JPS62265121A - 板状Ｂａフエライト微粒子粉末及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、平均径が０．０３μｍ以上０．１．＋１ｍ未
満であって比表面積が５５〜ＢＯｎ（／ｇであり、１０
　ＫＯｑの磁場下における磁化（Ｍ）値が６０　ｅｍｕ
／ｇ以上であるＦｅ（ＩＩＯに対し２〜１３原子％のＣ
ｏとモル比でＯ＜ｒｉ／Ｃｏ≦０．８の範囲内のＴｉと
を含有している板状Ｂａフェライト微粒子からなる板状
Ｂａフェライト’ｉ？１４ｕ子粉末及びその製造法であ
る。

〔従来の技術］ 近年、例えば、特開昭５５−８６１０３号公化に６述べ
られている通り、大きな磁化値と適当な抗磁力とを有し
、且つ、適当な平均粒度を有する強磁性の非針状粒子が
記録用磁性材料、特に垂直磁気記録用磁性材料として要
望されつつある。

一般に、強磁性の非針状粒子としてはＢａフェライト粒
子がよく知られている。

従来から板状Ｂａフェライトの製造法の一つとして、Ｒ
ａイオンとＦｅ（ＩＩＩ）とが含まれたアルカリ性Ｑｆ
ｉ液を反応装置としてオートクレーブを用いて水熱処理
する方法（以下、これを単に水熱合成法という、）が知
られている。

先ず、磁気特性について言えば、磁気記録用板状８ａフ
エライト粒子粉末の磁化値は、出来るだけ大きいことが
必要であり、この事実は、例えば特開昭５６−１４９３
２８号公報の「・・・・磁気記録媒体材料に使われるマ
グネトブランバイトフェライトについては可能な限り大
きな飽和磁化・・・・が要求される。」と記載されてい
る通りである。

また、抗磁力は、一般に３００〜１００００ｓ程度のも
のが要求されており、上記水熱合成法において生成りａ
フェライト６”６粒子粉末の抗６ｆｆ力を低減させ適当
な抗磁力とする為にフェライト中のＦｅ（２）の一部を
Ｔ　ｉ　％５及びＣｏＧＤ又はＣｏ（１１並びにＭｎ、
Ｚｎ５Ｎ＋等の２価の金属イオンＭ（ＩＯで置換するこ
とが提案されている。

次に、磁気記録媒体の低ノイズ化の為には、磁性粒子粉
末が、出来るだけ微細であり、且つ、比表面積が大きい
ことが必要である。

この事実は、例えば、電子通信学会技術研究報告ＭＲ８
１−１１第２７頁２３−９のｒＦｉＨ，３Ｊ等に示され
ている通りである。即ち、ｒＦｉｇ、３　Ｊは、Ｃｏ被
着針伏晶マグヘマイト粒子粉末におけろ粒子の粒度並び
に比表面積とノイズレベルとの関係を示す図であり、粒
子の粒度が小さくなる程、また、粒子の比表面積が大き
くなる程ノイズレヘルは直線的に低下している。

この関係は、板状Ｂａフェライト粒子粉末についても同
様に言えることである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

大きな磁化値と適当な抗磁力とを有し、且つ、出来るだ
け微細であり、しかも、比表面積の大きい板状Ｒａフェ
ライト微粒子粉末は、現在量も要求されているところで
あるが、板状Ｂａフェライト粒子粉末の比表面積と磁化
値との関係について言えば、−Ｍに比表面積が大きくな
る程磁化値は小さくなる傾向にあり、比表面積及び磁化
値がともに大きな板状Ｂａフェライト粒子を得ることは
困難であった。

板状Ｒａフェライト粒子の比表面積と磁化値とのＩｖＩ
係については、例えば、第７回日本応用磁気学会学術講
演概要集（１９８３年）第１９９頁の「図２」及び「図
２には単磁区寸法以上のＢａフェライト・・・・におけ
る飽和磁化と比表面積との関係を示す。

・・・・・・飽和磁化は比表面積に対し直線的に減少す
る。・・・・」なる記載から明らかである。

事実、特開昭６０−６６３２１号公報には、特定の比表
面積値と特定の磁化値を存する種々の板状Ｂａフェライ
ト粒子粉末が開示されているが、比表面積及び磁化値が
ともに大きい板状８ａフ工ライト粒子粉末、殊に、比表
面積５５ｎ（／ｇ以上であり、且つ、ζ■化価値６０ｅ
ｍｕ／ｇ以上を有する板状Ｂａフェライト粒子粉末は、
未だ得られていない。

前出第７回日本応用磁気学会学術講演概要集及び前出特
開昭６０−６６３２１号公報に記載の板状Ｒａフェライ
ト粒子粉末はいずれも、Ｒａフェライトの成分原料とガ
ラス形成物質とを混合、溶融した後、該溶融物を急速冷
却する所謂ガラス？８融法によりえられたものであるが
、比表面積と磁化値との関係については前述した水熱合
成法により生成される板状Ｂａフェライト粒子について
も同様に言えることである。

即ら、水熱合成法により生成する板状Ｂａフェライト粒
子粉末の比表面積と磁化値の関係について詳述すれば以
下の通りである。

本発明者は、永年に亘り、水熱合成法による板状Ｂａフ
ェライト粒子の研究及び開発に携わっているものである
が、水熱合成法においては、反応条件を選ぶことによっ
て各種のＢａフェライト粒子が沈澱してくる。この沈澱
粒子は通常六角（圧伏を呈しており、生成条件によって
その粒度、比表面積及び磁気的性質等が異なり、比表面
積５５　ｒｒｒ　７ｇ以上を有する板状Ｒａフェライト
粒子を得ようとすれば、磁化値を５０　ｅｍｕ／ｇ以上
に維持することが困難なものである。

そこで、従来、水熱合成法により水溶液中から生成した
板状Ｂａフェライト微粒子を８００°Ｃ以上の温度で加
熱焼成して磁化値を向上させる方法が知られている　（
特公昭６０−１２９７３号公報）。

しかしながら、この方法による場合、磁化値は、加熱焼
成温度が高くなる程大きくなる傾向があり、大きな磁化
値、殊に５Ｑ　ｅｍｕ／ｇ程度以上を得ようとすれば９
００℃以上の高温が必要であり、この場合には、粒子及
び粒子相互間における焼結が顕著となって粗大な塊状粒
子となり、その結果、比表面積は２０ｍ／ｇ程度以下に
なってしまうのである。

また、加熱焼成して得られた板状８ａフ工ライト微粒子
の抗磁力を１００００ｅ以下に制御する為には、前述し
た抗磁力低減剤を多量に添加しなければならず、このこ
とは磁化値を低下させる原因となり、大きな６〃化値、
殊に、６０　ｅｍｕ７Ｈ以上を維持することは困知であ
った。

そこで、比表面、晴及び磁化値がともに大きい板状Ｒａ
フェライト粒子を得る方法の確立が強く要望されている
。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明者は、上述したところに鑑み、水勢合成法におい
て、比表面積及び磁化値がともに大きい板状Ｂａフェラ
イト粒子を得るべく種々研究を重ねた結果、本発明に到
達したものである。

即ち、本発明は、平均径が０．０３メ！ｍ以上０．１７
７１１１未満であって比表面積が５５〜８０＋ｄ／ｇで
あり、１０ＫＯｅの磁場下における磁化（門）値が５Ｑ
　ｅｍｕ／ｇ以上であるＦｅＱＩＤに対し２〜１３原子
％のＣｏとモル比で０〈Ｔ１／Ｃｏ≦０．８の範囲内の
Ｔｉとを含有している板状Ｂａフェライト微粒子からな
る板状Ｒａフェライト微粒子粉末及びＢａイオンを含む
アルカリ性水酸化鉄（１）憾、濁液を１５０〜３３０℃
の温度範囲において水勢処理することにより板状Ｂａフ
ェライト微粒子粉末を生成させるにあたり、上記アルカ
リ性水酸化鉄（２）Ｑ５’／１１にあらかじめＦｅ（ｍ
）に対し２〜１３原子％のＣ。

化合物とモル比でＯ＜Ｔｉ／Ｃｏ≦０．８の範囲内のＴ
ｉ化合物とを添加することによって、Ｃｏ及びＴｉを含
有する板状８ａフ工ライト微粒子を生成させ、咳Ｃｏ及
びＴ１を含有する板状ｔｌａｌミツ−ライト子をｐＨ４
，０〜１２．０の亜鉛を含む水溶液中に懸濁させ、粒子
表面に亜鉛の水酸化物が沈着しているＧｏ及びＴｉを含
有する板状Ｒａ７１５４１４５粒子を得、該微粒子をｐ
別、乾燥し、次いで、６００〜９００℃の温度範囲で加
熱焼成することにより、前記Ｃｏ及びＴｉを含有する板
状８ａフ工ライト微粒子の粒子表面に亜鉛を固溶させる
ことからなる磁気記録用板状Ｂａフェライト微粒子粉末
の製造法である。

〔作　用〕

先ず、本発明において最も重要な点は、Ｂａイオンを含
むアルカリ性水酸化鉄Ｃ［ｌ懸瀾液を１５０〜３３０℃
の＞Ｗ度範囲において水熱処理することにより板状Ｒａ
フェライト微粒子粉末を生成させるにあたり、上記アル
カリ性水酸化鉄（ｌ［Ｑ　：懸Ｑ液にあらかじめＦｅ（
ＩＩＩ）に対し２〜１３原子％のＣｏ化合吻とモル比で
ＯくＴｉ／Ｃｏ≦０，８の範囲内のＴｉ化合物とを添加
した場合には、平均径０．１μｍ未満であって比表面積
６５ｍ／ｇ以上を有する微細粒子からなる板状＋１ａフ
工ライト粒子を生成させることができ、次いで、該微細
なＣｏ及びＴｉを含をする板状Ｒａフェライト粒子をｐ
ｌ＋　４．０〜１２．０の亜鉛を含む水溶液中にＱｉさ
せ、粒子表面に亜鉛の水酸化物が沈着しているＣｏ及び
Ｔｉを含有する板状Ｂａフェライト微粒子を得、該粒子
をｐ別、乾燥し、次いで、６００〜９００℃の温度範囲
で加熱焼成した場合には、前記Ｃｏ及びＴｉを含有する
板状Ｂａフェライト微粒子表面に亜鉛を固溶させること
ができ、その結果、Ｃｏ及びＴｉを含有する板状Ｂａフ
ェライト微粒子の大きな比表面積を保持継承しながら磁
化値を９００℃以下の加熱焼成温度で効果的に大きくす
ることができることに起因して、比表面積が５５　ｒｄ
　／Ｂ以上であり、且つ、磁化値が６０ｅｍｕ／ｇ以上
のＣｏ及びＴ１を含有する板状Ｂａフェライト微粒子が
得られる点である。

本発明においては、前述した通り、水溶液中から０．１
μｍ未満であって比表面積が６５ｍ／ｇ以上の微細なＣ
ｏ及びＴｉを含有する板状Ｂａフェライト粒子を生成さ
せることが出来ると同時に、Ｆｅ（ＩＩＩ）に対し２〜
１３原子％のＣｏ化合物とモル比で０＜Ｔｉ／Ｃｏ≦０
８の範囲内で選んだＴＩ化合物とを添加することによっ
て、平均径０．１μｍ未満であって比表面積６５ｍ／Ｈ
以上の所望の粒度及び比表面積を有する板状Ｂａフェラ
イト微粒子を得ることができる。

今、本発明者が行った数多くの実験例から、その一部を
抽出して説明すれば、次の通りである。

図１及び図２は、それぞれＦｅＧ［Ｄに対しＣｏを７．
８６原子％添加した場合のＣｏに対するＴｉの添加割合
（モル比）と生成板状Ｂａフエライ）６’Ｔｈ粒子の粒
度及び比表面積との関係を示したものである。

図１及び図２から明らかな通り、Ｃｏに対するＴｉの添
加割合が０．８以下の場合に、生成板状Ｂａフェライト
微粒子は０．１μｍ未満であって比表面積６５ｇ／Ｂ以
上の微細粒子となり、また、Ｃｏに対するＴｉの添加割
合が小さくなる程生成板状Ｂａフェライト微粒子は微細
化する傾向にある。

従来、例えば、特開昭５６−１４９３２８号公報に記載
さ九ている通り、水熱処理法により板状Ｂａフェライト
粒子を生成するにあたり、Ｃｏ化合物及びＴｉ化合物を
添加する方法がある。

しかしながら、この方法による場合には、Ｆｅ（２）イ
オンの価数と添加物の価数が等しくなるように価数を調
整することによって坑６〃力を低減させることを目的と
するものであるから、Ｃｏ（刀化合物とＴｉＧＶｌ化合
物の添加量は等モルであることが必要であり、従って、
Ｃｏ化合物とＴｉ化合物の添加量が相違しており、生成
板状［１ａフ工ライト微粒子の粒度及び比表面積を制御
することを目的とする本発明とはその技術手段及び目的
並びに効果が全く相違するものである。

本発明においては、前述した通り、板状Ｂａフェライト
微粒子表面に亜鉛を固溶させることによって該板状Ｈａ
ミツエライト粒子の磁化値を効果的に大きくすることが
できると同時に抗磁力を低下させる効果を有することに
起因して、磁化値を低下させる原因となる抗磁力低減剤
の添加量を少なくすることができる為、大きな磁化値を
維持しながら効果的に抗磁力を３００〜１００００ｅの
範囲に制御することができる。

本発明において、Ｃｏ及びＴｉを含有する板状Ｂａフェ
ライト微粒子の粒度及び大きな比表面積を保持継承しな
がら磁化値を効果的に大きくすることができ、しかも、
大きな磁化値を維持しながら抗磁力を制御することがで
きる理由について、本発明者は、後述する比較例に示さ
れる通り、水熱処理法において板状Ｂａフェライト微粒
子の生成反応にあたり亜鉛を添加する（例えば、特公昭
４６−３５４５号公報、前出特公昭６０−１２９７３号
公ｆｉ６）場合及び板状Ｂａフェライト微粒子の粒子表
面を亜鉛の酸化物及び／又は水酸化物で被覆する（特開
昭５８−５６２３２号公報）の場合のいずれの場合も本
件発明の効果が得られないことから、板状Ｂａフェライ
ト微粒子の粒子表面に亜鉛が固溶していることによるも
のと考えている。

本件発明においては、板状Ｂａフェライト微粒子の粒子
表面に固溶している亜鉛の量が増加する程、効果的に６
仔化値を大きくすることができ、且つ、ｊｆｉ、　Ｅｆ
ｉ力を制？７１１することができる。

本発明において、粒子表面に固溶している亜鉛量の制御
は、粒子表面に亜鉛の水酸化物を沈着させる際のｐｌ＋
と亜鉛添加量とを調整することによって行われる。

粒子表面への亜鉛の水酸化物の沈着量は、ｐｉ（８〜１
０付近を最高値としてｐＨが高くなる程増加する（順向
にある。

次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。

本発明におけるＦｅａＩ［ｌ塩としては、硝酸鉄、塩化
鉄等を使用することができる。

本発明におけるＢａイオンとしては、水酸化バリウム、
塩化バリウム、硝酸バリウム等を使用することができる
。

本発明における反応温度は、１５０〜３３０℃である。

１５０°Ｃ以下である場合は、板状Ｒａフェライト粒子
の生成が困難である。

３３０　’Ｃ以上である場合にも板状８ａフ工ライト粒
子の生成は可能であるが、装置上の安全性を考慮した場
合、温度の上限は３３０℃である。

本発明におけるＣｏ化合物としては、塩化コバルト、硝
酸コバルト等を使用することができる。

Ｃｏ化合物の添加量は、ＦｅＯ］Ｄに対し２〜１３原子
％である。

２原子％以下である場合には、０．１　μｍ未満であっ
て比表面積６５ｍ／Ｉ！以上の板状ｎａミツエライト粒
子を生成することができない。

１３原子％以上である場合にも、０．１　μｍ未満であ
って比表面積６５ｉ／ｇ以上の板状Ｂａフェライト微粒
子を生成することができるが、必要以上に添加する意味
がない。

本発明におけるＴｉ化合物としては、塩化チタン、オキ
シ硫酸チタン、アルカリチタニウムを使用することがで
きる。

Ｔｉ化合物の添加量は、モル比でＯ＜Ｔｉ／Ｃｏ≦０゜
８の範囲内である。

０＜Ｔｉ／Ｃｏ≦０．８の範囲内で、Ｔｉ添加量が少な
くなる程生成する板状Ｂａフェライト微粒子のａ度が小
さく且つ、比表面積が大きくなる傾向にあり、Ｔｉ添加
量を調節することによって平均径０．０３μｍ以上０．
１　μｍ未満の範囲内及び比表面積６５〜１００ｍ１ｇ
の範囲内で所望の粒度及び比表面積に制御することがで
きる。

本発明において添加したＣｏ化合物及びＴｉ化合物は、
会計が生成する板状Ｂａフェライト微粒子中に含存され
、後出の実施例に示される通り、得られた板状Ｒａフェ
ライト粒子はＦｅに対し４．３〜１０．０原子％のＣｏ
とモル比で０．１４　＜　Ｔｉ　／　Ｃｏ　＜　０．６
！７の範囲内のＴ１とを含有している６ 本発明における亜鉛の水酸化物の沈着は、板状Ｂａフェ
ライトｉ粒子をｐｌ＋　４．０〜１２．０の亜鉛を含む
水溶液中にＩｌｉ、濁させればよい。

亜鉛を含む水溶液としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ
化亜鉛等のハロゲン化物、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜
鉛等を使用することができる。

ｐＨが４以下又は１２以上である場合には、亜鉛の沈着
が困難となる。

本発明における加熱焼成温度は、６００〜９００℃であ
る。

６００℃以下である場合には、板状Ｂａフェライト粒子
の粒子表面への亜鉛の固溶が十分ではない。

９００　’ｃ以上である場合には、粒子及び粒子相互間
の焼結が顕著となり、比表面積が５５ｒｒｒ／ｇ以上の
板状Ｂａフヱライト粒子を得ることができない。

本発明におｉする加熱焼成後の板状Ｒａフェライト微粒
子は、比表面積が５５〜８０ｒｒ＋／ｇであり、１０に
Ｏｅの磁場下における磁化値が６０　ｅｍｕ／ｇ以上で
ある。

比表面積が５５ｆｆｌ／ｇ以下である場合には、磁気記
録媒体の低ノイズ化が困難であり、８０ｒ／／ｇ以上で
ある場合には、ビしタル中における分散性が困難となる
。

磁気記録媒体の低ノイズ化及びビヒクル中における分散
性を考慮すれば、６０〜７０ｍ／ｇが好ましい。

本発明における加熱焼成にあたっては、板状Ｂａフェラ
イト微粒子の粒子表面を、あらかしめ、焼結防止効果を
有するＳｉ化合物、Ａ１化合物、Ｐ化合物等により被覆
しておいてもよい。

本発明における板状Ｂａフェライト微粒子への亜鉛の固
溶テは０．２〜５．０重量％である。

０．２重量９１０以下である場合には、本発明の目的を
十分に達成することができない。

５．０重量９４以上である場合にも本発明の目的を達成
することはできるが必要以上に添加することは意味がな
い。

〔実施例〕

次に、実施例及び比較例により本発明を説明する。

尚、前出実験例及び以下の実施例並びに比較例における
粒子の平均径は、電子顕微鏡写真により比表面積はＢＥ
Ｔ法により測定した値である。

また、磁化値及び抗ζｎ力は粉末状態でｔｏ　ＫＯｅの
磁場において測定したものである。

〈水溶液中からの 板状８ａフ工ライト粒子粉末の製造〉 実施例１〜８ 比・較例１〜３； 実施例Ｉ ＦＣＣＮＯ：＋）ｚ　　ｔ、ｔ　ｍｏｌ、Ｃｏ（ＮＯｘ
）　＝　　１．２　Ｍｏｌ　（ＦｅＩ’ｍに対し８．５
７原子％に該当する。）　、Ｔ１Ｃｌ、　　０．２ｍｏ
ｌ（モル比でＴｉ／　Ｃｏ　＝　０．１６７に該当する
。）及びＨａ（ＯＨ）ｚ　・８Ｈ２０１，４０ｍｏｌと
ＮａＯＨ１６４ｍａｔとのアルカリ性Ｈｓ７　′ＦＡ／
＆をオートクレーブ中で２８０℃まで加熱し、ａ械的に
攪拌しつつこの温度に５時間保持し、強磁性茶褐色沈澱
を生成させた。

室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱をろ別し、十分水
洗した後乾燥した。

得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、螢光Ｘ線分析及びｘ
ＸＭ回折の結果、ＦｅＧＩＤに対し８．６原子％のＣｏ
及びモル比でＴｉ／Ｃｏ＝０．１７のＴｉを含有するＢ
ａフェライト粒子であり、図３に示す電子顕微鏡写真（
Ｘ　１００．０００）から明らかな通り、平均径０．０
４．１７　ｍであって比表面積９０．７ｍ／ｇの板状粒
子であった。

実施例２〜８、比較例１〜２ 第二鉄塩水溶液の種類、Ｈａ塩水溶液の種類並びに量、
Ｃｏ化合物のｆｉｌｔ類並びに量、Ｔｉ化合物の種類並
びに量、反応温度及び時間を種々変更させた以外は、実
施例１と同様にして板状Ｂａフェライト微粒子粉末を生
成させた。

この時の主要製造条件及び諸特性を表１に示す。

比較例１で得られた板状Ｂａフェライト粒子の電子顕微
鏡写真（Ｘ　１００．０００）を図４に示す。

比較例３ 水熱合成反応においてＣｏ及びＴｉ以外に塩化亜鉛Ｑ、
９３　ｍｏｌを添加した以外は実施例８と同様にして強
磁性茶褐色沈澱を生成し、次いで戸別し、充分水洗した
後乾燥した。

得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、螢光Ｘ′ｆＡ分析及
びＸ線分析の結果、Ｆｅ（Ｉ［Ｄに対し８．６原子％の
Ｃｏ、モル比でＴｉ／Ｃｏ＝０．３３のＴｉ及び４．４
重量％のＺｎを含有するＢａフェライト粒子であり、電
子顕微鏡観察の結果、平均径０．１０　ｐ　ｍであって
、比表面積６８．２ｍ／ｇの板状粒子であった。

（加熱処理が施された 板状Ｂａフェライト粒子粉末の製造〉 実施例９〜１９ 比較例４〜９ 参考例１〜１１； 実施例９ 実施例１で得られた強磁性茶褐色粒子粉末を出発原料と
し、該出発原料１００ｇを０．０７　ｍａｔの塩化亜鉛
水溶液中に分散混合し、ｐＨ６，０において粒子表面に
亜鉛の水酸化物を沈着させた後、戸別、乾燥し、次いで
８００℃において２．０時間加熱焼成した。

加熱焼成して得られた微粒子は、図５に示す電子顕微鏡
写真（Ｘ　１００，０００）から明らかな通り、平均径
０．０４μｍであって比表面積７４．８ｍ／ｇであり、
磁性は抗磁力Ｈｃが７１００ｅ、　磁化値が６３．９　
ｅｍｕ／ｇであった。

また、螢光Ｘ線分析の結果、Ｆｅに対し８．６原子％の
Ｃｏ及びモル比でＴｉ／Ｃｏ＝Ｏ，１７のＴｉと２．８
重量％のＺｎを含有していた。

この微粒子は、図６のＸ線回折図から明らかな通り、マ
グ翠ドブランバイト型構造を示すピークのみが認められ
、且つ、化学分析の結果、アルカリ水溶液中で加熱抽出
される亜鉛酸化物、亜鉛水酸化物が検出されないことが
ら亜シ）が固溶したものと認められた。

実施例１０〜１９、比較例４〜９ 出発原料の種類、Ｚｎの種類並びに添加量及び加熱処理
温度並びに時間を種々変化させた以外は、実施例９と同
様にして板状Ｒａフェライト粒子粉末を得た。

尚、比較例８及び９における出発原料は、Ｚｎ固溶処理
をしなかった以外は実施例１９と同様にして得られた板
状Ｂａフェライト粒子を用いた。

この時の主要製造条件及び諸特性を表２に示す。

比較例４で得られた板状Ｂａフェライト粒子の電子顕微
鏡写真（Ｘ　１００．０００）を図７に示す。

実施例９〜１９で得られた板状Ｂａフェライト粒子は、
いずれもＸ線回折及び化学分析の結果、亜鉛が固溶した
ものと認められた。

比較例８及び９で得られた板状Ｂａフェライト粒子は、
化学分析の結果、アルカリ水？８液中で加熱、抽出され
る亜鉛酸化物、亜鉛水酸化物が検出されたことから、亜
鉛が粒子表面に亜鉛酸化物として存在しており、固溶し
ていないものであることが確認された。

参考例１〜９ Ｚｎの水酸化物を沈着させなかった以外は、実施例９〜
１９のそれぞれと同様にして得られた板状Ｂａフェライ
ト粒子の緒特性を表３に示す。

〔効　果〕

本発明に係る板状Ｂａフェライトａ粒子粉末は、前出実
施例に示した通り、平均径０．０３μｍ以上０．１μｍ
未満であって比表面積が５５〜８０ｍ／ｇであり、１０
　ＫＯｅの磁場下における磁化（力値が５Ｑ　ｅｍｕ／
ｇ以上であるＦｅ（ＩＩＩ）に対し２〜１３原子％のＣ
ｏとモル比で０＜Ｔｉ／Ｃｏ≦０．８の範囲内のＴｉと
を含有する板状Ｒａフェライト微粒子を得ることができ
るので、磁気記録用磁性材料、特に、垂１ｆｆＥｆｆ気
記録用材料として最適である。

【図面の簡単な説明】

図１及び閲２は、それぞれＦｅ（１１０に対しＣｏを７
．３６原子％添加した場合のＣｏに対するＴｉの添加割
合（モル比）と生成板状Ｒａフェライト微粒子の粒度及
び比表面積との関係を示したものである。 図３及び図４は、いずれも水溶液中がら得られた板状Ｂ
ａミツニライト子のｔ−Ｆｔ子溝構造示す電子顕微鏡写
真（ｘｌｏｏ、ｏｏｏ）であり、それぞれ、実施例Ｉ及
び比較タリ１で得られた１反状Ｂａフェライト粒子粉末
である。 図５及び図７は、いずれも加熱焼成して得られた板状Ｂ
ａフェライト粒子の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（Ｘ
　１００，０００）であり、それぞれ実施例９及び比較
例４で得られた板状Ｂａフェライト粒子粉末である。 凹６は、実施例９で得られた亜鉛が固溶している板状Ｂ
ａフェライト微粒子のＸ線回折図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均径が０．０３μｍ以上０．１μｍ未満であっ
   て比表面積が５５〜８０ｍ＾２／ｇであり、１０ＫＯｅ
   の磁場下における磁化（Ｍ）値が６０ｅｍｕ／ｇ以上で
   あるＦｅ（III）に対し２〜１３原子％のＣｏとモル比
   で０＜Ｔｉ＜Ｃｏ≦０．８の範囲内のＴｉとを含有して
   いる板状Ｂａフェライト微粒子からなる板状Ｂａフェラ
   イト微粒子粉末。
2. （２）Ｂａイオンを含むアルカリ性水酸化鉄（III）懸
   濁液を１５０〜３３０℃の温度範囲において水熱処理す
   ることにより板状Ｂａフェライト微粒子粉末を生成させ
   るにあたり、上記アルカリ性水酸化鉄（III）懸濁液に
   あらかじめＦｅ（III）に対し２〜１３原子％のＣｏ化
   合物とモル比で０＜Ｔｉ／Ｃｏ≦０．８の範囲内のＴｉ
   化合物とを添加することによって、Ｃｏ及びＴｉを含有
   する板状Ｂａフェライト微粒子を生成させ、該Ｃｏ及び
   Ｔｉを含有する板状Ｂａフェライト微粒子をｐＨ４．０
   〜１２．０の亜鉛を含む水溶液中に懸濁させ、粒子表面
   に亜鉛の水酸化物が沈着しているＣｏ及びＴｉを含有す
   る板状Ｂａフェライト微粒子を得、該微粒子をろ別、乾
   燥し、次いで、６００〜９００℃の温度範囲で加熱焼成
   することにより、前記Ｃｏ及びＴｉを含有する板状Ｂａ
   フェライト微粒子の粒子表面に亜鉛を固溶させることを
   特徴とする磁気記録用板状Ｂａフェライト微粒子粉末の
   製造法。