JPS6222881A - コ−テイングされたシ−ト材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技−術修野
本発明は、低接着性ポリマーコーティングでコーティン
グしたシート材料および低接着性裏糊付はコーティング
を有する感圧接着剤をコーティングしたテープに関する
。
グしたシート材料および低接着性裏糊付はコーティング
を有する感圧接着剤をコーティングしたテープに関する
。
背県技術
接着剤に対して特殊な剥離特性を有するポリマー性コー
ティングは、広く用いられている。主としてジメチルシ
ロキサン単位を有するポリマーであるポリジメチルシロ
キサンのようなシリコーンは、しばしばラベルまたはロ
ール状以外の形状で販売されている接着剤をコーティン
グした大きなシートのような製品の剥離コーティングと
して用いられる。かかるポリマーは、価格が比較的高い
にもかかわらず例えば0.4〜1.6N/100mの範
囲の極めて低い剥離値のコーティングを供することが出
来るので、上記の応用に用いられている。「剥離値」と
いう用語は、表面から感圧接着剤テープのストリップを
剥がすのに要する力の楢を表す。
ティングは、広く用いられている。主としてジメチルシ
ロキサン単位を有するポリマーであるポリジメチルシロ
キサンのようなシリコーンは、しばしばラベルまたはロ
ール状以外の形状で販売されている接着剤をコーティン
グした大きなシートのような製品の剥離コーティングと
して用いられる。かかるポリマーは、価格が比較的高い
にもかかわらず例えば0.4〜1.6N/100mの範
囲の極めて低い剥離値のコーティングを供することが出
来るので、上記の応用に用いられている。「剥離値」と
いう用語は、表面から感圧接着剤テープのストリップを
剥がすのに要する力の楢を表す。
しかしながら、ポリジメチルシロキサンは、接着剤テー
プの裏地表面の剥離コーティングとしては、それらの剥
離力が小さいためにロールを不安定にし且つ取扱上の問
題を生じるので余り有用ではない。テープの実地表面上
のかかるコーティングは、しばしば低接着性裏糊付けま
たはLAB(low adhesion backsi
ze )として表される。ロール状のテープのLABは
、理想的には約6〜35N/s+幅の接着剤に対する剥
m<または剥離値)を示す。ポリマーの剥離値がこれよ
り高くなるにつれて、テープを使用し難くなり、基材か
らの接着剤のm層がしばしば起こる。成る種のポリウレ
タンのような多くの非シリコーン系ポリマーは、それら
の剥離値がポリジメチルシロキサンの剥離値よりも遥か
に高く、代表的には2ON/1001幅より高いので、
感圧テープの低接着性裏糊付けとして使用される。かか
る非シリコーン系LABコーティングは、米国特許第2
.532゜011号、第2.607.711号、第2,
876.894号および第3,342.625号明細書
に例示されている。
プの裏地表面の剥離コーティングとしては、それらの剥
離力が小さいためにロールを不安定にし且つ取扱上の問
題を生じるので余り有用ではない。テープの実地表面上
のかかるコーティングは、しばしば低接着性裏糊付けま
たはLAB(low adhesion backsi
ze )として表される。ロール状のテープのLABは
、理想的には約6〜35N/s+幅の接着剤に対する剥
m<または剥離値)を示す。ポリマーの剥離値がこれよ
り高くなるにつれて、テープを使用し難くなり、基材か
らの接着剤のm層がしばしば起こる。成る種のポリウレ
タンのような多くの非シリコーン系ポリマーは、それら
の剥離値がポリジメチルシロキサンの剥離値よりも遥か
に高く、代表的には2ON/1001幅より高いので、
感圧テープの低接着性裏糊付けとして使用される。かか
る非シリコーン系LABコーティングは、米国特許第2
.532゜011号、第2.607.711号、第2,
876.894号および第3,342.625号明細書
に例示されている。
テープやライナーのような製品には、ポリジメチルシロ
キサンと通常用いられる非シリコーン系LABI−ティ
ングとの中間の接着剤に対する特殊な剥離特性を有する
コーティングが極めて望ましい。例えば、米国特許第3
.328,482号、第3.527.659号および3
,770.687号明細書に記載のように、ポリジメチ
ルシロキサンの改質によってまたはそれらを余り効果的
でない剥離物質と沢合することによってかかるコーティ
ングを提供しようとする多くの以前の試みは、総体的に
は成功を納めなかった。生成するコーティング組成物の
成るものは、粘着性を喪失している感圧接着剤を混合し
ており、また他のものは長II間接触したままで分離す
ることが出来ない状態で感圧接着剤と徐々に反応する。
キサンと通常用いられる非シリコーン系LABI−ティ
ングとの中間の接着剤に対する特殊な剥離特性を有する
コーティングが極めて望ましい。例えば、米国特許第3
.328,482号、第3.527.659号および3
,770.687号明細書に記載のように、ポリジメチ
ルシロキサンの改質によってまたはそれらを余り効果的
でない剥離物質と沢合することによってかかるコーティ
ングを提供しようとする多くの以前の試みは、総体的に
は成功を納めなかった。生成するコーティング組成物の
成るものは、粘着性を喪失している感圧接着剤を混合し
ており、また他のものは長II間接触したままで分離す
ることが出来ない状態で感圧接着剤と徐々に反応する。
他の組成物は精度よく再生することが困難であったり、
シリコーンが徐々に表面に移行するので変化した剥離特
性を示したり、または硬化温度が非常に高く、硬化によ
ってコーティングされる基材が悪影響を受けることがあ
る。
シリコーンが徐々に表面に移行するので変化した剥離特
性を示したり、または硬化温度が非常に高く、硬化によ
ってコーティングされる基材が悪影響を受けることがあ
る。
これらの問題点の幾つかは9、シリコーン剥離コーティ
ングの熱硬化よりも(すなわち、紫外線または電子線に
よる)放射線硬化を行うことによってなくしたりまたは
減少させることが出来る。ポリジメチルシロキサン含有
コーティングは、近年ディー・ジエイ・ジタースキー(
D、 J、 Cyterski)によって感圧テープ協
議会((PressureSensitive Tap
e Council) 、1985年5月8〜10日)
のテクニカル・セミナー・プロシーディンゲス(Tec
hnical Sem1nar Proceeding
s ) 、45〜53頁に記載されている。感圧基材の
ケイ素化を可能にし且つ熱的に硬化したコーティングの
剥離特性よりも安定な剥離特性を有することがあるコー
ティングの製造において、放射線硬化の利点を記載して
いる。しかしながら、この記載によれば、これらの放射
線硬化組成物を改質して剥離を一定範囲に制御する試み
は、今日まで、唯部分的に成功しているだけである。更
に、硬化条件そのものが経費が増し且つコーティング工
程のほかに別の工程を必要とするので、不利である。
ングの熱硬化よりも(すなわち、紫外線または電子線に
よる)放射線硬化を行うことによってなくしたりまたは
減少させることが出来る。ポリジメチルシロキサン含有
コーティングは、近年ディー・ジエイ・ジタースキー(
D、 J、 Cyterski)によって感圧テープ協
議会((PressureSensitive Tap
e Council) 、1985年5月8〜10日)
のテクニカル・セミナー・プロシーディンゲス(Tec
hnical Sem1nar Proceeding
s ) 、45〜53頁に記載されている。感圧基材の
ケイ素化を可能にし且つ熱的に硬化したコーティングの
剥離特性よりも安定な剥離特性を有することがあるコー
ティングの製造において、放射線硬化の利点を記載して
いる。しかしながら、この記載によれば、これらの放射
線硬化組成物を改質して剥離を一定範囲に制御する試み
は、今日まで、唯部分的に成功しているだけである。更
に、硬化条件そのものが経費が増し且つコーティング工
程のほかに別の工程を必要とするので、不利である。
米国特許第4.171.397号明l1り書は、(1)
フッ素化学ポリマーおよび(2)硬化したシリコーンポ
リマーの分野に関する複合剥離表面と、剥離値を0.8
〜35N/1100a幅の範囲に制御可能であり且つダ
ブルコーティングおよび硬化を必要とすることを記載し
ている。
フッ素化学ポリマーおよび(2)硬化したシリコーンポ
リマーの分野に関する複合剥離表面と、剥離値を0.8
〜35N/1100a幅の範囲に制御可能であり且つダ
ブルコーティングおよび硬化を必要とすることを記載し
ている。
接着剤に対して中間的剥離特性を示すコーティング組成
物が、イソシアネートとヒドロキシル−またはアミン−
含有オルガノシロキサンとの反応(米国特許第3.99
7.702号明細書)およびエポキシポリシロキサンお
よびそれらとエポキシ末端停止シラン(米国特許第4.
313.988号明細書)とによって提供されている。
物が、イソシアネートとヒドロキシル−またはアミン−
含有オルガノシロキサンとの反応(米国特許第3.99
7.702号明細書)およびエポキシポリシロキサンお
よびそれらとエポキシ末端停止シラン(米国特許第4.
313.988号明細書)とによって提供されている。
前者の方法は若干の特殊な接着剤とだけ有効なコーティ
ングを提供し、これらは架橋した材料であるので、両方
共硬化工程を必要とする。
ングを提供し、これらは架橋した材料であるので、両方
共硬化工程を必要とする。
グラフトコポリマーで幾つかはシリコーンを含むものは
、ワイ・ヤマシタ(Y、 Ymmashita)等の−
iの報文[ポリマー・ブレチン(Poly■erBul
letin) 、第7巻、289頁(1982年);ポ
リマー・プレチン、第10巻、368頁(1983年)
;マクロモレキュラー・ヘミ−(Hakromol、
Chem、 ) 、第185巻、9頁(1984年):
マクロモノマ−ルス (Hacron+olecules) 、第18巻、5
80頁(1985年)]に記載されているように、表面
特性の改質に用いられるようになってきている。これら
の使用は近年の日本の当業界にも反映されており、例え
ば1982年11月4日に公告された特願昭57−17
9246号明細書には添加剤としてグラフトコポリマー
を用いて表面に疎水性(または親水性)を付与すること
が記載されている。
、ワイ・ヤマシタ(Y、 Ymmashita)等の−
iの報文[ポリマー・ブレチン(Poly■erBul
letin) 、第7巻、289頁(1982年);ポ
リマー・プレチン、第10巻、368頁(1983年)
;マクロモレキュラー・ヘミ−(Hakromol、
Chem、 ) 、第185巻、9頁(1984年):
マクロモノマ−ルス (Hacron+olecules) 、第18巻、5
80頁(1985年)]に記載されているように、表面
特性の改質に用いられるようになってきている。これら
の使用は近年の日本の当業界にも反映されており、例え
ば1982年11月4日に公告された特願昭57−17
9246号明細書には添加剤としてグラフトコポリマー
を用いて表面に疎水性(または親水性)を付与すること
が記載されている。
1983年10月3日に公告された特願昭58−167
606号明細書および1983年9月14日に公告され
た特願昭58−154766号明細書には、シリコーン
グラフトコポリマーの製造法および塗料フィルムのよう
なコーティング組成物中でのこれらのコポリマーの使用
が記載されている。これらのコポリマーは、撥水および
撥油性、耐汚染性および減少した摩擦特性を提供する。
606号明細書および1983年9月14日に公告され
た特願昭58−154766号明細書には、シリコーン
グラフトコポリマーの製造法および塗料フィルムのよう
なコーティング組成物中でのこれらのコポリマーの使用
が記載されている。これらのコポリマーは、撥水および
撥油性、耐汚染性および減少した摩擦特性を提供する。
1984年5月7日に公告された特願昭59−7823
6号明細書には、−官能性ポリマー性シリコーンモノマ
ー、すなわち表面処理剤としてのグラフトコポリマーの
調製に用いるマクロモノマーの製造法が記載されている
。コーティング組成物中にかかるシリコーンマクロモノ
マーをグラフトしたコポリマーを用いて、また撥水およ
び撥油性、耐汚染性および低摩擦特性を付与することも
、1984年7月21日に公告された特願昭59−12
6478号明細書に記載されている。
6号明細書には、−官能性ポリマー性シリコーンモノマ
ー、すなわち表面処理剤としてのグラフトコポリマーの
調製に用いるマクロモノマーの製造法が記載されている
。コーティング組成物中にかかるシリコーンマクロモノ
マーをグラフトしたコポリマーを用いて、また撥水およ
び撥油性、耐汚染性および低摩擦特性を付与することも
、1984年7月21日に公告された特願昭59−12
6478号明細書に記載されている。
しかしながら、これら上記したものの何れにも、感圧接
着剤を有する剥離性を制御する応用に化学的に製造した
ポリシロキサンをグラフトさせたコポリマーの使用は記
載されていない。
着剤を有する剥離性を制御する応用に化学的に製造した
ポリシロキサンをグラフトさせたコポリマーの使用は記
載されていない。
11立11
本発明は、シロキサンコポリマーの剥離コーティングを
有するシート材料および該コポリマーの低接着性裏糊付
けを有するテープ構造体を提供する。確実に製造するこ
とが出来るコポリマーは、粘着性L13よび感圧接着剤
に対する広範囲に亙る特殊な剥離特性を示す。
有するシート材料および該コポリマーの低接着性裏糊付
けを有するテープ構造体を提供する。確実に製造するこ
とが出来るコポリマーは、粘着性L13よび感圧接着剤
に対する広範囲に亙る特殊な剥離特性を示す。
本発明は、柔軟なシートおよびその一方の主要表面の少
なくとも一部分を被覆する剥離コーティングから成るコ
ーティングされたシート材料を提供する。このコーティ
ングは、TgまたはTmが約−20℃より高いビニルポ
リマー性主鎖を有し、不粘着性材料を供し且つ主鎖に数
平均分子間が約1.000より大きいく好ましくは約1
.000〜約50,000、最も好マシクハ約5,00
0〜約25,000である)−官能性シロキサンポリマ
ー性残基をグラフトさせたコポリマーから成っている。
なくとも一部分を被覆する剥離コーティングから成るコ
ーティングされたシート材料を提供する。このコーティ
ングは、TgまたはTmが約−20℃より高いビニルポ
リマー性主鎖を有し、不粘着性材料を供し且つ主鎖に数
平均分子間が約1.000より大きいく好ましくは約1
.000〜約50,000、最も好マシクハ約5,00
0〜約25,000である)−官能性シロキサンポリマ
ー性残基をグラフトさせたコポリマーから成っている。
コポリマー中のグラフトした残基の数および組成は、こ
のコポリマーの表面剥離値を約50N/100I+m以
下となるようにするものである。
のコポリマーの表面剥離値を約50N/100I+m以
下となるようにするものである。
50N/100JIIlというこの上限は、10ON/
100m以上の剥離接着性値を有する極めて侵略的感圧
接着剤(prO3sUr13−3enSitiVe a
dhesives ;PSAs)と共に用いられること
を理解すべきである。グループとしてのPSAsは、三
つの範驕、すなわち(1)低く5〜15N/ 100m
+) 、(2)。
100m以上の剥離接着性値を有する極めて侵略的感圧
接着剤(prO3sUr13−3enSitiVe a
dhesives ;PSAs)と共に用いられること
を理解すべきである。グループとしてのPSAsは、三
つの範驕、すなわち(1)低く5〜15N/ 100m
+) 、(2)。
中間(25〜50N/100all)および(3)高(
60〜100<N/100mm)剥離接着性範囲に入る
。咀らかに、剥離の程度は、接触するPS△の侵略性に
合うように選択し且つ大部分の侵略的PSASに対して
だけ50N/100mm程度の剥離値が選択されるよう
にすることが出来る。
60〜100<N/100mm)剥離接着性範囲に入る
。咀らかに、剥離の程度は、接触するPS△の侵略性に
合うように選択し且つ大部分の侵略的PSASに対して
だけ50N/100mm程度の剥離値が選択されるよう
にすることが出来る。
余り侵略的でないPSASについての剥離コーティング
は、従って低くなるように選択される。
は、従って低くなるように選択される。
好ましい態様では、コポリマーは反復AおよびCモノマ
ーと任意にはBモノマーから成り、Aは少なくとも1個
のフリーラジカル的に重合可能なビニルモノマーであり
、 使用時には、Bは少なくとも1種類のAと共重合可能な
極性モノマーであり、モノマー8の重量は全モノマーの
総重量の30%以下であり、Cは一般式 %式%) (式中、Xは上記モノマーAおよびBと共重合可能なビ
ニル基であり、Yは二価の結合基であり、但しnはOま
たは1であり、 mは1〜3の整数であり、 Rは水素、低級アルキル(例えば、メチル、エチルまた
はプロピル)、アリール(例えば、)工二ルまたは置換
フェニル)またはアルコキシであり、 Zは数平均分子量が約1,000より大きい一価のシロ
キサンポリマー性残基であり且つ共重合条件下では本質
的に不反応性である)を有するモノマーであり、 上記モノマーを共重合して上記Cモノマーをグラフトさ
せたポリマー性主鎖を形成させ、上記コポリマー中のC
モノマーの量および組成を表面剥Wi値が約50N/1
00m以下の上記剥離組成物を提供するものである。
ーと任意にはBモノマーから成り、Aは少なくとも1個
のフリーラジカル的に重合可能なビニルモノマーであり
、 使用時には、Bは少なくとも1種類のAと共重合可能な
極性モノマーであり、モノマー8の重量は全モノマーの
総重量の30%以下であり、Cは一般式 %式%) (式中、Xは上記モノマーAおよびBと共重合可能なビ
ニル基であり、Yは二価の結合基であり、但しnはOま
たは1であり、 mは1〜3の整数であり、 Rは水素、低級アルキル(例えば、メチル、エチルまた
はプロピル)、アリール(例えば、)工二ルまたは置換
フェニル)またはアルコキシであり、 Zは数平均分子量が約1,000より大きい一価のシロ
キサンポリマー性残基であり且つ共重合条件下では本質
的に不反応性である)を有するモノマーであり、 上記モノマーを共重合して上記Cモノマーをグラフトさ
せたポリマー性主鎖を形成させ、上記コポリマー中のC
モノマーの量および組成を表面剥Wi値が約50N/1
00m以下の上記剥離組成物を提供するものである。
本発明は、また柔軟な裏地部材と、感圧接着剤をコーテ
ィングしているこの裏地部材の一方の主要な表面と、上
記定義のコポリマーから成る裏地の反対側の主要な表面
の剥離コーティングとを有するテープのロールをも提供
する。本発明は、更に柔軟な実地部材と、この裏地部材
の一方の主要表面をコーティングする感圧接着剤と、こ
の感圧コーティングに接着した主要表面上に上記定義の
コポリマーをコーティングした柔軟シートから成る剥離
ライナーとから成るテープをも提供する。
ィングしているこの裏地部材の一方の主要な表面と、上
記定義のコポリマーから成る裏地の反対側の主要な表面
の剥離コーティングとを有するテープのロールをも提供
する。本発明は、更に柔軟な実地部材と、この裏地部材
の一方の主要表面をコーティングする感圧接着剤と、こ
の感圧コーティングに接着した主要表面上に上記定義の
コポリマーをコーティングした柔軟シートから成る剥離
ライナーとから成るテープをも提供する。
本発明は、更に2つの剥離ライナーで少なくとも一方が
コポリマーをコーティングしたものであるものの間に感
圧接着剤のフィルムを有するトランスファーテープを提
供する。
コポリマーをコーティングしたものであるものの間に感
圧接着剤のフィルムを有するトランスファーテープを提
供する。
剥離コーテイ・ングは定義したコポリマーのみから成っ
ていてもよくまたは混和性ホモポリマー、コポリマーな
どと混合したコポリマーから成っていてもよい。シリコ
ーングラフトの比率が低いと、シリコーングラフトを含
まないビニル主鎖に似た組成のポリマーと容易に混和す
る。更に、ニス・クラウス(S、にrause )著[
ポリマー・プレンズ(Polymer Blends)
J 、アカデミツク・プレス、ニュー・ヨーク、19
78年に記載の特殊な相互作用によって混和性ブレンド
を生じる数組の異類ポリマーがある。これらのポリマー
の一方に低レベルのシリコーングラフトを導入しても、
それらの混和性には影響しない。
ていてもよくまたは混和性ホモポリマー、コポリマーな
どと混合したコポリマーから成っていてもよい。シリコ
ーングラフトの比率が低いと、シリコーングラフトを含
まないビニル主鎖に似た組成のポリマーと容易に混和す
る。更に、ニス・クラウス(S、にrause )著[
ポリマー・プレンズ(Polymer Blends)
J 、アカデミツク・プレス、ニュー・ヨーク、19
78年に記載の特殊な相互作用によって混和性ブレンド
を生じる数組の異類ポリマーがある。これらのポリマー
の一方に低レベルのシリコーングラフトを導入しても、
それらの混和性には影響しない。
このコポリマーは十分に画定された構造を有し、少重母
パーセントの一価シロキサンポリマー残基をグラフトさ
せて化学的に改質したビニルポリマー主鎖を有する。か
かるコポリマーを基材上にコーティングすると、シロキ
サングラフトは低エネルギー「ケイ素化した」剥離表面
を呈し、高エネルギービニルポリマー主鎖は基材物質に
対する接着性を供する。ポリマーコーティングの「バル
ク」は改質して、基材または裏地に対する接着性を向上
させ、または所望ならばフィルムの表、面持性を動揺さ
せることなく混和性を向上させることが出来る。コーテ
ィングの剥離特性は、コポリマーのシロキサン含量(重
量パーセント)およびグラフトしたシロキサンポリマー
残塁の分子量との両方によって計測され、シロキサン含
量および/または分子量が高くなれば、剥離が容易にな
る。グラフトコポリマーまたはコポリマーブレンドは、
それ故化学的に調製して精度よく再生させることが出来
る特定のレベルの剥離を供することが出来、。
パーセントの一価シロキサンポリマー残基をグラフトさ
せて化学的に改質したビニルポリマー主鎖を有する。か
かるコポリマーを基材上にコーティングすると、シロキ
サングラフトは低エネルギー「ケイ素化した」剥離表面
を呈し、高エネルギービニルポリマー主鎖は基材物質に
対する接着性を供する。ポリマーコーティングの「バル
ク」は改質して、基材または裏地に対する接着性を向上
させ、または所望ならばフィルムの表、面持性を動揺さ
せることなく混和性を向上させることが出来る。コーテ
ィングの剥離特性は、コポリマーのシロキサン含量(重
量パーセント)およびグラフトしたシロキサンポリマー
残塁の分子量との両方によって計測され、シロキサン含
量および/または分子量が高くなれば、剥離が容易にな
る。グラフトコポリマーまたはコポリマーブレンドは、
それ故化学的に調製して精度よく再生させることが出来
る特定のレベルの剥離を供することが出来、。
これによって制御された方式で成る範囲の値に亙り裏地
の剥離特性を変化させることが出来る。従って、それら
の化学的組成と構造および生成する特性によって、コポ
リマーは制御された剥離コーティングへの応用に特に好
適である。
の剥離特性を変化させることが出来る。従って、それら
の化学的組成と構造および生成する特性によって、コポ
リマーは制御された剥離コーティングへの応用に特に好
適である。
本発明の剥離組成物の好ましい調製法は、重合溶媒から
直接コーティングすることが出来る高純度のグラフトコ
ポリマーを提供する。生成する]−ティングは、硬化ま
たは架橋の必要がない。しかしながら、耐溶媒性が特定
の応用に所望な場合には、放射線硬化(電子線または紫
外線)のような当業界に周知の標準的方法によって架橋
を行うことが出来る。シロキサンは(剥離ライナーへの
応用に好適な高レベルの剥離においても)少重量分画の
コーティングを構成するので、これらのコポリマー組成
物は通常の100%シリコーン剥離組成物や多数のブレ
ンドに対して経費を大幅に節約する。
直接コーティングすることが出来る高純度のグラフトコ
ポリマーを提供する。生成する]−ティングは、硬化ま
たは架橋の必要がない。しかしながら、耐溶媒性が特定
の応用に所望な場合には、放射線硬化(電子線または紫
外線)のような当業界に周知の標準的方法によって架橋
を行うことが出来る。シロキサンは(剥離ライナーへの
応用に好適な高レベルの剥離においても)少重量分画の
コーティングを構成するので、これらのコポリマー組成
物は通常の100%シリコーン剥離組成物や多数のブレ
ンドに対して経費を大幅に節約する。
シロキサンポリマー残基は、主鎖上に配置させた反応性
部位にモノマーを重合させることにより、主鎖上の部位
に予備成形したポリマー残基を取り付けることにより、
または好ましくはビニルモノマーを予備成形したポリマ
ー性モノマーと共重合させることによってグラフトする
ことが出来る。
部位にモノマーを重合させることにより、主鎖上の部位
に予備成形したポリマー残基を取り付けることにより、
または好ましくはビニルモノマーを予備成形したポリマ
ー性モノマーと共重合させることによってグラフトする
ことが出来る。
シロキサンはコポリマーの主鎖に化学的に固着している
ので、先行技術の多くで共通の問題となっている剥離特
性を変化させたりまたは接着剤の混入させたりする移行
の問題を回避することが出来る。
ので、先行技術の多くで共通の問題となっている剥離特
性を変化させたりまたは接着剤の混入させたりする移行
の問題を回避することが出来る。
1里μ」11螢晟J
本発明に用いられる制御された剥離コーティング組成物
は、約−20℃より高いTgまたはTmを有するビニル
ポリマー性主鎖を有する高分子量コポリマーから成る。
は、約−20℃より高いTgまたはTmを有するビニル
ポリマー性主鎖を有する高分子量コポリマーから成る。
数平均分子量が約1.000より大きい一価のシロキサ
ンポリマー性残基を、主鎖にグラフトさせる。このコポ
リマーは、好ましくは本質的に共重合したモノマーAお
よびChlらの反復単位および任意には上記説明による
Bモノマーから成る。
ンポリマー性残基を、主鎖にグラフトさせる。このコポ
リマーは、好ましくは本質的に共重合したモノマーAお
よびChlらの反復単位および任意には上記説明による
Bモノマーから成る。
Aモノマーまたはく一種類以上でもよい)モノマー類は
、不粘着性材料を供する主鎖のTgまたはTmを約−2
0℃より高い主鎖のTgまたはTmは、A(またはAお
よびB)の重合時に得られる。Aモノマーの代表例には
、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、アクリルニトリルおよび非第三級アルコール例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール、シクロヘキサノール
、ベンジルアルコール ヘキサデカノールおよびオクタデカノールのような1〜
18個の炭素原子を有するアルコールのアクリル酸また
はメタクリル酸エステルがある。これらのモノマーは当
業界な知られており、多くは市販されている。
、不粘着性材料を供する主鎖のTgまたはTmを約−2
0℃より高い主鎖のTgまたはTmは、A(またはAお
よびB)の重合時に得られる。Aモノマーの代表例には
、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、アクリルニトリルおよび非第三級アルコール例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール、シクロヘキサノール
、ベンジルアルコール ヘキサデカノールおよびオクタデカノールのような1〜
18個の炭素原子を有するアルコールのアクリル酸また
はメタクリル酸エステルがある。これらのモノマーは当
業界な知られており、多くは市販されている。
好ましい主鎖組成物は、ポリ(メチルメタクリレート)
、ポリ(ブチルメタクリレート)、ポリ(酢酸ビニル)
、部分的に加水分解したポリ(酢酸ビニル)およびポリ
(アクリル酸グラフトオクタデシル)である。
、ポリ(ブチルメタクリレート)、ポリ(酢酸ビニル)
、部分的に加水分解したポリ(酢酸ビニル)およびポリ
(アクリル酸グラフトオクタデシル)である。
極性Bモノマーの代表例は、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、N
.N−ジメチルアクリルアミド、メタクリ0ニトリルお
よび無水マレイン酸である。
、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、N
.N−ジメチルアクリルアミド、メタクリ0ニトリルお
よび無水マレイン酸である。
アクリル酸、メタクリル酸およびアクリロアミドが好ま
しい。Bモノマーの重量は、Bモノマーの比率が高くな
ると水感受性が生じることができるので、全モノマーの
総重量の30%を超えないのが好ましい。約1から約1
0重量%の程度のBモノマーを混合させるのが、コポリ
マーの裏地に対する接着性を増進させるのに好ましい。
しい。Bモノマーの重量は、Bモノマーの比率が高くな
ると水感受性が生じることができるので、全モノマーの
総重量の30%を超えないのが好ましい。約1から約1
0重量%の程度のBモノマーを混合させるのが、コポリ
マーの裏地に対する接着性を増進させるのに好ましい。
好ましいCモノマーは、更に一般式
(式中、R1は水素原子またはCOOHiであり、R2
は水素原子、メチル基またはCH2COOH基である)
を有するX基を有するものとして画定することが出来る
。
は水素原子、メチル基またはCH2COOH基である)
を有するX基を有するものとして画定することが出来る
。
Cモノマーの基Zは、一般式
R3
(式中、R3およびR5は独立に低級アルキル、71J
−ルまたはフルオロアルキルであり、低級アルキルとフ
ルオロアルキルは共に1〜3個の炭素原子を有づるアル
キル基を指し、アリールは)工二ルまたは置換フェニル
を表す。
−ルまたはフルオロアルキルであり、低級アルキルとフ
ルオロアルキルは共に1〜3個の炭素原子を有づるアル
キル基を指し、アリールは)工二ルまたは置換フェニル
を表す。
R4はアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリー
ル、ヒドロキシルまたはフルオロアルキルであり、rは
約5から約700の整数である)を有する。
ル、ヒドロキシルまたはフルオロアルキルであり、rは
約5から約700の整数である)を有する。
好ましくは、Cモノマーは以下に示したものから成る群
から選択され、但し、mは1.2または3であり、pは
Oまたは1であり、RIIはアルキルまたは水素であり
、X、Rおよび2は上記定義の通りである。
から選択され、但し、mは1.2または3であり、pは
Oまたは1であり、RIIはアルキルまたは水素であり
、X、Rおよび2は上記定義の通りである。
X−C−0−(CH12)q −(0)、 −8i
(R)3−m z。
(R)3−m z。
(式中、qは2〜6の整数である)、
X−3i (R) 3−n z、 :
(式中、qはO〜2の整数である)、
(式中、qは2〜6の整数である)
および
○ OHR″
II l 1X−C−0−
CH2−CH−CH2−N−(CH2)、 −8i (
R) 3−m zl(式中、qは2〜6の整数である。
CH2−CH−CH2−N−(CH2)、 −8i (
R) 3−m zl(式中、qは2〜6の整数である。
上記A、Cおよび好ましくはBモノマーを共重合して裏
地上にコーティングする場合には、剥離表面が得られる
。剥離の程度は、Cの分子量とそのコポリマー中での重
量比率の両方に関連している。分子量が約1.000未
満のCモノマーを含むコポリマーは、剥離コーティング
としては非常に有効ではない。分子量が50.000よ
り大であるCモノマーを含むコポリマーは、有効な剥離
二1 )−インクを供するが、分子量が50.000を
超えて増えても性能の増加は殆ど認められない。
地上にコーティングする場合には、剥離表面が得られる
。剥離の程度は、Cの分子量とそのコポリマー中での重
量比率の両方に関連している。分子量が約1.000未
満のCモノマーを含むコポリマーは、剥離コーティング
としては非常に有効ではない。分子量が50.000よ
り大であるCモノマーを含むコポリマーは、有効な剥離
二1 )−インクを供するが、分子量が50.000を
超えて増えても性能の増加は殆ど認められない。
また、Cの分子量が非常に高い場合、例えば50゜00
0を超える場合には、Cモノマーと残りのモノマーとの
共重合工程中の不相溶性によってCの混合は少なくなる
。それ故、約i、oooから約50.000のCモノマ
ー分子量範囲が好ましい。
0を超える場合には、Cモノマーと残りのモノマーとの
共重合工程中の不相溶性によってCの混合は少なくなる
。それ故、約i、oooから約50.000のCモノマ
ー分子量範囲が好ましい。
約5,000から約25.000の範囲の分子量がもつ
とも好ましい。
とも好ましい。
Cモノマーを、総モノマー重量の約0.01〜約20%
の量でコポリマー中に混合して、所望な剥離値を得るこ
とが好ましい。含まれるCモノマーの量は、特定の応用
および接着剤によって変化することがある。上記範囲の
分子量を有するCモノマーをかかる比率での混合は、円
滑に進行し、且つ各種接着剤に対する効果的剥離を供し
、一方価格も効果的である。
の量でコポリマー中に混合して、所望な剥離値を得るこ
とが好ましい。含まれるCモノマーの量は、特定の応用
および接着剤によって変化することがある。上記範囲の
分子量を有するCモノマーをかかる比率での混合は、円
滑に進行し、且つ各種接着剤に対する効果的剥離を供し
、一方価格も効果的である。
BおよびCモノマーの総重量は、好ましくはコポリマー
の全モノマーの総重量の約0.01〜約50%の範囲内
にある。
の全モノマーの総重量の約0.01〜約50%の範囲内
にある。
本発明のCモノマーは、単一の官能基(ビニル基)を有
する末端官能性ポリマーであり、時にはマクロモノマー
または「ママクロマ−」と呼ばれる。かかるモノマーは
知られており、米国特許第3.786.116号および
第3.842.059号明細書記載のようなミルミコピ
ッチ(Hilkovich )等によって開示された方
法によって製造することが出来る。ポリジメチルシロキ
サンマクロモノマーのw4Mと次のビニルモノマーとの
共重合は、ワイ・ヤマシタ等によって幾つかの文献[ポ
リマー・ジャーナル、第14巻、913頁(1982年
)、アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ・ポリマー・
プレプリンツ(AC3Polymer Preprin
ts ) 、第25巻、1号、245頁(1984年)
、マクロモレキュラー・ヘミ−1第185巻、9頁(1
984年)]に記載されている。このマクロモノマー調
製法は、ヘキサメチルシクロトリスシロキサンモノマー
(D3)のアニオン重合によって制御された分子量のリ
ビングポリマーを形成させることからなり、末端停止は
重合可能なビニル基を有するりoOシラン化合物によっ
て達成される。−官能性シロキサンマクロモノマーのビ
ニルモノマー例えばメチルメタクリレートまたはスチレ
ンとのフリーラジカル共重合は、十分に画定された構造
のシロキサングラフトしたコポリマー、すなわち制御さ
れた長さおよび数のグラフトしたシロキサン分枝を供す
る。
する末端官能性ポリマーであり、時にはマクロモノマー
または「ママクロマ−」と呼ばれる。かかるモノマーは
知られており、米国特許第3.786.116号および
第3.842.059号明細書記載のようなミルミコピ
ッチ(Hilkovich )等によって開示された方
法によって製造することが出来る。ポリジメチルシロキ
サンマクロモノマーのw4Mと次のビニルモノマーとの
共重合は、ワイ・ヤマシタ等によって幾つかの文献[ポ
リマー・ジャーナル、第14巻、913頁(1982年
)、アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ・ポリマー・
プレプリンツ(AC3Polymer Preprin
ts ) 、第25巻、1号、245頁(1984年)
、マクロモレキュラー・ヘミ−1第185巻、9頁(1
984年)]に記載されている。このマクロモノマー調
製法は、ヘキサメチルシクロトリスシロキサンモノマー
(D3)のアニオン重合によって制御された分子量のリ
ビングポリマーを形成させることからなり、末端停止は
重合可能なビニル基を有するりoOシラン化合物によっ
て達成される。−官能性シロキサンマクロモノマーのビ
ニルモノマー例えばメチルメタクリレートまたはスチレ
ンとのフリーラジカル共重合は、十分に画定された構造
のシロキサングラフトしたコポリマー、すなわち制御さ
れた長さおよび数のグラフトしたシロキサン分枝を供す
る。
上記アニオン重合に用いるのに好適なモノマーは、一般
的に式 (式中、RおよびR5は上記定義の通りであり、rは3
〜7の整数である)を有するジオルガノシクロシロキサ
ンである。好ましいものは、環状シロキサン(但し、r
は3または4であり、R3およびR5は共にメチルであ
る)であり、これらの環状シロキサンはそれぞれこれ以
後はD3およびD4と表すことにする。歪みの加えられ
た環状構造であるD3が、特に好ましい。
的に式 (式中、RおよびR5は上記定義の通りであり、rは3
〜7の整数である)を有するジオルガノシクロシロキサ
ンである。好ましいものは、環状シロキサン(但し、r
は3または4であり、R3およびR5は共にメチルであ
る)であり、これらの環状シロキサンはそれぞれこれ以
後はD3およびD4と表すことにする。歪みの加えられ
た環状構造であるD3が、特に好ましい。
アニオン重合の開始剤は、−官能性リビングポリマーが
生成するように選択される。好適な開始剤には、アルキ
ル金属炭化水素、例えばアルキルまたはアリール基に2
0個以下の炭素原子を有する、好ましくは8個以下の炭
素原子を有するアルキルまたはアリールリチウム、ナト
リウムまたはカリウム化合物がある。かかる化合物の例
は、エチルナトリウム、プロピルナトリウム、フェニル
ナトリウム、ブチルカリウム、オクチルカリウム、メチ
ルリチウム、エチルリチウム、n−ブチルリチウム、第
二級−ブチルリチウム、第三級ブチルリチウム、フェニ
ルリチウムおよび2−エチルヘキシルリチウムである。
生成するように選択される。好適な開始剤には、アルキ
ル金属炭化水素、例えばアルキルまたはアリール基に2
0個以下の炭素原子を有する、好ましくは8個以下の炭
素原子を有するアルキルまたはアリールリチウム、ナト
リウムまたはカリウム化合物がある。かかる化合物の例
は、エチルナトリウム、プロピルナトリウム、フェニル
ナトリウム、ブチルカリウム、オクチルカリウム、メチ
ルリチウム、エチルリチウム、n−ブチルリチウム、第
二級−ブチルリチウム、第三級ブチルリチウム、フェニ
ルリチウムおよび2−エチルヘキシルリチウムである。
リチウム化合物は開始剤として好ましい。開始剤として
好ましいものには、アルキル金属アルコキシド、水酸化
物およびアミド或いは式 (式中、Mはアルカリ金属、テトラアルキルアンモニウ
ムまたはテトラアルキルホスホニウムカチオンであり、
R、RおよびR5は上記定義の通りである)のトリオル
ガノシラノラードがある。
好ましいものには、アルキル金属アルコキシド、水酸化
物およびアミド或いは式 (式中、Mはアルカリ金属、テトラアルキルアンモニウ
ムまたはテトラアルキルホスホニウムカチオンであり、
R、RおよびR5は上記定義の通りである)のトリオル
ガノシラノラードがある。
好ましいトリオルガノシラノラード開始剤は、トリメチ
ルシラノラードリチウム(LTMS)である。一般的に
は、歪みのある環状モノマーとリチウム開始剤との双方
を好ましく使用すると再分布反応の確度が減少し、それ
により好ましくない環状オリゴマーは殆どない狭い分子
量分布を有するシロキサンマクロモノマーを供する。
ルシラノラードリチウム(LTMS)である。一般的に
は、歪みのある環状モノマーとリチウム開始剤との双方
を好ましく使用すると再分布反応の確度が減少し、それ
により好ましくない環状オリゴマーは殆どない狭い分子
量分布を有するシロキサンマクロモノマーを供する。
分子]は開始剤/環状モノマーの比率によって計測され
、また開始剤の吊はモノマー1モル当り約0.004〜
約0.2モルの有機金属開始剤の間で変化してもよい。
、また開始剤の吊はモノマー1モル当り約0.004〜
約0.2モルの有機金属開始剤の間で変化してもよい。
好ましくは、この吊は、モノマー1モル当り約0.00
8〜約0.04モルの開始剤である。
8〜約0.04モルの開始剤である。
アニオン重合を開始するには、不活性な、好ましくは極
性有機溶媒を用いることが出来る。リチウム対イオンで
のアニオン重合の成長では、テトラヒドロフラン、ジメ
チルスルホキシドまたはへキサメチルリントリアミドの
ような強権性溶媒またはこれらの極性溶媒とヘキサン、
ヘプタン、オ。
性有機溶媒を用いることが出来る。リチウム対イオンで
のアニオン重合の成長では、テトラヒドロフラン、ジメ
チルスルホキシドまたはへキサメチルリントリアミドの
ような強権性溶媒またはこれらの極性溶媒とヘキサン、
ヘプタン、オ。
クタン、シクロオクタンまたはトルエンのような非極性
脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素溶媒との混合物の
何れかを必要とする。極性溶媒は、シラノラードイオン
を「活性化」して、成長を可能にするのに役立つ。
脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素溶媒との混合物の
何れかを必要とする。極性溶媒は、シラノラードイオン
を「活性化」して、成長を可能にするのに役立つ。
通常は、重合は約−20℃〜約100℃、好ましくは約
−10℃〜約30℃の範囲の温度で行うことが出来る。
−10℃〜約30℃の範囲の温度で行うことが出来る。
無水条件および窒素、ヘリウムまたはアルゴンのような
不活性雰囲気を必要とする。
不活性雰囲気を必要とする。
アニオン重合の停止は、通常はりピングポリマー性アニ
オンとハロゲン含有末端停止剤、すなわち官能化したり
Oロシランとの直接反応によってビニル末端停止ポリマ
ー性モノマーを生成させることによって達成される。か
かる末端停止剤は、一般式 X−(Y) −8i (
R) C1n 3−m m (式中、mは1.2または3であり、X、Y%nおよび
Rは上記定義の通りである)によって表されろ。好まし
い末端停止剤は、メタクリルオキシブロピルジメチルク
Oロシランである。停止反応は、(開始剤の石に関して
)重合温度でリビングポリマーに若干モル過剰量の末端
停止剤を加えることによって行う。ワイ・ヤマシタ等の
上記文献によれば、末端停止剤を添加した後反応混合物
に超音波を照射してマクロモノマーの官能性を向上させ
ることが出来る。マクロモノマーの精製は、メタノール
中で沈殿させることによって行うことが出来る。
オンとハロゲン含有末端停止剤、すなわち官能化したり
Oロシランとの直接反応によってビニル末端停止ポリマ
ー性モノマーを生成させることによって達成される。か
かる末端停止剤は、一般式 X−(Y) −8i (
R) C1n 3−m m (式中、mは1.2または3であり、X、Y%nおよび
Rは上記定義の通りである)によって表されろ。好まし
い末端停止剤は、メタクリルオキシブロピルジメチルク
Oロシランである。停止反応は、(開始剤の石に関して
)重合温度でリビングポリマーに若干モル過剰量の末端
停止剤を加えることによって行う。ワイ・ヤマシタ等の
上記文献によれば、末端停止剤を添加した後反応混合物
に超音波を照射してマクロモノマーの官能性を向上させ
ることが出来る。マクロモノマーの精製は、メタノール
中で沈殿させることによって行うことが出来る。
Aモノマー、Bモノマーおよび用いられる場合にはCモ
ノマーの共重合は、ウルリッチ(Ulrich)の米国
再発行特許第24.906号明細書に記載のような通常
のフリーラジカル重合による。これらのモノマーは不活
性有機溶媒に溶解され、熱的にまたは光化学的に活性化
することが出来る適当なフリーラジカル開始剤を用いて
重合する。かがる開始剤には、2.2′−アゾビス(イ
ソブチロニトリル)のようなアゾ化合物、第三級−ブチ
ル過酸化水素のような過酸化水素および過酸化ベンゾイ
ルまたは過酸化シクロヘキサノンのような過酸化物があ
る。用いられる開始剤の量は、一般的には、重合性組成
物総重量の約0.01〜約5重量%である。
ノマーの共重合は、ウルリッチ(Ulrich)の米国
再発行特許第24.906号明細書に記載のような通常
のフリーラジカル重合による。これらのモノマーは不活
性有機溶媒に溶解され、熱的にまたは光化学的に活性化
することが出来る適当なフリーラジカル開始剤を用いて
重合する。かがる開始剤には、2.2′−アゾビス(イ
ソブチロニトリル)のようなアゾ化合物、第三級−ブチ
ル過酸化水素のような過酸化水素および過酸化ベンゾイ
ルまたは過酸化シクロヘキサノンのような過酸化物があ
る。用いられる開始剤の量は、一般的には、重合性組成
物総重量の約0.01〜約5重量%である。
フリーラジカル共重合に用いられる有機溶媒は、反応物
および生成物に不活性であり且つ反応に悪影響を及ぼさ
ない如何なる有機液体であってもよい。好適な溶媒には
、酢酸エチル、および酢酸エチルとトルエン、ヘプタン
とトルエンおよびイソプロピルアルコール、或いはへブ
タンとトルエンおよびメチルアルコールのような混合物
がある。
および生成物に不活性であり且つ反応に悪影響を及ぼさ
ない如何なる有機液体であってもよい。好適な溶媒には
、酢酸エチル、および酢酸エチルとトルエン、ヘプタン
とトルエンおよびイソプロピルアルコール、或いはへブ
タンとトルエンおよびメチルアルコールのような混合物
がある。
その他の溶媒系も有用である。溶媒の陽は、一般的には
反応物および溶媒の総重量の約30〜80型組%である
。溶液重合に加えて、共重合を他の周知の懸濁重合、乳
化重合および塊状重合のような技法ににって行うことが
出来る。
反応物および溶媒の総重量の約30〜80型組%である
。溶液重合に加えて、共重合を他の周知の懸濁重合、乳
化重合および塊状重合のような技法ににって行うことが
出来る。
上記のように好ましいグラフト法は、ビニルモノマーA
1極性モノマーBおよび使用する場合には制御された分
子mの化学的に調製されたマクロモノマ−Cの共重合か
ら成る。他のグラフト法を用いることが出来、それぞれ
最終生成物の特性を成る程度予測できるものである。成
る変法では、ビニルポリマー性主鎖を予備成形し、次い
でこの予備成形した主鎖を環状シロキサンモノマーと共
重合させることから成る。もう一つの方法は、予備成形
したー官能性シロキサンポリマーを予備成形したビニル
ポリマー性主鎖にグラフトさせることである。これらお
よびその他のポリマーグラフト法は、ノスヘイ(No5
hay )とマツフグラス(HcGrath )著のブ
ロック・ボリマーズ(BlockPolymers)
、アカデミツク中プレス、ニュー・ヨーク(1977年
)の13〜16頁に記載されており、更に詳細には、バ
タールド(Battaerd)とトリギア(Trege
ar )著のグラフト・コボリマーズ(Graft C
opolymers) 、ジョン・ウイーリー・アンド
・サンズ、ニュー・ヨーク(1967年)に記載されて
いる。
1極性モノマーBおよび使用する場合には制御された分
子mの化学的に調製されたマクロモノマ−Cの共重合か
ら成る。他のグラフト法を用いることが出来、それぞれ
最終生成物の特性を成る程度予測できるものである。成
る変法では、ビニルポリマー性主鎖を予備成形し、次い
でこの予備成形した主鎖を環状シロキサンモノマーと共
重合させることから成る。もう一つの方法は、予備成形
したー官能性シロキサンポリマーを予備成形したビニル
ポリマー性主鎖にグラフトさせることである。これらお
よびその他のポリマーグラフト法は、ノスヘイ(No5
hay )とマツフグラス(HcGrath )著のブ
ロック・ボリマーズ(BlockPolymers)
、アカデミツク中プレス、ニュー・ヨーク(1977年
)の13〜16頁に記載されており、更に詳細には、バ
タールド(Battaerd)とトリギア(Trege
ar )著のグラフト・コボリマーズ(Graft C
opolymers) 、ジョン・ウイーリー・アンド
・サンズ、ニュー・ヨーク(1967年)に記載されて
いる。
上記定義の剥離コポリマーは、シート、繊維または成形
体のような固形基材上のコーティングとして最も良好に
用いられる。しかしながら、好ましい基材は感圧接着剤
生成物に用いられるものである。好適な基材には、紙、
金属シートおよび箔、不織布およびポリエステル、ポリ
アミド、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル等のような熱可塑性樹脂のフィルムがあるが、接
着剤に対して剥離する必要がある如何なる表面を用いる
ことも出来る。当業界に知られているブライマーを□用
いて、基材に対するコーティングの接着性を補助するこ
とが出来るが、一般的には必要ではない。
体のような固形基材上のコーティングとして最も良好に
用いられる。しかしながら、好ましい基材は感圧接着剤
生成物に用いられるものである。好適な基材には、紙、
金属シートおよび箔、不織布およびポリエステル、ポリ
アミド、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル等のような熱可塑性樹脂のフィルムがあるが、接
着剤に対して剥離する必要がある如何なる表面を用いる
ことも出来る。当業界に知られているブライマーを□用
いて、基材に対するコーティングの接着性を補助するこ
とが出来るが、一般的には必要ではない。
剥離コーティング組成物は、ワイヤ巻きロッド、直接グ
ラビア、オフセット・グラビア、反転〇−ル、エアナイ
フおよびトレーリング・ブレード・コーティングのよう
な通常のコーティング法によって好適な基材に応用する
ことが出来るが、ホット・メルト・コーティングも可能
である。精製するコーティングは、天然ゴム基材の、ア
クリルおよびその他の合成フィルム成形弾性材料のよう
な多種多様な通常の感圧接着剤に対する有効な剥離性を
提供する。
ラビア、オフセット・グラビア、反転〇−ル、エアナイ
フおよびトレーリング・ブレード・コーティングのよう
な通常のコーティング法によって好適な基材に応用する
ことが出来るが、ホット・メルト・コーティングも可能
である。精製するコーティングは、天然ゴム基材の、ア
クリルおよびその他の合成フィルム成形弾性材料のよう
な多種多様な通常の感圧接着剤に対する有効な剥離性を
提供する。
実施例
以下の詳細な説明は、ビニル末端停止したポリマー性モ
ノマー(C)および各種A、BおよびCモノマーで調製
した多数のコポリマー剥離組成物の調製例を包含する。
ノマー(C)および各種A、BおよびCモノマーで調製
した多数のコポリマー剥離組成物の調製例を包含する。
△およびBモノマーは、以下の第1表に示す。Cモノマ
ーはC−1〜C−6として同定され、第2表に詳細に記
載している。
ーはC−1〜C−6として同定され、第2表に詳細に記
載している。
本発明によって!ll造した剥離組成物の実施例1〜2
2は、第4表に示す。その他の番号を付けた実施例を上
げている。実施例中のすべての部は、特に断らないかぎ
り重量部である。
2は、第4表に示す。その他の番号を付けた実施例を上
げている。実施例中のすべての部は、特に断らないかぎ
り重量部である。
用語の定義
数平均分子[1(Mn)、重量平均分子fm(Mw)お
よびZ平均分子ffi(Mz)は、ポリマー試料の分子
量分布の周知の数学的表現である。
よびZ平均分子ffi(Mz)は、ポリマー試料の分子
量分布の周知の数学的表現である。
「ρ」と省略される多分散性は、ポリマーの分子量分布
の尺度であり、Mw/Mnとして定義される。
の尺度であり、Mw/Mnとして定義される。
上記のそれぞれは、ポリマー化学者等によって用いられ
る周知の用語である。これらの用語の特殊な意味につい
ての詳細な説明は、ジエイ・エフ・ラベツク(J、 F
、 Rabek )著のイクスペリメンタル・メソツズ
・イン・ポリマー・ケミストリー(Experimen
tal Hethods in Polymer Ch
emistry)、ウイーリー・アンド・サンプ(Wi
leV and 5ons)、1981年、「分子量平
均」と表題を付けた第3章、57〜61頁に記載されて
いる。
る周知の用語である。これらの用語の特殊な意味につい
ての詳細な説明は、ジエイ・エフ・ラベツク(J、 F
、 Rabek )著のイクスペリメンタル・メソツズ
・イン・ポリマー・ケミストリー(Experimen
tal Hethods in Polymer Ch
emistry)、ウイーリー・アンド・サンプ(Wi
leV and 5ons)、1981年、「分子量平
均」と表題を付けた第3章、57〜61頁に記載されて
いる。
試験法
実施例の剥離コーティングした柔軟なシート材料を評価
するのに用いられる試験法は、PSAコーティング材料
を評価するのに用いられる工業標準剥離接着性試験の変
法である。標準的試験は、アメリカン・ソサイエテイ・
フォー・テスティング・アンド・マテイリアルス(^m
ertcan soc;etyfor Testing
and Materials (ASTH) )
、フィラデルフィア、ペンシルバニアおよび感圧テープ
協議会(PSTC) 、グレンビュー、イリノイの各種
刊行物に詳細に記載されている。この改質法をいかに詳
細に説明して、標準的試験法の参照源をも示す。
するのに用いられる試験法は、PSAコーティング材料
を評価するのに用いられる工業標準剥離接着性試験の変
法である。標準的試験は、アメリカン・ソサイエテイ・
フォー・テスティング・アンド・マテイリアルス(^m
ertcan soc;etyfor Testing
and Materials (ASTH) )
、フィラデルフィア、ペンシルバニアおよび感圧テープ
協議会(PSTC) 、グレンビュー、イリノイの各種
刊行物に詳細に記載されている。この改質法をいかに詳
細に説明して、標準的試験法の参照源をも示す。
剥離特性
参照:ASTM D3330−78 PSTC−1
(11/75)の変更 ここに報告されたコーティング組成物の剥離特性の定量
的測定は、試験組成物でコーティングした固定した基材
から柔軟な接着剤テープを特定の確度と剥離速度とで除
くのに要する力である。これは、標準剥離接着性測定法
の変更法である。実施例ではこの力は、コーティングし
たシートの幅100IRIRに対するニュートン(N/
100m>で表される。処理法は次のようになる。
(11/75)の変更 ここに報告されたコーティング組成物の剥離特性の定量
的測定は、試験組成物でコーティングした固定した基材
から柔軟な接着剤テープを特定の確度と剥離速度とで除
くのに要する力である。これは、標準剥離接着性測定法
の変更法である。実施例ではこの力は、コーティングし
たシートの幅100IRIRに対するニュートン(N/
100m>で表される。処理法は次のようになる。
(1) 対象とする剥離組成物でコーティングした3
0s幅の基材を二重コーティングしたテープを用いて透
明ガラス試験板の水平表面までコーティング表面で積層
した。
0s幅の基材を二重コーティングしたテープを用いて透
明ガラス試験板の水平表面までコーティング表面で積層
した。
f2112.5mm幅の接着剤テープを、コーティング
した表面に少なくとも12.7直線cm強固に接触して
塗付した。接着剤テープは、(A)酢酸セルロース上に
コーティングしたアクリル性PSAコーティング、(B
)紙裏地上にコーティングした粘着性にしたスチレン/
イソプレンブロックコポリマーPSA、(C)クレープ
を着けたボリブロビレン裏地上に粘着性にしたスチレン
/イソプレンブロックコポリマーPSA、(D)ポリエ
ステル上にコーティングしたガラスmmを含有する粘着
性にした天然ゴムPSA、(E)クレープを着けた飽和
した紙上にコーティングした粘着性にした天然ゴムPS
A、(F)クレープを着けた飽和した紙上にコーティン
グした粘着性にした合成SBRゴムPSA、CG)ポリ
エステル上にコーティングしたアクリル性PSA、(1
1)ポリエステル上にコーティングした粘着性にした天
然ゴムPSA、(1)フッ化炭素裏地上にコーティング
した全メチルシリコーンPSAおよび(J)ポリエステ
ル上にコーティングした低フェニルシリコーンPSAか
ら選択される。
した表面に少なくとも12.7直線cm強固に接触して
塗付した。接着剤テープは、(A)酢酸セルロース上に
コーティングしたアクリル性PSAコーティング、(B
)紙裏地上にコーティングした粘着性にしたスチレン/
イソプレンブロックコポリマーPSA、(C)クレープ
を着けたボリブロビレン裏地上に粘着性にしたスチレン
/イソプレンブロックコポリマーPSA、(D)ポリエ
ステル上にコーティングしたガラスmmを含有する粘着
性にした天然ゴムPSA、(E)クレープを着けた飽和
した紙上にコーティングした粘着性にした天然ゴムPS
A、(F)クレープを着けた飽和した紙上にコーティン
グした粘着性にした合成SBRゴムPSA、CG)ポリ
エステル上にコーティングしたアクリル性PSA、(1
1)ポリエステル上にコーティングした粘着性にした天
然ゴムPSA、(1)フッ化炭素裏地上にコーティング
した全メチルシリコーンPSAおよび(J)ポリエステ
ル上にコーティングした低フェニルシリコーンPSAか
ら選択される。
(3) 接着剤テープの自由末端を、はぼそれ自体ダ
ブリングさせて、剥離角度が180°になるようにする
。この自由末端を接着性試験機スケールに取り付ける。
ブリングさせて、剥離角度が180°になるようにする
。この自由末端を接着性試験機スケールに取り付ける。
(4) テープを剥離表面から剥離するときの、ニュ
ートンでの目盛りの読みを記録する。このデーターは試
験中に観察される数の範囲の平均値として記録される。
ートンでの目盛りの読みを記録する。このデーターは試
験中に観察される数の範囲の平均値として記録される。
(5)幾つかの揚台には、@Il1表面から剥がしたテ
ープを取り且つそれを透明なガラス板に接着し、次いで
通常の剥離試験を行うことによって再接着性試験を行っ
た。これは剥離コーティングによって接着剤表面の好ま
しくない混入による接看性値の低下をチェックするため
に行った。
ープを取り且つそれを透明なガラス板に接着し、次いで
通常の剥離試験を行うことによって再接着性試験を行っ
た。これは剥離コーティングによって接着剤表面の好ま
しくない混入による接看性値の低下をチェックするため
に行った。
(6)幾つかの場合には、接着剤テープをコーティング
した表面と数日間以下の時間接触させて且つ一定温度お
よび湿度の条件下での剥離値の変化を監視することによ
って、老化試験を行った。
した表面と数日間以下の時間接触させて且つ一定温度お
よび湿度の条件下での剥離値の変化を監視することによ
って、老化試験を行った。
固有粘度の測定
コポリマーの固有粘度を25℃に制御された水浴中でキ
ャノン−フェンスケ第50号粘度計を用いて通常の方法
によって測定し、ポリマー溶液10dの流れ時間を計測
した。実施例および比較のために実施した対照実施例は
同一条件下で計測した。
ャノン−フェンスケ第50号粘度計を用いて通常の方法
によって測定し、ポリマー溶液10dの流れ時間を計測
した。実施例および比較のために実施した対照実施例は
同一条件下で計測した。
ゲル濾過りUマドグラフィー
ポリマー性モノマーおよびペンダント剥離残基としてポ
リマー性モノマーを用いる制御した剥離コーティング組
成物の分子量分布を、通常のゲル濾過クロマトグラフィ
ー(GPC)によって計測した。
リマー性モノマーを用いる制御した剥離コーティング組
成物の分子量分布を、通常のゲル濾過クロマトグラフィ
ー(GPC)によって計測した。
粒度が107Aのウルトラゲルカラムを備えた高速液体
クロマトグラフィー装置、ヒユーレット−パッカートモ
デル1084Bおよび粒度が10 A、104A、5
00Aおよび100Aの粒度の四本のウルトラスチラゲ
ルを備えた高速液体クロマトグラフィー装置を、すべて
の計測に対して用いた。試料をトルエンに溶解し、0.
5μmのポリテトラフルオロエチレンフィルターを濾過
した。試料を170μlから200μの容積で注入し、
40℃に維持したカラムを通して毎分1威の速度で溶出
した。トルエンを溶媒として使用した。示差屈折計検出
器は、ヒユーレット−パッカートモデル79877Aで
あった。この系をポリスチレン標準を用いて、線最小二
乗法を用いて較正した。総てのGPC計算値は、ヒユー
レット−バッカートモデル3388積分計を用いて行い
、総ての分子量平均はポリスチレン当量分子量である。
クロマトグラフィー装置、ヒユーレット−パッカートモ
デル1084Bおよび粒度が10 A、104A、5
00Aおよび100Aの粒度の四本のウルトラスチラゲ
ルを備えた高速液体クロマトグラフィー装置を、すべて
の計測に対して用いた。試料をトルエンに溶解し、0.
5μmのポリテトラフルオロエチレンフィルターを濾過
した。試料を170μlから200μの容積で注入し、
40℃に維持したカラムを通して毎分1威の速度で溶出
した。トルエンを溶媒として使用した。示差屈折計検出
器は、ヒユーレット−パッカートモデル79877Aで
あった。この系をポリスチレン標準を用いて、線最小二
乗法を用いて較正した。総てのGPC計算値は、ヒユー
レット−バッカートモデル3388積分計を用いて行い
、総ての分子量平均はポリスチレン当量分子量である。
分子量平均と多分散性を受容された実施によって計算し
た。GPC試験法は、ダブリュ・ダブリュ・ニー(W、
Il、 Yau ) 、ジエイ・ジエイ・カークラン
ド(J、 J、に1rkland)およびディ・ディ・
ブライ(D、 D、 BIV )著のモダン・サイズ・
イクスクルージョン・リキッド・クロマトグラフィー(
Modern 5ize Exclusion Liq
uidChrolatography) 、ジョン・ウ
イーリー・アンド・サンズ、1979年に更に説明され
ている。
た。GPC試験法は、ダブリュ・ダブリュ・ニー(W、
Il、 Yau ) 、ジエイ・ジエイ・カークラン
ド(J、 J、に1rkland)およびディ・ディ・
ブライ(D、 D、 BIV )著のモダン・サイズ・
イクスクルージョン・リキッド・クロマトグラフィー(
Modern 5ize Exclusion Liq
uidChrolatography) 、ジョン・ウ
イーリー・アンド・サンズ、1979年に更に説明され
ている。
[Cモノマーの−1
特許請求の範囲および本文においてEC」モノマーとし
て同定されたポリマー性ビニル末端停止モノマーを、以
下に記載のようにして調製した。
て同定されたポリマー性ビニル末端停止モノマーを、以
下に記載のようにして調製した。
この「C」モノマーは、上記説明および表において「C
」モノマーrc−IJ〜rc−6Jとして同定している
。開始(「開始剤」)および末端停止(「末端停止剤」
)の化学的型と、(最も近い千の値に丸めた)数平均分
子量(「分子量」)および多分散性(「多分散性」)は
、第2表に示す。
」モノマーrc−IJ〜rc−6Jとして同定している
。開始(「開始剤」)および末端停止(「末端停止剤」
)の化学的型と、(最も近い千の値に丸めた)数平均分
子量(「分子量」)および多分散性(「多分散性」)は
、第2表に示す。
モノマー[C−1
平均分子量が約24.000であるメタクリレート末端
停止ポリジメチルシロキサンポリマー性七ツマ―を[1
した。100mの二つロフラスコに一方の口にロタフロ
ー(登録商標)栓で閉じた真空アンプルを取り付け、他
の口に連結したロタフロー(登録商標)栓を有する。こ
のフラスコを真空ライン上で炎に当ててヘキサメチルシ
クロトリシロキサン(D3)22.2g(0,10モル
)とTHF約60#!eを充填した。真空のアンプルに
は、Me3SiOLi O,0899(0,93ミリ
モル)をヘプタン210aeに溶解したものが入ってい
た。D3は最初に分別蒸留によって精製した後66℃で
真空アンプル中で水素化カルシウム上で乾燥し、そこか
ら反応フラスコ中へ昇華させた。シー・エル・フライ(
C9L、 Frye)等のジャーナル・オブ・オーガニ
ック・ケミストリー、第35巻、1308 (1970
年)に記載のように、リチウムトリメチルシラノラード
を、ヘプタン中でメチルリチウム(低ハロゲン化物)と
D3を3:1(モル1モル)の比率で反応させることに
よって合成した。リチウムトリメチルシラノラードは真
空装置で昇華させることによって精製し、秤量したバイ
アル環に入れて密栓した。開始剤のへブタン溶液は、ヘ
プタンを蒸留した真空アンプル内でシラノラードを含む
バイアルを破って調製した。リチウムトリメチルシラノ
ラードを、真空アンプルのロタフロー(登録商標)栓を
開放することによって、D3溶液を含む反応フラスコに
導入した。フラスコ内容物を25℃に維持して、マグネ
ティック・スターシーで撹拌した。フラスコをアルゴン
で加圧して、アンプルをゴム栓に代えて反応混合物の試
料を採取できるようにした。
停止ポリジメチルシロキサンポリマー性七ツマ―を[1
した。100mの二つロフラスコに一方の口にロタフロ
ー(登録商標)栓で閉じた真空アンプルを取り付け、他
の口に連結したロタフロー(登録商標)栓を有する。こ
のフラスコを真空ライン上で炎に当ててヘキサメチルシ
クロトリシロキサン(D3)22.2g(0,10モル
)とTHF約60#!eを充填した。真空のアンプルに
は、Me3SiOLi O,0899(0,93ミリ
モル)をヘプタン210aeに溶解したものが入ってい
た。D3は最初に分別蒸留によって精製した後66℃で
真空アンプル中で水素化カルシウム上で乾燥し、そこか
ら反応フラスコ中へ昇華させた。シー・エル・フライ(
C9L、 Frye)等のジャーナル・オブ・オーガニ
ック・ケミストリー、第35巻、1308 (1970
年)に記載のように、リチウムトリメチルシラノラード
を、ヘプタン中でメチルリチウム(低ハロゲン化物)と
D3を3:1(モル1モル)の比率で反応させることに
よって合成した。リチウムトリメチルシラノラードは真
空装置で昇華させることによって精製し、秤量したバイ
アル環に入れて密栓した。開始剤のへブタン溶液は、ヘ
プタンを蒸留した真空アンプル内でシラノラードを含む
バイアルを破って調製した。リチウムトリメチルシラノ
ラードを、真空アンプルのロタフロー(登録商標)栓を
開放することによって、D3溶液を含む反応フラスコに
導入した。フラスコ内容物を25℃に維持して、マグネ
ティック・スターシーで撹拌した。フラスコをアルゴン
で加圧して、アンプルをゴム栓に代えて反応混合物の試
料を採取できるようにした。
D3111度の減少を試料のガスクロマトグラフィー分
析によって観察して、重合の進行を監視した。
析によって観察して、重合の進行を監視した。
重合は5時間後には実質的に完了した。キャツピング剤
である新たに蒸留した3−メタクリルオキシプロピルジ
メチルクロロシラン(ベトラーチ・システム)(0,2
2g、1ミリモル)をゴム栓を通して導入して、反応混
合物を超音波浴で更に1時間撹拌して反応を係属した。
である新たに蒸留した3−メタクリルオキシプロピルジ
メチルクロロシラン(ベトラーチ・システム)(0,2
2g、1ミリモル)をゴム栓を通して導入して、反応混
合物を超音波浴で更に1時間撹拌して反応を係属した。
生成するポリマーを大過剰のメタノールに加えて、分離
したポリマ一層をエチルエーテルに溶解し、水で洗浄し
た。
したポリマ一層をエチルエーテルに溶解し、水で洗浄し
た。
有磯層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過して、蒸発さ
せた。生成するポリマーは、オリゴマー性シロキサンの
ような低分子材料を検出可能な量では含まなかった。ゲ
ル濾過クロマトグラフィーによれば、数平均分子量(M
n)は23.899であり、重量平均分子ffi (M
W)は28.347であり、多分散性(ρ)は1.19
であった。
せた。生成するポリマーは、オリゴマー性シロキサンの
ような低分子材料を検出可能な量では含まなかった。ゲ
ル濾過クロマトグラフィーによれば、数平均分子量(M
n)は23.899であり、重量平均分子ffi (M
W)は28.347であり、多分散性(ρ)は1.19
であった。
モノ?−〇−28−C−28
平均分子量が約2.000.5,000.13゜0OO
116,000および18,000であるメタクリレー
ト末端停止ポリジメチルシロキサンポリマー性モノマー
を、上記のモノマーrC−IJの調製と同様な処理法に
よって調製した。しかしながら、これらのモノマーの調
製では、THFとへブタンとの混合物中にD3を溶解し
たものを、乾燥アルゴンで加圧した真空ライン上で調製
して、ゴム栓を備えるフラスコ中に保持した。開始剤、
リチウムトリメチルシラノラードのへブタンの溶液を上
記のように一連の合成に対して真空ライン上で調製した
。アンプルを乾燥アルゴンで加圧した。
116,000および18,000であるメタクリレー
ト末端停止ポリジメチルシロキサンポリマー性モノマー
を、上記のモノマーrC−IJの調製と同様な処理法に
よって調製した。しかしながら、これらのモノマーの調
製では、THFとへブタンとの混合物中にD3を溶解し
たものを、乾燥アルゴンで加圧した真空ライン上で調製
して、ゴム栓を備えるフラスコ中に保持した。開始剤、
リチウムトリメチルシラノラードのへブタンの溶液を上
記のように一連の合成に対して真空ライン上で調製した
。アンプルを乾燥アルゴンで加圧した。
詳細には、0378.26gをT I−I F199.
59とへブタン25.49との混合物に溶解して38.
5重量%のD3溶液を生成させた。
59とへブタン25.49との混合物に溶解して38.
5重量%のD3溶液を生成させた。
リチウムトリメチルシラノラード1.2882gを含む
バイアルを真空アンプル中で破って、シラノラードをヘ
プタン6.99gに溶解した。
バイアルを真空アンプル中で破って、シラノラードをヘ
プタン6.99gに溶解した。
5個の1001d二つロフラスコでそれぞれ冷却器、磁
気撹拌子、ゴム栓を備えたものを、オーブンで乾燥し、
アルゴンを吹込み、25℃に維持した水浴に入れた。
気撹拌子、ゴム栓を備えたものを、オーブンで乾燥し、
アルゴンを吹込み、25℃に維持した水浴に入れた。
秤量したD3溶液をそれぞれのフラスコに気密性[8に
よって入れ、次いで秤量した間のリチウムトリメチルシ
ラノラード溶液を入れた。反応混合物から試料を引き扱
いてガスクロマトグラフイ−分析を行い、重合の進行を
監視した。D3の転換率が95%より高くなったら、1
0モル%過°剰債のキャツピング剤、3−メタクリルオ
キシプロピルジメチルクロロシランを導入して、反応混
合物を1時間25℃に維持した。生成するポリマー溶液
を過剰のメタノールに注いで、モノマー「C−1」の精
製で記載した方法によって精製した。
よって入れ、次いで秤量した間のリチウムトリメチルシ
ラノラード溶液を入れた。反応混合物から試料を引き扱
いてガスクロマトグラフイ−分析を行い、重合の進行を
監視した。D3の転換率が95%より高くなったら、1
0モル%過°剰債のキャツピング剤、3−メタクリルオ
キシプロピルジメチルクロロシランを導入して、反応混
合物を1時間25℃に維持した。生成するポリマー溶液
を過剰のメタノールに注いで、モノマー「C−1」の精
製で記載した方法によって精製した。
D (「D3」)の量についての具体的数値は、開始剤
(rMe3 S i OL i J )のm、数平均分
子量(rMnJ )およびモノマーrc−2aJ〜rc
−2eJの多分散性(「ρ」)を第3表に示す。
(rMe3 S i OL i J )のm、数平均分
子量(rMnJ )およびモノマーrc−2aJ〜rc
−2eJの多分散性(「ρ」)を第3表に示す。
第3表
C−2a 14.89 0.680
1.72 2,159 1.56G−2b
14.66 0.250 0.63
6,223 1.23G−2CI4.71 0.
095 024 14,755 1
.20G−2d 14.86 0.079
0.20 18,085 1.17C−2
e 14.77 0.072 0.
18 18,311 1.21モノマーrc−3
aJ 平均分子量が約20,000であるメタクリレート末端
停止ポリジメチルシロキサンポリマー性モノマーを調製
した。機械的撹拌器と冷却器と栓を備え、乾燥アルゴン
で置換した炎乾燥した1000d三つロフラスコに、D
3 (1g)をヘプタン(100d)に溶解したもので
何れも新たに乾燥したものの溶液を入れた。BuLi
(1,7モル、ヘキサン中>5.5fd(9,35ミリ
モル)を入れて、開始反応を室温で一晩続けた。D31
98.7g(0,89モル)をT l−I F(496
,8g>に溶解したものを、テフロン(登録商標)ポリ
テトラフルオロエチレン(PTFE)管を通って反応フ
ラスコに入れ、反応混合物を室温に保持しながら手合を
8時間行った。反応の進行は、反応混合物をガスクロマ
トグラフィー分析を行うことによって監視した。その後
、キャツピング剤、3−メタクリルオキシプロピルジメ
チルクロロシラン(2,26g、10.3ミリモル)を
導入して、反応混合物を1時間撹拌し、更に超音波浴中
で撹拌して温度を約40℃に上げた。生成するポリマー
溶液を過剰のメタノール中に激しく撹拌しながら注いだ
。分離したポリマー分画を、更にモノマーrc−1」の
精製で記載した方法で精製した。
1.72 2,159 1.56G−2b
14.66 0.250 0.63
6,223 1.23G−2CI4.71 0.
095 024 14,755 1
.20G−2d 14.86 0.079
0.20 18,085 1.17C−2
e 14.77 0.072 0.
18 18,311 1.21モノマーrc−3
aJ 平均分子量が約20,000であるメタクリレート末端
停止ポリジメチルシロキサンポリマー性モノマーを調製
した。機械的撹拌器と冷却器と栓を備え、乾燥アルゴン
で置換した炎乾燥した1000d三つロフラスコに、D
3 (1g)をヘプタン(100d)に溶解したもので
何れも新たに乾燥したものの溶液を入れた。BuLi
(1,7モル、ヘキサン中>5.5fd(9,35ミリ
モル)を入れて、開始反応を室温で一晩続けた。D31
98.7g(0,89モル)をT l−I F(496
,8g>に溶解したものを、テフロン(登録商標)ポリ
テトラフルオロエチレン(PTFE)管を通って反応フ
ラスコに入れ、反応混合物を室温に保持しながら手合を
8時間行った。反応の進行は、反応混合物をガスクロマ
トグラフィー分析を行うことによって監視した。その後
、キャツピング剤、3−メタクリルオキシプロピルジメ
チルクロロシラン(2,26g、10.3ミリモル)を
導入して、反応混合物を1時間撹拌し、更に超音波浴中
で撹拌して温度を約40℃に上げた。生成するポリマー
溶液を過剰のメタノール中に激しく撹拌しながら注いだ
。分離したポリマー分画を、更にモノマーrc−1」の
精製で記載した方法で精製した。
ゲル濾過クロマトグラフィーを行ったところ、数平均分
子量(Mn)は23,621であり、重量平均分子量(
Mw)は28.193であり、多分散性(ρ)は1.1
9であった。
子量(Mn)は23,621であり、重量平均分子量(
Mw)は28.193であり、多分散性(ρ)は1.1
9であった。
モノマーrc−3bJ
平均分子量が約10,000であるメタクリレート末端
停止ポリジメチルシロキサンポリマー性モノマーを調製
した。リチウム開始剤、D3モノマーおよびキャツピン
グ剤の吊を、rc−3aJの約半分の分子量、すなわら
10.000のポリマー性モノマーを生成するように選
択したことを除いて、モノマーrc−3aJを調製する
のに用いたのと同じ方法を用いた。生成したモノマーを
ゲル濾過りOマドグラフィーによって分析したところ、
次の帖采、Mn=12.881、MW=−14,756
および多分散性:1.14となった。
停止ポリジメチルシロキサンポリマー性モノマーを調製
した。リチウム開始剤、D3モノマーおよびキャツピン
グ剤の吊を、rc−3aJの約半分の分子量、すなわら
10.000のポリマー性モノマーを生成するように選
択したことを除いて、モノマーrc−3aJを調製する
のに用いたのと同じ方法を用いた。生成したモノマーを
ゲル濾過りOマドグラフィーによって分析したところ、
次の帖采、Mn=12.881、MW=−14,756
および多分散性:1.14となった。
モノマーrC−3c
平均分子量が約5.000であるメタクリレート末端停
止ポリジメチルシロキサンポリマー性モノマーを調製し
た。リチウム開始剤、D3モノマーおよびキャツピング
剤の量を、5.000のポリマー性モノマーを生成する
ように選択したことを除いて、モノマーrc−3aJを
調製するのに用いたのと同じ方法を用いた。生成したモ
ノマーをゲル濾過クロマトグラフィーによって分析した
ところ、次の結果、Mn=6.229、Mw=7゜11
6および多分散性:1.14となった。
止ポリジメチルシロキサンポリマー性モノマーを調製し
た。リチウム開始剤、D3モノマーおよびキャツピング
剤の量を、5.000のポリマー性モノマーを生成する
ように選択したことを除いて、モノマーrc−3aJを
調製するのに用いたのと同じ方法を用いた。生成したモ
ノマーをゲル濾過クロマトグラフィーによって分析した
ところ、次の結果、Mn=6.229、Mw=7゜11
6および多分散性:1.14となった。
モノマー[C−4
各アームの平均分子量が約10.000であり、従って
ポリマー性モノマーの平均分子量が約20゜000であ
るスチリル末端停止した二つのアームを有するポリジメ
チルシロキサンポリマー性モノマーを調製した。磁気撹
拌子と冷1!Isと栓を備え、乾燥アルゴンで置換した
オーブン乾燥した100−二つロフラスコに、D3 (
0,2g、約1ミリモル)をヘプタン(10rd)に溶
解した希溶液を入れた。5−BuLi (1,32モル
、シクロヘキサン中>1.5d(2,0ミリモル)を入
れて、開始反応を室温で一晩続けた。D320.9!7
(94ミリモル)をTHF (50g)に溶解したもの
を、テフロン(登録商標、PTFE)管を通って反応フ
ラスコに入れ、反応混合物を室温に保持しながら重合を
8時間行った。反応の進行は、反応混合物をガスクロマ
トグラフィー分析を行うことによって監視した。その後
、キャツピング剤、p−ビニルフェニルメチルジクロロ
シラン(0,43g、0.2モル)を導入して、反応混
合物を1時間撹拌し、更に超音波浴中で撹拌して温度を
約40℃に上げた。生成するポリマー溶液を過剰のメタ
ノール中に激しく撹拌しながら注いだ。分離したポリマ
ー分画を、更にモノマー「C−1」の精製で記載した方
法で精製した。
ポリマー性モノマーの平均分子量が約20゜000であ
るスチリル末端停止した二つのアームを有するポリジメ
チルシロキサンポリマー性モノマーを調製した。磁気撹
拌子と冷1!Isと栓を備え、乾燥アルゴンで置換した
オーブン乾燥した100−二つロフラスコに、D3 (
0,2g、約1ミリモル)をヘプタン(10rd)に溶
解した希溶液を入れた。5−BuLi (1,32モル
、シクロヘキサン中>1.5d(2,0ミリモル)を入
れて、開始反応を室温で一晩続けた。D320.9!7
(94ミリモル)をTHF (50g)に溶解したもの
を、テフロン(登録商標、PTFE)管を通って反応フ
ラスコに入れ、反応混合物を室温に保持しながら重合を
8時間行った。反応の進行は、反応混合物をガスクロマ
トグラフィー分析を行うことによって監視した。その後
、キャツピング剤、p−ビニルフェニルメチルジクロロ
シラン(0,43g、0.2モル)を導入して、反応混
合物を1時間撹拌し、更に超音波浴中で撹拌して温度を
約40℃に上げた。生成するポリマー溶液を過剰のメタ
ノール中に激しく撹拌しながら注いだ。分離したポリマ
ー分画を、更にモノマー「C−1」の精製で記載した方
法で精製した。
ゲル濾過クロマトグラフィーを行ったところ、数平均分
子量(Mn)は13.381であり、重量平均分子間(
Mw)は18,195であり、多分散性(ρ)は1.3
6であった。
子量(Mn)は13.381であり、重量平均分子間(
Mw)は18,195であり、多分散性(ρ)は1.3
6であった。
モノマーrc−5J
平均分子予が約13,000であるビニルベンジル末端
停止ポリジメチルシロキサンポリマー性モノマーを調製
した。処理法はモノマーrG−4Jを調製するのに用い
たのと同様であった。D3(0,2g、約1ミリモル)
をヘプタン(10成)中に溶解したものを反応フラスコ
に入れ、これに5−BuLi 1.5d(1,52ミリ
モル)(1,01モル、シクロヘキサン中)を加え、開
始反応を室温で一晩続けた。D320.9z (94ミ
リモル)をTHF (50g)に溶解したものを、テフ
ロン(登録商標、PTFE)管を通って反応フラスコに
入れて、反応温度を室温に維持しながら8時間重合を続
けた。反応の進行は、反応混合物をガスクロマトグラフ
ィー分析を行うことによって監視した。その後、キャツ
ピング剤、(ビニルベンジル)ジメチルクロロシラン(
0,23g、1.1ミリモル)を加え、反応混合物を1
時間撹拌し、更に超音波浴中で撹拌した。
停止ポリジメチルシロキサンポリマー性モノマーを調製
した。処理法はモノマーrG−4Jを調製するのに用い
たのと同様であった。D3(0,2g、約1ミリモル)
をヘプタン(10成)中に溶解したものを反応フラスコ
に入れ、これに5−BuLi 1.5d(1,52ミリ
モル)(1,01モル、シクロヘキサン中)を加え、開
始反応を室温で一晩続けた。D320.9z (94ミ
リモル)をTHF (50g)に溶解したものを、テフ
ロン(登録商標、PTFE)管を通って反応フラスコに
入れて、反応温度を室温に維持しながら8時間重合を続
けた。反応の進行は、反応混合物をガスクロマトグラフ
ィー分析を行うことによって監視した。その後、キャツ
ピング剤、(ビニルベンジル)ジメチルクロロシラン(
0,23g、1.1ミリモル)を加え、反応混合物を1
時間撹拌し、更に超音波浴中で撹拌した。
生成するポリマー溶液を過剰のメタノール中に注ぎ、更
にモノマーre−1」の精製で記載した方法で精製した
。
にモノマーre−1」の精製で記載した方法で精製した
。
ゲル濾過クロマトグラフィーを行ったところ、数平均分
子量(Mn)は13.520であり、重量平均分子間(
Mw)は16.936であり、多分散性(ρ)は1.2
5であった。
子量(Mn)は13.520であり、重量平均分子間(
Mw)は16.936であり、多分散性(ρ)は1.2
5であった。
モノマー「C−6
5つのケイ素原子を有するメタクリレート末端停止ジメ
チルシロキサンオリゴマー性モノマー11−(3−メタ
クリルオキシプロピル)ウンデカメチルペンタシロキサ
ンを、Me3SiOLiと化学M論的量のD3とを反応
させ、3−メタクリルオキシプロピルジメチルクロロシ
ランとキャッピングさせて調製した。幾つかの場合には
、極性溶媒を加える前に、n−へブタンのような非極性
溶媒中でMeL iをD3と反応させることによって直
接にM e 3 S i OL iが生成した。
チルシロキサンオリゴマー性モノマー11−(3−メタ
クリルオキシプロピル)ウンデカメチルペンタシロキサ
ンを、Me3SiOLiと化学M論的量のD3とを反応
させ、3−メタクリルオキシプロピルジメチルクロロシ
ランとキャッピングさせて調製した。幾つかの場合には
、極性溶媒を加える前に、n−へブタンのような非極性
溶媒中でMeL iをD3と反応させることによって直
接にM e 3 S i OL iが生成した。
磁気撹拌子と冷却器と栓を備え、乾燥アルゴンで置換し
たオーブン乾燥した100d二つ目フラスコに、THF
25ffを入れ、これにMe3S i OL + 1
0.169 (0,11モ)Li>を加え、次いでT
HF 25 !IFにD323.6g(0,11モル)
を溶解した溶液を入れた。反応は室温で4時間続け、反
応の進行は、反応混合物から扱き取った試料をガスクロ
マトグラフィー分析を行うことによって監視した。その
後、キャツピング剤、3−メタクリルオキシプロピルジ
メチルクロロシラン(25,7g、0.12モル)を導
入して、反応混合物を室温で4時間撹拌した。
たオーブン乾燥した100d二つ目フラスコに、THF
25ffを入れ、これにMe3S i OL + 1
0.169 (0,11モ)Li>を加え、次いでT
HF 25 !IFにD323.6g(0,11モル)
を溶解した溶液を入れた。反応は室温で4時間続け、反
応の進行は、反応混合物から扱き取った試料をガスクロ
マトグラフィー分析を行うことによって監視した。その
後、キャツピング剤、3−メタクリルオキシプロピルジ
メチルクロロシラン(25,7g、0.12モル)を導
入して、反応混合物を室温で4時間撹拌した。
生成するオリゴマー性モノマーを真空蒸留によって精製
した。沸点、89℃/ 1 mm l−1(J。その純
度をガスクロマ1〜グラフイーでチェックしたところ、
95%以上であった。
した。沸点、89℃/ 1 mm l−1(J。その純
度をガスクロマ1〜グラフイーでチェックしたところ、
95%以上であった。
第1表
BMA ブチルメタクリレート
MM△ メチルメタクリレート
MA メチルアクリレート
E△ エチルアクリレート
ODA オクタデシルアクリレートVOAc
酢酸ビニル STY スチレン IOA イソオクチルアクリレートAA
アクリル酸 NVP N−ビニル−2−ピロリドンACM
アクリルアミド 第2表 「C」モノマー C−2a l12,000 1.56C−2b
lI6,800 1.23G−2c o
15,000 1.20
C−2d n 18
,000 1.17G−2e 1,18,000
1.21(、−38n−BuLi
24,000 1.19C−3b 、
!13,000 1.14C−3c II6,0
00 1.14G−4s−BuLi スチリル
(2本アーム) 13,000 1.36C−5ビ
ニルベンジル 14,000 1.25′C
6M e 3S i OL i メック1ルート
497 ペントマー実施例1 ブチルメタクリレート95部とアクリル酸5部とのコポ
リマーから成るコントロールコーティング組成物を調製
した。
酢酸ビニル STY スチレン IOA イソオクチルアクリレートAA
アクリル酸 NVP N−ビニル−2−ピロリドンACM
アクリルアミド 第2表 「C」モノマー C−2a l12,000 1.56C−2b
lI6,800 1.23G−2c o
15,000 1.20
C−2d n 18
,000 1.17G−2e 1,18,000
1.21(、−38n−BuLi
24,000 1.19C−3b 、
!13,000 1.14C−3c II6,0
00 1.14G−4s−BuLi スチリル
(2本アーム) 13,000 1.36C−5ビ
ニルベンジル 14,000 1.25′C
6M e 3S i OL i メック1ルート
497 ペントマー実施例1 ブチルメタクリレート95部とアクリル酸5部とのコポ
リマーから成るコントロールコーティング組成物を調製
した。
ガラス反応容器に、ブチルメタクリレート19.0y、
アクリル酸1.0g、酢酸エチル309およびイー・ア
イ・デュポン社(E、 I。
アクリル酸1.0g、酢酸エチル309およびイー・ア
イ・デュポン社(E、 I。
DuPont Company)から「バゾ(VAZO
)l64という商品名で発売されている2、2′−アゾ
ビス(イソブヂロニトリル)フリーラジカル開始剤0.
06S?を入れた。反応容器を、窒素置換して、密封し
た。この容器を55℃の浴に入れて、60時間1i盪さ
せて固有粘度が0.58dl/gのポリマーを生成させ
た。生成するポリマー溶液をFIT lエチル50gで
希釈して、37μmポリエステルフィルム上にナイフコ
ーディングして、10μmの乾燥コーティング厚みを供
した。このコーティングしたフィルムを16時間平衡さ
け、その後一定温度と湿度とで試験した。アクリル性P
SA(テープ△)と粘着性にしたスチレンイソプレンブ
ロックコポリマー(テープB)の接着性の試験結果を、
第4表に示す。
)l64という商品名で発売されている2、2′−アゾ
ビス(イソブヂロニトリル)フリーラジカル開始剤0.
06S?を入れた。反応容器を、窒素置換して、密封し
た。この容器を55℃の浴に入れて、60時間1i盪さ
せて固有粘度が0.58dl/gのポリマーを生成させ
た。生成するポリマー溶液をFIT lエチル50gで
希釈して、37μmポリエステルフィルム上にナイフコ
ーディングして、10μmの乾燥コーティング厚みを供
した。このコーティングしたフィルムを16時間平衡さ
け、その後一定温度と湿度とで試験した。アクリル性P
SA(テープ△)と粘着性にしたスチレンイソプレンブ
ロックコポリマー(テープB)の接着性の試験結果を、
第4表に示す。
実施例2〜4
ブチルメタクリレート、アクリル酸および各種石の「モ
ノマーC−61として上記同定したメタクリルオキシプ
ロピル末端停止ポリマー性モノマーとから成る剥離組成
物を調製した。ガラス反応容器で、メタクリレート末端
停止ポリマー性モノマーをブチルメタクリレ−1−(A
)、アクリル酸(B)、酢酸エチル30゜Ogおよび開
始剤([バゾJ 64)0.069と混合した。反応容
器を窒素で置換し、密封して、55℃水浴中で60時間
振盪し、生成する剥離組成物を37μ■ポリエステルフ
イルム上に乾燥厚みが10μmになるにうにコーティン
グして、試験したところ、以下と第4表に示した結果を
得た。
ノマーC−61として上記同定したメタクリルオキシプ
ロピル末端停止ポリマー性モノマーとから成る剥離組成
物を調製した。ガラス反応容器で、メタクリレート末端
停止ポリマー性モノマーをブチルメタクリレ−1−(A
)、アクリル酸(B)、酢酸エチル30゜Ogおよび開
始剤([バゾJ 64)0.069と混合した。反応容
器を窒素で置換し、密封して、55℃水浴中で60時間
振盪し、生成する剥離組成物を37μ■ポリエステルフ
イルム上に乾燥厚みが10μmになるにうにコーティン
グして、試験したところ、以下と第4表に示した結果を
得た。
実施例 モノマー剥離(N/100繭)。
番 号 rAJ rBJ rcJテープA テープB2
94.8 5 0.225 120これら
の実施例は、低分子但Cモノマー(MW−497)が、
7mm%以下の濃度でフィルムの剥離特性に若干影響を
与えることを示している。
94.8 5 0.225 120これら
の実施例は、低分子但Cモノマー(MW−497)が、
7mm%以下の濃度でフィルムの剥離特性に若干影響を
与えることを示している。
実施例5〜7
実施例2〜4のrC−6Jの分子量の4倍以上であるモ
ノ?−rc−2aJ (MW=2000>を、ブチル
メタクリレート(A)とアクリル酸([3>と、実施例
2〜4に用いたのと同じ方法で共重合させた。
ノ?−rc−2aJ (MW=2000>を、ブチル
メタクリレート(A)とアクリル酸([3>と、実施例
2〜4に用いたのと同じ方法で共重合させた。
第4表
モノマー(重量部)
ブチル
実施例 メタクリレート アクリルII ”C”
PB!1 95 5 なし
なし2 94.8 5
0−6 0゜3 94 5
G−61,148850−67,・ 5 94.9 5 G−2a
0゜6 94 5 C−
2a Iy17 90 5
C−2a 5.18 94.9
5 C−2b 0゜9 94
5 G−2b 1.110
90 5 C−2b
5.111 94.9 5 G−2
c O。
PB!1 95 5 なし
なし2 94.8 5
0−6 0゜3 94 5
G−61,148850−67,・ 5 94.9 5 G−2a
0゜6 94 5 C−
2a Iy17 90 5
C−2a 5.18 94.9
5 C−2b 0゜9 94
5 G−2b 1.110
90 5 C−2b
5.111 94.9 5 G−2
c O。
12 94 5 G−2G
1.113 90 5 G
−2c 5.f14 94.9 5
G−2d 0゜15 94
5 G−2d 1.+16 90
5 C−2d 5.+1
7 94.9 5 C−2c
0゜18 94 5 C−2
c 1.+19 90 5
C−2c 5i20 94.9
5 C−10゜21 94
5 G−11,(22905C−15i 剥 離 (N/100姻) ■ 固有粘度 テープA テープBO,5829
132 20,5925120 ) 0.58 28 98) 0.
73 25 451 0.57 27
106) 0.58 26 28
) 0.67 15 4.31 0
.57 21 33) 0.56
3.2 4.5) 0.59 1.0
1.21 0.58 12 33)
0.56 2.8 11) 0.6
0 1.6 6.81 0.55 10
27) 0.57 5.7 1
5) 0.60 1.2 6.61
0.59 10 46) 0.58
2.9 14) 0.60 1.8
8.51 0.59 14 53)
0.58 5.8 16) 0.61
5.8 12実施例 モノマー 剥
111 (N / 100m )。
1.113 90 5 G
−2c 5.f14 94.9 5
G−2d 0゜15 94
5 G−2d 1.+16 90
5 C−2d 5.+1
7 94.9 5 C−2c
0゜18 94 5 C−2
c 1.+19 90 5
C−2c 5i20 94.9
5 C−10゜21 94
5 G−11,(22905C−15i 剥 離 (N/100姻) ■ 固有粘度 テープA テープBO,5829
132 20,5925120 ) 0.58 28 98) 0.
73 25 451 0.57 27
106) 0.58 26 28
) 0.67 15 4.31 0
.57 21 33) 0.56
3.2 4.5) 0.59 1.0
1.21 0.58 12 33)
0.56 2.8 11) 0.6
0 1.6 6.81 0.55 10
27) 0.57 5.7 1
5) 0.60 1.2 6.61
0.59 10 46) 0.58
2.9 14) 0.60 1.8
8.51 0.59 14 53)
0.58 5.8 16) 0.61
5.8 12実施例 モノマー 剥
111 (N / 100m )。
番 号 rAJ rBJ rcJテープA テープB
5 94.9 5 0.1 27
1067 90 5 5
15 4.3これらの実施例は、
この分子量に対して剥離特性が観察され、この剥離はコ
ポリマー中に混合されているCモノマーの聞に直接関連
することを示している。
5 94.9 5 0.1 27
1067 90 5 5
15 4.3これらの実施例は、
この分子量に対して剥離特性が観察され、この剥離はコ
ポリマー中に混合されているCモノマーの聞に直接関連
することを示している。
実施例8〜22
実施例2〜4に記載の方法によってコモノマーとしての
ブチルメタクリレート(A)とアクリルM(B)と−緒
にメタクリルオキシプロピル末端停止ポリマー性モノマ
ーを用いて、各種コポリマー剥離組成物を調製した。第
4表に示される結果は、コポリマー中の所定のff1f
fi比率の「C」モノマーに対しては、マクロモノマー
の分子量が2000 (C−2a)から6000 (C
−2b) 、15000 (C−2c)へと増加するに
したがって、剥離特性が連続的に向上することを示して
いる。
ブチルメタクリレート(A)とアクリルM(B)と−緒
にメタクリルオキシプロピル末端停止ポリマー性モノマ
ーを用いて、各種コポリマー剥離組成物を調製した。第
4表に示される結果は、コポリマー中の所定のff1f
fi比率の「C」モノマーに対しては、マクロモノマー
の分子量が2000 (C−2a)から6000 (C
−2b) 、15000 (C−2c)へと増加するに
したがって、剥離特性が連続的に向上することを示して
いる。
1500以上では平坦になり、Cモノマーの所定重量に
対する剥m値はモノマーの分子量に無関係に同じである
。これらの例は、所定の接着剤テープに対して、「C」
七ツマー含聞を0.1から5重量%の間で変化させるだ
けでコーティング組成物の剥111値の大きさのオーダ
ーを変えることが出来ることも示している。
対する剥m値はモノマーの分子量に無関係に同じである
。これらの例は、所定の接着剤テープに対して、「C」
七ツマー含聞を0.1から5重量%の間で変化させるだ
けでコーティング組成物の剥111値の大きさのオーダ
ーを変えることが出来ることも示している。
実施例1.10.13および16からのポリマー溶液を
酢酸エチルで希釈して、2%固形物とし、各種基材上に
ワイヤ巻き(メイヤー)ロッドを用いてコーティングし
たところ、乾燥コーティング重量は約1g/m2どなっ
た。基材としては、コロナ処理した非延伸ボリブOピレ
ン(PP) 、下塗りしたポリエステル(PET) 、
飽和したクレープを着けた紙および機械仕上げしたクラ
フト紙がある。これらの薄コーティングからのテープF
の剥離の結果を、第5表に示す。
酢酸エチルで希釈して、2%固形物とし、各種基材上に
ワイヤ巻き(メイヤー)ロッドを用いてコーティングし
たところ、乾燥コーティング重量は約1g/m2どなっ
た。基材としては、コロナ処理した非延伸ボリブOピレ
ン(PP) 、下塗りしたポリエステル(PET) 、
飽和したクレープを着けた紙および機械仕上げしたクラ
フト紙がある。これらの薄コーティングからのテープF
の剥離の結果を、第5表に示す。
第5表
剥11ft (N/ 100M)
実施例 PP PET クレープを クラフト紙着
けた紙 10 3.1 9.6 7.7 13 1.1 0.2 3.7 16 1.3 0.2 12これら
の結果は、これらのコーティング組成物が各種基材に応
用することが出来、コントロールコーティング(実施例
1)よりも低い剥離値を有することを示している。
けた紙 10 3.1 9.6 7.7 13 1.1 0.2 3.7 16 1.3 0.2 12これら
の結果は、これらのコーティング組成物が各種基材に応
用することが出来、コントロールコーティング(実施例
1)よりも低い剥離値を有することを示している。
下塗りしたポリエステル上の実施例1.10゜13およ
び16の薄コーティングの剥離特性を、上記の各種テー
プについて試験条件下で検討した。
び16の薄コーティングの剥離特性を、上記の各種テー
プについて試験条件下で検討した。
コーティングした剥離表面から剥離した後、これらのテ
ープの清潔なガラス板への再接着値を検討した。結果を
第6表に示す。この結果は、これらのコーティングが、
アクリル、粘着性にした天然ゴム、粘着性にした合成ゴ
ムおよびシリコーンのような各種化学的組成物でPS△
の範囲に対して、剥離表面として作用することを示して
いる。
ープの清潔なガラス板への再接着値を検討した。結果を
第6表に示す。この結果は、これらのコーティングが、
アクリル、粘着性にした天然ゴム、粘着性にした合成ゴ
ムおよびシリコーンのような各種化学的組成物でPS△
の範囲に対して、剥離表面として作用することを示して
いる。
実施例10.13および16の剥離表面との接触は、シ
リコーンを含まない(Cモノマー)コントロール表面(
実施例1)との接触に関する次のテープの接着性に悪影
響を及ぼさない。
リコーンを含まない(Cモノマー)コントロール表面(
実施例1)との接触に関する次のテープの接着性に悪影
響を及ぼさない。
実施例22a
(Cモノマーを含まない)実施例1からのポリマー4部
を、(モノマーC−2c5重量%を含む)実施例13か
らのポリマー1部と混合して、モノマーC−2cの有効
濃度が1重量%である相溶性ブレンドを生成した。これ
を酢酸エチルで2%固形物まで希釈して、ワイン巻ぎロ
ッドを用いて37μmポリエステルにコーティングして
、約1g/m2の乾燥]−ティング重量を得た。
を、(モノマーC−2c5重量%を含む)実施例13か
らのポリマー1部と混合して、モノマーC−2cの有効
濃度が1重量%である相溶性ブレンドを生成した。これ
を酢酸エチルで2%固形物まで希釈して、ワイン巻ぎロ
ッドを用いて37μmポリエステルにコーティングして
、約1g/m2の乾燥]−ティング重量を得た。
実施例1.13および(モノマーC−2c1重量%を含
む)実施例12からのポリマーを希釈して、同様にコー
ティングした。
む)実施例12からのポリマーを希釈して、同様にコー
ティングした。
生成するフィルムの剥離特性を、テープFで検討して、
その結果を第7表に示す。
その結果を第7表に示す。
第7表
実施例 1 12 1322aP
BW Cモノマー 0 1 5 1この結果は、C
モノマーを含まないコポリマーとCモノマーを高比率で
含むコポリマーとの相溶性ブレンドは、ブレンドにJ3
けると同様なflffi比率のCモノマーを含むコポリ
マーの剥離値に近い剥離値を有することを示す。
BW Cモノマー 0 1 5 1この結果は、C
モノマーを含まないコポリマーとCモノマーを高比率で
含むコポリマーとの相溶性ブレンドは、ブレンドにJ3
けると同様なflffi比率のCモノマーを含むコポリ
マーの剥離値に近い剥離値を有することを示す。
実施例23
この実施例では、これらのコポリマーコーティング組成
物は乳化重合によっても調製することが出来ることを示
している。
物は乳化重合によっても調製することが出来ることを示
している。
機械的各搬送値、アルゴン取り入れ口および添加漏斗を
備えた250dの三つロモルトンフラスコに、ブチルメ
タクリレート18.0g、アクリ/L、M1.Og、モ
ノ?−rC−2cj 1.(1、シボネート(Sipo
nate) DS−101,0’Jおよび四臭化炭素8
2mgを入れた。外部の超音波浴で内容物を檄しく撹拌
し且つ振動を加えながら脱イオン水30gをフラスコに
5分間を要して滴下して加えた。この乳化は、フラスコ
をアルゴン置換しながら添加した後40分間係属した。
備えた250dの三つロモルトンフラスコに、ブチルメ
タクリレート18.0g、アクリ/L、M1.Og、モ
ノ?−rC−2cj 1.(1、シボネート(Sipo
nate) DS−101,0’Jおよび四臭化炭素8
2mgを入れた。外部の超音波浴で内容物を檄しく撹拌
し且つ振動を加えながら脱イオン水30gをフラスコに
5分間を要して滴下して加えた。この乳化は、フラスコ
をアルゴン置換しながら添加した後40分間係属した。
過硫酸カリウム79m9とメタ重亜Ia酸ナトリウム3
2myとの混合物を加えて、反応混合物をアルゴンの陽
圧下で25℃−e ’+ 6時間撹拌した。生成する不
透明ラテックスを、二層のチーズ布で濾過し、少量の凝
塊を沈殿させ、メタノール中で凝集させた。
2myとの混合物を加えて、反応混合物をアルゴンの陽
圧下で25℃−e ’+ 6時間撹拌した。生成する不
透明ラテックスを、二層のチーズ布で濾過し、少量の凝
塊を沈殿させ、メタノール中で凝集させた。
乾燥後、ポリマーを酢酸エチルに溶解させ、37μ雇ポ
リエステルフイルム上でナイフコーティングし、乾燥コ
ーティング厚み10uTrLを供した。
リエステルフイルム上でナイフコーティングし、乾燥コ
ーティング厚み10uTrLを供した。
このコーティングのテープEと同様な組成の溶液ポリマ
ー(実施例13)の剥離値を第8表に示す。
ー(実施例13)の剥離値を第8表に示す。
第8表
実施例 IV(dl/y) 剥1)i (N/ 10
0mm)13 0.60 3.723
0.58 3.5これらの結果は、乳化
法によって調製したコポリマーと溶液法によって調製し
たコポリマーとの間には剥離値には殆んど差がないこと
を示している。
0mm)13 0.60 3.723
0.58 3.5これらの結果は、乳化
法によって調製したコポリマーと溶液法によって調製し
たコポリマーとの間には剥離値には殆んど差がないこと
を示している。
実施例24〜29
これらの例では、Cモノマーを20重量%まで増加させ
る場合の効果を示している。モノマーrc−3bJを、
実施例2〜4で用いたのと同じ 一方法でブチルメ
タクリレート(A)およびアクリル酸(B)と共重合さ
せた。生成するポリマー溶液を酢酸エチルで20%まで
希釈して、ワイヤー巻ぎロッドを用いて37μmポリエ
ステルフィルムにコーティングして、乾燥コーティング
重量を約1′g/m2とした。テープEに対する組成と
剥離値を、第9表に示す。
る場合の効果を示している。モノマーrc−3bJを、
実施例2〜4で用いたのと同じ 一方法でブチルメ
タクリレート(A)およびアクリル酸(B)と共重合さ
せた。生成するポリマー溶液を酢酸エチルで20%まで
希釈して、ワイヤー巻ぎロッドを用いて37μmポリエ
ステルフィルムにコーティングして、乾燥コーティング
重量を約1′g/m2とした。テープEに対する組成と
剥離値を、第9表に示す。
実施例rA rB rc 剥111(N/10
0m>26 90 5 5 4.827
87.5 5 7.5 2.028 85
5 10 1.329 75 5 2
0 1.5これらの結果は、この接着剤テープに
対しては、剥離特性は7.5%より高いモノマーCでは
更に向上は見られなかった。
0m>26 90 5 5 4.827
87.5 5 7.5 2.028 85
5 10 1.329 75 5 2
0 1.5これらの結果は、この接着剤テープに
対しては、剥離特性は7.5%より高いモノマーCでは
更に向上は見られなかった。
実施例30〜3に
れらの例では、極性の8モノマーの性状および量を変化
させる場合の効果を示している。モノマーrC−3bJ
を、実施例2〜4で用いたのと同じ方法でブチルメタク
リレート(A)および各種8モノマーと共重合させた。
させる場合の効果を示している。モノマーrC−3bJ
を、実施例2〜4で用いたのと同じ方法でブチルメタク
リレート(A)および各種8モノマーと共重合させた。
Cモノマーを含まないことを除いて、AおよびBモノマ
ーの重量比と同じ重量比を有するコントロールコーティ
ング組成物を調製した。ポリマー溶液を実施例24〜2
9に記載の方法でコーティングした。テープEに対する
組成および剥離値を、第10表に示す。
ーの重量比と同じ重量比を有するコントロールコーティ
ング組成物を調製した。ポリマー溶液を実施例24〜2
9に記載の方法でコーティングした。テープEに対する
組成および剥離値を、第10表に示す。
実施例rAj rB、J rcJ 剥離(N
/ 100m+>(PBW)タイプPBW (PB讐) 3095 056.1 31 70 AA 30 0 6332
65 AA 3057.23397 ^
CH3045 3492八C8357,0 3590NVP 10 0 5136 85
NVP 10 5 13これらの結果は、B
モノマーは任意であり(実施例30)、または剥離特性
に有意の効果なしで30重量%まで増加させることが出
来る(実施例32)。更に、Bモノマーの化学的性状は
変化させることが出来る。(実施例34および36)実
施例37〜47 これらの実施例ではAモノマーの性状の変化の影響を示
す。モノマーrC−3bJは、実施例2〜4で用いたの
と同じ方法で各種Aモノマーおよびアクリル酸(B)と
共重合させた。コントロールコーティング組成物を、同
重量%のAおよびBモノマーを用いて、Cモノマーを省
いて調製した。
/ 100m+>(PBW)タイプPBW (PB讐) 3095 056.1 31 70 AA 30 0 6332
65 AA 3057.23397 ^
CH3045 3492八C8357,0 3590NVP 10 0 5136 85
NVP 10 5 13これらの結果は、B
モノマーは任意であり(実施例30)、または剥離特性
に有意の効果なしで30重量%まで増加させることが出
来る(実施例32)。更に、Bモノマーの化学的性状は
変化させることが出来る。(実施例34および36)実
施例37〜47 これらの実施例ではAモノマーの性状の変化の影響を示
す。モノマーrC−3bJは、実施例2〜4で用いたの
と同じ方法で各種Aモノマーおよびアクリル酸(B)と
共重合させた。コントロールコーティング組成物を、同
重量%のAおよびBモノマーを用いて、Cモノマーを省
いて調製した。
ポリマー溶液を実施例24〜2つに記載したのと同様に
コーティングした。テープEの組成および剥離値を第1
1表に記載した。これらの結果は、各種Aモノマーを用
いて剥離コーティング組成物を調製することが出来るこ
とを示している。
コーティングした。テープEの組成および剥離値を第1
1表に記載した。これらの結果は、各種Aモノマーを用
いて剥離コーティング組成物を調製することが出来るこ
とを示している。
これらの「A]モノマー主鎖のガラス転移温度は、−2
5℃から100℃の範囲である。オクタデシルアクリレ
ート、イソオクチルアクリレート、アクリル酸およびr
(、−3bJコポリマー(実施例43)は、ガラス状で
あるよりは半結晶状であり、効果的な剥離コーティング
でもあることは重要である。本発明は、単一のAモノマ
ーのホモポリマーに限定されるものではなく、2種以上
のAモノマーのコポリマーも実施例43.45および4
7に示されるように有効な剥離コーティングである。
5℃から100℃の範囲である。オクタデシルアクリレ
ート、イソオクチルアクリレート、アクリル酸およびr
(、−3bJコポリマー(実施例43)は、ガラス状で
あるよりは半結晶状であり、効果的な剥離コーティング
でもあることは重要である。本発明は、単一のAモノマ
ーのホモポリマーに限定されるものではなく、2種以上
のAモノマーのコポリマーも実施例43.45および4
7に示されるように有効な剥離コーティングである。
実施例48〜50
これらの実施例は、Cモノマーの共重合性ヘッド基はメ
タクリルオキシプロピルである必要はなく且つCモノマ
ーに対する一般式のmが1より大であることができるこ
とを示す。
タクリルオキシプロピルである必要はなく且つCモノマ
ーに対する一般式のmが1より大であることができるこ
とを示す。
実施例2〜4で用いたのと同じ方法で、ブチルメタクリ
レート(A>およびアクリルM(B)を、モノマーC−
4(スチリルヘッドi、m=2)またはC−5(ビニル
ベンジル基、m=1)の何れかと共■合させた。コント
ロールコーティング組成物をAモノマー95部およびB
モノマー5部とを用いて調製した。ポリマー溶液を、実
施例24〜2つ記載と同様にコーティングした。テープ
Eの組成および剥Immiiを、第12表に示す。
レート(A>およびアクリルM(B)を、モノマーC−
4(スチリルヘッドi、m=2)またはC−5(ビニル
ベンジル基、m=1)の何れかと共■合させた。コント
ロールコーティング組成物をAモノマー95部およびB
モノマー5部とを用いて調製した。ポリマー溶液を、実
施例24〜2つ記載と同様にコーティングした。テープ
Eの組成および剥Immiiを、第12表に示す。
第12表
実施例 AB C剥離
(PB14) (PBW)タイプ PBW (N/ 1
00++m )49 90 5 C−455
,050905C−553,3 実施例51〜57 これらの実施例では、接着剤テープを接触させたままに
したときの2時間、2日後または5日後の剥離コーティ
ング組成物の室温での老化特性を示す。
00++m )49 90 5 C−455
,050905C−553,3 実施例51〜57 これらの実施例では、接着剤テープを接触させたままに
したときの2時間、2日後または5日後の剥離コーティ
ング組成物の室温での老化特性を示す。
各種]−ティング剥m組成物を、実施例2〜4記載と同
様にメタクリルオキシプロピル末端停止ポリマー性モノ
マーC−3a、C−3bおよびC−3cをブチルメタク
リレート(A)およびアクリル酸(B)をコモノマーと
して用いて調製した。
様にメタクリルオキシプロピル末端停止ポリマー性モノ
マーC−3a、C−3bおよびC−3cをブチルメタク
リレート(A)およびアクリル酸(B)をコモノマーと
して用いて調製した。
組成を第13表に示す。
第13表
実施例 AB C
(PB誓) (PBWl タイプ (PBW)
52 94 5 G−3c 153
90 5 G−3c 554 94
5 C−3b 155 90 5
C−3b 556 94 5 C−3
a 157 90 5 G−3a
5生成するポリマー溶液を実施例24〜29と同様にコ
ーティングして、これらのコーティング並びに実施例3
1.32および44〜50のコーティングの老化特性を
テープEを用いて検討した。
52 94 5 G−3c 153
90 5 G−3c 554 94
5 C−3b 155 90 5
C−3b 556 94 5 C−3
a 157 90 5 G−3a
5生成するポリマー溶液を実施例24〜29と同様にコ
ーティングして、これらのコーティング並びに実施例3
1.32および44〜50のコーティングの老化特性を
テープEを用いて検討した。
結果を第14表に示す。
これらの結果は、Cモノマーの分子量が10000以上
であり且つ1%より大きいfllEal比で存在する時
には、良好な老化特性が得られることを示す。
であり且つ1%より大きいfllEal比で存在する時
には、良好な老化特性が得られることを示す。
第14表
実施例 PB14 C開始時 2時間 2 後 532
’ 5 7.2 G、3 1145 5
1.5 2.446 0 4
7 G。
’ 5 7.2 G、3 1145 5
1.5 2.446 0 4
7 G。
47 5 1.5 3.749
5 5.0 19 2050 5 3
.3 8.8 1253 5 8.8
31!14 1 21
4355 5 4.8
1157 5 2.2 2.
2実施例58および59 これらの実m例では、剥離ライナーとして用いる場合の
ような耐溶媒性を必要とする場合の応用に所望であるコ
ーティング組成物を任意に架橋させることを示す。
5 5.0 19 2050 5 3
.3 8.8 1253 5 8.8
31!14 1 21
4355 5 4.8
1157 5 2.2 2.
2実施例58および59 これらの実m例では、剥離ライナーとして用いる場合の
ような耐溶媒性を必要とする場合の応用に所望であるコ
ーティング組成物を任意に架橋させることを示す。
実施例29および39のコポリマー溶液に対して、3重
量部のベンゾフェノンを加えた。生成する溶液を機械仕
上したクラフト紙にコーティングして、8μmの乾燥コ
ーティング厚みを得た。各コーティングしたシートの半
分を、高強度の紫外線に30秒間暴露して硬化させた。
量部のベンゾフェノンを加えた。生成する溶液を機械仕
上したクラフト紙にコーティングして、8μmの乾燥コ
ーティング厚みを得た。各コーティングしたシートの半
分を、高強度の紫外線に30秒間暴露して硬化させた。
一定温度および湿度で16時間平衡させて、シート(未
硬化および硬化)をアクリル感圧接着剤を酢酸エチルに
溶解した40%固形物溶液でコーティングした。
硬化および硬化)をアクリル感圧接着剤を酢酸エチルに
溶解した40%固形物溶液でコーティングした。
接着剤はイソオクチルアクリレ−896部とアクリル酸
4部とから成るコポリマーであった。これらを65℃で
10分間乾燥すると、25μmの厚みの接着剤層を生じ
た。6時間平衡にした後、37μ■ポリエステルフイル
ムのシートを[剤層の上面に積層した。この複合体の1
2.5a+a+幅を、ガラス試験板に二重コーティング
したテープで接着して、上記のように剥1liII値を
計測した。結果を第15表に示す。
4部とから成るコポリマーであった。これらを65℃で
10分間乾燥すると、25μmの厚みの接着剤層を生じ
た。6時間平衡にした後、37μ■ポリエステルフイル
ムのシートを[剤層の上面に積層した。この複合体の1
2.5a+a+幅を、ガラス試験板に二重コーティング
したテープで接着して、上記のように剥1liII値を
計測した。結果を第15表に示す。
第15表
実施例 剥離(N/100m)
29(未硬化) 50
29(硬化)0.2
39(未硬化)27
39(硬化)7.4
何れの場合にも、クラフト紙から接着剤のきれいな分離
が見られたが、未硬化コーティングでは剥離値が遥かに
高いことから本応用に対する架橋の所望であることが分
かる。
が見られたが、未硬化コーティングでは剥離値が遥かに
高いことから本応用に対する架橋の所望であることが分
かる。
本発明を特定の態様について説明したが、更に改質する
ことが出来ることを理解すべきである。
ことが出来ることを理解すべきである。
本明細書の特許請求の範囲は当業者が本明細書に記載し
たのと化学的に同等であると判断する変更を包含するも
のである。
たのと化学的に同等であると判断する変更を包含するも
のである。
Claims (27)
- (1)柔軟なシートと、該シートの主要表面の少なくと
も一部を被覆する剥離コーティングとから成るコーティ
ングされたシート材料において、上記コーティングが約
−20℃より高いTgまたはTmを有するビニルポリマ
ー性主鎖を有し且つこの主鎖に数平均分子量が約1,0
00より大きい一価シロキサンポリマー成分をグラフト
させたコポリマーから成り、このコポリマー中の上記グ
ラフト部分の数および組成は、上記コポリマーの剥離値
が約50N/100mm以下になるようにするものであ
ることを特徴とする、コーティングされたシート材料。 - (2)上記コポリマーが共重合した反復モノマーAおよ
びC、および任意にはモノマーBから成り、Aは少なく
とも1個のフリーラジカル的に重合可能なビニルモノマ
ーであり、 使用するときには、Bは少なくとも1種類のAと共重合
可能な極性モノマーであり、モノマーBの重量は全モノ
マーの総重量の30%以下であり、Cは一般式 X−(Y)_nSi(R)_3_−_mZ_m(式中、
Xは上記モノマーAおよびBと共重合可能なビニル基で
あり、Yは二価の結合基であり、但しnは0または1で
あり、 mは1〜3の整数であり、 Rは水素、低級アルキル、アリールまたはアルコキシで
あり、 Zは数平均分子量が約1,000より大きい一価のシロ
キサンポリマー性残基であり且つ共重合条件下では本質
的に不反応性である)を有するモノマーであり、 上記モノマーを共重合して上記Cモノマーをグラフトさ
せたポリマー性主鎖を形成させ、上記コポリマー中のC
モノマーの量および組成を表面剥離値が約50N/10
0mm以下の上記剥離組成物を提供するものとする、特
許請求の範囲第1項記載のコーティングされたシート材
料。 - (3)上記Aモノマーがスチレン、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、1〜18個
の炭素原子を有する非第三級アルコールのアクリル酸ま
たはメタクリル酸エステルおよびそれらの混合物から成
る群から選択される、特許請求の範囲第2項記載のコー
ティングされたシート材料。 - (4)上記非第三級アルコールがメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イ
ソブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコー
ル、ドデカノール、ヘキサデカノールおよびオクタデカ
ノールから成る群から選択される、特許請求の範囲第3
項記載のコーティングされたシート材料。 - (5)上記ポリマー性主鎖がポリ(メチルメタクリレー
ト)、ポリ(ブチルメタクリレート)、ポリ(酢酸ビニ
ル)、部分加水分解したポリ(酢酸ビニル)およびポリ
(オクタデシルアクリレート)から成る群から選択され
る、特許請求の範囲の第1項記載のコーティングされた
シート材料。 - (6)上記Bモノマーがアクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N
−ジメチルアクリルアミド、メタクリロニトリルおよび
無水マレイン酸から成る群から選択される、特許請求の
範囲第2項記載のコーティングされたシート材料。 - (7)上記Bモノマーが上記コポリマーの総重量の約1
%から約10%を占める、特許請求の範囲第2項記載の
コーティングされたシート材料。 - (8)上記Cモノマーの基Xが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(式中、R^1は水
素原子または COOH基でありR^2は水素原子、メチル基またはC
H_2COOH基である)を有する、特許請求の範囲第
2項記載のコーティングされたシート材料。 - (9)上記Cモノマーの基Zが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^3およびR^5は独立に低級アルキル、ア
リールまたはフルオロアルキルであり、R^4はアルキ
ル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール、ヒドロキ
シルまたはフルオロアルキルであり、rは約5から約7
00の整数である)を有する、特許請求の範囲第2項記
載のコーティングされたシート材料。 - (10)上記Cモノマーが、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、pは0または1であり、qは2〜6の整数であ
る)、 X−Si(R)_3_−_mZ_m; ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、pは0または1であり、qは0〜2の整数であ
る)、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、qは2〜6の整数であり、R″は水素またはア
ルキルである)、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R″は水素またはアルキルである)および ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、qは2〜6の整数であり、R″は水素またはア
ルキルである)から成る群から選択される一般式を有す
る、特許請求の範囲第2項記載のコーティングされたシ
ート材料。 - (11)上記Cモノマーの数平均分子量が約1,000
から約50,000である、特許請求の範囲第2項記載
のコーティングされたシート材料。 - (12)上記Cモノマーの数平均分子量が約5,000
から約25,000である、特許請求の範囲第2項記載
のコーティングされたシート材料。 - (13)上記コポリマーが約0.01重量%から約20
重量%の上記Cモノマーを含む、特許請求の範囲第2項
記載のコーティングされたシート材料。 - (14)上記コポリマーが約0.01重量%から約50
重量%の上記BおよびCモノマーを含む、特許請求の範
囲第2項記載のコーティングされたシート材料。 - (15)上記柔軟なシートが、紙、織物、フィルム生成
ポリマー、金属、ゴムおよびセラミックから成る群から
選択された材料で形成される、特許請求の範囲第1項記
載のコーティングされたシート材料。 - (16)上記コーティングを、上記柔軟なシートの少な
くとも一方の主要表面全体にコーティングする、特許請
求の範囲第1項記載のコーティングされたシート材料。 - (17)(a)柔軟な裏材料部材と、 (b)該裏材料部材の一方の主要表面をコーティングす
る感圧接着剤と、 (c)上記裏材料部材の反対側の主要表面上の剥離コー
ティングとから成る感圧接着剤をコーティングしたテー
プのロールであって、上記剥離コーティングが約−20
℃より高いTgまたはTmを有するビニルポリマー性主
鎖を有し且つこの主鎖に数平均分子量が約1,000よ
り大きい一価シロキサンポリマー成分をグラフトさせた
コポリマーから成り、このコポリマー中の上記グラフト
部分の数および組成は、上記コポリマーの剥離値が約5
0N/100mm以下になるようにするものであること
を特徴とする、ロール。 - (18)上記コポリマーが共重合した反復AおよびCモ
ノマーおよび任意にはBモノマーとから成り、Aは少な
くとも1個のフリーラジカル的に重合可能なビニルモノ
マーであり、 使用するときには、Bは少なくとも1種類のAと共重合
可能な極性モノマーであり、モノマーBの重量は全モノ
マーの総重量の30%以下であり、Cは一般式 X−(Y)_nSi(R)_3_−_mZ_m(式中、
Xは上記モノマーAおよびBと共重合可能なビニル基で
あり、Yは二価の結合基であり、但しnは0または1で
あり、 mは1〜3の整数であり、 Rは水素、低級アルキル、アリールまたはアルコキシで
あり、 Zは数平均分子量が約1,000より大きい一価のシロ
キサンポリマー性残基であり且つ共重合条件下では本質
的に不反応性である)を有するモノマーであり、 上記モノマーを共重合して上記Cモノマーをグラフトさ
せたポリマー性主鎖を形成させ、上記コポリマー中のC
モノマーの量および組成を表面剥離値が約50N/10
0mm以下の上記剥離組成物を提供するものとする、特
許請求の範囲第17項記載の感圧接着剤テープのロール
。 - (19)(a)柔軟な裏材料部材と、 (b)該裏材料部材の一方の主要表面をコーティングす
る感圧接着剤と、 (c)感圧接着剤コーティングに、約−20℃より高い
TgまたはTmを有するビニルポリマー性主鎖を有し且
つこの主鎖に数平均分子量が約1,000より大きい一
価シロキサンポリマー成分をグラフトさせたコポリマー
から成り、このコポリマー中の上記グラフト部分の数お
よび組成は、上記コポリマーの剥離値が約50N/10
0mm以下になるようにするものであることを特徴とす
る剥離コーティングを感圧接着剤コーティングに接着し
た主要表面上にコーティングした柔軟シートから成る剥
離ライナーを接着させたものから成るテープ。 - (20)上記コポリマーが共重合した反復AおよびCモ
ノマーおよび任意にはBモノマーとから成り、Aは少な
くとも1個のフリーラジカル的に重合可能なビニルモノ
マーであり、 使用するときには、Bは少なくとも1種類のAと共重合
可能な極性モノマーであり、モノマーBの重量は全モノ
マーの総重量の30%以下であり、Cは一般式 X−(Y)_nSi(R)_3_−_mZ_m(式中、
Xは上記モノマーAおよびBと共重合可能なビニル基で
あり、Yは二価の結合基であり、但しnは0または1で
あり、 mは1〜3の整数であり、 Rは水素、低級アルキル、アリールまたはアルコキシで
あり、 Zは数平均分子量が約1,000より大きい一価のシロ
キサンポリマー性残基であり且つ共重合条件下では本質
的に不反応性である)を有するモノマーであり、 上記モノマーを共重合して上記Cモノマーをグラフトさ
せたポリマー性主鎖を形成させ、上記コポリマー中のC
モノマーの量および組成を表面剥離値が約50N/10
0mm以下の上記剥離組成物を提供するものとする、特
許請求の範囲第19項記載の感圧接着剤テープ。 - (21)上記コポリマーが架橋している。特許請求の範
囲第1項記載のコーティングされたシート材料。 - (22)上記コポリマーが架橋している、特許請求の範
囲第17項記載のテープのロール。 - (23)上記コポリマーが架橋している、特許請求の範
囲第19項記載のテープ。 - (24)剥離ライナー間に感圧接着剤のフィルムを有す
るトランスファーテープであって、上記剥離ライナーの
少なくとも一方が、約−20℃より高いTgまたはTm
を有するビニルポリマー性主鎖を有し且つこの主鎖に数
平均分子量が約1,000より大きい一価シロキサンポ
リマー成分をグラフトさせたコポリマーから成り、この
コポリマー中の上記グラフト部分の数および組成は、上
記コポリマーの剥離値が約50N/100mm以下にな
るようにするものから成る剥離塗料でコーティングされ
ている、トランスファーテープ。 - (25)上記コポリマーが共重合した反復AおよびCモ
ノマーおよび任意にはBモノマーとから成り、Aは少な
くとも1個のフリーラジカル的に重合可能なビニルモノ
マーであり、 使用するときは、Bは少なくとも1種類のAと共重合可
能な極性モノマーであり、モノマーBの重量は全モノマ
ーの総重量の30%以下であり、Cは一般式 X−(Y)_nSi(R)_3_−_mZ_m(式中、
Xは上記モノマーAおよびBと共重合可能なビニル基で
あり、Yは二価の結合基であり、但しnは0または1で
あり、 mは1〜3の整数であり、 Rは水素、低級アルキル、アリールまたはアルコキシで
あり、 Zは数平均分子量が約1,000より大きい一価のシロ
キサンポリマー性残基であり且つ共重合条件下では本質
的に不反応性である)を有するモノマーであり、 上記モノマーを共重合して上記Cモノマーをグラフトさ
せたポリマー性主鎖を形成させ、上記コポリマー中のC
モノマーの量および組成を表現剥離値が約50N/10
0mm以下の上記剥離組成物を提供するものとする、特
許請求の範囲第24項記載のトランスファーテープ。 - (26)上記コポリマーが架橋している、特許請求の範
囲第24項記載のトランスファーテープ。 - (27)上記剥離塗料が上記コポリマーとその他のポリ
マーとの配合物から成る、特許請求の範囲第1項記載の
コーティングされたシート材料。
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