠）、　／　−−２１１（４’　ｊｌ　
Ｈｅ　ｂ　ｓ　ｅ　ＣＨｘ　）、θ、ｇＫ（Ａｉ（、ｂ
ｔ、Ｊ＝４Ｈｉｓ　ＣＨｓ）元素分析Ｉ（Ｃａｓ　Ｈｓ
ｓＯｓＮ　）ＣＨＮ 計算値（至）　　７／、／９　１０．！；／　　／、に
０夷醐値横　　りｉ、ｉｔ　　ｉｏ、ｓｂ　　ｔ、ｔ。

実施ＩＰＩｊ 、７−０−（コーアセトア建ドー参、４−０−ペンゾリ
デン一一一デオキシーｊ−０−（コ。

３、ダ、４−テトツー〇−アセテルーβ−〇−ガラクト
ピラノシル）−β−〇−ｆラクトピラノシル〕−Ｉ、コ
ーグ−０−テトラデシルー−詭−グリセロール（９） Ｈｇ（ＣＮ）寓のペンぜンー息）０／タン（／＄１／／
、Ｉ！ｒｄ）溶液を蒸留して、溶媒（７０ｍ１）會貿去
した。冷却し九この混合物に１意温にて化合物（７）（
クデｏｑ、／、Ｑ／ンリモル）を加え九〇得られた混合
物に、化合物（８）（参１０ダ、／ンリモル〕のペンぜ
ンーニトロメタン（／Ｓ／、コー）溶液を、４０℃、３
時間攪拌しながら滴々加え、ｌ！に、４０℃でｚｗＩ！
関攪拌した。得られた混合物に、再び化合物（８）（コ
ク０ダ、Ｏ０亭を建すモル）のベンゼン−ニド１メタン
（／＋／、／−）溶液’ｔ、／Ｑ−閣で嫡々加り九〇得
られた混合物を１更に３時間攪拌した後、氷水に注ぎ、
ＣＨｓ露で抽出し光。有機層を、ＮａＨＣＯ，溶液、水
、飽和食塩水で洗浄し、減圧下溶媒留去した。残渣な、
トルエン−酢酸エチル（ｌ：コ）を溶媒としてｓ　８　
ｓ　Ｏ，”バイア０スー／や−セル（コニ　ｉ　、　ｔ
ｏｌ　）のクロマトグラフィーに付し、化合物（９）　
ｔ　ｆ　Ｏｑを得たく収率：　ｔｇ、ｑ悌）。

〔化合物（９）の物理的性質〕 ｍ、ｐ、　：　　／Ｊ４’　−／ＪＪｒｃＩＣ（ｆｉｆ
ｉ／−ルｊり再結晶）比旋光度：〔α］、　十：ＩＫ、
３０（Ｃ−０，４！；）Ｒｆ　　値　：　　０．４Ｉ３
　　（）ルエンー酢酸エチルーメタノール−９７９：／
’）”Ｈ−Ｎ、Ｍ、Ｒ，：り、７〜り、コ　（！Ｈ，ｍ
、芳香ＩＩ）、ｉ！ｆｆ（／Ｈ，ｓ、ＣＨＰｈ）。

コ、ｌり（ｊＨ，ｓ、０Ａａ）、 コ、０ｊ（６Ｈ＊畷、コ個のＡｓ）、 ／、９９（ＡＨ，＊、２個のＡｅ）、 ／、Ｊ？（ダｔＨ，ｂｓ、ｃｕ、）、 ０−ｆｆｆ（ＡＨ，ｂｔ、Ｊ−ＡＨｚ、ＣＨＩ）元素分
析：（ＣＨＯＮ−コＣＨ，０１（）　０１１ ＣＨＮ 計算値１４１　６３　、６コ　　９．コ／　　　／、：
１０実測値（働　　６３．θ二　　ｔ、４＆　　　／、
ココ実施例６ 、？−０−（コーアセトア電ドーコーデオキシ−Ｊ−０
−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−β−Ｄ−がラクト
Ｃラノシル〕−ｌ、コージー０−テトラデシル−量聰−
ダリセロール１１１ 化合物（９）　（７／　／智、０．４参建す毫ル）とｐ
ｄ−ｃ（ｓｏｏ■）の酢酸（，７０ｓｄ）−水（１０ｄ
）溶液の混合物を、ＳＯ℃でＪ１１閾攪拌後、溶媒を減
圧留去し、さらに、）ルエンを用いて、−回共沸留去し
た）残ｆｆｉ？）リエテルア建ン（ｊａｇ　）　−水（
、！ｔｄ）−メタノール（３７ｍｇ）Ｋ溶解し、還流下
で１０Ｗ４１関攪拌し友。冷却後、沈毅した固形物を集
め、化合物ａｕｔ−ｕｓｓｑ得た（　収率１３．：Ｉ’
ｆｈ）。

〔化合物ａυの物理的性質〕

ｆｉｌ、ｐ、Ｉ　コノ４〜コ／ｌ”Ｃ（メタノール−水
より再結１）比旋光度１〔α〕Ｄ＋デ、ｉ’　（ｃ−ｏ
、コク。ピリジン）Ｒｆ値Ｂ７．ｊｆ（ＣＨＣｊａ−メ
タノール−水冨ｌ参息６鳳Ｉ）”Ｃ−Ｎ、Ｍ、Ｒａ＠（
０Ｍ８０−ｄｓ　、　１０＠）　”１０３、デ（ＪｃＨ
ｗ＝／！４　、ｌＨｍ　、／ｂ）、１０／、ＯＣＪｃＨ
＝／！Ｉｔ、りＨｓ　＊　　／　ａ　）、７Ｅ、ｇ（３
ｍ）、　　り７．ｌ（−′　）、りｓ、ｉ（ｓ＊又はｔ
ｂ）、　　りｕ、ｔ（ｓｂ又はｊａ）、　７Ｊ、０ＣＪ
ｂ）、　７０．４（１，−／又はＬ−／’　）、　りＯ
，，７（Ｌ−７′又はＬ−／　、コａ）、　６９．０（
ｌ′）、　４７．９（参す、３’）、６６．９（４’ａ
）、　４０−　Ｊ　（４ａ　ｅ　４　ｂ　）、！ｒ／、
０（コａ） 元素分析’　（Ｃａ５ＨＩＴ　ＯｔｓＮ　）ＣＫＮ 計算値（至）　　　４３．！７　　１０．Ｊ／　　／、
４！を実測値％　　　　４Ｊ、ｊｆ　　　１０．３！　
　／、！４特許出願人　履化学研究所 帝国化学産業株式会社 ７１開ＢＨ５ａ−５５４＆ｊ（８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式： （ただし、゛式中、”Ｒは、水素又はアセチル基を示し
   、Ａｓ　　はアセチル基を示す、）で示されるグリセロ
   槽脂質化合物、　　゛（２）　　Ｒ”が水素である特許
   請求の範囲第１項記載の化合物、゛゛　置゛−）゛ （３）Ｒがアセチル基である特許請求の範囲第シ項記載
   の化ｉ物。 ［４）式； で表わされる化合物（１）を、無水フタル酸で処理した
   後、アセチル化して、式： （ただし、式中、Ａ＠はアセチル基、ｐｈｔｈ　はフタ
   ロイル基を示す、）′ で表わされる化合物（２）を得、該化合物を、ルイス酸
   存在下で式： で表わされる化合物（３）と反応せしめて、式（４）で
   表わされる化合物（４）を得、該化合物を、ア々ン類で
   処理して、式（５）で表わされる化合物（５）を得、該
   化合−を無水酢酸で処理して、Ｎ−アセチル化を行って
   、式（６）： で表わされる化合物（６）を得、該化金物を、ルイス酸
   の存在下、ベンズアルデヒドで処理して、式： （ただし、式中、ｐｈ　ｔよ、フェニル基、Ａ・は前記
   に同じ、） で表わされる化合物（７）を得、該化合物を、水銀化合
   物の存在下、式： （ただし、式中、Ｘはハロｒｙ原子を示し、Ａｃは前記
   に同じ、） で表わされる化合物（８）と反応せしめて、式（９）で
   表わされる化合物（９）を得、鋏化合物を、酸化加水分
   解して脱ベンジリデン化を行って、弐〇〇で表わされる
   化合物を得、該化合物を塩基の存在下で還流して、脱ア
   セチル化して、式ａ１）：（９）Ｒ，Ｒ−−ｔンシリデ
   ン、ｆ１ｍアセチル基顛１″−水嵩）が−アセチル基 ａυＲ１，、、Ｒ１−一素 （ただし１式中、Ａｓは前記に同じ、）で表わされる化
   合物を得ることを４Ｉ黴とする新規グリ七ｖＩＩＩＩ脂
   質化合物の製造法。