JPS62265204A - 雑種穀類種子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は植物成長調整剤としての、特に化学交配剤とし
ての活性を示す新規化合物、これら化合ｍ奮含む成長調
整剤組成物、これら化合物および組成物ケ用いて特に選
択的雄性不稔全誘発することによジ植物の成長？調整す
る方法に関する。

穀類、例えはとうもろこし、小麦、いね、らいＣぎ、大
麦、きひ、０うジやん、およびテフ（ｔｅｆｆ　）は全
世界を通じ主要な食糧作物である。

この１安性はこれら作物の主産性および食品価値の両方
全改良するための広汎な研究へとつながった。穀類の品
月と収穫高を改良するためにとられた最も１袈な解決策
の一つは交配であった。交配はい（つかの作物、最も注
目すべきはとうもろこし、に対する有効な技術ではめっ
たが、現在の技術について幾つかの問題点がある。例え
は、とうもろこしの交配は時間のかかる午作莱による房
の取り除き、わるいは多分と９もろごし植物を慟つける
であろう非能率的な機械による房の取り除きを心安とす
る。細胞質の雄性不稔変種によるとうもろこし、大麦、
および小麦の交配は保存系統および回復系統を必要とす
る限られた遺伝学上の蚕Ｉ！ｌ−以てのみなしうろこと
である。更にまた、大麦および小麦に関する細胞質雄性
不稔の技術はこれら作物の遺伝学上の複雑さ音処理する
ため高良に洗練された方法を必快とし、適当な解決策の
開発において未だ多大の成功を収めたことにない。

化学的手段による）ｇ折重雄性不稔の６発は埃在の交配
技術が直面する諸問題の多くを除去′３−めであろうの
で、所望の不稔上選択的に住する新しい化合＠は、交配
に必要な雄性不稔植９１Ｊ’に信櫃できるようにかつ経
済的に供給する上で極めて望ましい筈である。

穀類に選択的雄性不稔を誘発する友めに使用できる新し
い一群の化合物かここに発見された。本発明化合物は式 〔ここに、Ｒ１はカルボキシ基（−ｃｏｏｕ　）、また
は七の作物栽培上容認される塩（この用語は慣用３れて
いるように、作物栽培の立場で使用するのに適する塩才
意味し、具体例は後で説明する）、またはカルボアルコ
キシ基（−ＣＯＯＲ、ただしＲはアルキル基、なるべく
は１２炭素原子までを有し最も好＝ＥＬ＜は４炭素原子
まで全頁するもの）であり、 Ｒ２はフェニル基または置換フェニル基、なるべくは合
計６炭素原子まで′ｔ−有する置換基６個まで′に有す
るものであるか、ま九はクロロ置換ナフチル鯖であジ、 Ｒ３はアルキル命、なるべくは４炭素沖子までを有する
ものであり、 素原子までケ有するもの、または７１０デン原子、なる
べくは臭素ま−ｆｃに基糸９子である〕を有する４−ビ
リタゾンである。

本発明の特に適当な具体例においては　ＲＡはカルボキ
シ基またに七の塩　Ｒ３がメチル及、Ｒ’が水素原子ま
たはハロゲン原子、七してＲ２が置換フェニル基でおる
。

Ｒ１がカルボキシ基の塩でおるとぎ、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、′ｆ、たは遷移金属が七の陽イオン上
供給しうる。陽イオンはまたアンモニウムまたは置換ア
ンモニウム基のこともありうる。

代狡的な金属塩陽イオンにはアルカリ金ね陽イオン（こ
れが特によい）、例えはナトリウム、カリウム、リナウ
ム、など、アルカリ±ＩＪ４　笠ｊｌＡ　１１イオン、
例えばカルシウム、マグ坏シウム、バリウム、ストロン
チウム、など、またに止金仏画イオン、例えは亜鉛、マ
ンガン、第二Ｍ　、第−鋼、第二鉄、第一鉄、ラータニ
ウム、アルミニウムなど〃二含工７シる。アンモニウム
塩には、七のアンモニウム陽イオンカ式ＮＺＩＺ’Ｚ３
Ｚ’　［：　ココＫ、Ｚｌ、Ｚｌ、ｚ３゜およびｚ４の
各々はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、（Ｃ１−Ｃ４
）アルコキシ基、（Ｃ１−０２０）アルキル基、（Ｃ３
−Ｃ８）アルケニル基、（Ｃ５−ＣＢ）アルキニルｉ、
（Ｃａ−Ｃｓ）ヒドロキシアルキルｋ、（Ｃｔ、　−Ｃ
ａ　）アルコキシアルキル基、（Ｃ２−０６）アミノア
ルキル基、（Ｃ２−Ｃａ　）ハロアルキル基、置換また
は非置換フェニル基、置換または非置換フェニルアルキ
ル基（アルキル部分に４炭素原子まで全頁するもの）、
アミンまたはアルキル筺侠アミノ基であり、あるいはｚ
ｌ。

ｚＺ、ｚ３．またＲ２４の何れか二つｔ−緒にして七の
窒素原子と共に５−または６−員複素環（任意に域内に
１個までの追加のへテロ酸素、窒素、または硫黄原子を
有しうる）、（なるべくは飽和がよい）、例えはぎベリ
ジン、モルホリン、ピロリジン、またはピペラジン環な
どｔ−炒成すると見做丁ことができ、あるいは２１．　
　ｚ２．　　ｚ３．またニ２４の何ｒ１か三つ七−緒に
してでの窒素原子と共に５−ｆたは６−員芳香族複素環
、例えはビロールまた（１ｇ　リジン環上形成すると見
做してもよい〕を萼するものである。アンモニウムＭが
＆侠アルキル、を換フェニル、または置換フェニルアル
キル基ヲ含υ場合、それｇ）ｔ＊換基は一般にハロゲン
原子、（Ｃｘ　−ＣＢ）アルキル基、（Ｃｘ　−Ｃ４）
アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロＴｈ、）リフルオ
ロメチル基、シアノ基、アミンｉ、（Ｃ１−Ｃａ　）ア
ルキルチオ基などから選はれるでおろう。

このような置換フェニル基はこのような置挾基２個まで
を有するのがよい。代表的アンモニウム陽イオンにはア
ンモニウム、ジアリルアンモニウム、２−エテルヘキシ
ルアンモニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）アンモ
ニウム、トリス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム
、ジシクロヘキシルアンモニワム、３−オクチルアンモ
ニウム、２−ヒドロキシエチルアンモニウム、モルホリ
ニウム、ピペリジニウム、２−フェネチルアンモニウム
、２−　メチＡ／ヘンシルアンモニウム、ｎ−ヘキシル
アンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリメチルア
ンモニウム、トリ（ニーブチル）アンモニウム、メトキ
シエテルアンモニウム、ジイソプロｔルアンモニウム、
ンリジニウム、ジアリルアンモニウム、ビラ１１リウム
、プ、ロパルイルアンモニウム、ジメチルヒドラジニウ
ム、ヒドロキシアンモニウム、メトキシアンモニウム、
ドデシルアンモニウム、オクタデシルアンモニウム、４
−ジクロロフェニルアンモニウム、４−ニトロベンジル
アンモニウム、ベンジルトリメナルアンモニウム、２−
ヒドロキシエチルジメチルオクタデシルアンモニウム、
２−ヒドロキシエチルジエチルオクチルアンモニウム、
デシルトリメチルアンモニウム、ヘキシルトリエチルア
ンモニウム、４−メテルベンジルトリメテルアンモニウ
ムなトカ宮まれる。

Ｒ２の代表的具体例には、なるべくは４炭素原子まで’
ｋＷするアルキル基、アリール基、なるべくはフェニル
またはｆＲ換フェニル基、なるべくは４炭素原子を有す
るアルコキシ基、フェノキシまたは１し換フェノキシ基
、ハロゲン原子、例えはフッ素、塩累、臭素、およびヨ
ウ累原子、ニトロ基、ベルハロアルキル基、例えばトリ
フルオロメチル基、なるべりＦＸ、６炭素原子まで上回
するアルコキシアルキル基、なるべくは６炭素原子まで
を有するアルコキシアルコキシ晶、アミノ基、なるべく
は各アルキル置換基に４炭素原子までン頁するアルキル
まタハジアルキルアミノ蕪、シアノ基、カルボアルコキ
シ基、なるべくはアルコキシ部分に４炭素摩子まで全頁
するもの、カルバモイル基、谷アルキル［倶基になるべ
くは４炭素原子までを有するアルキルまたはジアルキル
カルバモイル基、スルホ基、スルホンアミド基、アルキ
ル部分になるべくは４炭素原子までを有するアルキルカ
ルボニルまたはカルざキシアルキル基、なるべくは４炭
素扉子までｔ有するアルカノイルオキシ基、ハロアルキ
ル基、アルカノイルアミド基、なるべくは４炭素原子ま
でｔ有するもの、アルキルチオ基、なるべくは４炭糸原
子まで？有するもの、アルキルスルフィニル基、なるべ
くは″４炭素原子までを有するもの、アルキルスルホニ
ル基、ナルべくは４炭素原子１で上回するもの、などで
籠侠されたフェニル基が含まれる。なるべくは置換フェ
ニル基は上記置換基６個までを有し、セして置換基は合
計６個までの炭素原子上回するであろう。フェニル基上
の最も好ましい置換基は１個または２個のハロケ９ン應
子、（Ｃｘ−Ｃ４）アルキル、なるべくはメチル基、（
Ｃ１−０４）アルコキシ、ナルべくはメトキシ基、ある
いはトリフルオロメテル基である。

本発明の範囲内に入る典型的な化合物には次のものが含
まれる： １−フェニル−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−６−メ
ナルビリダジン−６−カルボン猷１−（４−クロロフェ
ニル）−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−６−メチルビ
リフジン−６−カルボン叡 １−（４−フルオロフェニル）−１，４−ジヒドロ−４
−オキソ−６−メチルピリダジン−６−カルボン臥 １−（４−ブロモフェニル）　−１、、４−ジヒドロ−
４−オキソ−６−メチルピリダジン−６−カルボン酸 １−（４−ヨードフェニル）−１，４−ジヒドロ−４−
オキソ−６−メチルピリダジン−６−カルボン酸 １−（６−フルオロフェニル）−１，４−ジヒドロ−４
−オキソ−６−メテルビリダジンー６＝カルボン殴 １−（６−クロロフェニル）−１，４−ジヒドロ−４−
オキソ−６−メチルピリダジン−６−カルボン取 １−（６−ブロモフェニル）−１，４−ジヒドロ−４−
オキソ−６−メテルビリタ゛ジン−６−カルボン酸 １−（３，４−ジクロロフェニル）−１，４−ジヒドロ
−４−オキソ−６−メテルピリダジンー３−カルボン酸 １−（２−フルオロフェニル）−１，４−ジヒドロ−４
−オキソ−６−メテルビリダジン−６−カルボンぼ １−（２−クロロフェニル）−１，４−ジヒドロ−４−
オキソ−６−メナルビリタ゛ジンー６−カルざン酸 １−　（４−トＩＪフルオロメチルフェニル）−１゜４
−ジヒドロ−４−オキソ−６−メチルピリダジン−３−
カルボン酸 １−　（３−ト！Ｊフルオロメチルフェニル）−１゜４
−ジヒドロ−４−オキソ−６−メ、チルピリダジン−６
−カルボン酸 １−フェニル−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−６−ニ
チルビリダジンー６−カルざンば１−（４−クロロフェ
ニル）−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−６−エテルビ
リダシンー６−カルボン畝 １−（４−フルオロフェニル）−１，４−ジヒドロ−４
−オキソ−６−ニテルビリダジンー３−カルボンば １−（３，４−ジクロロフェニル）−１，４−ジヒドロ
−４−オキソ−６−エナルピリダジン−６−カルボン酸 １−フェニル−１，４−ジヒドロ−４−オキンー＾−ゲ
ロピルン１）々ゝぐノンーベーナルビン紹ν１−フェニ
ル−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−５，６−ジメテル
ビリダジンー３−カルボン酸１−（４−クロロフェニル
）−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−５，６−ジメテル
ヒＩＪダジンー６−カルボン酸 １−フェニル−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−５−エ
チル−６−メナル♂リダジン−６−カルボン酸 １−フェニル−１，４−ジヒドロ−４−オキンー５．６
−ジエチルピリダジン−６−カルボン酸１−（４−メチ
ルフェニル）−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−６−メ
チルビリダジン−６−カルボン歌 １−（２−クロロ−４−メチル）−１，４−ジヒドロ−
４−オキソ−６−メテルビリタ゛シン−６−カルポンシ １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−１゜４−ジ
ヒドロ−４−オキソ−６−メチルピリダジン−６−カル
ボン岐 １−（６−ニトキシフエニル）−１，４−ジヒドロー４
−オキソ−６−エチルぎりダジンー６−カルボン瞭 １−（４−メチルチオフェニル）−１，４−ジヒドロ−
４−オキソ−６−メチルぎりダジンー３−カルざンば １−（６−ジアツフエニル）−５−ブロモ−１゜４−ジ
ヒドロ−４−オキソ−６−ニチルビリダジンー３−カル
ボン叡 １−フェニル−５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−４−オ
キソ−６−メチルぎりダジンー３−カルざン収 １−（６−クロロフェニル）−５−クロロ−１゜４−ジ
ヒドロ−４−オキソ−６−メチルピリダジン−３−カル
ざン酸 １−（４−クロロフェニル）−５−ブロモー１゜４−ジ
ヒドロ−４−オキソ−６−エチルぎりダジンー６−カル
ボン叡、など、 ならびに上記ばの塩類およびエステル。

不発明化合＠は幾つかの便利な装造経路によりつくジう
る。第一の方法においてに、 Ｈ （ここに　Ｈ６は水素原子ま友はアルキル基であり、Ｒ
３ｆｌ前に定義されている）の４−ヒドロキシ−２−ピ
ロン、まｆｃは式ｎのピロンに当量のカリウムま７′ｃ
はナトリウムの水酸化物、酢ば塩、まｆｃは炭眩塩とい
った適当な塩基の水浴液で処理することによりつくられ
る該ぎロンの塩ｔ１式％式％（ （ここに　Ｈ２は前に定義しｆｃ通りである）の７ミン
から普通のジアゾ化技術によりつくられるジアゾニウム
塩、例えは塩化ジアゾニウムと、極性溶媒、例えは水、
メタノール、エタノール、クリム、ジメチルホルムアミ
ドなどの中で、ゎ−１０ないし約５０℃で反応させる。

式 （ここに、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ６は前に定義した通り
である）を有する生成物のヒドラゾン七、次に塩酸、ト
リフルオロ酢酸、愼酸、メタンスルホン眩、硝酸などと
いつ７’（酸の水浴液、まｆｃは炭ばナトリウム、水酸
化ナトリタムなどといった塩基の水治液何れかで、約２
０ないし約１５０’Ｃ，なるべ（にｆ１４０ないしＦＩ
１００℃の錫度で処理すると、転位により式 （ここに、ＲｋＸＲ３、およびＲ６は前に定義したｆＪ
ジである）のピリダジンを生成する。

ル、なるべくは（Ｃ１−Ｃ４）アルカノールでのニスチ
ル化によりつくられる。一つの便利な技術に触媒として
無水塩酸または帆敵七また俗媒として該アルコールｔ−
使用するフィッシャーのエステル化でめる。このエステ
ル化は一般に約６５ないし約１５０℃で、任意に不活性
共浴媒、例えは塩化メチレン、塩化エチレン、ジエチル
エーテル、トルエン、キシレンなどを用いて行なわれる
。式Ｖのピリダジンまｆｃは七わらの５−ハロ類縁体の
塩は則常の技術により、例えは水またはメタノールとい
った温媒中２１４肖な無機または再除塩基での中和によ
りつく９うる。

Ｒ４がハロゲン原子でおる不発明化合′＠は　Ｒ４が水
素原子である対応するピリダジン七、過当な不活性冷媒
、例えばヘキサン、ベンゼン、二塩化エチレン、メタノ
ールなどの中で、ｆＪ　ＯＺいし５０℃の偏度において
、なるべくは室占で１当賃のハロゲン化剤、例えは臭素
、塙累、臭化スルフリル、塩化スルフリルなどと反応さ
せることにょ次の実施列は本発明化合物およびそれらの
製法盆更に詳しく説明するものであるが、如ＰＪなるこ
とがあっても本発明？制限する意図はない。翁に断らな
い限り、すべての温度は摂氏度で、ｔ！ＡＳ数および百
分率は頁童で表わしである。実施列１ｏ１１２．１４お
よび１６の化合物についての特別な装造例を示した。堀
ｌは典型的な本発明化合物、七の融点および元素分析値
を掲げたものである。

品メ 之 一１工　＝　＝　工　＝　＝　工　＝　＝〆　白１ ば）〇 一！１．１　− １ｍ　　　　１．＋　　　　！　　　　’ｗ＠　　　口
　０工　　　二　　　＝　　　　Ｘ＝　　　ロ　　　ロ
　　　エ　　　エ　　　。

ｅ　８ チ　÷ −へ　　　幻　寸　−く　　　ｈ　　　−き　　　　　
肴実施例１０ ４−ヒドロキシ−６−メテルー２−ピロン（７，８８ｇ
）　’に水２５０−に懸濁し、無水炭はナトリウム６．
６３　Ｎ　’！ｅこの懸濁液に加えてピロンを冶陰させ
る。

別のフラスコ中で、４−フルオロアニリン７．２２９に
濃塩酸２５μおよび水３１１π６と混合する。生じた浴
液を約５ないし１０°に保ち、水１６Ｉｄ中硝敵す）　
ＩＪウム４−７５　ｇの層数を加える。得られ食塩化４
−フルオロフェニルジアゾニウムの浴液ｔかぎまゼたピ
ロン電歇に滴加するが、この量温度ｋ　Ｆ＋　５ないし
１０°に保ち、猿たｐｔ’ｌ　ｋ少量の水酸化す）　Ｉ
Ｊ　ｂム水浴液の冷加によりＦＪ８ないし９°に保つＯ 住じたヒドラゾンを濃塩酸５００　ｍｌと約２時間還流
する。冷却し、聰過すると１０．２９の１−（４−フル
オロフェニル）−１，４−ジヒドロ−４−オキソー６−
メチルビリダジンー６−カルざン戯が得られ、ごれｔク
ロロホルム／エーテルから再結晶する＜ｍ点１８５−７
°）。

実施例１２ ｐ−りｏｏアニリ／（１２，７５，ｌ’に＃塩酸４０−
に癌解し　ＱＯに冷却する。亜硝酸ナトリウム７．６１
のｍａｎｙＯないし５°。ジアゾ化され交アニリンを水
５００ｄ中４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン１
２．６．！ｉ＋および炭酸ナトリウム５５．９の前身て
調製しておい−ｆｃ浴准へ氷冷下に加える。

生じたスラリ七−晩還流加熱する。完全な反応が貌察さ
れないときには、ＰＩ−ｉ？１２に調節して還流を続け
る。黒ずんだ浴′ｒＬを詐取で−６−７に中和し、活性
炭で処理する。＠ｌ液ｗ氷冷しつつ濃塩酸でｐＨ２まで
酸性にすると生成物が沈殿する。

この敵をアセトン／ヘキサンから再結晶すると、１０．
５＆（３９％）の１−（４−クロロフェニル）−１，４
−ジヒドロ−４−オキソ−６−メチルぎりダジンー３−
カルボンば（融点２２９−２５０°Ｃ）が得られる。

この（ａ（５，０ｇ＞　ｋｆ＃、水メタノール２０　Ｏ
ｗＬｌ中水酸化ナトリウム０．７６９で処理することに
よりナトリウム塩に変える。浴媒七除去し、固体をエー
テルで洗浄し、９０℃で真空乾燥する。分析、Ｃｌ２Ｈ
ＯＣ４Ｎ２ＯＮａ、”／、Ｈ２Ｏに対する計算値：Ｃ１
４８，７５：Ｈ，３，０７：Ｎ、９．４８；巳、　　１
１．９９゜Ｎａ　　、　　７−７　８ｏ　　央’Ｍすｌ
＊　　：　　Ｃ，４８，１１：　　Ｈ，２，８［１：Ｎ
、　　９．２４　：Ｃ１，１２，３７：　Ｎａ、　　７
．６２゜実施例１４ 水３７５Ｎ中に４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロ
ン１１．８９に軒濁し、無水炭酸ナトリウム９−９５　
＃　’（ｒ加えてピロンを冶解ぢセる。

別のフラスコ中で、アニリン９−０８　ｇ？ｒ［塩ば全
豹５ないし１０°に保ち、水２４−中亜硝酸ナトリウム
７．１３＃の溶液金加える。得られ友塩化フェニルジア
ゾニウムの溶液を１かきまぜたピロン浴液に約５ないし
１０°の温度を保ちつつ滴加する。

ＰＨｔ−少量の水酸化ナトリウム浴液の祭加によりＦＪ
８ないし９に保つ。

添加終了後、生じたヒドラゾン（１８１’ａ−ｄｉＩＩ
別し、濃塩酸５００１中に再懸濁する。混合物ｔ２１／
２時間還流してから冷却する。１−フェニル−１，４−
ジヒドロ−４−オキソ−６−メテルビリダジン−６−カ
ルボン酸が褐色を帯び７’Ｃ結晶として沈殿するのでこ
れを水から再結晶する。収量７．０９　：融点１７３°
。

実施例１６ １−（４−フルオロフェニル）−１，４−ジヒドロ−４
−オキソ−６−メチルビリダジンー６−七ルセン〜Ｃ１
ｃｌＩＱＡ塾醒峙妃−ｌノールＩｎ’ｎｍ夕中に懸濁し
、メタノール５０祷に俗解した臭素１．０３８，９’に
滴加する。溶媒を除去すると白色固体が残るので、この
ものを希塩基にとり、この溶ａ全塩酸でば性にする。生
じ几沈殿七鱒過し、クロロホルム／エーテルから７４帖
晶子ると１．４ｇの１−（４−フルオロフェニル）−５
−ブロモ−１゜４−ジヒドロ−４−オキソ−６−メテル
ビリタ゛ジンー６−カルボン敞（一点２１９−２０°）
が得られる。

実施例２０ ５°Ｃに冷却された氷酢岐の５０μにメチル１−（４−
メテルナオフェニル）−１，４−ジヒドロ−４−オキソ
−６−メチルピリダジン−６−カルボキシレイトの２．
９　ｇ（０，０１−Ｅ−ル）を！！￥１！濁させた故に
、６０％過摩化水浴畝の３．４　！！（０，０２モル）
を滴下する。この混合＠を５°Ｃにて１時間、室錦にて
２日間撹拌丁、る。次いで、この混合物に水の２００成
全祭加し、室温にて１時間撹拌する。

得られた懸ｔ〜液？減圧濾過し、フィルターケーキ全メ
チルセロソルブにて再結晶し生ｇ物の１．１５ｇ（６０
％収率）？得た。０れに融点２５６°−２５７６で分所
した。

本発明化合物は穀類作物、例えは小麦、大麦、とうもろ
こし、いね、こうりやん、きび、からすむぎ、らいＣぎ
などにおける化学交配剤とじて鉤に有用でるる。化学交
配剤として使用する＠会、これら化合ｗＪは高度の選択
的雄性不稔上効果的に誘発する。即ち、処理植物に有意
な雌性不稔を誘発することがなく、また処理値物の■意
な成長押割を起こすこともない。ここで用いた用胎椎性
不稔は雄花部分の欠如によりまたに不稔花粉により証明
される実際の雄性不稔と、雄花部分が受粉を起こしえな
い機能１雄性不稔との両方？含てｙ０本発明化合＠に一
！た他の植物成長調整反応、例えは開花の抑制、結実の
抑制および非穀類椙における種子形成の阻止、および他
の関連成長調輩反応も起こす。

植物成長調整剤として使用する場合、本発明化合ｖｌＪ
は望ましくない反応、あるいは薬害反応を起ごさずに望
みのｆｌｌＩ物反応會果すのに十分な量で施用される。

例えは、本発明化合’ｍ’ｉ化学父配剤として使用する
とき、これらは一般に処理すぺぎ作物へＦＪ１／３２な
いし約２０ポンド／エーカー、なるべくは約１／８ない
し′ＦＪ１０ポンド／エーカーの苦］合で施用される。

この施用割合は処理ぢれる作物、処理に使用する化合物
、および関連する諸因子により変化するであろう。

交配（雑匈）種子？イ゛スるには次の手順が一魁に用い
られる。かけ合わせようとする二つの親を文旦の条に植
える。雌性親を本発明化合物で処理する。このようにし
てつくり出された雄性不稔の雌性親は他の雄性稔性の雄
性親からの花粉にまり受粉され、雌性親によりつく９出
延れた種子は父らＶ、種子となるであろう。このものは
次に普通の手段で収慢できる。

本うｃ明化合物？化学父ム己沖］として施用する船に適
当な方法は葉面施用である８この丈決を田ｂＡ場合、化
合物を開花開始と減数分裂との間で施用すると選択的雄
性不稔が最も効果的に誘発される。

本発明化合物はまた活性化合物？含有する敵状調合物中
に種子？浸丁か、化合物で塊子？！−被覆することによ
り、種子処理剤としても使用できる。種子処理の応用に
おいては、本発明化合物？一般に種子１００血量につき
約’／４ないし１０ポンドの割合で施用する。本発明化
合？！ｌにまたいね作物における土へまたは水面へ施用
すると効果的である。

本発明化合物は単独でまたに混合物とじて植物成長調整
剤として使用できる。例えは、これらは他の植物成長調
整剤、例えはオーキシン、ギベレリン、エチレン−解放
剤、例えはエテホン、ピリドン、ントキニン、マレイン
敏ヒドラジド、コハク酸２，２−ジメチルヒドラジド、
コリン３よび七の塩、塩化（２−クロロエテル）トリメ
チルアンモニウム、トリヨード安息香歌、塩化トリブチ
ル−２，４１’クロロペンシルポスホニウム、良合体の
Ｎ−ビニル−２−オギサゾリジノン、トリ（ジメチルア
ミノエナル）ホスフェートおよび七の塩、ならびにＮ−
ジメチルアミノ−１，２，３゜６−チトラヒドロフタラ
ミン酸および七の塩などと組合わせて使用でき、またあ
る条件下では他の農業用薬品、例えは除草剤、殺真菌剤
、殺虫剤、および植物殺１剤と有利に併用できる。

本発明化合物は処理丁べき栽培媒体へあるいは偵物へ、
それ自身により、または一般に行なわれているように成
長調整剤組成物または調合物（これはまた農耕法止容認
される担体も含１Ｊ）の−成分として施用しうる。「作
物栽培上容認される担体」とに化合物の有効性を七こな
うことなく化合物を俗解、分散、または拡散するために
使用できるもので、七れ自体が土壌、装置、作物、ま７
′ｃに農耕法的環境に対して有意な有害な影譬を有しな
い物質で意味する。本発明化合物の混合物もこれらル４
合物の何れかに使用できる。本発明組成物は固体または
柩状の調合物または浴液のセｊれでもよい。例えば、化
合ｖ！Ｊｋ水利剤、乳化性濃Ａ＜？ｒ物、粉剤、粒状ル
４合物、エーロゾル、または流動性乳剤ｏｈ物として処
方しうる。このような謔付物においては、化合ｗ’ｉａ
状または固体の担体で希釈でさ、セしてδ「望のとぎに
過当な六回活性剤を添加する。

特に葉面施用においては、湿潤剤、展着剤、分散剤、ス
テッカ−１接看剤などといった補助削欠農業上の実施法
に準じて含めることが普通望ましい。この分野で常用さ
れる補助剤の例はジョンＷ。

マクカッチエフ　（ＪＯｈｎ　ｗｌＭｃｃｕｔｃｈｅｏ
ｎ　）、社の発′ｈ物、「洗浄剤および乳化剤年報」に
見出丁ごとができる。

本発明化合＠はとの適当な的媒にｔ俗解しうる。

本発明の実施に有用な的媒の例には水、アルコール類、
ケトン、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ジメチ
ルホルムアミド、ジオキサン、ジメチルスルホキシドな
どが含まれる。これら的媒の混合物も使用できる。浴液
の濃度はＦＪ２％から約９８Ｍ量％まで変化しうるが、
時に過当な範囲は約２０係ないし約７５％である。

乳化性−編物の調製のためには、化合物を水中の分散を
可能にする乳化剤または赤面活性剤と共に、有機的媒、
例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メチル化ナフタ
レン、とうもろこし油、松根油、’ｉミージクロロベン
ゼンインホロン、シクロヘキサノン、オレイン酸メチル
など、あるいはこれら触媒の混合物に醗かすことができ
る。適当な乳化剤には、例えはアルキルフェノールまｆ
ｃに長短アルコール、メルカプタン、カルボン酸および
反応性アミンおよび部分エステル化した多価アルコール
のエチレンオキシド誘導体が含まれる。

的媒可溶の硫酸塩またはスルホン酸塩、例えは表（社）
活性’ｋＷするアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ
土類塩ま７’？＋はアミン塩および硫酸脂肪アルコール
ナトリウムが、早強でまたはエチレンオキシド反応生成
物と一緒に乳化剤として使用できる。

流動性乳剤０１縮物は乳化性ｌ細物と同様に処方てれ、
そして上記成分に加えて不および安定剤、例えは水浴性
セルロース誘導体またにポリアクリル酸の水浴性塩七含
Ｃ０活性成分の儂屓は乳化性−編物においては普通には
ｆＪ１０％ないし６０亜量６９　　？訃ＪＩｈ枇崩　谷
１．具にに伽ｆ−１１八イーー１山ｌしと夜嘉１　ｎ　
αないし６０１量％であり、セして流動性乳剤濃縮物で
はこれがｆ１７５係といった高いこともありうる。

噴霧に適する水利剤は化合＠全微粉化固体、例えは粘土
、＃礪ケイ酸塩および炭酸塩、およびシリカと混合し、
セしてこのような混合物に湿潤剤、粘着剤、および（ま
７′ｃに）分散剤ヶ添加することにより製造できる。ご
のような調合物中の活性成分の濃度はＶｆ通には約２０
％ないし９８１量％の範囲内であり、なるべくは約４０
％ないし７５％がよい。分散剤に一般に組成物の約０．
５％ないし約３１量％で占め、湿潤剤に一般に組成物の
約０．１％ないし約５亘ｔａ％を構成しうる。

粉剤は本発明化合ｖＪ七微粉化不活性固体（これは有機
性でも無機性でもよい）と混合することによＶ製造しう
る。この目的に役立つ材料には、夕すえは橿物粉、シリ
カ、ケイ酸塩、炭酸塩および粘土が含まれる。粉剤全装
造する一つの便利な方法は水和剤ｒ・双粉化担体で希釈
することである。約２０％ないし８０％の′ｒ５任成分
ヶ含有する粉剤儂ｋｄ物を普通につくり、七の後これ？
約１％ないし１０ｍ貴％の使用Ｑ度に希釈する。

粒状調合￥／Ｊは固体、例えは粒状フラー土、ヒル石、
ひき割りとうもろこし稼動、種子の外皮（ふ丁まぽｆｃ
、は他の穀粒外皮を含Ｃ）、または同様な材料上含浸す
ることによＶ製造できる。揮発性Ｍ→醸媒中−棟以上の
化合物の俗歌？粒状固体に噴霧するかまたは後者と混合
し、次に浴媒ケ蒸発により除去する。粒状材料は適当な
寸法をとることができ、特に適当な寸法範囲は１６ない
し６０メンンユである。活性化合物に通常は粒状調合物
のｒＪ　２ないし１５ｍ童％を占める。

本発明化合物の塩は水溶液として調合され施用される。

塩類は典型的には溶液の約０．０５ないし矛勺５０ｍ七
゛％、なるべくは約０．１％ないしＦ１１０％からなる
。これら組成物にまｔ実際の施用に先立ち所望ならば更
に水で布釈でさる。ある応用においては、これら組成物
の活件ケ、組成物中に補助剤、例えはグリセリン、メチ
ルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ｉ＋）−
ｊ’口２Ｖングリコール、ポリアクリル酸、ポリエナレ
ンナトリウムマレエート、ポリエチレンオキシドなど？
ふ加することにより高めることができる。補助剤は一般
に組成物の豹０．１ないし約５重量係、なるべくは約［
Ｌ５ないし約２％からなる。このような組成物はまた任
意をて作物栽培上容認される表面活性剤も含みうる。

本発明化合ｖｌは普通に使われる方法により噴霧剤とし
て、例えばありふれた水圧噴霧剤、空気噴霧剤、および
粉剤として施用てれる。少量施用に対しては化合物の溶
液が常用てれる。施用の希釈と体積は用いた装置の型、
施用法、処理すべき面積、および処理嘔れる作物の型と
発育段階といった因子によって左右されるのが普通であ
る。

次の実施例は本発明化合物の成長脚整活性を更に詳しく
説明するものであるが、本発明？制限する意図はない。

実施例２１ 次の方法ケ用いて穀類における雄性不稔全誘発するため
の本発明化合物の活性ケ評価する。

春播小麦ののぎのある変１１　（Ｆｌｅｌａｅｒ　）お
よびのぎのない変種（Ｍａｙｏ　−６４）を±６部と腐
植土１都の無陶冶土？含′０６″の鉢１個当９種子乙な
いし８粒の割合で播く。４’ＪＬ　？！ｌ　’ｅ短日（
９時間）条件下に最初の４週間前てて回礼開始前に艮好
な栄養発育勿得る。次に植物を長日（１６時間）条件（
こ八は呂至内で強度の高い照明により得られる）に格子
。植物に侑臘後２．４、および８週間で、ｚ＊’＜１ガ
ロンにつぎ茶ぢじ１ば゛いの割合で水浴性肥料（望紫１
６％−ｇＱ２５％−カリウム１６％）で施肥し、だに防
除のため辿肖な殺虫剤、例えは工θＯｔ、ＯＸ■　でし
ばしば川霧し、またうどん粉病の防除のため硫黄散布す
る。

ｖ：、馴化合物をのきのめる雌性植物へこれら植物が旗
葉山現期（ｙｅｅｘθの目盛で段階８）に達するとぎ葉
面施用する。全化合物は２オンス１５ロガロンの割合で
Ｔｒｉ℃ｏｎ■Ｘ−１００といった表面節用する。

穂状花序の出現後、しかし開花前に、４ないし６穂状花
序／鉢に袋ｔかけて外部かけ合わせｔ防止する。開花の
最初のきさしがあったとき、１鉢につき２本の穂状花序
全のぎのない雄性親で本研死方法七用いて交差受粉する
。種子がはつぎジ目に見えるようになったならばすぐに
穂状花序の長さ七計り、小穂当ジの種子の数七袋？かけ
た穂状花序とかけ合わせた花序の両方でかぞえる。次に
処理植物の読上かけた穂状花序に災を預んだ種子の阻止
パーセントとして雄性不稔全計算でき、交差受粉した穂
状花序の雌性稔性は笑を結んだ対照種子のパーセントと
して計算できる。成熟後、交差受粉した穂状花序上の種
子を交配パーセントの決定のために播種する。

不稔パーセント、捻性パーセント、２よぴ穂状花序の長
さ抑制パーセントは次式から計算さする：ａ）不稔・妬
−−□Ｘ１０［］ ｃ Ｓｃ一対照植物の袋をかけｆｃ穂状花序における小穂当
りの種子数。

Ｓｔ−処理植物の袋？かけた穂状花序における小穂当り
の種子数。

Ｆｔ ｂ）稔性％−−−ｘ　　ｉｏ。

Ｆｃ Ｆｔ−処理植物の研究交差受粉穂状花序における小穂当
りの種子数。

Ｆｃ一対照植物の読上かけない穂状花序における小穂当
りの種子数。

Ｃ Ｈｅ　＝　対照植物の穂状花序の長ち。

Ｈｔ−処理植物の穂状花序の長さ。

表ｍは本づｈ間化合物の評１０口で祷た典型的な結果の
汝約である。ダッシュは評１曲を行なわなかったごと？
示す。

電 一１＝　二二＝二二 ＋　　　・　　＋　　　・　　・　　・　　・　　　・
　　　・　　　・　　：１　　：　　Ｉν０：Ｏ′口　
　：：：：：：：。

、　　　　　ひｄ＼　　　　　０べ０ 工　　＝：　　＝：；　　＝　　＝＝　　　　＝　　　
　＝　　　　＝：：特許請求の範囲により定義された本
発明の主旨と範囲からそれることなく変化および変更全
行ないうろことに理解される筈である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）減数分裂前の穀類の雌性親を該雄性親に雄性不稔
   を生じさせるのに十分な量の、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここに、Ｒ＾１はカルボキシ基、またはその作物栽培
   上容認される塩、またはカルボ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アル
   コキシ基であり、 Ｒ＾２に非置換フェニル基、または（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
   アルキル基、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ基、ハロゲ
   ン、ニトロ基、トリフルオロメチル基、シアノ基、およ
   び（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルスルホニル基から夫夫独
   立的に選ばれた置換基３個までを有する置換フェニル基
   、またはクロロ置換ナフチル基であり、Ｒ＾３は（Ｃ＿
   １−Ｃ＿４）アルキル基であり、Ｒ＾４は水素原子、（
   Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル基、またはハロゲン原子であ
   る〕 を有する化合物で処理し、該雄性親を穀類の雄性親から
   の花粉で受粉させ、種子形成が実質的に完了するまで雄
   性親を成熟させ、熟した種子を雄性親から収穫すること
   からなる、雑種穀類種子の製造方法。
2. （２）雌性親に雄性不稔を生じさせるのに十分な量が約
   １／３２ないし約２０ポンド／エーカーである、上記第
   １項の方法。
3. （３）Ｒ＾１がカルボキシ基またはその作物栽培上容認
   される塩であり、Ｒ＾２が非置換フェニル基かまたは１
   個あるいは２個のハロゲン原子、メチル基、メトキシ基
   、またはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基
   であり、Ｒ＾３がメチル基であり、Ｒ＾４が水素原子ま
   たはハロゲン原子である、上記第２項の方法。
4. （４）穀類が小麦である、上記第２項の方法。
5. （５）穀類が大麦である、上記第２項の方法。
6. （６）穀類がいねである、上記第２項の方法。