JPS63218645A - シクロペンテノン誘導体およびその製造法 - Google Patents
シクロペンテノン誘導体およびその製造法Info
- Publication number
- JPS63218645A JPS63218645A JP5443587A JP5443587A JPS63218645A JP S63218645 A JPS63218645 A JP S63218645A JP 5443587 A JP5443587 A JP 5443587A JP 5443587 A JP5443587 A JP 5443587A JP S63218645 A JPS63218645 A JP S63218645A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- acid
- structural formula
- expressed
- methoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N Cyclopentenone Chemical class O=C1CCC=C1 BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- -1 triacetate methyl ester Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 5
- AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N D-glucopyranuronic acid Chemical compound OC1O[C@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 2
- AEMOLEFTQBMNLQ-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactopyranuronic acid Natural products OC1OC(C(O)=O)C(O)C(O)C1O AEMOLEFTQBMNLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- AEMOLEFTQBMNLQ-YMDCURPLSA-N D-galactopyranuronic acid Chemical compound OC1O[C@H](C(O)=O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-YMDCURPLSA-N 0.000 abstract 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical class CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N [(3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxyoxan-3-yl] acetate Chemical compound CC(=O)O[C@@H]1CO[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造式(1)
で示されるシクロベンテノン籾導体およびその製造法に
関する。
関する。
上記構造式(1)で示されるシフ日ベンテノン#導体は
本発明者によりはじめて合成された新規化合物でありて
、当該化合物は、農薬、香料、および医薬品の中間体と
して価値ある化合物である。
本発明者によりはじめて合成された新規化合物でありて
、当該化合物は、農薬、香料、および医薬品の中間体と
して価値ある化合物である。
本発明に係る構造式(1)で示されるシクロベンテノン
誘導体は、構造式(1) OAc で示される4、5−モノ不飽和ピラヌロン酸トリアセテ
ートメチルエステルとメタノールを反応させることによ
り容易に製造し得ることを見出し、本発明を完成するに
到った。すなわち、本発明の要旨は、構造式(璽)で示
される4、5−七ノ不飽和ビラヌロン酸トリアセテート
メチルエステルとメチルアルコールを反応させることを
特徴とする構造式(1)で示されるシクロベンテノン誘
導体およびその製造法に関する。
誘導体は、構造式(1) OAc で示される4、5−モノ不飽和ピラヌロン酸トリアセテ
ートメチルエステルとメタノールを反応させることによ
り容易に製造し得ることを見出し、本発明を完成するに
到った。すなわち、本発明の要旨は、構造式(璽)で示
される4、5−七ノ不飽和ビラヌロン酸トリアセテート
メチルエステルとメチルアルコールを反応させることを
特徴とする構造式(1)で示されるシクロベンテノン誘
導体およびその製造法に関する。
この反応において、原料として用いられる4゜5−モノ
不飽和ピラヌロン酸トリアセテートメチルエステルは、
たとえば、D−グルコピラヌロン酸、またはD−ガラク
トビラヌロン酸などのビラヌロン酸類のテトラアセテー
トを無水酢酸中で塩基触媒と反応させることにより容易
に合成できるビラヌロン1m!Mの4,5−モノ不飽和
体トリアセテートを通常のエステル化の方法に従ってメ
チルエステルとしたものである。
不飽和ピラヌロン酸トリアセテートメチルエステルは、
たとえば、D−グルコピラヌロン酸、またはD−ガラク
トビラヌロン酸などのビラヌロン酸類のテトラアセテー
トを無水酢酸中で塩基触媒と反応させることにより容易
に合成できるビラヌロン1m!Mの4,5−モノ不飽和
体トリアセテートを通常のエステル化の方法に従ってメ
チルエステルとしたものである。
構造式(厘)で示される4、5−モノ不飽和ビラヌロン
酸トリアセテートメチルエステルとメタノールの反応は
、メタノール中で触媒を用いて反応させることにより実
施される。
酸トリアセテートメチルエステルとメタノールの反応は
、メタノール中で触媒を用いて反応させることにより実
施される。
触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、4
−ジメチルアミノピリジン、ピリジン、トリエチルアミ
ン、1,8−ジアザビシクロ〔5゜4.0〕−ウンデカ
−7−エン(DBU)等の通常の塩基化合物が例示され
るが、特にトリエチルアミンが望ましい。
−ジメチルアミノピリジン、ピリジン、トリエチルアミ
ン、1,8−ジアザビシクロ〔5゜4.0〕−ウンデカ
−7−エン(DBU)等の通常の塩基化合物が例示され
るが、特にトリエチルアミンが望ましい。
触媒の使用量は、通常原料の構造式(1)の化合物に対
して、2〜10倍モルであるが、特に3〜5倍モルが適
当である。
して、2〜10倍モルであるが、特に3〜5倍モルが適
当である。
反応温度は、水冷下から室温まで任意であり、反応時間
は、用いる触媒により10分〜20時間の間で任意であ
る。このような反応により【、本発明の化合物である構
造式(1)で示されるシクロベンテノン誘導体が容易に
得られ、通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃縮、
薄層クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー等
により反応混合物から容易に単離することができる。
は、用いる触媒により10分〜20時間の間で任意であ
る。このような反応により【、本発明の化合物である構
造式(1)で示されるシクロベンテノン誘導体が容易に
得られ、通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃縮、
薄層クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー等
により反応混合物から容易に単離することができる。
以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらによってなんら制限されるものではない
。
本発明はこれらによってなんら制限されるものではない
。
実施例1゜
滴下ロートを装着したナス型フラスコに、)リエチルア
ミン0.5−とメチルアルコール3Mを加えて氷冷して
おく。この溶液に、4,5−モノ不飽和−α−D−ビラ
ヌロン酸トリアセテートメチルxスfル5381T9ヲ
メチルアルコール2.51111ニ溶かした溶液を滴下
ロートから静かに滴下する。
ミン0.5−とメチルアルコール3Mを加えて氷冷して
おく。この溶液に、4,5−モノ不飽和−α−D−ビラ
ヌロン酸トリアセテートメチルxスfル5381T9ヲ
メチルアルコール2.51111ニ溶かした溶液を滴下
ロートから静かに滴下する。
攪拌をfilなから、0℃で16時間反応させる。
反応後、減圧下に溶媒を除去して得られる油状物質をエ
ーテルで抽出し、シリカゲル薄ノークロマトグラフィー
で分能することKより、4−メトキシ−カルボニル−4
−ヒドロキシ−5−メトキシ−2−シクロベンテノンを
39.3Xの収率で得た。
ーテルで抽出し、シリカゲル薄ノークロマトグラフィー
で分能することKより、4−メトキシ−カルボニル−4
−ヒドロキシ−5−メトキシ−2−シクロベンテノンを
39.3Xの収率で得た。
以下に、当該化合物のTrs、e&気共鳴スペクトルの
データーを示す。
データーを示す。
=6.0Hz ) 、 7.10 (d 、 IH,H
−3、J=6.0Hz )。
−3、J=6.0Hz )。
実施例2゜
実施例1と同様の装置にトリエチルアミン0.75dと
メチルアルコール5プを加えて氷冷してお(、この溶液
に4,5−モノ不飽和−α−D−ビラヌロン酸トジトリ
アセテートメチルエステル424rn9チルアルコール
2.51!LtK溶解させた溶液を滴下ロートから滴下
する。水冷下に攪拌を続けながら16時間反応させる。
メチルアルコール5プを加えて氷冷してお(、この溶液
に4,5−モノ不飽和−α−D−ビラヌロン酸トジトリ
アセテートメチルエステル424rn9チルアルコール
2.51!LtK溶解させた溶液を滴下ロートから滴下
する。水冷下に攪拌を続けながら16時間反応させる。
反応後減圧下に溶媒を除去して得られる油状物質をエー
テルで抽出し、シリカゲル薄層クロマトグラフィーで分
離することにより、4−メトキシカルボニル−4−ヒド
ロキシ−5−メトキシ−2−シクロベンテノンを収率3
4、 OXで得た。
テルで抽出し、シリカゲル薄層クロマトグラフィーで分
離することにより、4−メトキシカルボニル−4−ヒド
ロキシ−5−メトキシ−2−シクロベンテノンを収率3
4、 OXで得た。
実施例3゜
4 、5−モ/不a和−α−D−ピラヌロン酸トリアセ
テートメチルエステル455rn9をメチルアルコール
11.7−に溶解させた溶液を氷冷しておき、これにD
B0224■を加えて、攪拌しながら水冷下で16時間
反応させる。反応後、酸性イオン交換樹脂(DOWEX
50W−X2 )をメタノールに懸濁させたものを加え
数分攪拌した後にこれを戸数し、戸液を減圧下に濃縮す
る。残渣をエーテルで抽出し、得られたoiA!かうシ
リカゲル薄層クロマトグラフィーによりて目的物を単離
し、収率13.0%で4−メトキシカルボニル−4−ヒ
ドロキシ−5−メトキシ−2−シクロベンテノンを得た
。
テートメチルエステル455rn9をメチルアルコール
11.7−に溶解させた溶液を氷冷しておき、これにD
B0224■を加えて、攪拌しながら水冷下で16時間
反応させる。反応後、酸性イオン交換樹脂(DOWEX
50W−X2 )をメタノールに懸濁させたものを加え
数分攪拌した後にこれを戸数し、戸液を減圧下に濃縮す
る。残渣をエーテルで抽出し、得られたoiA!かうシ
リカゲル薄層クロマトグラフィーによりて目的物を単離
し、収率13.0%で4−メトキシカルボニル−4−ヒ
ドロキシ−5−メトキシ−2−シクロベンテノンを得た
。
実施例4゜
4.5−モノ不飽和−β−D−ビラヌロン酸トリアセテ
ートメチルエステル0.254 gを7Nのメチルアル
コールに溶解させ、これを氷冷しておく。この溶液に3
2ダの水酸化ナトリウムを加え、水冷下に1時間攪拌を
続ける。反応後酸性イオン交換樹脂(DOWEX50W
−X2 )を用いてイオン交換し、得られた溶液を減圧
下に濃縮した。
ートメチルエステル0.254 gを7Nのメチルアル
コールに溶解させ、これを氷冷しておく。この溶液に3
2ダの水酸化ナトリウムを加え、水冷下に1時間攪拌を
続ける。反応後酸性イオン交換樹脂(DOWEX50W
−X2 )を用いてイオン交換し、得られた溶液を減圧
下に濃縮した。
こうして得られた油状物質から薄層クロマトグラフィー
によって分離し、4−メトキシカルボニル−4−ヒドロ
キシ−5−メトキシ−2−シクロベンテノンを29.3
Xの収率で得た。
によって分離し、4−メトキシカルボニル−4−ヒドロ
キシ−5−メトキシ−2−シクロベンテノンを29.3
Xの収率で得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるシクロペンテノン誘導体。 2、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される4,5−モノ不飽和ピラヌロン酸トリアセテ
ートメチルエステルと、メチルアルコールを反応させる
ことを特徴とする構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるシクロペンテノン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5443587A JPS63218645A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | シクロペンテノン誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5443587A JPS63218645A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | シクロペンテノン誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63218645A true JPS63218645A (ja) | 1988-09-12 |
Family
ID=12970629
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5443587A Pending JPS63218645A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | シクロペンテノン誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63218645A (ja) |
-
1987
- 1987-03-09 JP JP5443587A patent/JPS63218645A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH03109384A (ja) | (S)―4―ヒドロキシメチル―γ―ラクトンの製造方法 | |
JPS63297351A (ja) | 非天然型セラミド関連化合物及びその製造法 | |
JPS63218645A (ja) | シクロペンテノン誘導体およびその製造法 | |
JPH0768163B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製法 | |
US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
CN112624957A (zh) | 一种3-烷基异吲哚啉酮类衍生物的合成方法 | |
JP2571950B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
CN107629039B (zh) | 氘代丙烯酰胺的制备方法和中间体 | |
JPS6044296B2 (ja) | オクテンニトリル誘導体の製法 | |
CN110878074B (zh) | 一种2-胺基-3,4-二氢吡喃-3-甲酰胺类似物及其制备方法和用途 | |
CN110804069B (zh) | 一种硫代膦(磷)酸酯取代的联烯化合物制备方法 | |
SU1625883A1 (ru) | Способ получени оксидов третичных арсинов | |
JP2571939B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
JP3254746B2 (ja) | 末端アセチレン化合物およびその製造法 | |
KR100422253B1 (ko) | 알파토코페롤 시클로프로필산 에스테르 화합물 및그 제조방법 | |
JP2668435B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
JPH01100147A (ja) | 光学活性マロン酸エステル誘導体 | |
KR20100039114A (ko) | 바이나프톨 알데히드 유도체 및 그의 중간체의 제조방법 | |
CN115611760A (zh) | 一种适合规模化生产(s)-2-氨基-5-炔基己酸的化学合成方法 | |
CN110950755A (zh) | 异丁酸d7和异丁酸d6的合成方法 | |
SU330743A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров | |
JPS61271258A (ja) | 光学活性アミノアルコ−ルの製造法 | |
JPS6233136A (ja) | 光学活性なβ―アルキル―γ―アシルオキシカルボン酸エステルの製造方法 | |
JPS63222146A (ja) | シクロペンタノン誘導体およびその製造法 | |
CN109369391A (zh) | 一种芳香二氯甲酯的合成方法 |