JPS62275774A - 感熱複写材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、情報記録材である感熱記録材に関し、詳細に
は、キノン化合物と、それと反応し発色する色素前駆体
とを発色体とする感熱複写材において、ポリスチレンを
主成分とする高分子材料を含有せしめることを特徴とす
る感熱複写材に関するものである。

（従来の技術） 従来、情報記録の分野で、感熱記録材料として種々の方
式が堤案されている。たとえば、ジアゾ化合物とカップ
ラーを塗工し加熱によりカップリング発色を行うジアゾ
感熱記録材、あるいはロウ状物質に顔料を配合し薄いポ
リエステルフィルムに塗工し紙と接触させ、顔料塗工フ
ィルムの裏側より加熱してロウ状物質を溶融し紙上に転
写を行う感熱転写材などである。しかし、経済性、取り
扱い、保守上の簡便さと、印字機器を簡易化できること
等の特徴からＮＣＩ？方式が最も多く使用されている。

この方式に用いられる感熱記録材は、ロイコ染料として
知られている無色の発色性色素前駆体、たとえばスピロ
ピラン化合物、クロマン化合物またはラクトン化合物を
発色性物質とし、フエノール性物質、たとえばビスフェ
ノール−Ａ１ビスフェノール−８またはハイドロキシ安
息香酸エステルのような物質を顕色性物質とし、これら
を微細水分散液とし、他の適当な補助物質の微細水分散
液乃至水溶液と共に支持体上に塗工したものである。こ
の感熱材を適当な手段で加熱すると発色性組成物の融解
がおこり、一種の溶液反応で電子吸引性の顕色性物質と
電子供与性の発色性物質とが結合して発色する。

以前から知られている、：の方式は、一種の酸塩基反応
による造塩発色であるから、発色像の安定性に重大な欠
点を有している。すなわち、発色像は単なる保存により
退色する傾向がある。また体脂、動植物油脂または可塑
剤のごとき極性油と接触すると速やかに系の平衡が油に
移り脱色を起こす、一方、アセトンやアルコールのよう
な連発性溶剤が接触すると成分の溶は出しによる地の全
面発色がおこり像が読めなくなる。このような現象は表
面に耐油性のコーティングを施すことにより防止されう
るが、完全に防止できるものではなく、いずれは時間と
ともにあるいは切断面からの油の浸透により像が影響を
受ける。この欠点はある種の使用分野、例えば切符、ラ
ベルなど油脂に接触する可能性の高い分野で感熱記録材
を使用する場合、最も問題となるものである。

このような問題点を解決する発色方式、すなわち前記の
ような発色方式によらない新規な発色方式が開発されて
いる（特開昭５７−１０７８８２）、この発色方式は顕
色剤としてキノン化合物を、発色剤として、例えばメチ
ン化合物を用い、加熱により両者を溶融接触せしめて酸
化還元反応に基ずく安定な色素体を生成せしめる。

しかし、生成した色素体の像の安定性は、従来の酸塩基
発色系による像のそれに比べ格段にすぐれ、油脂類や可
塑剤による脱色は示さない。しかしながら、キノン化合
物またはメチン化合物のあるものはこれらの油脂に僅か
ながら溶解し、感熱記録材の未発色部分、いわゆる地の
部分が発色して汚染するという欠点がある。

（発明が解決しようとする問題点） 上記の欠点は顕色剤および発色剤の適当な選択により防
止されうるちのであるが、製品の発色速度や発色濃度と
のかねあいから、ある程度の汚染は避けられないことが
多い０本発明の課題は前記のような新しい発色方式によ
る感熱記録材において未解決の欠点を改善することであ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は本発明の課題を達成すべく種々検討の結果
、顔料成分の種類によりこの汚染の度合が大巾に変わる
ことを知り、さらに充填材として膏機材料とくにポリス
チレンを主成分とする高分子充填材が極めて有効である
ことを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、一般式（１） （式中、Ｘ＋、Ｌ、ＬおよびＸ４はハロゲン原子、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルコキシカルボニル基またはシクロアルコキソカルボ
ニル基を示し、同じもしくは異なっていてもよい、）で
表されるキノン化合物と、それと反応し発色する色素前
駆体とを発色体とする感熱複写材において、ポリスチレ
ンを主成分とする高分子材料を含有せしめることを特徴
とする感熱複写材である。

用いられる一般式（１）で表されるキノン化合物として
は、モノアリールスルホニルキノン、例えば２−ｐ−ト
ルエンスルホニル−１，４−キノン、２−ｐ−ジフェニ
リルスルホニル−１，４−キノン、２−β−アントラキ
ノニルスルホニル−１１４−キノンまたはＰ、　Ｐ’−
ビス＝（１，４−キノン−２−スルホニル）ジフェニル
など、ジアシルキノン、例えば１．４−ジベンゾイルキ
ノンまたは１．４−ｐ−）ルイルキノンなど、スルホニ
ルキノンカルボン酸エステル、例えば２，５−ジェトキ
シカルボニル−３，６−ジー１）−トルエンスルホニル
−１，４−キノン、２．５−ジブトキシカルボニル−３
，６−ジー１）−トルエンスルホニル−１，４−キノン
、２．５−ジシクロへキシルオキシカルボニル−３，６
−ジペンジルスルホニルー１．４−キノン、２．５−ジ
シクロへキシルオキシカルボニル−３−ｐ−トルエンス
ルホニル−１，４−キノン、２．５−ジシクロへキシル
オキシカルボニル−３−ベンジルスルホニル−１，４−
キノンまたは２，５−ジェトキシカルボニル−３−ｐ−
ジフェニリルスルホニル−１，４−キノンなど、あるい
はハロゲンキノン誘導体、例えば２．５−ジブロモ−３
，６−ジェトキシカルボニル−１，４−キノン、２．５
−ジブロモ−３，６−ジシクロへキシルオキシカルボニ
ル−１，４−キノンまたは２８５−ジブロモ−３−ベン
ゾイル−１，４−キノンのような化合物が用いられるが
、これに限定されるものではない、また、このキノンと
反応して発色する発色性色素前駆体としてはメチン化合
物、例えばリューコクリスタルバイオレット、ｐ−エト
キシフェニル−ビス−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）メタン、４−メトキシフェニル−４゛
−ジメチルアミノフェニル（１″−エチル−２′−メチ
ルインドール−３１−イル）メタン、α、α、α°、α
″−テトラキス−（４−ジメチルアミノフェニル）ｐ−
キシレン、Ｘ、α、α°１α゛−テトラキス−（３−メ
チル−４−メチルアミノフェニル）ｐ−キシレン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７〜フェニルアミノ−９
−（Ｏ−メチルフェニルイミノカルボニルフェニル）キ
サンチン、３−ジブチルアミノ−７−ｏ−クロロフェニ
ル−９−（０−メチルフェニルイミノカルボニルフェニ
ル）キサンチンまたは３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７〜メチル−９−（０−メチルフェニルイミノカルボ
ニルフェニル）キサンチンのごとき化合物が用いられる
が、勿論、これら記載の化合物に限らず、広範囲な発色
性色素前駆体が利用できる。

本発明の感熱複写材に用いるポリスチレンを主成分とす
る高分子材料とは、１００χのスチレンまたは少なくと
もスチレン６０％以上、好ましくは８０％以上で、その
他架橋性モノマーや物性調節のためのモノマーを含むモ
ノマー混合物を乳化重合させて得られる微細粒子である
。とくに粒子径０．２〜２μ程度のものが有効である。

本発明の感熱複写材において、これらのポリスチレンを
主成分とする高分子材料は、複写材の支持体にこの高分
子材料と発色体やその他の添加剤で構成される感熱複写
層に乾燥重量として、１％〜３０重量％の割合で含有さ
せる。

発色体および高分子材料とともに用いるその他の添加剤
としては、融点降下剤、顔料、滑剤、発色安定剤、結着
剤または起泡抑制剤等がある。

（作用） 本発明の感熱複写材によれば、ポリスチレンを主成分と
する高分子材料の汚染防止効果は未配合品に比し顕著で
あり、製品としての価値の高い感熱複写材を提供する。

（実施例） 以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

なお、文中に部とあるは重量部を意味する。

実施例１および比較例１ 色素として、４−メトキシフェニル−４゛−ジメチルア
ミノフェニル−（１′−エチル−２″−メチルインドー
ル−３′−イル）メタンを、顕色剤として２．５、ジベ
ンゾイル−１，４−キノンを、融点降下剤として２−ナ
フチルベンゾエートを用いた。ポリスチレン微粒子（１
００％ポリスチレン、粒径０．６μ、ＴＧ＞１００℃）
４０％分散液を、比較例にはそれを炭酸カルシウムで置
換（従って５４％含量）したものを用い下記の組成によ
り感熱複写材用塗工液を作った。顕色剤液はキノン化合
物を５％ポリビニルアルコール水ｔｔ液中微粒化分散し
、ｌＯ％濃度（重）としたものであり、色素前駆体は１
０％分散液（５％ポリビニルアルコール水溶液中）、融
点降下剤は２０％分散液（５％ポリビニルアルコール水
溶液中）、炭酸カルシウムは５０％水分散液およびステ
アリン酸亜鉛は２０％水分散液である。次の組成で分散
液を混合し、よくかきまぜて塗工液とする。

顕色剤分散液・・・・・・・２部（２，７Ｘ）色素分散
液・・・・・・・・１部（２，７χ）ステアリン酸亜鉛
分散液・・１部（５，４χ）炭酸カルシウム分散液・・
・２部（２７χ）融点降下剤分散液・・・・・４部（２
２χ）充填剤分散液・・・・・・・５部（２７χ）ｌＯ
％イリビニルアルコール水？容ｉ　　・　−・　２　　
部（１３，５２）この塗工液を上質紙に乾燥塗工量が６
ｇ／ｒｒｒとなるように塗工し、塗工紙を乾燥し感熱複
写紙とする。

えられた感熱複写紙を室温（２３℃）、湿度５０％の大
気中２１日間保存し、塗工面の状態を見た。Ｙ値の測定
は日本電色社製Σ８０機によった。

実施例１　　　　比較例１ ΔＹ　　　　　２．９５　　　　　４．９３Ｙ値は白変
の尺度となるものであり、あきらかに有意差がみとめら
れた。

実施例２および比較例２ 色素として３−ジブチルアミノ−７−ｏ−クロロフェニ
ルアミノ−９−（ｏ−メチルフェニルイミノカルボニル
フェニル）キサンチンを用いる他は実施例１及比較例１
と同様にして感熱複写紙を製作し、２１日間放置後の結
果は下の通りで、明らかに効果がみとめられた。

実施例２　　　　比較例２ ΔＹ　　　　　Ｏ，６９１，９３ 実施例３および比較例３ 色素として３，４．５−１−ジメトキシフェニル−４゛
−ジメチルアミノフエニル−（１”−エチル−２”−メ
チルインドール−３″−イル）メタンを用いる他は実施
例１及比較例１と同様にして実験を行い下の結果をえた
。これから、本発明の効果が明らかである。

実施例３　　　　比較例３ ΔＹ　　　　　　３．１１　　　　５．８５また、ポリ
スチレン微粒子の使用量を１７３に減少してみたが同様
な効果が認められた。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３およびＸ＿４はハロゲ
   ン原子、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
   ルホニル基、アルコキシカルボニル基またはシクロアル
   コキシカルボニル基を示し、同じもしくは異なっていて
   もよい。）で表されるキノン化合物と、それと反応し発
   色する色素前駆体とを発色体とする感熱複写材において
   、ポリスチレンを主成分とする高分子材料を含有せしめ
   ることを特徴とする感熱複写材