JPH0273094A - ３−フェニルチオ−ｎ−アセチルノイラミン酸誘導体及びその製造方法 - Google Patents
３−フェニルチオ−ｎ−アセチルノイラミン酸誘導体及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノイラミン
酸誘導体、特に、ガングリオシド等の糖脂質の合成に有
用な中間体としての３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノ
イラミン酸誘導体に関する。
酸誘導体、特に、ガングリオシド等の糖脂質の合成に有
用な中間体としての３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノ
イラミン酸誘導体に関する。
ガングリオシド等の糖脂質は、例えば細胞増殖、増殖因
子（ＰＤＧＦ、ＥＧＦなど）受容体機能抑制、増殖因子
依存性タンパク質リン酸化抑制、更には神経突起増生促
進を中心とする分化誘導作用など、各種の生理活性を有
する有用な化合物である。
子（ＰＤＧＦ、ＥＧＦなど）受容体機能抑制、増殖因子
依存性タンパク質リン酸化抑制、更には神経突起増生促
進を中心とする分化誘導作用など、各種の生理活性を有
する有用な化合物である。
しかしながら、従来から糖脂質に含まれる糖鎖を立体化
学的にしかも効率的に合成するための種々の中間体が研
究されているが、今だその目的を十分に達成するものは
見い出されていない。
学的にしかも効率的に合成するための種々の中間体が研
究されているが、今だその目的を十分に達成するものは
見い出されていない。
本発明は、従って、ガングリオシド等の糖脂質を、立体
化学的にしかも効率よく合成できる有用中間体を提供す
ることを目的とする。
化学的にしかも効率よく合成できる有用中間体を提供す
ることを目的とする。
本発明は、
（１） 下式（１）：
（Ｒ’は低級アルキル基であり、Ｒ２は一ロＨ１Ｂｒ、
Ｃ１又はＦであり、Ｔｏｌはｐ−）ルオイル基であり
、Ａｃはアセチル基であり、そしてｐｈはフェニル基で
ある） を有する３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノイラミン酸
誘導体、 （２）式（１−ａ） ： （ただし、Ｒ’は低級アルキル基であり、Ｔｏｌｌはｐ
−トルオイル基であり、ＡＣはアセチル基であり、そし
てｐｈはフェニル基である） を有する３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノイラミン酸
誘導体の製造方法であって、 （イ） 式 （２） ： （ただし、Ｒ１及びＡｃは上記定義の通りである）を有
する化合物（２）に、ｐ−）ルオイルハライドを作用さ
せて、次式（３）： （ただし、Ｒ’、７ｏ１？及びＡｃは上記定義の通りで
あり、モしてＸはハロゲンである） を有する化合物（４）を得、次に、 （ハ）前記化合物（４）に、塩基の存在下にチオフェノ
ールを作用させる、 ことからなる方法、及び （３）式（１−ｂ） ： （ただし、Ｒ’、Ｔｏｆ及びＡＣは上記定義の通りであ
る） を有する化合物（３）を得、 （ロ）前記化合物（３）に水酸基及びハロゲンを付加し
て、次式（４）： （ただし、Ｒ１は低級アルキルであり、Ａｃはアセチル
基であり、Ｔｏｌはｐ−）ルオイル基であり、Ｘはハロ
ゲンであり、そしてｐｈはフェニル基である） を有する３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノイラミン酸
誘導体の製造方法であって、 式（４）： （ただし、Ｒ’ＳＡｃ及びＴｏｌは上記定義の通りであ
る） を有する化合物（４）をハロゲン置換反応に付すること
からなる方法、 に関する。
Ｃ１又はＦであり、Ｔｏｌはｐ−）ルオイル基であり
、Ａｃはアセチル基であり、そしてｐｈはフェニル基で
ある） を有する３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノイラミン酸
誘導体、 （２）式（１−ａ） ： （ただし、Ｒ’は低級アルキル基であり、Ｔｏｌｌはｐ
−トルオイル基であり、ＡＣはアセチル基であり、そし
てｐｈはフェニル基である） を有する３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノイラミン酸
誘導体の製造方法であって、 （イ） 式 （２） ： （ただし、Ｒ１及びＡｃは上記定義の通りである）を有
する化合物（２）に、ｐ−）ルオイルハライドを作用さ
せて、次式（３）： （ただし、Ｒ’、７ｏ１？及びＡｃは上記定義の通りで
あり、モしてＸはハロゲンである） を有する化合物（４）を得、次に、 （ハ）前記化合物（４）に、塩基の存在下にチオフェノ
ールを作用させる、 ことからなる方法、及び （３）式（１−ｂ） ： （ただし、Ｒ’、Ｔｏｆ及びＡＣは上記定義の通りであ
る） を有する化合物（３）を得、 （ロ）前記化合物（３）に水酸基及びハロゲンを付加し
て、次式（４）： （ただし、Ｒ１は低級アルキルであり、Ａｃはアセチル
基であり、Ｔｏｌはｐ−）ルオイル基であり、Ｘはハロ
ゲンであり、そしてｐｈはフェニル基である） を有する３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノイラミン酸
誘導体の製造方法であって、 式（４）： （ただし、Ｒ’ＳＡｃ及びＴｏｌは上記定義の通りであ
る） を有する化合物（４）をハロゲン置換反応に付すること
からなる方法、 に関する。
以下、本発明について詳細に説明する。
式（１）で表わされる化合物（１）は以下のようにして
合成することができる。
合成することができる。
まず、化合物（２）に、ピリジンやトルエン、ジクロロ
メタン、ジクロロエタンなどのアシル化溶媒中において
ｐ−）ルオイルクロライド（１１−ＣＨ，Ｃ８１１，Ｃ
Ｏｉ ）のようなピリジンやＤＭＡＰ等の塩基の存在下
ｐ−）ルオイルハライドを作用させてｐ−）ルオイル化
した化合物（３）を形成する。反応は通常、例えば０℃
冷却下、ｐ−）ルオイルハライドを滴下し、次に０〜１
００℃、通常室温前後で行われる。また、反応は一般に
５〜３０時間行われる。
メタン、ジクロロエタンなどのアシル化溶媒中において
ｐ−）ルオイルクロライド（１１−ＣＨ，Ｃ８１１，Ｃ
Ｏｉ ）のようなピリジンやＤＭＡＰ等の塩基の存在下
ｐ−）ルオイルハライドを作用させてｐ−）ルオイル化
した化合物（３）を形成する。反応は通常、例えば０℃
冷却下、ｐ−）ルオイルハライドを滴下し、次に０〜１
００℃、通常室温前後で行われる。また、反応は一般に
５〜３０時間行われる。
なお、化合物（２）は公知化合物であり、容易に入手可
能である。
能である。
このように形成された化合物（３）には、化合物（３）
の二重結合部分に水酸基とハロゲンを付加する反応が行
なわれる。この反応では、溶媒として、例エバニトロメ
タン、トルエン、ジクロロメタン、ジクロロエタンなど
が使用され、ハロゲン化剤としてはＮ−ブロモスクシン
イミド、Ｎ−クロロコハク酸イミドなどの化合物が使用
される。反応温度は、一般に３０〜１５０℃であり、反
応時間は通常、１０分〜３時間である。
の二重結合部分に水酸基とハロゲンを付加する反応が行
なわれる。この反応では、溶媒として、例エバニトロメ
タン、トルエン、ジクロロメタン、ジクロロエタンなど
が使用され、ハロゲン化剤としてはＮ−ブロモスクシン
イミド、Ｎ−クロロコハク酸イミドなどの化合物が使用
される。反応温度は、一般に３０〜１５０℃であり、反
応時間は通常、１０分〜３時間である。
なお、このとき生成物としてα一体と、β一体が生ずる
が、後述の反応にはこの内、β一体が使用される。
が、後述の反応にはこの内、β一体が使用される。
即ち、β一体に例えばＫＯｔ−Ｂｕなどの塩基の存在下
において、チオフェノールを作用させることにより、化
合物（１−ａ）が生ずる。反応溶媒としては、例えばＴ
ＨＦ、）ルエン、ジクロロメタン、ジクロロエタンなど
が使用される。反応温度は一般にＯ℃〜１５０℃であり
、時間は一般に１０分〜５時間である。
において、チオフェノールを作用させることにより、化
合物（１−ａ）が生ずる。反応溶媒としては、例えばＴ
ＨＦ、）ルエン、ジクロロメタン、ジクロロエタンなど
が使用される。反応温度は一般にＯ℃〜１５０℃であり
、時間は一般に１０分〜５時間である。
この時点で、化合物（１）の内２位がＯＨ基を有する化
合物（１−ａ）が得られる。更−に、この化合物（１−
ａ）に対して、そのＯＨ基をハロゲンで置換することに
より、化合物（１−ｂ）が生じる。置換反応では、例え
ばＴＨＦ、エーテル、ジクロロメタンなどの無水溶媒に
おいて、四臭化炭素／ヘキサメチルホスホラストリアミ
ド、四臭化炭素／トリフェニルホスフィン、四塩化炭素
／トリフェニルホスフィンなどのハロゲン化剤が使用さ
れる。反応温度は、一般に一１００〜１００℃、であり
、時間は１０分〜５時間である。
合物（１−ａ）が得られる。更−に、この化合物（１−
ａ）に対して、そのＯＨ基をハロゲンで置換することに
より、化合物（１−ｂ）が生じる。置換反応では、例え
ばＴＨＦ、エーテル、ジクロロメタンなどの無水溶媒に
おいて、四臭化炭素／ヘキサメチルホスホラストリアミ
ド、四臭化炭素／トリフェニルホスフィン、四塩化炭素
／トリフェニルホスフィンなどのハロゲン化剤が使用さ
れる。反応温度は、一般に一１００〜１００℃、であり
、時間は１０分〜５時間である。
本発明の好ましい合成例を以下のスキーム１に示す。
本発明の化合物（１）は、例えばガングリオシドＧＭ、
などの糖脂質の合成に有用である。以下、この化合物（
１）を出発物質として、ガングリオシドＧＭ、を合成す
る経路をスキーム２によって例示する。
などの糖脂質の合成に有用である。以下、この化合物（
１）を出発物質として、ガングリオシドＧＭ、を合成す
る経路をスキーム２によって例示する。
以下、本発明について実施例により更に詳述する。なお
、実施例中の化合物はスキーム１に示されるものである
。
、実施例中の化合物はスキーム１に示されるものである
。
実施例１
化合物（３ａ）の製造
化合物（２ａ）３０５ｍｇ （１ｍｍｏｌをピリジン１
０ｍ１に溶かし、０℃で冷却下でｐ−）ルオイルクロラ
イド９２８ｍｇ （６ｍｍｏ１） 、及びＤＭＡＰ３６
ｍｇ （０，３ｍｍｏｆ）を加え、室温で２０時間撹拌
した。反応液に水を加えて３０分撹拌した後、留去した
。残渣に酢酸エチルを加え、希ＨＣＬｉ酸水素ナトリウ
ム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、Ｍｇ５Ｄ４で乾燥した
後、留去した。残渣はシリカゲルカラム（ワコーゲル、
Ｃ−３００，５０ｇ、）ルエン：酢酸エチル＝３ ：
１）で精製した（収率：６２９ｍｇ（８１％））。
０ｍ１に溶かし、０℃で冷却下でｐ−）ルオイルクロラ
イド９２８ｍｇ （６ｍｍｏ１） 、及びＤＭＡＰ３６
ｍｇ （０，３ｍｍｏｆ）を加え、室温で２０時間撹拌
した。反応液に水を加えて３０分撹拌した後、留去した
。残渣に酢酸エチルを加え、希ＨＣＬｉ酸水素ナトリウ
ム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、Ｍｇ５Ｄ４で乾燥した
後、留去した。残渣はシリカゲルカラム（ワコーゲル、
Ｃ−３００，５０ｇ、）ルエン：酢酸エチル＝３ ：
１）で精製した（収率：６２９ｍｇ（８１％））。
化合物（３ａ）の物性：
Ｒｆ＝０．３２７ （）ルエン：酢酸エチル＝３ ：
１）［αコ ”＋ １ ４７．５ （Ｃ＝１．２ ０
、ＣｔｌＣ１３）理論値：Ｃ６７，９４，Ｈ５，５７，
Ｎ １．８０実測値： Ｃ６８，１１，Ｈ５，５９，
Ｎ １．９７実施例２ 化合物（４ａ）の製造 化合物（３ａ） （５，７５ｍｍｏｆ）をＣＬＣＮ ４
０ｍｌ。
１）［αコ ”＋ １ ４７．５ （Ｃ＝１．２ ０
、ＣｔｌＣ１３）理論値：Ｃ６７，９４，Ｈ５，５７，
Ｎ １．８０実測値： Ｃ６８，１１，Ｈ５，５９，
Ｎ １．９７実施例２ 化合物（４ａ）の製造 化合物（３ａ） （５，７５ｍｍｏｆ）をＣＬＣＮ ４
０ｍｌ。
及びＨ２Ｏ１６ｍｊ！に溶かし、Ｎ−ブロモスクシンイ
ミド２．０８ ｇ （１１，６９ｍｍｏ１）を加え、８
０℃で１時間還流した。反応液を留去し、シリカゲルカ
ラム（ワコーゲル、Ｃ−３００，４００ｇ。
ミド２．０８ ｇ （１１，６９ｍｍｏ１）を加え、８
０℃で１時間還流した。反応液を留去し、シリカゲルカ
ラム（ワコーゲル、Ｃ−３００，４００ｇ。
トルエン：酢酸エチル＝５ ： １）で、精製した。
化合物（４ａ）
収率：２．４４ｇ（４８，５％）
Ｒｆ＝０．２５（トルエン：酢酸エチル＝３ ： １）
’ＨＮＭＲ（５００Ｍｔｌｚ、 ＴＭＳ 、 ＣＤＣβ
３）、δ： １．８７Ｈｓ。
’ＨＮＭＲ（５００Ｍｔｌｚ、 ＴＭＳ 、 ＣＤＣβ
３）、δ： １．８７Ｈｓ。
３８、 Ｃ）１．ｃＯＮ） 、２．２３６（ｓ、 ３Ｈ
，Ｃ１，） 、２Ｊ１５（ｓ。
，Ｃ１，） 、２Ｊ１５（ｓ。
３Ｈ，ＣＬ）、２．３５８（ｓ、 ３Ｈ，ＣＨａ） 、
２．４３０（ｓ、 ３Ｈ。
２．４３０（ｓ、 ３Ｈ。
Ｃ１１３）、３．８５９ （ｓ、 ３）１． ＣＤ２Ｃ
）＋３）、４．５９５ （ｍ、 ＩＨ，Ｈ−５）、４．
６６７（ｄｄ、 ＩＨ，Ｊ＝８．０６．１２．４５．
ｌｌ−７’ ） 、４．８６１（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝３．
３０． Ｈ−３）、５．２９１（ｄｄ、 ＬＨ，Ｊ＝２
．２０゜１２．４６． Ｈ−９） 、５．８３９（ｄｄ
、 １Ｎ、 Ｊ＝１．４７．４．３０゜Ｈ−６）、５．
９２５（ｍ、 １８． ８−８） 、６．０６７（
ｄ、 ＩＩ（、９，１６゜ＮＨ） 、６．９０〜８
．１２ （１６Ｈ，Ｐｈ）化合物（４ｂ） 収率：１．２７ｇ（２５，２％） Ｒｆ＝０．４２（）ルエン：酢酸エチル＝３ ： １）
実施例３ 化合物（１ａ）の製造 アルゴンガス下でｔ−Ｂｕｎに１１５．２ｍｇ （１，
０３１０１）を乾燥ＴＨＦ２０ｍｌに溶かし、０℃冷冷
却子チオフェノール１５０．６ｍｇ （１，３７ｍｍｏ
１）を加えて１０分間撹拌した後、化合物（４ａ） ６
００■（０，６８ｍｍｏｆ ）を加え、室温で４０分撹
拌した。
）＋３）、４．５９５ （ｍ、 ＩＨ，Ｈ−５）、４．
６６７（ｄｄ、 ＩＨ，Ｊ＝８．０６．１２．４５．
ｌｌ−７’ ） 、４．８６１（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝３．
３０． Ｈ−３）、５．２９１（ｄｄ、 ＬＨ，Ｊ＝２
．２０゜１２．４６． Ｈ−９） 、５．８３９（ｄｄ
、 １Ｎ、 Ｊ＝１．４７．４．３０゜Ｈ−６）、５．
９２５（ｍ、 １８． ８−８） 、６．０６７（
ｄ、 ＩＩ（、９，１６゜ＮＨ） 、６．９０〜８
．１２ （１６Ｈ，Ｐｈ）化合物（４ｂ） 収率：１．２７ｇ（２５，２％） Ｒｆ＝０．４２（）ルエン：酢酸エチル＝３ ： １）
実施例３ 化合物（１ａ）の製造 アルゴンガス下でｔ−Ｂｕｎに１１５．２ｍｇ （１，
０３１０１）を乾燥ＴＨＦ２０ｍｌに溶かし、０℃冷冷
却子チオフェノール１５０．６ｍｇ （１，３７ｍｍｏ
１）を加えて１０分間撹拌した後、化合物（４ａ） ６
００■（０，６８ｍｍｏｆ ）を加え、室温で４０分撹
拌した。
反応液にクロロホルムを加え、水、飽和食塩水で洗浄し
、Ｍｇ５Ｌで乾燥した後、留去した。残渣をシリカゲル
カラム（ワコーゲル、Ｃ−３００，６００ｇ、ヘキサン
：酢酸エチル＝２ ： １）で精製した（収率： ３２
４ｍｇ （５２，３％））。
、Ｍｇ５Ｌで乾燥した後、留去した。残渣をシリカゲル
カラム（ワコーゲル、Ｃ−３００，６００ｇ、ヘキサン
：酢酸エチル＝２ ： １）で精製した（収率： ３２
４ｍｇ （５２，３％））。
化合物（ｌａ）の物性：
Ｒｆ＝０．４１ （）ルエン：酢酸エチル＝３ ：
１）’ｔｌ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、 ＴＭＳ、 ＣＤ
Ｃｆ ３）、δ： １．７２０（ｓ。
１）’ｔｌ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、 ＴＭＳ、 ＣＤ
Ｃｆ ３）、δ： １．７２０（ｓ。
３Ｈ，ＣＨ，Ｃ０Ｎ） 、２．３２７（ｓ、 ３Ｈ
，ＣＨ，Ｐｈ） 、２．３６０（ｓ。
，ＣＨ，Ｐｈ） 、２．３６０（ｓ。
３Ｈ，Ｃ）Ｉ３Ｐｈ）、２．３９７（ｓ、 ３Ｈ，Ｃ
）Ｉ−Ｐｈ） 、２．４２７（ｓ。
）Ｉ−Ｐｈ） 、２．４２７（ｓ。
３Ｈ，ＣＨ，Ｐｈ）、 ３．８４９（ｓ、 ３Ｈ，Ｃ
口０１Ｊ１３）、 ３．９０６ （ｄ。
口０１Ｊ１３）、 ３．９０６ （ｄ。
ＬＨ，Ｊ＝１２．４５． Ｈ−３ａｘ） 、４．２
０８（ｄ、 １）１． Ｊ＝１．８３゜０）１）
、４，４２５（ｍ、 ＩＨ，Ｈ−５） 、４．４６
４（ｄｄ、 １１（、Ｊ＝１．８２゜１０．６２．
Ｈ−６） 、４．７１５（ｄｄ、 １Ｎ、 Ｊ
＝２．９３． １２．０９゜Ｈ−９）、５゜３９５（ｄ
、 ＩＩ（、Ｊ＝９．８９． ＮＨ）、５．５６５
（ｔ、 １）１゜Ｊ＝１０．９９． ８−４） 、
５．７９２（ｄｄ、 ＩＨ，Ｊ二１．８３． ８．
０６゜Ｈ−７）、５．８１５（ｍ、 １Ｂ、 ）ｌ
−８） 、７．０３〜７．９６（２１）１． Ｐｈ
）１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、 ＣＤＣｆ 、
： ＣＯ，ＣＤ＝１＝１．７７．０４５） 、δ
；２１．３７〜２１．４７ （ＣＨ３Ｐｈ）、２２．２
４０（Ｊ）１．ｃｃＮＨ） 、５０．２３９（Ｃ−５）
、５３．２７６（ＣＯＤ、ｐＨ，）、５５．０００（
Ｃ−３） 、６３．１１０（Ｃ−９） 、６８．４
９２（Ｃ−８） 、７０．７４４（Ｃ−４） 、７
０．８４５（Ｃ−６） 、７４．１７６（Ｃ−７）
、９６．７６７（Ｃ−２） 、１６５．３９３（Ｃ
Ｃ） 、１６５．９９６（Ｃ＝０）、１６６、４９２
（Ｃ＝Ｏ）、１６６、７７４ （Ｃ＝Ｏ）、１６８．２
７５ （Ｃ＝０）、１７０、６８９ （Ｃ＝０） 実施例４ 化合物（１ｂ）の製造 四臭化炭素２９８ｍｇ （０，８９７ｍｍｏ１）を無水
ＴＨＦ２０ｍＡに溶かし、−７０℃冷却下で（ＭｅＪ）
＊Ｐ１４６ｍｇ （０，８９７ｍｍｏｆ）を加えて１０
分後、無水ＴＨＦ２＋ｎＪ！に溶かした化合物（ｌａ）
２７１ ｍｇ（０，２９９ｍｍｏｆ ）を加え、その
まま温度を徐々に室温まで上げ、３時間撹拌した。反応
液に酢酸エチルを加え、炭酸水素ナトリウム水溶液、飽
和食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後、留去した
。
０８（ｄ、 １）１． Ｊ＝１．８３゜０）１）
、４，４２５（ｍ、 ＩＨ，Ｈ−５） 、４．４６
４（ｄｄ、 １１（、Ｊ＝１．８２゜１０．６２．
Ｈ−６） 、４．７１５（ｄｄ、 １Ｎ、 Ｊ
＝２．９３． １２．０９゜Ｈ−９）、５゜３９５（ｄ
、 ＩＩ（、Ｊ＝９．８９． ＮＨ）、５．５６５
（ｔ、 １）１゜Ｊ＝１０．９９． ８−４） 、
５．７９２（ｄｄ、 ＩＨ，Ｊ二１．８３． ８．
０６゜Ｈ−７）、５．８１５（ｍ、 １Ｂ、 ）ｌ
−８） 、７．０３〜７．９６（２１）１． Ｐｈ
）１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、 ＣＤＣｆ 、
： ＣＯ，ＣＤ＝１＝１．７７．０４５） 、δ
；２１．３７〜２１．４７ （ＣＨ３Ｐｈ）、２２．２
４０（Ｊ）１．ｃｃＮＨ） 、５０．２３９（Ｃ−５）
、５３．２７６（ＣＯＤ、ｐＨ，）、５５．０００（
Ｃ−３） 、６３．１１０（Ｃ−９） 、６８．４
９２（Ｃ−８） 、７０．７４４（Ｃ−４） 、７
０．８４５（Ｃ−６） 、７４．１７６（Ｃ−７）
、９６．７６７（Ｃ−２） 、１６５．３９３（Ｃ
Ｃ） 、１６５．９９６（Ｃ＝０）、１６６、４９２
（Ｃ＝Ｏ）、１６６、７７４ （Ｃ＝Ｏ）、１６８．２
７５ （Ｃ＝０）、１７０、６８９ （Ｃ＝０） 実施例４ 化合物（１ｂ）の製造 四臭化炭素２９８ｍｇ （０，８９７ｍｍｏ１）を無水
ＴＨＦ２０ｍＡに溶かし、−７０℃冷却下で（ＭｅＪ）
＊Ｐ１４６ｍｇ （０，８９７ｍｍｏｆ）を加えて１０
分後、無水ＴＨＦ２＋ｎＪ！に溶かした化合物（ｌａ）
２７１ ｍｇ（０，２９９ｍｍｏｆ ）を加え、その
まま温度を徐々に室温まで上げ、３時間撹拌した。反応
液に酢酸エチルを加え、炭酸水素ナトリウム水溶液、飽
和食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後、留去した
。
残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲル、Ｃ−３００，３
０ｇ、）ルエン：酢酸エチル＝３ ： １）で精製した
（収率：２８１ｍｇ（９７％））。
０ｇ、）ルエン：酢酸エチル＝３ ： １）で精製した
（収率：２８１ｍｇ（９７％））。
化合物（１ａ）の物性：
Ｒｒ＝０．５０ （トルエン：酢酸エチル＝３：１）［
α］ ”−８，８５（Ｃ＝１．５７、ＣＨ（’Ｌ）’Ｈ
−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、 ＴＭＳ、 ＣＤＣｌ１ｚ）
、δ： １．７３７ （ｓ。
α］ ”−８，８５（Ｃ＝１．５７、ＣＨ（’Ｌ）’Ｈ
−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、 ＴＭＳ、 ＣＤＣｌ１ｚ）
、δ： １．７３７ （ｓ。
３Ｈ，ＣＨ３Ｃ０Ｎ） 、２，３３４（ｓ、 ３Ｈ，Ｃ
Ｈ３Ｐｈ） 、２Ｊ５６（ｓ。
Ｈ３Ｐｈ） 、２Ｊ５６（ｓ。
３Ｈ，Ｃ）Ｉ、Ｐｈ）、２．３７０ （ｓ、 ３Ｈ，Ｃ
ＨａＰｈ） 、２．３９４ （ｓ。
ＨａＰｈ） 、２．３９４ （ｓ。
３Ｈ，ＣＨ３Ｐｈ）、２．４０３ （ｓ、 ３Ｈ，ＣＨ
ｓＰｈ） 、３．８８６ （ｓ。
ｓＰｈ） 、３．８８６ （ｓ。
３Ｈ，ＣＤ０ＣＨ３） 、３．９８６（ｄ、 ＬＨ，Ｊ
＝ｌＯ，６３，）Ｉ−３ａｘ）、４．３９５（ｍ、 Ｉ
Ｈ，Ｈ−５） 、４．７２０（ｄｄ、 ＩＮ、 Ｊ＝２
．２０゜１０．６２． Ｈ−６） 、４．７８４（ｄｄ
、 ＩＨ； Ｊ＝３．３０．１２．４５゜Ｈ−９）、５
．５０６（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝９゜８７． Ｎ１１）
、５．７４３（ｔ、 ＬＨ。
＝ｌＯ，６３，）Ｉ−３ａｘ）、４．３９５（ｍ、 Ｉ
Ｈ，Ｈ−５） 、４．７２０（ｄｄ、 ＩＮ、 Ｊ＝２
．２０゜１０．６２． Ｈ−６） 、４．７８４（ｄｄ
、 ＩＨ； Ｊ＝３．３０．１２．４５゜Ｈ−９）、５
．５０６（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝９゜８７． Ｎ１１）
、５．７４３（ｔ、 ＬＨ。
Ｊ＝１０．２６． Ｈ−４） 、５．７４３（ｍ、
ＩＨ，Ｈ−８） 、５．９１２（ｄｄ。
ＩＨ，Ｈ−８） 、５．９１２（ｄｄ。
Claims (3)
- （１）下式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （Ｒ＾１は低級アルキル基であり、Ｒ＾２は−ＯＨ、Ｂ
ｒ、Ｃｌ又はＦであり、Ｔｏｌはｐ−トルオイル基であ
り、Ａｃはアセチル基であり、そしてＰｈはフェニル基
である） を有する３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノイラミン酸
誘導体。 - （２）式（１−ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１−ａ） （ただし、Ｒ＾１は低級アルキル基であり、Ｔｏｌはｐ
−トルオイル基であり、Ａｃはアセチル基であり、そし
てＰｈはフェニル基である）を有する３−フェニルチオ
−Ｎ−アセチルノイラミン酸誘導体の製造方法であって
、 （イ）式（２）： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （ただし、Ｒ＾１及びＡｃは上記定義の通りである） を有する化合物（２）に、ｐ−トルオイルハライドを作
用させて、次式（３）： ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （ただし、Ｒ＾１、Ｔｏｌ及びＡｃは上記定義の通りで
ある） を有する化合物（３）を得、 （ロ）前記化合物（３）に水酸基及びハロゲンを付加し
て、次式（４）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （ただし、Ｒ＾１、Ｔｏｌ及びＡｃは上記定義の通りで
あり、そしてＸはハロゲンである） を有する化合物（４）を得、次に、 （ハ）前記化合物（４）に、塩基の存在下においてチオ
フェノールを作用させる、 ことからなる方法。 - （３）式（１−ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１−ｂ） （ただし、Ｒ＾１は低級アルキルであり、Ａｃはアセチ
ル基であり、Ｔｏｌはｐ−トルオイル基であり、Ｘはハ
ロゲンであり、そしてＰｈはフェニル基である） を有する３−フェニルチオ−Ｎ−アセチルノイラミン酸
誘導体の製造方法であって、 式（４）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （ただし、Ｒ＾１、Ａｃ及びＴｏｌは上記定義の通りで
ある） を有する化合物（４）をハロゲン置換反応に付すること
からなる方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22612688A JPH0273094A (ja) | 1988-09-09 | 1988-09-09 | ３−フェニルチオ−ｎ−アセチルノイラミン酸誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22612688A JPH0273094A (ja) | 1988-09-09 | 1988-09-09 | ３−フェニルチオ−ｎ−アセチルノイラミン酸誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0273094A true JPH0273094A (ja) | 1990-03-13 |
Family
ID=16840250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22612688A Pending JPH0273094A (ja) | 1988-09-09 | 1988-09-09 | ３−フェニルチオ−ｎ−アセチルノイラミン酸誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0273094A (ja) |
-
1988
- 1988-09-09 JP JP22612688A patent/JPH0273094A/ja active Pending
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