JPS63218645A - シクロペンテノン誘導体およびその製造法 - Google Patents
シクロペンテノン誘導体およびその製造法Info
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- JPS63218645A JPS63218645A JP5443587A JP5443587A JPS63218645A JP S63218645 A JPS63218645 A JP S63218645A JP 5443587 A JP5443587 A JP 5443587A JP 5443587 A JP5443587 A JP 5443587A JP S63218645 A JPS63218645 A JP S63218645A
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Landscapes
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造式（１）
で示されるシクロベンテノン籾導体およびその製造法に
関する。
関する。
上記構造式（１）で示されるシフ日ベンテノン＃導体は
本発明者によりはじめて合成された新規化合物でありて
、当該化合物は、農薬、香料、および医薬品の中間体と
して価値ある化合物である。
本発明者によりはじめて合成された新規化合物でありて
、当該化合物は、農薬、香料、および医薬品の中間体と
して価値ある化合物である。
本発明に係る構造式（１）で示されるシクロベンテノン
誘導体は、構造式（１） ＯＡｃ で示される４、５−モノ不飽和ピラヌロン酸トリアセテ
ートメチルエステルとメタノールを反応させることによ
り容易に製造し得ることを見出し、本発明を完成するに
到った。すなわち、本発明の要旨は、構造式（璽）で示
される４、５−七ノ不飽和ビラヌロン酸トリアセテート
メチルエステルとメチルアルコールを反応させることを
特徴とする構造式（１）で示されるシクロベンテノン誘
導体およびその製造法に関する。
誘導体は、構造式（１） ＯＡｃ で示される４、５−モノ不飽和ピラヌロン酸トリアセテ
ートメチルエステルとメタノールを反応させることによ
り容易に製造し得ることを見出し、本発明を完成するに
到った。すなわち、本発明の要旨は、構造式（璽）で示
される４、５−七ノ不飽和ビラヌロン酸トリアセテート
メチルエステルとメチルアルコールを反応させることを
特徴とする構造式（１）で示されるシクロベンテノン誘
導体およびその製造法に関する。
この反応において、原料として用いられる４゜５−モノ
不飽和ピラヌロン酸トリアセテートメチルエステルは、
たとえば、Ｄ−グルコピラヌロン酸、またはＤ−ガラク
トビラヌロン酸などのビラヌロン酸類のテトラアセテー
トを無水酢酸中で塩基触媒と反応させることにより容易
に合成できるビラヌロン１ｍ！Ｍの４，５−モノ不飽和
体トリアセテートを通常のエステル化の方法に従ってメ
チルエステルとしたものである。
不飽和ピラヌロン酸トリアセテートメチルエステルは、
たとえば、Ｄ−グルコピラヌロン酸、またはＤ−ガラク
トビラヌロン酸などのビラヌロン酸類のテトラアセテー
トを無水酢酸中で塩基触媒と反応させることにより容易
に合成できるビラヌロン１ｍ！Ｍの４，５−モノ不飽和
体トリアセテートを通常のエステル化の方法に従ってメ
チルエステルとしたものである。
構造式（厘）で示される４、５−モノ不飽和ビラヌロン
酸トリアセテートメチルエステルとメタノールの反応は
、メタノール中で触媒を用いて反応させることにより実
施される。
酸トリアセテートメチルエステルとメタノールの反応は
、メタノール中で触媒を用いて反応させることにより実
施される。
触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、４
−ジメチルアミノピリジン、ピリジン、トリエチルアミ
ン、１，８−ジアザビシクロ〔５゜４．０〕−ウンデカ
−７−エン（ＤＢＵ）等の通常の塩基化合物が例示され
るが、特にトリエチルアミンが望ましい。
−ジメチルアミノピリジン、ピリジン、トリエチルアミ
ン、１，８−ジアザビシクロ〔５゜４．０〕−ウンデカ
−７−エン（ＤＢＵ）等の通常の塩基化合物が例示され
るが、特にトリエチルアミンが望ましい。
触媒の使用量は、通常原料の構造式（１）の化合物に対
して、２〜１０倍モルであるが、特に３〜５倍モルが適
当である。
して、２〜１０倍モルであるが、特に３〜５倍モルが適
当である。
反応温度は、水冷下から室温まで任意であり、反応時間
は、用いる触媒により１０分〜２０時間の間で任意であ
る。このような反応により【、本発明の化合物である構
造式（１）で示されるシクロベンテノン誘導体が容易に
得られ、通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃縮、
薄層クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー等
により反応混合物から容易に単離することができる。
は、用いる触媒により１０分〜２０時間の間で任意であ
る。このような反応により【、本発明の化合物である構
造式（１）で示されるシクロベンテノン誘導体が容易に
得られ、通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃縮、
薄層クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー等
により反応混合物から容易に単離することができる。
以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらによってなんら制限されるものではない
。
本発明はこれらによってなんら制限されるものではない
。
実施例１゜
滴下ロートを装着したナス型フラスコに、）リエチルア
ミン０．５−とメチルアルコール３Ｍを加えて氷冷して
おく。この溶液に、４，５−モノ不飽和−α−Ｄ−ビラ
ヌロン酸トリアセテートメチルｘスｆル５３８１Ｔ９ヲ
メチルアルコール２．５１１１１ニ溶かした溶液を滴下
ロートから静かに滴下する。
ミン０．５−とメチルアルコール３Ｍを加えて氷冷して
おく。この溶液に、４，５−モノ不飽和−α−Ｄ−ビラ
ヌロン酸トリアセテートメチルｘスｆル５３８１Ｔ９ヲ
メチルアルコール２．５１１１１ニ溶かした溶液を滴下
ロートから静かに滴下する。
攪拌をｆｉｌなから、０℃で１６時間反応させる。
反応後、減圧下に溶媒を除去して得られる油状物質をエ
ーテルで抽出し、シリカゲル薄ノークロマトグラフィー
で分能することＫより、４−メトキシ−カルボニル−４
−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−シクロベンテノンを
３９．３Ｘの収率で得た。
ーテルで抽出し、シリカゲル薄ノークロマトグラフィー
で分能することＫより、４−メトキシ−カルボニル−４
−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−シクロベンテノンを
３９．３Ｘの収率で得た。
以下に、当該化合物のＴｒｓ、ｅ＆気共鳴スペクトルの
データーを示す。
データーを示す。
＝６．０Ｈｚ ） 、 ７．１０ （ｄ 、 ＩＨ，Ｈ
−３、Ｊ＝６．０Ｈｚ ）。
−３、Ｊ＝６．０Ｈｚ ）。
実施例２゜
実施例１と同様の装置にトリエチルアミン０．７５ｄと
メチルアルコール５プを加えて氷冷してお（、この溶液
に４，５−モノ不飽和−α−Ｄ−ビラヌロン酸トジトリ
アセテートメチルエステル４２４ｒｎ９チルアルコール
２．５１！ＬｔＫ溶解させた溶液を滴下ロートから滴下
する。水冷下に攪拌を続けながら１６時間反応させる。
メチルアルコール５プを加えて氷冷してお（、この溶液
に４，５−モノ不飽和−α−Ｄ−ビラヌロン酸トジトリ
アセテートメチルエステル４２４ｒｎ９チルアルコール
２．５１！ＬｔＫ溶解させた溶液を滴下ロートから滴下
する。水冷下に攪拌を続けながら１６時間反応させる。
反応後減圧下に溶媒を除去して得られる油状物質をエー
テルで抽出し、シリカゲル薄層クロマトグラフィーで分
離することにより、４−メトキシカルボニル−４−ヒド
ロキシ−５−メトキシ−２−シクロベンテノンを収率３
４、 ＯＸで得た。
テルで抽出し、シリカゲル薄層クロマトグラフィーで分
離することにより、４−メトキシカルボニル−４−ヒド
ロキシ−５−メトキシ−２−シクロベンテノンを収率３
４、 ＯＸで得た。
実施例３゜
４ 、５−モ／不ａ和−α−Ｄ−ピラヌロン酸トリアセ
テートメチルエステル４５５ｒｎ９をメチルアルコール
１１．７−に溶解させた溶液を氷冷しておき、これにＤ
Ｂ０２２４■を加えて、攪拌しながら水冷下で１６時間
反応させる。反応後、酸性イオン交換樹脂（ＤＯＷＥＸ
５０Ｗ−Ｘ２ ）をメタノールに懸濁させたものを加え
数分攪拌した後にこれを戸数し、戸液を減圧下に濃縮す
る。残渣をエーテルで抽出し、得られたｏｉＡ！かうシ
リカゲル薄層クロマトグラフィーによりて目的物を単離
し、収率１３．０％で４−メトキシカルボニル−４−ヒ
ドロキシ−５−メトキシ−２−シクロベンテノンを得た
。
テートメチルエステル４５５ｒｎ９をメチルアルコール
１１．７−に溶解させた溶液を氷冷しておき、これにＤ
Ｂ０２２４■を加えて、攪拌しながら水冷下で１６時間
反応させる。反応後、酸性イオン交換樹脂（ＤＯＷＥＸ
５０Ｗ−Ｘ２ ）をメタノールに懸濁させたものを加え
数分攪拌した後にこれを戸数し、戸液を減圧下に濃縮す
る。残渣をエーテルで抽出し、得られたｏｉＡ！かうシ
リカゲル薄層クロマトグラフィーによりて目的物を単離
し、収率１３．０％で４−メトキシカルボニル−４−ヒ
ドロキシ−５−メトキシ−２−シクロベンテノンを得た
。
実施例４゜
４．５−モノ不飽和−β−Ｄ−ビラヌロン酸トリアセテ
ートメチルエステル０．２５４ ｇを７Ｎのメチルアル
コールに溶解させ、これを氷冷しておく。この溶液に３
２ダの水酸化ナトリウムを加え、水冷下に１時間攪拌を
続ける。反応後酸性イオン交換樹脂（ＤＯＷＥＸ５０Ｗ
−Ｘ２ ）を用いてイオン交換し、得られた溶液を減圧
下に濃縮した。
ートメチルエステル０．２５４ ｇを７Ｎのメチルアル
コールに溶解させ、これを氷冷しておく。この溶液に３
２ダの水酸化ナトリウムを加え、水冷下に１時間攪拌を
続ける。反応後酸性イオン交換樹脂（ＤＯＷＥＸ５０Ｗ
−Ｘ２ ）を用いてイオン交換し、得られた溶液を減圧
下に濃縮した。
こうして得られた油状物質から薄層クロマトグラフィー
によって分離し、４−メトキシカルボニル−４−ヒドロ
キシ−５−メトキシ−２−シクロベンテノンを２９．３
Ｘの収率で得た。
によって分離し、４−メトキシカルボニル−４−ヒドロ
キシ−５−メトキシ−２−シクロベンテノンを２９．３
Ｘの収率で得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるシクロペンテノン誘導体。 ２、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される４，５−モノ不飽和ピラヌロン酸トリアセテ
ートメチルエステルと、メチルアルコールを反応させる
ことを特徴とする構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるシクロペンテノン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5443587A JPS63218645A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | シクロペンテノン誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5443587A JPS63218645A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | シクロペンテノン誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63218645A true JPS63218645A (ja) | 1988-09-12 |
Family
ID=12970629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5443587A Pending JPS63218645A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | シクロペンテノン誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63218645A (ja) |
-
1987
- 1987-03-09 JP JP5443587A patent/JPS63218645A/ja active Pending
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