JPS6134425B2

JPS6134425B2 -

Info

Publication number: JPS6134425B2
Application number: JP52059693A
Authority: JP
Inventors: Richaado Kaaruson Guren
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1976-05-24
Filing date: 1977-05-23
Publication date: 1986-08-07
Also published as: IL52136A0; DE2723376A1; DK227677A; BR7703252A; SE7705387L; CA1095049A; DE2723376C2; NL7705719A; HU180059B; IT1083582B; AR219294A1; US4051142A; ES459311A1; IL52136A; GB1575925A; FR2352801B1; CH623727A5; JPS52144676A; SE436610B; FR2352801A1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は植物生長調整剤、特に化学的交配剤と
して活性を示す新規な化合物、これら化合物から
なる生長調整組成物および、これらの化合物およ
び組成物で特に選択的に雄性不稔性を誘発するこ
とによる植物の生長調整方法に関する。穀物粒、たとえば、トウモロコシ、小麦、米、
ライムギ、大麦、アワ（millets）モロコシおよ
びテフ（teff）は世界中でとりわけ主食殻物であ
る。この重要性のためにこれら殻物の生産性およ
び食物の価値の両者を改良する広汎な研究が行な
われている。穀物粒の品質および収量を改良する
最も重要な試みの一つは交配であつた。交配はあ
る種の穀物には効果的技術であつたが、大部分の
著名な穀物では現在の技術に多くの問題があつ
た。たとえば、穀物交配は時間がかかる手による
ふさ毛取り、または、可能的に穀物植物を傷つけ
る非能率な機械的ふさ毛取りを必要とする。細胞
質雄性不稔性変化によるトウモロコシ、大麦およ
び小麦交配は保持ライン（maintainer line）お
よび復活ライン（restorer line）の必要な限定し
た遺伝的基礎でのみ行なわれうる。更に大麦およ
び小麦での細胞質雄性不稔性技術はこれら穀物の
遺伝的複雑性を処理するためには極めて手の込ん
だ試みを必要とし、適当な試みを発展させたこと
による大きな成功はまだ達成されていない。化学
的方法による選択性雄性不稔誘発は現在の交配技
術に直面する多くの問題を除くであらうから、交
配に必要な除雄植物を信頼でき、かつ、経済的に
供給する所望の不稔性を誘発する新規な化合物は
非常に望まれている。穀物粒で雄性不稔性を誘発するのに使用できる
新規な種属の化合物を今回発見した。本発明の化
合物は式〔式中、R¹はカルボキシ基（−COOH）または農
耕学的に受け入れうるその塩、またはカルボアル
コキシ基（−OOR、ただし、Ｒはアルキル基、
好ましくは12個までの炭素原子、最も好ましくは
４個までの炭素原子を有するアルキル基である）
であり、 R²はアルキル基、好ましくは４個までの炭素
原子を有するアルキル基であり、 R³は水素原子またはアルキル基、好ましくは
４個までの炭素原子を有するアルキル基であり、 R⁴は水素原子、またはハロゲン原子、好まし
くは臭素または塩素原子であり、 R⁵はフエニル基または置換フエニル基、好ま
しくは合計６個までの炭素原子を有する３個まで
の置換基を有する置換フエニル基である〕を有する４−ピリドンである。本発明の好ましい実施態様では、R¹はカルボ
キシ基またはその塩であり、R²はメチル基であ
り、R³は水素原子またはメチル基であり、R⁴は
水素原子またはハロゲン原子であり、R⁵は置換
フエニル基である。 R¹がカルボキシ基の塩である時、アルカリ金
属、アルカリ土金属または遷移金属をカチオンと
して有することができる。カチオンはまたアンモ
ニウムまたは置換アンモニウムであることができ
る。代表的金属塩カチオンはアルカリ金属カチオ
ン、たとえば、ナトリウム、カリウム、リチウム
または類似物、アルカリ土金属カチオン、たとえ
ば、カルシウム、マグネシウム、バリウム、スト
ロンチウム等である。また、代表的なアンモニウ
ムカチオンには４−メチルベンジルトリメチルア
ンモニウム等が包含される。 R⁵が有することができる置換基の中では、ア
ルキル基、好ましくは４個までの炭素原子を有す
るアルキル基、アリール基、好ましくはフエニル
または置換フエニル基、アルコキシ基、好ましく
は４個までの炭素原子を有するアルコキシ基、ハ
ロゲン原子、たとえば、フツ素、塩素、臭素およ
びヨウ素原子、ニトロ基、パーハロアルキル基、
たとえば、トリフルオルメチル基、である。好ま
しい置換基はハロゲン原子、（C₁−C₄）アルキル
基、（C₁−C₄）−アルコキシ基、トリフルオルメ
チル基およびニトロ基である。本発明の範囲内の代表的化合物はＮ−（４−クロルフエニル）−２・６−ジメチル
ピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（３−クロルフエニル）−２・６−ジメチル
ピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（３−ブロムフエニル）−２・６−ジメチル
ピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（２−クロルフエニル）−２・６−ジメチル
ピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（２−ヨードフエニル）−２・６−ジメチル
ピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（２−フルオルフエニル）−２・６−ジメチ
ルピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（４−フルオルフエニル）−２・６−ジメチ
ルピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（４−トリフルオルメチルフエニル）−２・
６−ジメチルピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（４−メトキシフエニル）−２・６−ジメチ
ルピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（３−ニトロフエニル）−２・６−ジメチル
ピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（４−クロルフエニル）−２−メチルピリド
−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（４−ニトロフエニル）−２−メチルピリド
−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（３−エトキシフエニル）−２−メチルピリ
ド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（４−メチルフエニル）−２−メチルピリド
−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（３・４−ジクロルフエニル）−２−メチル
ピリド−４−オン−３−カルボン酸Ｎ−（４−メチル−３−クロルフエニル）−２−
メチルピリド−４−オン−３−カルボン酸５−ブロム−Ｎ−（４−クロルフエニル）−２・
６−ジメチルピリド−４−オン−３−カルボン酸５−ブロム−Ｎ−（４−フルオルフエニル）−
２・６−ジメチルピリド−４−オン−３−カルボ
ン酸５−クロル−Ｎ−（２・４−ジクロルフエニ
ル）−２・６−ジメチルピリド−４−オン−３−
カルボン酸５−フルオル−Ｎ−（３−クロルフエニル）−
２・６−ジメチルピリド−４−オン−３−カルボ
ン酸５−ブロム−Ｎ−（４−トリフルオルメチルフ
エニル）−２−メチルピリド−４−オン−３−カ
ルボン酸および上記酸の農耕学上受け入れうる
塩、Ｎ−（４−クロルフエニル）−３−カルボメトキ
シ−２・６−ジメチルピリド−４−オンＮ−（４−フルオルフエニル）−３−カルボエト
キシ−２・６−ジメチルピリド−４−オンＮ−（３−メチルフエニル）−３−カルボブトキ
シ−２・６−ジメチルピリド−４−オンＮ−（３・４−ジクロルフエニル）−３−カルボ
エトキシ−２−メチルピリド−４−オンＮ−フエニル−３−カルボメトキシ−２−メチ
ルピリド−４−オン等が含まれる。本発明の化合物はいくつかの都合のよい製造経
路により製造することができる。第１の方法は式（式中、R⁶は水素原子またはアルキル基である）を有する４−ヒドロキシ−２−ピロンと式 R⁷COCl （）（式中、R⁷はアルキル基である）を有する酸クロリドとを適当なアシル化触媒、た
とえば、トリフルオル酢酸または類似物の存在で
反応させる。生成物の３−アルキルカルボニル−
４−ヒドロキシ−２−ピロンを次いで強酸、たと
えば、濃硫酸、リン酸、ポリリン酸、メタンスル
ホン酸、トリフルオル酢酸または類似物で処理
し、式（式中、R⁶およびR⁷は上記で定義したとおりであ
る）を有する３−カルボキシ−４−ピロンを製造す
る。この反応は通常温度約０ないし100℃で溶剤
として酸自身を使用して行なう。３−カルボキシ
−４−ピロンと適当なアルコール、好ましくは
（C₁−C₄）−アルカノールでエステル化する。一
つの都合のよい技術は触媒として無水塩酸および
溶剤としてアルコールを使用するフイシヤーエス
テル化である。このエステル化は通常約35ないし
約150℃で、任意的に不活性共溶剤、たとえばメ
チレンクロリド、エチレンクロリド、ジエチルエ
ーテル、トルエン、キシレンまたは類似物を使用
して行なわれる。R⁶がメチル基である時、式
のピロンのエステルはアルコール、たとえば、メ
タノール中で強酸、たとえば、硫酸と反応させ、
反応中水を除去することによりデヒドロ酢酸から
直接製造することができる。この反応は一般に系
の還流温度で行なわれる。式（式中、Ｒ、R⁵、R⁶およびR⁷は上記で定義したと
おりである）を有する３−カルボアルコキシ−４−ピリジンは
次いで３−カルボアルコキシ−４−ピロンと式 NH₂−R⁵ （）（式中、R⁵は上記で定義したとおりである）を有するアミンの等モル量または過剰量とを反応
させることにより製造する。この反応は一般に不
活性溶剤、たとえば、トルエン、キシレン、ベン
ゼン、クロロホルム、メチレンクロリドまたは類
化物中で反応中生成する水を共沸蒸留により除去
できる温度において酸触媒、たとえば、ｐ−トル
エンスルホン酸、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸
または類似物を約１ないし５重量％使用して行な
われる。遊離酸、その塩、アミドおよび他のエス
テルは通常の技術により製造することができる。本発明の化合物を製造するための第２の方法は
式（式中、R⁶は上記で定義したとおりであり、 R⁸はハロゲン原子またはアルキル基であり、 R⁹はハロゲン原子、好ましくは塩素原子であ
る）を有するβ−ハロアクリロハロゲン化物と式を有するβ−ケトエステル塩とを反応させ、式（式中、Ｒ、R²、R⁶およびR⁸は上記で定義したと
おりである）を有する３−カルボアルコキシ−４−ピロンを製
造する。この方法の最初の段階でβ−ケトエステ
ル塩は相当するβ−ケトエステルと強塩基、たと
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素
化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムメト
オキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウム
メトキシドまたは類似物とを不活性溶剤、たとえ
ば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ベ
ンゼン、トルエン、ヘプタンまたは類似物中で温
度約−20ないし約20℃において反応させて製造さ
れる。一般に分離することなく、アニオンを次い
で直接β−ハロアクリロハロゲン化物と温度約０
ないし約150℃で反応させる。相当するβ−アセ
チルアクリロハロゲン化物はまた、この反応に使
用できる。式のピロンを次いで上記で略述した
同じ方法により式のアミンと反応させ相当する
３−カルボアルコキシ−４−ピリドンを製造す
る。遊離酸、その塩、アミドおよび他のエステル
は通常の技術により製造することができる。 R⁴がハロゲン原子である本発明の化合物はR⁴
が水素原子である相当する４−ピリドンとハロゲ
ン化剤、たとえば、臭素、塩素、スルフリルブロ
マイド、スルフリルクロリドまたは類似物の１当
量とを適当な不活性溶剤中、たとえば、エチレン
ジクロリド、メタノールまたは類似物中で反応さ
せて製造することができる。次の実施例は更に本発明の化合物およびそれら
の製造方法を説明するものであり、いかなる方法
も本発明を限定しようとするものではない。特に
示さなければ、すべての温度は℃であり、部およ
び％は重量部および％である。実施例１、２、
３、４、５、35および36は本発明の化合物の特別
な製造例を示す。第表は本発明の代表的化合物
を示し、第表はそれらの融点および元素分析値
を示す。実施例１ないし３Ｎ−（４−クロルフエニル）−３−カルボキシ−
２・６−ジメチルピリド−４−オン、そのメチ
ルエステルおよびそのナトリウム塩の製造方法方法Ａ (a) デヒドロ酢酸200ｇを85％硫酸H₂SO₄1000ｇ
に溶解し、４時間85℃に加熱する。反応体を氷
水2000mlで冷却し、クロロホルム300mlで３回
水を抽出する。蒸発後、生成固形分をベンゼン
から２回再結晶させ３−カルボキシ−２・６−
ジメチルピロ−４−オン（m.p.98゜）55−105
ｇが得られる。 (b) ３−カルボキシ−２・６−ジメチルピロ−４
−オン42ｇをメチレンクロリド250mlに溶解す
る。第２のフラスコ中でアセチルクロリド20ml
をメタノール400mlに慎重に添加する。２ツの
溶液を混合し、５時間還流させる。固体の炭酸
ナトリウムを加え、水洗浄後溶剤を除去する。
残渣を蒸留（0.1mmで115−125℃）し、ロウ状
固体の３−カルボメトキシ−２・６−ジメチル
ピロ−４−オン40ｇが得られる。 (c) ３−カルボメトキシ−２・６−ジメチルピロ
−４−オン40ｇおよび４−クロルアニリン30.2
ｇをｐ−トルエンスルホン酸１水和物400mgと
共にトルエン400mlに溶解する。反応混合物を
４時間還流させる。溶剤を除去し生成物をエー
テルから結晶させ、Ｎ−（４−クロルフエニ
ル）−３−カルボメトキシ−２・６−ジメチル
ピリド−４−オン（m.p.189−90゜）30ｇが得
られる。 (d) Ｎ−（４−クロルフエニル）−３−カルボメト
キシ−２・６−ジメチルピリド−４−オン16ｇ
を５％水酸化ナトリウム450ｇに懸濁させ、室
温で24時間かきまぜる。酸性化しＮ−（４−ク
ロルフエニル）−３−カルボキシ−２・６−ジ
メチルピリド−４−オン（m.p.260−61.5゜分
解）14.2ｇが得られ、水酸化ナトリウムで中和
しナトリウム塩（m.p.＞310゜）に変える。方法Ｂ２・６−ジメチルピロ−４−オン−３−カルボ
ン酸1.68ｇ、４−クロルアニリン1.30ｇをｐ−ト
ルエンホン酸１水和物120とを共にベンゼン10ml
に溶解する。反応混合物を次いで２ 1/2時間還流
させる。希塩基による抽出および塩基性抽出物の
酸性化によりＮ−（４−クロルフエニル）−２・６
−ジメチルピリド−４−オン−３−カルボン酸
250mgが得られる。方法Ｃデヒドロ酢酸100ｇを乾メタノール500mlおよび
96％硫酸25ｇを含有する１三ツ口フラスコに加
える。フラスコにマグネチツクかきまぜ棒、温度
計およびリンデ型（Linde−type）3Aモレキユラ
シーブ100ｇを満たしたソツクスレー抽出器に
付ける。反応混合物を還流させ、凝縮した溶剤蒸
気をそのシーブを通してしみ出させる。30時間
後、反応混合物を冷却し、メチレンクロリド250
mlを加え、PHを水酸化ナトリウム水溶液で６に調
節する。水400mlを加え相分離を起こさせる。メ
チレンクロリド相を集め、水相をメチレンクロリ
ド（200ml１回、100ml２回）で抽出する。抽出物
を混合し、水400mlで逆洗浄する。溶剤を蒸発さ
せ粗３−カルボメトキシ−２・６−ジメチルピロ
−４−オン90ｇが得られ、それを真空蒸留により
精製する。精製した材料の収量は65ｇ（1.0mmで
b.p.131−５゜）である。実施例４および５Ｎ−フエニル−３−カルボキシ−２・６−ジメ
チルピリド−４−オンおよびそのナトリウム塩
の製造 (a) ３−カルボキシ−２・６−ジメチルピロ−４
−オン16.8ｇおよびアニリン18.5ｇをｐ−トル
エンスルホン酸１水和物1.0ｇと共にメチレン
クロリド150mlに溶解し、24時間穏やかに還流
させる。希塩基で抽出し、塩基性抽出液を酸性
化し、Ｎ−フエニル−３−カルボキシ−２・６
−ジメチルピロ−４−オン（m.p.274−５℃）
４ないし５ｇが得られ、それを水溶性ナトリウ
ム塩（m.p.212℃、分解）に変えることができ
る。実施例 35 ５−ブロム−Ｎ−（４−クロルフエニル）−２・
６−ジメチルピリド−４−オン−３−カルボン
酸およびそのナトリウム塩の製造Ｎ−（４−クロルフエニル）−２・６−ジメチル
ピリド−４−オン−３−カルボン酸ナトリウム
（3.0ｇ）を乾メタノール300mlに溶解する。希メ
タノール性息素溶液を１滴添加後30秒黄色を保持
するまで加える。白色沈殿が生成し、それを希塩
基に溶解する。溶液をロ液し、再酸性化し、５−
ブロム−Ｎ−（４−クロルフエニル）−２・６−ジ
メチルピリド−４−オン−３−カルボン酸（m.
p.＞200゜、分解）2.4ｇが得られ、白色粉末とし
て分離される。この材料を水酸化ナトリウムで中
和し、そのナトリウム塩（m.p.＞200゜、分解）
に変える。実施例 36 Ｎ−フエニル−２−メチルピリド−４−オン−
３−カルボン酸の製造 (a) アセト酢酸エステル（アセト酢酸エチル）
6.5ｇを乾燥テトラヒドロフラン35mlに溶解
し、50％水酸化ナトリウム懸濁液2.5ｇを含有
する三ツ口フラスコに注射器でゆつくりと加え
る。添加中反応フラスコを氷浴で冷却し、窒素
ふん囲気に保つ。生成溶液を次いで使用する前
に約１時間25゜に保持する。トランス−β−ク
ロルアクリロイルクロリド6.2ｇを乾燥テトラ
ヒドロフラン35mlに溶解し、１ 1/2時間で反応
混合物に滴下法で加え、その間温度を10ないし
15゜に保持する。反応混合物を１１／２時間
室温に保持し、次いで２時間還流させる。反応
混合物を次いで冷却し、水中に入れ、エーテル
で数回抽出する。溶剤を蒸発させ３−カルボエ
トキシ−２−メチルピロ−２−オンを含有する
油5.5ｇが得られる。 (b) 先の反応物から分離した粗３−カルボエトキ
シ−２−メチルピロ−４−オンをトルエン50ml
に溶解する。アニリン2.4ｇとｐ−トルエンス
ルホン酸１水和物400mgを加え、混合物を１時
間還流させる。溶剤を蒸発させ、粗３−カルボ
エトキシ−Ｎ−フエニル−２−メチルピリド−
４−オン6.3ｇが得られる。 (c) 粗３−カルボエトキシ−Ｎ−フエニル−２−
メチルピリド−４−オン6.3ｇを５％水酸化ナ
トリウム水溶液100ｇに懸濁させ、約１時間ス
チームバス中に置く。混合物を冷却し、ロ過
し、酸性にし、Ｎ−フエニル−２−メチルピリ
ド−４−オン−３−カルボン酸2.3ｇが得ら
れ、それをメチレンクロリド／エーテルから再
結晶させる（m.p.203−４゜）。

【表】

【表】本発明の化合物は穀物作物、たとえば、小麦、
大麦、トウモロコシ、米、モロコシ、アワ、カラ
スムギ、ライムギおよび類似物で化学的交配剤と
して特に有用である。化学的交配剤として使用す
る時、本発明の化合物は高度の選択的雄性不稔性
を効果的に誘発する、すなわち、処理植物におい
て著しい雌性不稔性を誘発することなく、かつ、
処理植物の著しい生長抑制なしに雄性不稔性を誘
発する。ここで使用する用語雄性不稔性は雄性花
部分の欠如または不稔性花粉により証明されるよ
うな真の雄性不稔性の両者を包含し、雄性花部分
は授精を起こさせることができない。本発明の化
合物は、他の植物にも生長調整反応を起こす、た
とえば、開花の調整、結実の調整および非穀物種
属での種子の形成抑制および生長調整反応に関係
のある他の事を起こさせる。植物生長調整剤として使用する時、本発明の化
合物はいかなる望ましくない反応、または、植物
毒性反応を起こすことなく所望の植物反応を行な
わせるのに十分であるいかなる量で適用される。
たとえば、本発明の化合物を化学交配剤として使
用する時、それは一般に１エーカー当り約1/32な
いし約20ポンド、好ましくは１エーカー当り約1/
８ないし約10ポンドの比率で処理する作物に適用
する。適用比率は処理する作物、処理に使用する
化合物および関係する因子により変わる。交配種
子を得るためには次の方法が一般に使用される。
交配する両親株を交互に帯形に植えつける。雌親
株を本発明の化合物で処理する。かくして作られ
る雌性不稔性雌親株に他の雄しべ、雄親株からの
花粉により授精させ、雌親株により作られた種子
は交配種子であり、通常の方法により収獲するこ
とができる。化学交配剤として本発明の化合物を適用する好
ましい方法は葉に適用する方法である。この方法
を使用する時、本化合物を開花期と減数分裂
（meiosis）との間に適用すると最も効果的に選択
的雄性不稔性を誘発する。本発明の化合物はまた
活性化合物を含有する液状組成物中の種子を浸漬
するか、または本化合物で種子を被覆加工するこ
とにより種子処理剤として適用してもよい。種子
処理適用では、本発明の化合物は一般に種子の重
量100ポンド当り約1/4ないし約10ポンドの比率で
適用する。米作物では土壌または水の表面に適用
する時本発明の化合物が効果的である。本発明の化合物は個々か、または、混合物で植
物生長調整剤として使用することができる。たと
えば、それらは他の植物生長調整剤、たとえば、
オーキシン（Auxine）、ジベレリン
（gibberellins）、エチレン放出剤、たとえば、エ
セホン（ethephon）、ピリドン（pyridones）シ
トキニン（cytokinins）マレイン酸ヒドラジド、
コハク酸２・２−ジメチルヒドラジド、チヨリン
（cholin）およびその塩（２−クロルエチル）ト
リメチルアンモニウムクロリド、トリミード安息
香酸、トリブチル−２・４−ジクロルベンジルホ
スホニウムクロリド、重合性Ｎ−ビニル−２−オ
キサゾリジノン、トリ（ジメチルアミノエチル）
ホスフエートおよびその塩、および、Ｎ−ジメチ
ルアミノ−１・２・３・６−テトラヒドロフタラ
ミツクアシツドおよびその塩、ならびに、類似
物と共に使用することができ、そして、ある条件
下では他の農業用薬剤、たとえば、除草剤、殺菌
剤（fungicides）、殺虫剤および植物殺菌剤
（plant bactericides）と有利に使用してもよい。本発明の化合物はそれ自身または一般に行なわ
れるように農耕学的に受入れうる担体からなる生
長調整組成物または処方剤中に１成分として生長
培養体また処理される植物に適用することができ
る。「農耕学的に受入れうる担体」なる用語は化
合物の有効性を損うことなく組成物中に本化合物
を溶解、分散または拡散させるために使用するこ
とができ、かつ、それ自身が土壌、装置、作物ま
たは農耕学上の環境に著しい有害な影響を有しな
いいかなる物質を意味する。本発明の化合物の混
合物はまたいかなるこれら組成物の中に使用して
もよい。本発明の組成物は固体または液体組成物
または溶液であることができる。たとえば、本化
合物は湿潤性粉末、乳化性高濃度品、粉塵、粒状
組成物、アエロゾル、または流動性エマルジヨン
高濃度品として調製することができる。そのよう
な調製剤では化合物は液体または固体担体で希釈
され、望むならば適当な界面活性剤と混合する。特に葉に適用する場合は、農業の慣例に従がい
助剤、たとえば、湿潤剤、展着剤、分散剤、粘着
剤、接着剤および類似物を包含するのが通常望ま
しい。技術上通常使用される助剤の例はジヨン
Ｗ・マクチヨン社（John W.McCutcheon、Inc.
）出版の「デタージエンツ・アンド・エマルジフ
アイアズ・アニユアル（Detergents and
Emulsifiers Annual）」に見ることができる。本発明の化合物はいかなる適当な溶剤に溶解す
ることができる。本発明を実施する際有用な溶剤
の例は水、アルコール、ケトン、芳香族炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、ジメチルスルオキシドおよび類
似物を包含する。これら溶剤の混合物もまた使用
することができる。溶液の濃度は約２重量％ない
し約98重量％の間で変わり、好ましい範囲は約20
重量％ないし約75重量％である。乳化性高濃度品を製造するためには、本化合物
を有機溶剤、たとえば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、メチル化ナフタリン、トウモロコシ油、
松根油、Ｏ−ジクロルベンゼン、イソホロン、シ
クロヘキサノン、メチルオレエート、および類似
物、またはこれら溶剤の混合物に水に分散させる
ことができる乳化剤または界面活性剤と共に溶解
する。適当な乳化剤は、たとえば、アルキルフエ
ノールまたは長鎖アルコール、メルカプタン、カ
ルボン酸、および反応性アミンおよび部分エステ
ル化多価アルコールのエチレンオキシド誘導体を
包含する。溶剤可溶性硫酸塩またはスルホン酸
塩、たとえば、界面活性を有するアルキルベンゼ
ンスルホネートおよび脂肪族アルコール硫酸ナト
リウムのアルカリ土塩またはアミン塩を単独また
はエチレンオキシド反応生成物とともに乳化剤と
して使用することができる。流動性エマルジヨン
高濃度品は乳化性高濃度品と同様に調整され、上
記の成分に加え、水および安定剤、たとえば、水
溶性セルロース誘導体またはポリアクリル酸の水
溶性塩を包含する。乳化性高濃度品中の活性成分
の濃度は通常約10重量％ないし60重量％であり、
流動性エマルジヨン高濃度品は約75重量％程度に
高くできる。噴霧するのに適する湿潤性粉末は微細に粉砕し
た固体、たとえば、クレー、無機ケイ酸塩および
炭酸塩およびシリカと本化合物を混合し、そのよ
うな混合物中に湿潤剤、粘着剤および（または）
分散剤を混合することにより製造することができ
る。そのような組成物中の活性成分の濃度は通常
約20重量％ないし98重量％の範囲、好ましくは約
40重量％ないし75重量％の範囲である。分散剤は
一般に組成物の約0.5重量％ないし約３重量％で
あつてもよく、湿潤剤は一般に組成物の約0.1重
量％ないし約５重量％であつてもよい。本発明の化合物を有機性または無機性であつて
もよい微細粉砕不活性固体とともに混合し微粉体
を製造することができる。この目的に対し有用な
材料は、たとえば、植物小麦粉、シリカ、ケイ酸
塩、炭酸塩およびクレーを包含する。微粉体を製
造する一ツの都合のよい方法は湿潤性粉末を微粉
砕した担体で希釈することである。通常活性成分
約20％ないし80％を含有する微粉体高濃度品を製
造し、その後、使用高濃度品を約１重量％ないし
10重量％に希釈する。固体、たとえば、粒状白土、ひる石、粉砕トウ
モロコシ穂軸、ふすままたは他の作物種殻を包含
する種殻、または類似物を含浸させて粒状組成物
を製造することができる。揮発性有機溶剤中の１
種またはそれ以上の本化合物の溶液を粒状固体に
噴霧または混合し、次いで、溶剤を蒸発させて除
去することができる。粒状材料はいかなる適当な
大きさ、好ましくは16ないし60メツシユのサイズ
範囲を有することができる。本活性化合物は通常
粒状組成物の約２ないし15重量％からなる。本発明の化合物の塩を調製することができ、水
溶液として適用することができる。その塩は代表
的には溶液中に約0.05ないし約50重量％、好まし
くは約0.1ないし約10重量％からなる。これらの
組成物を、もし、望むならば、実際に適用する前
に水でさらに希釈することもできる。ある適用で
は、これら組成物の活性は助剤、たとえば、グリ
セリン、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレエート、ポリプロピレングリコール、ポ
リアクリル酸、ポリエチレンマレイン酸ナトリウ
ム、ポリエチレンオキシド、または、類似物を組
成物に混合することにより高めることができる。
その助剤は一般に組成物の約0.1ないし約５重量
％、好ましくは約0.5ないし約２重量％からな
る。そのような組成物はまた任意的に農耕学上受
け入れうる界面活性剤を包含する。本発明の化合物は通常使用される方法、たとえ
ば、通常の水力噴霧、空気噴霧および散布のよう
な方法で噴霧剤として適用することができる。低
容量適用に対しては本化合物の溶液が通常使用さ
れる。適用する希釈および容量は使用する装置の
型、適用する方法、処理する面積および処理する
作物の型および成長の段階のような因子に依存す
る。次の実施例は本発明の化合物の生長調整活性を
さらに説明するが、いかなる方法も本発明を限定
するものではない。実施例 56 化学交配活性次の方法は穀類の雄性不稔性誘発に本発明の化
合物の活性を評価するために使用する。春小麦の
芒のある品種〔フイールダー（Fielder）〕および
芒のない品種〔マヨー64（Mayo−64）〕を土３部
と腐植土１部の無菌培養体を含有する6″植木鉢当
り６個ないし８個の種子の比率で種子をまく。そ
の植物の短日照（９時間）条件下で最初の４週間
生長させ、開花の前に良い植物生長が得られる。
その植物を次いで長日照（16時間）条件に移し、
温室で高強度の光を与える。その植物に水１ガロ
ン当り茶さじ１杯の比率で水溶性肥料を種子まき
後２週間、４週間および８週間に施肥し、アブラ
ムシを抑制するためイソトツクス（isotox）をし
ばしば噴霧し、粉末状カビ抑制のため硫黄を散布
する。試験化合物はこれらの植物が刀状葉片葉発生段
階〔フイークス（Feekes′）スケールで段階８〕
に達した時、芒のある雌性植物の葉に適用する。
すべての化合物は界面活性剤、たとえば、トリト
ン（triton）Ｘ−100を２オンス／50ガロンの比
率で含有する50gal/Aの担体容量で適用する。穂の発生後、しかし、開花前１個の植木鉢当
り、４個ないし６個の穂には異系交配を防止する
ため袋がけする。開花の最初の徴候で１個の植本
鉢当り２個の穂に接近法を使用し、芒なし雄性植
物で交配授精させる。種が明白に開眼で見うるよ
うになるとすぐに穂長を測定し、袋がけした穂と
交配した小穂状花（spikelet）当りの種子の数を
かぞえる。雄性不稔性は処理植物の袋がけした穂
の中に結実した種子の抑制％として計算し、交配
穂中の雌性稔性は結実した対照種子の％として計
算することができる。成熟後、交配％を測定する
ため交配穂を種子を種まきする。不稔性％、稔性％および高さ抑制％は次式から
計算する。 (a) 不稔性％＝Ｓｃ−Ｓｔ／Ｓｃ×100 Sc＝種子／対照植物の袋がけした穂の中の小
穂状花 St＝種子／処理植物の袋がけした穂の中の小穂
状花 (b) 稔性％＝Ｆｔ／Ｆｃ×100 Ft＝種子／処理植物の接近交配穂の中の小穂
状花 Fc＝種子／対照植物の袋がけしてない穂の中
の小穂状花 (c) 高さ抑制％＝Ｈｃ−Ｈｔ／Ｈｃ×100 Hc＝対照植物の高さ Ht＝処理植物の高さ第表は本発明の化合物の評価で得られた代表
的結果を総括する。ダツシユは測定値がないこと
を示す。

【表】

【表】＊植物毒性
＊＊不完全な溶解性
特許請求の範囲に定義した本発明の精神および
範囲から離れることなく変更または変化させても
よいことは理解されるだらう。

Claims

【特許請求の範囲】１式〔式中、R¹はカルボキシ基の農耕学的に受入れう
るその塩であり、 R²は（C₂−C₄）アルキル基であり、 R³は水素原子または（C₂−C₄）アルキル基であ
り、 R⁴は水素原子、または、ハロゲン原子（ただ
し、ヨウ素原子を除く）であり、そして、Ｚはハロゲン原子、（C₁−C₄）アルキル基、（C₁
−C₄）アルコキシ基およびニトロ基から選ばれる
３個までの置換基を有する置換フエニル基、また
は、R³が水素原子である時、付加的に未置換フ
エニル基である〕を有する化合物。２ R¹がカルボキシ基の塩である特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。３ R⁴が水素原子である特許請求の範囲第２項
に記載の化合物。４Ｚがハロフエニル基である特許請求の範囲第
４項に記載の化合物。５Ｚが４−ハロフエニル基である特許請求の範
囲第５項に記載の化合物。６Ｚが３−ハロフエニル基である特許請求の範
囲第５項に記載の化合物。７ R³が水素原子である特許請求の範囲第３項
に記載の化合物。８ R⁴がハロゲン原子である特許請求の範囲第
２項に記載の化合物。９式〔式中、R¹はカルボキシ基または農耕学的に受入
れうるその塩、またはアルコキシ基であり、 R²は（C₁−C₄）アルキル基であり、 R³は水素原子または（C₁−C₄）アルキル基であ
り、 R⁴は水素原子、または、ハロゲン原子（ただ
し、ヨウ素原子を除く）であり、そして、Ｚはハロゲン原子、（C₁−C₄）アルキル基、（C₁
−C₄）アルコキシ基およびニトロ基から選ばれる
３個までの置換基を有する置換フエニル基、また
は、R³が水素原子である時、付加的に未置換フ
エニル基である〕を有する化合物、および農耕学的に受入れうる担
体からなる植物生長調整用組成物。１０式〔式中、R⁶は水素原子または（C₁−C₄）アルキル
基であり、 R⁸は水素原子または（C₁−C₄）アルキル基であ
り、 R⁹はハロゲン原子でありＸはハロゲン原子またはアセチル基である〕を有する化合物と式〔式中、Ｒは（C₁−C₄）アルキル基であり、 R²は（C₁−C₄）アルキル基である〕を有するβ−ケトエステル塩とを不活性溶剤中に
おいて温度約０℃ないし溶剤の還流温度で反応さ
せることからなる式（式中、Ｒ、R²、R⁶およびR⁸は上記で定義したと
おりである）を有する化合物の製造方法。