CN105916951A - 抗菌压敏粘合剂体系 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种抗菌压敏粘合剂(PSA)。所述PSA体系可包含具有多个侧基的抗菌聚合物。所述多个侧基可包括(i)含有非极性化合物的第一侧基、(ii)含有季铵化合物的第二侧基、以及(iii)不同于所述第一侧基或所述第二侧基的第三侧基,其中所述第三侧基提供相互反应性,使得所述抗菌聚合物可包含一种或多种分子间相互作用。所述抗菌聚合物可不含非离子亲水部分。所述PSA体系的玻璃化转变温度Tg可在0℃至50℃的范围内。

Description

抗菌压敏粘合剂体系
技术领域
本发明整体涉及抗菌压敏粘合剂体系,并且具体地讲,涉及与医用制品一起使用的抗菌压敏粘合剂体系。
背景技术
医用粘合剂可具有很多用途,包括固定伤口敷料、医用装置(例如,导管)手术单、胶带、传感器等等,以及皮肤密封剂和液体缝合线等。
压敏粘合剂已用于各种标记、固定、保护、密封和掩蔽用途。压敏粘合剂还可用于皮肤或医用粘合剂方面,例如用于伤口敷料等等。皮肤具有活性、敏感性、低表面能和高度纹理化表面的特点,这使其在粘附方面可存在困难,而且不同个体以及同一个体不同位置的皮肤表面差异很大,这可能又加剧了这些困难。
医疗相关感染(HAI)(又称医院获得性感染)日益增加,已成为公共健康问题。患有HAI的病人住院时间增长,从而导致医疗费用增加。使用预防性干预可减少70%的住院病人患HAI。医院迫于降低HAI的压力,大量使用卫生产品,从而导致不断需要新的抗菌解决方案。
发明内容
抗菌剂可杜绝和/或防止细菌的生长。抗菌剂可分为两类:浸出或可浸出型(例如,银(Ag)、葡萄糖酸氯己定(CHG)和聚六亚甲基双胍(PHMB));非浸出或不可浸出型(例如,共价键合的季胺)。在一些情况下,可浸出型抗菌剂可与由于将有害化学物质浸出到生态系统中而产生自适应生物体和毒性的问题相关。因此,使用不可浸出型抗菌剂可降低配方中达到期望抗菌效果所需的可浸出型抗菌剂的量,同时减少毒性或细菌抗药性的下游影响。
本发明整体涉及包含抗菌聚合物的抗菌压敏粘合剂体系(“PSA体系”),其中抗菌部分共价连接到聚合物,由此使得抗菌部分固定在聚合物上而不会从聚合物浸出。虽然抗菌部分不可从聚合物中浸出,但该抗菌部分在微环境中是移动的,可以接触细菌并杀死细菌。本发明的PSA体系还可包括用于协同增强效应的次要(例如,分散的)抗菌剂。
本发明的PSA体系可用于各种制品,包括但不限于以下制品中的至少一者:医用胶带、皮肤缝合胶带、手术单、医用敷料(例如,静脉内敷料和伤口敷料)、电极、可穿戴传感器、造口术袋、粘性贴片、医用管固定装置、急救绷带。
使用本发明的抗菌PSA体系以及所得的抗菌制品可抑制细菌生长并防止细菌传播。本发明的这些抗菌PSA体系以及制品可预防性地使用,因为病原体不太可能对基于季铵的化合物(“季铵盐”)产生抗性。这至少部分地是因为季铵盐的作用:季铵盐结合到细菌细胞膜并破坏细胞膜的屏障功能,导致跨膜电势损失,胞质内容物渗漏,同时伴随细胞死亡。此类季铵盐中的阳离子电荷可通过静电吸引增强其对细菌细胞膜的阴离子组分的亲和力。
“烷基”是指直链或支链、环状或无环的饱和单价烃基,例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、戊基等等。
“亚烷基”是指直链的饱和二价烃基或支链的饱和二价烃基,例如亚甲基、乙烯基、丙烯基等等。
“芳基”是指单价芳族基团,例如苯基、萘基等等。
本发明的PSA体系整体提供了所需的粘性、剥离粘附力和剪切保持力的平衡,并且还符合Dahlquist标准,即在施用温度(通常为室温,例如约27℃)下,粘合剂在1Hz频率下的模量小于3×106达因/厘米。
本发明的一些方面提供了一种压敏粘合剂(PSA)。该PSA体系可包含具有多个侧基的抗菌聚合物。该多个侧基可包括含有非极性化合物的第一侧基、含有季铵化合物的第二侧基、以及不同于第一侧基或第二侧基的第三侧基,其中第三侧基提供相互反应性,使得该抗菌聚合物可包含一种或多种分子间相互作用。该抗菌聚合物可不含非离子亲水部分。该PSA体系的玻璃化转变温度Tg可在0℃至50℃的范围内。
参考具体实施方式和附图,本发明的其他特征和方面将变得显而易见。
附图说明
图1为根据本发明的一个实施方案的医用制品的示意性侧视图。
图2为根据本发明的一个实施方案的一卷医用胶带的示意性侧视图。
具体实施方式
在详细解释本发明的任何实施方案之前,应当理解,本发明在其应用中不仅仅限于下文说明中所提及或下文附图中所示出的使用细节、构造和组件布置方式。本发明容许其他实施方案并且容许以各种方式实施或执行,对于本领域的普通技术人员而言,在阅读本公开后,这些方式将显而易见。另外还应当理解,本文中所用的用语和术语均出于说明目的,不应被视为限制性的。本文中“包括”、“包含”或“具有”以及其变型的使用意指涵盖其后所列举的项目及其等同形式以及额外的项目。应当理解,可采用其他的实施方案,且可在不脱离本发明范围的前提下,作出结构变化或逻辑变化。
本发明整体涉及包含抗菌聚合物的压敏粘合剂体系(“PSA体系”),所述抗菌聚合物具有多个侧基,其中所述侧基中的至少一者包含抗菌部分。因此,该抗菌聚合物包含共价连接的非浸出型抗菌剂。
一般来讲,“非浸出型”或“不可浸出型”抗菌剂是指共价键合到组成聚合物的化学结构上的抗菌材料。具体地讲,“非浸出型”是指本发明的季铵化合物不与抗菌聚合物分开,或在标准使用或暴露条件下不以其他方式与聚合物变得非一体化。
该PSA体系的玻璃化转变温度Tg通常在-20℃至50℃的范围内,在一些实施方案中,在-10℃至40℃的范围内,在一些实施方案中,在0℃至30℃的范围内,在一些实施方案中,在10℃至30℃的范围内;并且在一些实施方案中,在20℃至30℃的范围内。在一些实施方案中,该玻璃化转变温度Tg可为至少-20℃,在一些实施方案中,可为至少-10℃,在一些实施方案中,可为至少0℃,在一些实施方案中,可为至少5℃,在一些实施方案中,可为至少10℃;并且在一些实施方案中,可为至少20℃。在一些实施方案中,该玻璃化转变温度Tg可不高于50℃,在一些实施方案中,可不高于40℃;并且在一些实施方案中,可不高于30℃。换句话讲,在一些实施方案中,该PSA体系的玻璃化转变温度通常为约室温(例如,约27℃)±20℃。
在一些实施方案中,该PSA体系仅包含抗菌聚合物,或者包含抗菌聚合物与合适的增粘剂和/或增塑剂(例如,赋形剂)的组合,以提供压敏粘合剂的性能,即提供上述范围内的一个或多个玻璃化转变温度Tg。但在其他实施方案中,该PSA体系还可包含与抗菌聚合物共混的一种或多种聚合物粘合剂,以便产生所需的粘合剂性能,使得所得PSA体系包含聚合物共混物。下文更详细地描述了可在本发明的PSA体系中使用的聚合物粘合剂。
在一些实施方案中,聚合物粘合剂和抗菌聚合物结合形成互穿网络(IPN),使得PSA体系包含IPN。IPN是指包含在聚合物尺度上至少部分地交错但并不彼此共价键合的两个或更多个网络的聚合物材料。一般来讲,除非化学键断裂,否则IPN无法被分开。
本发明的PSA体系可被构造用于提供可接受的对皮肤的粘附力并且对于在皮肤上使用是可接受的(例如,该PSA体系应优选地是非刺激性和非敏感性的)。合适的PSA体系是压敏性的,并且在某些实施方案中具有相对高的湿气透过率,以允许水分蒸发。此外,如上所述,本发明的PSA体系还可包含一种或多种添加剂,诸如增粘剂、增塑剂和流变改性剂。
在一些实施方案中,如下文更详细地描述,本发明的PSA体系(即,无论该PSA仅包含抗菌聚合物,还是包含抗菌聚合物与一种或多种聚合物粘合剂的组合)还可包含另外的(或次要)抗菌剂,例如,可分散在PSA体系内而不是共价键合到或形成PSA体系的抗菌聚合物的一部分的抗菌剂。该抗菌聚合物,具体地讲,该抗菌聚合物的包含季铵化合物的一个侧基(如下文更详细地描述)可特别适于与分散的抗菌剂(例如,基于阳离子的抗菌剂,如CHG)一起使用,因为抗菌聚合物的季铵化合物可用作这些抗菌剂的增容剂。
抗菌聚合物
本发明的PSA体系的抗菌聚合物可包含多个侧基,包括:(i)含有非极性化合物的第一侧基,(ii)含有季铵化合物的第二侧基,以及(iii)不同于第一侧基或第二侧基的第三侧基。第三侧基可特别适于提供PSA体系内的相互反应性。具体地讲,由于第三侧基,抗菌聚合物可包含一种或多种分子间相互作用,包括但不限于共价键合、离子键合、氢键合、其他合适的分子间相互作用或它们的组合。在一些实施方案中,第三侧基还可提供与聚合物粘合剂(如果使用)的反应性,使得PSA体系可包含一种或多种分子间相互作用,包括但不限于共价键合、离子键合、氢键合、其他合适的分子间相互作用或它们的组合。
具体地讲,在一些实施方案中,该抗菌聚合物可包含与第二侧基相邻的第一侧基、与第三侧基相邻的第二侧基以及与另一第一侧基相邻的第三侧基,等。但在一些实施方案中,该抗菌聚合物可包含随机分布的这三种侧基。
该抗菌聚合物通常不含非离子亲水部分。具体地讲,该抗菌聚合物不含聚醚(例如,聚烯烃氧化物)。如上所述,该抗菌聚合物的季铵化合物可用作分散的抗菌剂(例如,基于阳离子的抗菌剂,诸如CHG)的增容剂,使得该抗菌聚合物可不含非离子亲水部分。
本发明的抗菌聚合物可具有通式I:
其中:
每个A为羧基(–COO–)、酯基(-OOC-R-)、氧原子(–O–)、氨基甲酸酯基(–O–CO–NH–)、脲基(–NH–CO–NH–)、芳基或具有1至12个碳的烷基(即,C1-C12烷基);
R1为芳基或具有1至22个碳的烷基(即,C1-C22烷基);
L1为具有1至3个碳的亚烷基(即,–(CH2)n–,其中n=1至3);
R2、R3和R4各自选自氢原子(–H)、芳基或具有1至22个碳的烷基(即,C1-C22烷基);
X为氯(Cl)、溴(Br)、四氟硼酸根(BF4)、N-氟代双(三氟甲磺酰基)亚胺(N(SO2CF3)2)、三氟甲磺酸根(OSO2CF3)、九氟丁磺酸根(OSO2C4F9)、硫酸甲酯(OSO3CH3)、葡糖酸根(C6H11O7)或乙酸根(C2H3O2);以及
R5为提供相互反应性的官能团,例如使得该抗菌聚合物可包含一种或多种分子间相互作用。
在一些实施方案中,术语“聚合物”可指至少50个重复单元的分子链,在一些实施方案中,可指至少100个重复单元,在一些实施方案中,可指至少200个重复单元,在一些实施方案中,可指至少500个重复单元,在一些实施方案中,可指至少1000个重复单元,在一些实施方案中,可指至少5000个重复单元;并且在一些实施方案中,可指至少10,000个重复单元。
因此,上式I中的a、b和c之和可为至少50,在一些实施方案中,可为至少100,在一些实施方案中,可为至少200,在一些实施方案中,可为至少500,在一些实施方案中,可为至少1000,在一些实施方案中,可为至少5000;并且在一些实施方案中,可为至少10,000。
如上式I所示,抗菌聚合物的第一侧基可包含非极性化合物,并且可具有通式II:
其中A和R1具有上文结合式I给出的定义。
可采用的具体第一侧基的示例包括但不限于丁基、辛基、癸基、十二烷基、冰片基和辛基癸基中的任一者。
如上式I所示,抗菌聚合物的第二侧基可包含季铵化合物,并且可具有通式III:
其中A、L1、R2、R3、R4和X-具有上文结合式I给出的定义。
本发明的具体第二侧基(例如,可用于形成第二侧基的至少一部分的季铵化合物)的示例在下文中更详细地描述。
因此,如上式I所示,在一些实施方案中,抗菌聚合物的第三侧基可具有通式IV:
其中A具有上文结合式I给出的定义;
R5为氢原子H、N(R6)2、Si(OR6)3;以及
R6为具有1至12个碳的烷基(即,C1-C12烷基)。
在一些实施方案中,该抗菌聚合物可衍生自第一单体、第二单体和第三单体。在一些实施方案中,这些单体可具有式(V)至(VII)所示的结构:
Z-R1 (V)
Z-R5 (VII)
其中L1、R1、R2、R3、R4、R5和X-具有上文结合式I给出的定义。
在一些实施方案中,式(V)、(VI)和(VII)中的Z可独立地选自以下基团并且具有这些基团的反应部分:式(VIII)所示的丙烯酸酯、式(IX)所示的乙烯基醚、式(X)所示的乙烯基氨基甲酸酯、式(XI)所示的乙烯基脲或其他合适的部分。
其中式(VIII)至(XI)中的R表示所关注单体的其余部分。
在一些实施方案中,本发明的抗菌聚合物可以是聚丙烯酸酯。在此类实施方案中,该抗菌聚合物可衍生自丙烯酸酯单体,诸如,式XII所示的季铵化合物(即,将形成抗菌聚合物的第二侧基):
其中:
R选自H和CH3;以及
R2、R3、R4和X-具有上文结合式I给出的定义。
在一些实施方案中,R2、R3和R4中的至少一者可选自C4H9、C6H13、C10H21、C12H25、C16H33、C18H37、C20H41和C22H45。在一些实施方案中,特别合适的“n”值可在4至16的范围内,在一些实施方案中,可在6至16的范围内,在一些实施方案中,可在10至16的范围内,在一些实施方案中,可在10至12的范围内。可形成季铵化合物(即,可形成第二侧基的至少一部分)的季胺官能化烯键式不饱和单体的合适示例可包括二甲基癸基铵丙烯酸乙酯(DMAEA-C10)、二甲基癸基铵甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA-C10)、二甲基十六烷基铵丙烯酸乙酯(DMAEA-C16)和二甲基十六烷基酸铵甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA-C16)。
可形成季铵化合物的合适季胺官能化烯键式不饱和单体的具体示例可包括二甲基十六烷基铵丙烯酸乙酯卤化物(DMAEA-C16卤化物,例如二甲基十六烷基铵丙烯酸乙酯溴化物(DMAEA-C16Br))、二甲基癸基铵丙烯酸乙酯卤化物(DMAEA-C10卤化物,例如二甲基癸基铵丙烯酸乙酯溴化物(DMAEA-C10Br))、二甲基十六烷基铵甲基丙烯酸乙酯卤化物(DMAEMA-C16卤化物,例如二甲基十六烷基铵甲基丙烯酸乙酯溴化物(DMAEMA-C16Br))、二甲基癸基铵甲基丙烯酸乙酯卤化物(DMAEMA-C10卤化物,例如二甲基癸基铵甲基丙烯酸乙酯溴化物(DMAEMA-C10Br))以及它们的衍生物。
合适的DMAEA-Cn卤化物和DMAEMA-Cn卤化物的示例包括如下文所述的DMAEA-C16Br和DMAEMA-C16Br的衍生物,但应当理解,其他DMAEA-Cn卤化物和DMAEMA-Cn卤化物的类似衍生物也在本发明的实质和范围之内,并且本领域的普通技术人员将理解如何对下文有关由DMAEA-C16Br和DMAEMA-C16Br形成此类其他卤化物的描述进行扩展。
合适的DMAEMA衍生物(例如,DMAEMA-CnBr)具有式XIII的结构式:
其中合适的“n”值在2至22的范围内,特别合适的“n”值在4至16的范围内,在一些实施方案中,在6至16的范围内,在一些实施方案中,在10至16的范围内,并且在一些实施方案中,在10至12的范围内。此类聚合物链长允许DMAEMA衍生物在PSA体系内充分移动,同时还防止DMAEMA衍生物与所得的PSA体系相分离。
仅以举例的方式,可通过混合二甲氨基乙基甲基丙烯酸盐、丙酮、1-溴代十六烷以及可选的抗氧化剂来形成DMAEMA-C16Br及其衍生物。可在约35℃下搅拌该混合物约16小时,然后使之冷却至室温。然后可以经过滤分离出所得的白色固体沉淀物,用冷的乙酸乙酯洗涤,并在40℃真空下进行干燥。
类似地,可通过混合乙基丙烯酸二甲氨基酯、丙酮、1-溴代十六烷以及可选的抗氧化剂来形成DMAEA-C16Br及其衍生物。可在35℃下搅拌该混合物24小时,然后使之冷却至室温。然后可通过在40℃下进行真空旋转蒸发除去丙酮。然后用冷的乙酸乙酯洗涤所得的固体,并在40℃下真空干燥。
基于其他DMAEMA-CnBr或DMAEA-CnBr的单体按照与上文概述相同的步骤制备,其中n介于4和22之间变化。基于其他DMAEMA-CnX的单体可利用离子交换反应制备。
形成第二侧基的至少一部分的季铵化合物的烷基链长可引起抗菌聚合物的构象和电荷密度的变化,继而可影响与细胞质膜相互作用的模式。对于本发明的季铵化合物,亲水亲脂平衡可影响抗菌性能。因此,在一些实施方案中,季铵化合物的抗菌活性可随烷基链长的增加(即,疏水性的增加)而增加,在一些情况下,烷基链长高达约n=10(即,C10H21),之后抗菌活性可随链长的增加(即,亲水性的降低)而降低。而且过度的疏水性可能产生非特异结合,这在一些情况下可导致人的红细胞裂解。
抗菌性能
本发明的PSA体系特别适于减少微生物生长。因此,本发明的PSA体系包括足以基本上抑制微生物生长的抗菌材料。例如,当根据JIS Z2801(日本东京日本标准协会(Japanese Standards Association;Tokyo,JP)制定的日本工业标准,按照下文示例中所述进行改进)进行测试,并与下文示例中所示的未经处理/未经涂布的对照相比时(尤其是在第24小时),在一些实施方案中,基本上抑制微生物生长可包括革兰氏阳性细菌或革兰氏阴性细菌表现出至少1个对数减少值,在一些实施方案中,表现出至少2个对数减少值,在一些实施方案中,表现出至少3个对数减少值,在一些实施方案中,表现出至少5个对数减少值,在一些实施方案中,表现出至少6个对数减少值。
例如,当根据下文示例中所述的抑制圈测试法来进行测试时,在一些实施方案中,基本上抑制微生物生长可包括表现出不大于(或等于)所用样本大小(或区域)的抑制圈。在一些实施方案中,基本上抑制微生物生长可包括表现出大于所用样本大小的抑制圈。当将另外的抗菌剂分散在本发明的PSA体系内时,本发明的PSA体系(例如)可实现大于样本大小的抑制圈。下文更详细地描述了可分散在本发明的PSA体系内的抗菌剂的示例。
在一些实施方案中,PSA体系中足够的抗菌部分按干重计每100重量份PSA体系可包含至少(或大于)0.1重量份季铵化合物(即,通过测量抗菌聚合物中的第二侧基)(0.1重量%);在一些实施方案中,可包含至少(或大于)0.25重量%的季铵化合物;在一些实施方案中,可包含至少(或大于)0.5重量%的季铵化合物;在一些实施方案中,可包含至少(或大于)1重量%的季铵化合物;在一些实施方案中,可包含至少(或大于)2重量%的季铵化合物;在一些实施方案中,可包含至少(或大于)5重量%的季铵化合物;在一些实施方案中,可包含至少(或大于)10重量%的季铵化合物;在一些实施方案中,可包含至少(或大于)20重量%的季铵化合物;并且在一些实施方案中,可包含至少(或大于)25重量%的季铵化合物。
在一些实施方案中,本发明的PSA体系中足够的抗菌材料可包含0.1重量%至25重量%的季铵化合物;并且在一些实施方案中,可包含2重量%至5重量%的季铵化合物。
聚合物粘合剂
一般来讲,可选择聚合物粘合剂(如果使用),这些聚合物粘合剂可以赋予PSA体系足够的粘合剂性能以及如上所述的其他性能,例如非刺激性和非敏感性,并且具有相对高的湿气透过率。
在一些实施方案中,聚合物粘合剂(如果使用)可包含丙烯酸酯聚合物、有机硅聚合物、氨基甲酸酯聚合物、合成橡胶、天然橡胶、聚烯烃以及它们的组合中的至少一者。
在使用聚合物粘合剂的一些实施方案中,基于PSA体系的总重量计,聚合物粘合剂可以至少30重量%,在一些实施方案中,至少60重量%,以及在一些实施方案中,至少80重量%的浓度存在。
制备方法
一般来讲,本发明的PSA体系可通过制备本发明的抗菌聚合物来形成,其中该抗菌聚合物的玻璃化转变温度Tg满足上述限制条件。
或者,本发明的PSA体系可通过将至少一种抗菌聚合物与至少一种聚合物粘合剂共混在一起来形成。由于所使用的抗菌聚合物、所使用的增粘剂、所使用的增塑剂和/或所使用的聚合物粘合剂,所得的PSA体系可具有所需的压敏粘合剂性能。
在一些实施方案中,本发明的热熔抗菌PSA体系可如下制备:通过双螺杆挤出机,共挤出热熔粘合剂(例如,95/5丙烯酸异辛酯/2-丙烯酸羟乙酯(IOA/2-HEA))和抗菌聚合物(例如,下文示例的AM-1)。在一些实施方案中,可在共挤出期间向该混合物中添加增粘剂和/或增塑剂。可将热熔加工的抗菌PSA体系直接涂覆到(例如,下文所述的医用制品的)背衬或离型衬片(例如,下文所述那些中的任一者)上,并且可任选地对该PSA体系进行紫外线(UV)或电子束(e-beam)辐射,以便进一步交联。
增粘剂和增塑剂
由本发明的组合物制备的PSA体系提供了所需的粘性、剥离粘附力和剪切保持力的平衡。
如上所述,在一些实施方案中,本发明的PSA体系可包含增粘剂、增塑剂等,或它们的组合。
可添加增粘剂来改进PSA体系的流变性能。增粘剂还可改进(诸如)粘性(即,通过手指压力粘贴的能力)、粘附力(即,粘合剂的粘结力)和/或内聚强度(即,从基底上干净去除聚合物粘合剂而没有在基底上留下粘合剂残留物的能力)等性能。适当的增粘剂还可为粘合剂组合物提供足够的粘性流动性能,以使粘合剂和基底紧密接触,从而允许形成粘结结合。
在一些实施方案中,可用于本发明的丙烯酸聚合物粘合剂的增粘剂可包括但不限于氢化的芳族烃增粘树脂。
在一些实施方案中,可用于本发明的橡胶类聚合物粘合剂的增粘剂可包括但不限于苯并呋喃茚、松香酯、芳族树脂、芳族/脂族混合树脂、芳族改性烃树脂、液态烃树脂、液态聚萜烯、液态松香酯和液态聚苯乙烯树脂。
在一些实施方案中,可用于本发明的有机硅聚合物粘合剂的增粘剂可包括但不限于硅酸盐增粘剂树脂(称为“MQ树脂”)。可用于本发明的粘合剂组合物的MQ硅酸盐树脂包括由结构单元M、D、T、Q以及它们的组合构成的那些树脂。例如,MQ硅酸盐树脂、MQD硅酸盐树脂和MQT硅酸盐树脂,也可被称作共聚硅酸盐树脂,优选地具有约100至约50,000、更优选具有约500至约10,000的数均分子量,并且通常具有甲基替代物。硅酸盐树脂包括非官能化树脂和官能化树脂,官能化树脂具有一种或多种官能团,包括(例如)硅键合的氢、硅键合的烯基,以及硅烷醇。
通常添加增塑剂,以通过软化最终产品来软化材料,或在材料变硬之前提高材料的可加工性。一般来讲,增塑剂通过将自身嵌入聚合物的链之间,使这些链隔开或增加自由空间,从而降低玻璃化转变温度(这使材料更易变弯)来起作用。
在一些实施方案中,本发明的增塑剂可包括但不限于聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇的酯、丙三醇、聚丙二醇-聚环氧乙烷共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、聚环氧乙烷烷基苯酯、山梨醇、甘露醇、羊毛脂、卵磷脂、硅油、有机硅胶或它们的组合。
流变改性剂
流变改性剂有时被称作增稠剂。可用于PSA体系的合适的流变改性剂包括但不限于聚氨酯、丙烯酸聚合物、乳胶、苯乙烯/丁二烯、聚乙烯醇、粘土、纤维素、蛋白质和有机硅树脂。可使用的流变改性剂的具体示例包括但不限于以商品名 或它们的组合购得的那些物质。
抗菌剂
在一些实施方案中,与通过如上所述的第二侧基共价键合到抗菌聚合物的季铵化合物相比,本发明的PSA体系可包含另外的(或次要)抗菌剂,即分散在PSA体系内的抗菌剂。
在一些实施方案中,抗菌剂可包括但不限于碘、碘的络合物形式、氯己定盐、对氯间二甲苯酚、三氯生、六氯酚、脂肪酸酯、苯酚、具有C12-C22疏水基团和季铵基团的表面活性剂、季铵盐、季铵硅烷、过氧化氢、银、银盐、氧化银、磺胺嘧啶银或它们的组合。
在一些实施方案中,季铵盐可包括但不限于葡萄糖酸氯己定(CHG)、二葡萄糖酸氯己定(CHD)、聚六亚甲基双胍(PHMB)、苯甲烃铵(例如,苯扎氯铵)、苯乙铵、聚DADMAC、季铵化合物、包含侧季铵化部分的均聚物或共聚物,或它们的组合。
在一些实施方案中,基于PSA体系的总重量计,PSA体系可包含不大于5重量%的另外的(即,分散的)抗菌剂;在一些实施方案中,不大于4重量%;在一些实施方案中,不大于3重量%;在一些实施方案中,不大于2重量%;并且在一些实施方案中,不大于1重量%。
医用制品
在一些实施方案中,本发明的PSA体系可用于医用制品中。如本文所用,“医用制品”包括但不限于医用胶带、皮肤缝合胶带、手术单、医用敷料(例如,静脉内敷料和伤口敷料)、电极、可穿戴传感器、造口术袋、粘性贴片、医用管固定装置、急救绷带以及它们的组合。
图1示出了根据本发明的一个实施方案的医用制品10。如图1所示,医用制品10可包括医用背衬20、本发明的PSA体系30,以及与粘合剂接触以防止过早粘附的离型衬片40。
该医用背衬可包括单层和多层构造。可用的背衬可包括(例如)聚合物泡沫层、聚合物膜层、织物层、非织造层以及它们的组合,前提条件是此类背衬具有适当的透气性能、光学性能和机械性能。
潜在可用的聚合物背衬材料在美国专利5,516,581(Kreckel等人)和PCT公布WO95/06691中公开。潜在地可用于聚合物泡沫层或固体聚合物膜层的聚合物背衬材料的代表性示例包括聚氨酯、聚烯烃(例如,聚乙烯(包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和线性超低密度聚乙烯)、聚丙烯和聚丁烯)、乙烯基共聚物(例如,增塑和未增塑的聚氯乙烯和聚乙酸乙烯酯)、烯烃共聚物(例如,乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和乙烯/丙烯共聚物)、丙烯酸聚合物和共聚物,以及它们的组合。也可使用任何塑性材料或者塑性材料和弹性体材料的混合物或共混物,例如聚丙烯/聚乙烯、聚氨酯/聚烯烃、聚氨酯/聚碳酸酯,以及聚氨酯/聚酯。
可选择聚合物泡沫来优化胶带的性能,例如贴合性和回弹性,这在待将胶带粘附至具有表面不平度的表面(例如,上漆墙板)时是有用的。可贴合且有回弹力的聚合物泡沫非常适于其中待将粘合剂胶带粘附至具有表面不平度的表面的应用。典型的墙表面就属于这种情况。用于背衬的聚合物泡沫层的密度通常为约2至约30磅/立方英尺(约32至约481kg/m3),在将泡沫拉伸以实现脱粘的胶带构造中尤其如此。在多层背衬中的仅一层聚合物膜层或泡沫层用于拉伸来实现脱粘的情况下,该层应具有足够的物理特性,并且具有足够的厚度来实现该目的。
聚合物膜可用于增强胶带的载荷强度和断裂强度。膜特别适于涉及将平滑表面粘附在一起的应用。聚合物膜层的厚度通常为约10微米(0.4密耳)至约254微米(10密耳)。
在一些实施方案中,背衬可包括弹性材料。合适的弹性体背衬材料包括(例如)苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯丁二烯(即,氯丁橡胶)、腈橡胶、丁基橡胶、聚硫橡胶、顺式-1,4-聚异戊二烯、乙烯-丙烯三元共聚物(例如,EPDM橡胶)、有机硅橡胶、有机硅弹性体(例如,有机硅聚脲嵌段共聚物)、聚氨酯橡胶、聚异丁烯、天然橡胶、丙烯酸酯橡胶、热塑性橡胶(例如,苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)以及热塑性聚烯烃橡胶材料。
图2示出了根据本发明的一个实施方案的医用胶带50,该医用胶带以卷筒形式示出。如图2所示,医用胶带50可包括医用背衬60(例如,上文关于图1的医用背衬20所述的那些)、在背衬60的第一表面65上的本发明的PSA体系70以及在背衬60的第二(即,相对)表面75上的低粘附力背胶涂层80。
当将PSA体系70涂覆到背衬60的一个侧面上时,可任选地将脱模涂层(例如,低粘附力背胶(LAB)涂层)涂覆到相对面上,以允许所得的胶带在卷成筒状时可以自行退绕,或在为平垫形式时可以剥离。当利用脱模涂层组合物时,例如通过将其转移到粘合剂组合物中,其应与粘合剂组合物相容并且不会降低胶带的粘合剂性能。
用于胶带的衬片或LAB层的脱模涂层组合物可包括有机硅、烷基、氟化物成分或它们的组合作为剥离赋予组分。可用于本发明的脱模涂层组合物包括含有机硅的聚合物(例如有机硅聚氨酯、有机硅聚脲、有机硅聚氨酯/脲,例如,美国专利5,214,119、5,290,615、5,750,630和5,356,706中所述的那些)和美国专利5,032,460、5,202,190和4,728,571中所述的有机硅丙烯酸酯接枝共聚物。其他可用的脱模涂层组合物包括含氟化物的聚合物(例如,美国专利3,318,852中所述的那些)、含长烷基侧链的聚合物(例如,美国专利2,532,011中所述的N-烷基氨基甲酸聚乙烯酯(例如,N-十八烷基氨基甲酸聚乙烯酯))、以及含较高丙烯酸烷基酯(例如,丙烯酸十八烷基酯或丙烯酸二十二烷基酯)的共聚物(例如,美国专利2,607,711所述的那些)或含甲基丙烯酸烷基酯(例如,甲基丙烯酸硬脂基酯)的共聚物(例如美国专利3,502,497和4,241,198中所述的那些),其中烷基侧链包含约16至22个碳原子。
上文所述和附图所示的实施方案仅以举例的方式呈现,而非旨在作为对本发明的概念和原理的限制。因此,本领域的普通技术人员应当理解,在不脱离本发明的实质和范围的前提下,可对元素及其构造和布置方式作出各种改变。
本文所引用的所有参考文献和公布全文均明确地以引用方式并入本发明。
下述实施方案旨在举例说明本发明而非进行限制。
实施方案
1.一种压敏粘合剂(PSA)体系,所述PSA体系包含:
具有多个侧基的抗菌聚合物,所述多个侧基包括:
含有非极性化合物的第一侧基,
含有季铵化合物的第二侧基,和
不同于第一侧基或第二侧基的第三侧基,其中第三侧基提供相互反应性,使得该抗菌聚合物可包含一种或多种分子间相互作用,并且其中该抗菌聚合物不含非离子亲水部分;并且其中该PSA体系的玻璃化转变温度Tg在0℃至50℃的范围内。
2.实施方案1所述的PSA体系,其中该PSA体系的玻璃化转变温度在10℃至40℃的范围内。
3.实施方案1或2所述的PSA体系,所述PSA体系还包含增粘剂和增塑剂中的至少一者。
4.实施方案1至3中任一项所述的PSA体系,所述PSA体系还包含分散在该PSA体系内的抗菌剂。
5.实施方案4所述的PSA体系,其中该抗菌剂包含葡萄糖酸氯己定、二葡萄糖酸氯己定、聚六亚甲基双胍、季铵化合物、银和它们的组合中的至少一者。
6.实施方案4或5所述的PSA体系,其中基于该PSA体系的总重量计,该PSA体系包含不大于5重量%的分散的所述抗菌剂。
7.实施方案4至6中任一项所述的PSA体系,其中该PSA体系表现出大于施用该PSA体系的区域的抑制圈。
8.实施方案1至7中任一项所述的PSA体系,还包含聚合物粘合剂。
9.实施方案8所述的PSA体系,其中该聚合物粘合剂包含丙烯酸酯、有机硅、氨基甲酸酯、合成橡胶、天然橡胶、聚烯烃以及它们的组合中的至少一者。
10.实施方案8或9所述的PSA体系,其中基于该PSA体系的总重量计,该PSA体系包含浓度为至少30重量%的聚合物粘合剂。
11.实施方案1至10中任一项所述的PSA体系,其中分子间相互作用可包括共价键合、离子键合和氢键合中的至少一者。
12.实施方案1至11中任一项所述的PSA体系,其中抗菌聚合物不含聚醚。
13.实施方案1至12中任一项所述的PSA体系,其中抗菌聚合物是非浸出型的。
14.实施方案13所述的PSA体系,其中该PSA体系表现出不大于施用该PSA体系的区域的抑制圈。
15.实施方案1至14中任一项所述的PSA体系,其中该PSA体系在第24小时在革兰氏阳性细菌或革兰氏阴性细菌中表现出至少2个对数减少值。
16.实施方案1至15中任一项所述的PSA体系,其中抗菌聚合物具有下式:
其中:
每个A为羧基(–COO–)、酯基(-OOC-R-)、氧原子(–O–)、氨基甲酸酯基(–O–CO–NH–)、脲基(–NH–CO–NH–)、芳基或具有1至12个碳的烷基;
R1为芳基或具有1至22个碳的烷基;
L1为具有1至3个碳的亚烷基;
R2、R3和R4各自选自氢原子(–H)、芳基或具有1至22个碳的烷基;
X为氯(Cl)、溴(Br)、四氟硼酸根(BF4)、N-氟代双(三氟甲磺酰基)亚胺(N(SO2CF3)2)、三氟甲磺酸根(OSO2CF3)、九氟丁磺酸根(OSO2C4F9)、硫酸甲酯(OSO3CH3)、葡糖酸根(C6H11O7)或乙酸根(C2H3O2);以及
R5为提供相互反应性的官能团。
17.实施方案1至16中任一项所述的PSA体系,其中抗菌聚合物包含聚丙烯酸酯。
18.实施方案1至17中任一项所述的PSA体系,其中抗菌聚合物来源于多种单体,这些单体包括具有下式的单体:
其中:
R选自H和CH3
R2、R3和R4各自选自氢原子(–H)、芳基或具有1至22个碳的烷基;以及
X为氯(Cl)、溴(Br)、四氟硼酸根(BF4)、N-氟代双(三氟甲磺酰基)亚胺(N(SO2CF3)2)、三氟甲磺酸根(OSO2CF3)、九氟丁磺酸根(OSO2C4F9)、硫酸甲酯(OSO3CH3)、葡糖酸根(C6H11O7)或乙酸根(C2H3O2)。
19.实施方案1至18中任一项所述的PSA体系,其中第一侧基具有下式:
其中:
A为羧基(–COO–)、酯基(-OOC-R-)、氧原子(–O–)、氨基甲酸酯基(–O–CO–NH–)、脲基(–NH–CO–NH–)、芳基或具有1至12个碳的烷基;以及
R1为芳基或具有1至22个碳的烷基。
20.实施方案1至19中任一项所述的PSA体系,其中第一侧基包括丁基、辛基、癸基、十二烷基、冰片基和辛基癸基中的至少一者。
21.实施方案1至20中任一项所述的PSA体系,其中第二侧基具有下式:
其中:
A为羧基(–COO–)、酯基(-OOC-R-)、氧原子(–O–)、氨基甲酸酯基(–O–CO–NH–)、脲基(–NH–CO–NH–)、芳基或具有1至12个碳的烷基;
L1为具有1至3个碳的亚烷基;
R2、R3和R4各自选自氢原子(–H)、芳基或具有1至22个碳的烷基;以及
X为氯(Cl)、溴(Br)、四氟硼酸根(BF4)、N-氟代双(三氟甲磺酰基)亚胺(N(SO2CF3)2)、三氟甲磺酸根(OSO2CF3)、九氟丁磺酸根(OSO2C4F9)、硫酸甲酯(OSO3CH3)、葡糖酸根(C6H11O7)或乙酸根(C2H3O2)。
22.实施方案1至21中任一项所述的PSA体系,其中第三侧基具有下式:
其中:
A为羧基(–COO–)、酯基(-OOC-R-)、氧原子(–O–)、氨基甲酸酯基(–O–CO–NH–)、脲基(–NH–CO–NH–)、芳基或具有1至12个碳的烷基;
R5为氢原子H、N(R6)2、Si(OR6)3;以及
R6为具有1至12个碳的烷基。
23.实施方案1至22中任一项所述的PSA体系,其中抗菌聚合物来源于多种单体,这些单体包括下式的单体:
Z-R1 (V)
其中:
Z独立地选自丙烯酸酯、乙烯基醚、乙烯基氨基甲酸酯和乙烯基脲;以及
R1为芳基或具有1至22个碳的烷基。
24.实施方案1至23中任一项所述的PSA体系,其中抗菌聚合物来源于多种单体,这些单体包括下式的单体:
其中:
Z独立地选自丙烯酸酯、乙烯基醚、乙烯基氨基甲酸酯和乙烯基脲;
L1为具有1至3个碳的亚烷基;
R2、R3和R4各自选自氢原子(–H)、芳基或具有1至22个碳的烷基;以及
X为氯(Cl)、溴(Br)、四氟硼酸根(BF4)、N-氟代双(三氟甲磺酰基)亚胺(N(SO2CF3)2)、三氟甲磺酸根(OSO2CF3)、九氟丁磺酸根(OSO2C4F9)、硫酸甲酯(OSO3CH3)、葡糖酸根(C6H11O7)或乙酸根(C2H3O2)。
25.实施方案1至24中任一项所述的PSA体系,其中抗菌聚合物来源于多种单体,这些单体包括下式的单体:
Z-R5 (VII)
其中:
Z独立地选自丙烯酸酯、乙烯基醚、乙烯基氨基甲酸酯和乙烯基脲;
R5为氢原子H、N(R6)2、Si(OR6)3;以及
R6为具有1至12个碳的烷基。
26.一种医用制品,所述医用制品包括:
医用背衬;以及
在该背衬的第一表面上的实施方案1至25中任一项所述的PSA体系。
27.实施方案26所述的医用制品,所述医用制品还包括与粘合剂接触的离型衬片。
28.实施方案26所述的医用制品,所述医用制品还包括在背衬的第二表面上的低粘附力背胶涂层,其中背衬的第二表面与第一表面相对。
以下工作实施例旨在举例说明本发明而非进行限制。
实施例
材料
实施例所用的材料示于表1中。
表1:材料列表
测试方法
微生物杀灭
根据测试方法JIS Z 2801(日本东京日本标准协会(Japanese StandardsAssociation;Tokyo,JP)制定的日本工业标准)测定微生物杀灭(对数减少值)。在1份营养肉汤(NB)与499份磷酸盐缓冲液的溶液中制备细菌接种物。将细菌悬浮液的一部分(150μl)置于测试样本的表面上,并且将接种的样本在37+/-1℃下温育长达24小时。温育之后,
将测试样本置于20ml的D/E(Dey/Engley)中和肉汤(DifcoTM,美国加利福尼亚州圣荷西的BD公司(BD,San Jose,CA))中。利用PetrifilmTMAC平板(美国明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN))测定中和肉汤中的存活细菌数。将样本用10倍稀释液连续稀释,然后将每种稀释液置于PetrifilmTM平板上。将平板在37+/-1℃下温育48小时。温育之后,进行菌落计数,并计算存活的细菌数。用聚酯对照膜上的存活菌落数的对数值减去测试样本上的存活菌落数的对数值,得到微生物的对数减少值,从而确定微生物杀灭情况,如表4中所示。
对于实施例E-19至E-25,利用改进的ASTM E 2315-03(于2008年重新批准)来确定微生物杀灭情况。改进的方面包括用TSB(胰蛋白胨大豆肉汤)代替PBW(磷酸盐缓冲液),用PetrifilmTM而不用TSA。
抑制圈
根据Kirby-Bauer纸片扩散药敏试验测定抑制圈(单位为mm)。在37+/-1℃下使测试微生物在胰酶大豆琼脂培养基(BD DifcoTM,新泽西富兰克林湖(Franklin Lakes,NJ))上生长24小时,获得新生长的微生物。将新生长的微生物重新悬浮在麦氏比浊标准等于0.5的磷酸盐缓冲液中,制备每种测试生物体的细菌接种物。将接种物涂布到Mueller-Hinton琼脂培养基(加利福尼亚州霍利斯特的Teknova公司(Teknova,Hollister,CA))上,获得细菌菌苔。将7mm样本纸片置于琼脂上,并将平板在37+/-1℃下温育24小时。温育之后,测量受抑制的总生长圈(包括样本纸片)。抑制圈值大于7mm表示抑制效果延伸超过了纸片,而抑制圈值为0mm表示样本纸片下没有抑制圈或没有从样本纸片延伸的抑制圈(在纸片下方和周围观察细菌生长)。
对于实施例E-19至E-25,使用1英寸(25.4mm)的纸片,而不使用7mm的纸片。
剥离粘附力
利用2.0kg(4.5磅)的橡胶辊将2.54cm(1英寸)宽的抗菌粘合剂胶带条层压到不锈钢(SS)板上,得到粘合制品。在23℃和50%相对湿度(RH)下保压20分钟之后,根据ASTM代号为D3330/D330M-04的测试方法,利用3M90型滑动/剥离测试仪(美国俄亥俄州斯特朗维尔仪器有限公司(Instrumentors,Inc.,Strongville,OH)),以30.5厘米/分钟(12英寸/分钟)的速率进行180度角剥离测试,在10秒内收集数据并计算平均值。记录剥离粘附力(以g/cm为单位)。
实施例
抗菌聚合物合成
DMAEMA-C 16 Br/IOA/A-174(AM-1)
向配备有顶置式冷凝器、机械搅拌器和温度探针的干净反应器中装入918份丙酮、807份1-溴代十六烷、415.5份DMAEMA、2.0份BHT和2.0份MEHQ。以150rpm的速率搅拌该批料,并用90/10O2/N2吹扫该溶液。将该混合物加热至74℃,保持18小时,然后边高速搅拌边加入918份EtOAc。移走热源,将该溶液冷却至室温。通过过滤分离沉淀的白色固体,用200份冷的EtOAc洗涤该白色固体,并在40℃的真空烘箱中干燥8小时。这就制得了DMAEMA-C16Br单体。
在干净的反应瓶中加入50份DMAEMA-C16Br单体、40份IOA、10份A-174、0.5份VazoTM-67和300份IPA。用氮气吹扫该混合物3分钟。密封反应瓶,并将其置于65℃预加热水浴中,边混合边加热17小时。加入额外的VazoTM-67(0.1份),边混合边加热该溶液8小时,从而产生DMAEMA-C16Br/IOA/A-174聚合物(IPA中25%的固体)。这就制得了抗菌剂-1(AM-1)。
pDADMAC(AM-2)—对比物
pDADMAC用作AM-2,作为对比抗菌聚合物。因此,以下实施例4和实施例9至11表示比较例。
DMAEA-MCl/IOA/VAc/MAA(AM-3)
在干净的反应瓶中加入8份DMAEA-MCl、85份IOA、5份VAc、2份MAA、0.5份V-50和100份水。用氮气吹扫该混合物3分钟。密封反应瓶,并将其置于50℃预加热的水浴中,同时进行机械混合。在50℃下将该反应混合物加热17小时,同时进行混合。为了使剩余单体的转化率大于99.5%,加入额外的0.1份V-50,吹扫并密封该溶液。将瓶子置于50℃水浴中,边机械混合边加热8小时。
AM-4至AM-20
利用表2中所列的组分,按照制备AM-3的方法制备AM-4至AM-20。
表2:抗菌聚合物成分
粘合剂制备
表3列出了实施例制备中所用的粘合剂。
表3:粘合剂
实施例1(E-1)
在辊磨机上将粘合剂A-1(按重量计100份)和抗菌剂AM-1(10份)混合24小时。然后用50微米厚的刀片将该混合物涂覆到PET膜上,并在66℃下干燥10分钟,形成实施例1(E-1)。
用类似的方法制备实施例E-2至E-17。成分示于表4中,测试结果示于表5至表8中。
实施例18(E-18)不包含聚合物粘合剂(即,代表本发明的自粘抗菌聚合物),如表4所示。按照上文结合E-1所述的方法,同样将E-18涂覆于PET膜上。在不同老化水平(表6和表7)下进一步测试E-18的剥离粘附力(在不锈钢(SS)上)和微生物杀灭,结果表明微生物杀灭和粘附性能均稳定。
实施例19至25(E-19至E-25)也不包含聚合物粘合剂(即,代表本发明的自粘抗菌聚合物),如表4所示。将CHG(即,次要抗菌剂)加入该抗菌聚合物中,其加入量如表4所示。用约40微米厚的刀片分别将实施例E-19至E-25涂覆于PU膜上,并在66℃下干燥10分钟。成分示于表4中,测试结果示于表8中。
表4:实施例中的抗菌粘合剂配方
[a]AM-1被冻干,形成固体材料
表5:实施例中抗菌粘合剂的测试结果
[a]NT=未测试
表6:抗菌剂粘附力的稳定性(E-18)
表7:抗菌剂的稳定性(E-18)
表8:实施例中抗菌粘合剂的测试结果
以下权利要求书陈述了本发明的各种特征和方面。

Claims (20)

1.一种压敏粘合剂(PSA)体系,所述PSA体系包含:
具有多个侧基的抗菌聚合物,所述多个侧基包括:
含有非极性化合物的第一侧基,
含有季铵化合物的第二侧基,和
不同于所述第一侧基或所述第二侧基的第三侧基,其中所述第三侧基提供相互反应性,使得所述抗菌聚合物可包含一种或多种分子间相互作用,并且其中所述抗菌聚合物不含非离子亲水部分;并且
其中所述PSA体系的玻璃化转变温度Tg在0℃至50℃的范围内。
2.根据权利要求1所述的PSA体系,其中所述PSA体系的玻璃化转变温度在10℃至40℃的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的PSA体系,所述PSA体系还包含增粘剂和增塑剂中的至少一者。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的PSA体系,所述PSA体系还包含分散在所述PSA体系内的抗菌剂。
5.根据权利要求4所述的PSA体系,其中所述抗菌剂包含葡萄糖酸氯己定、二葡萄糖酸氯己定、聚六亚甲基双胍、季铵化合物、银和它们的组合中的至少一者。
6.根据权利要求4或5所述的PSA体系,其中基于所述PSA体系的总重量计,所述PSA体系包含不大于5重量%的分散的所述抗菌剂。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的PSA体系,所述PSA体系还包含聚合物粘合剂。
8.根据权利要求7所述的PSA体系,其中基于所述PSA体系的总重量计,所述PSA体系包含浓度为至少30重量%的所述聚合物粘合剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的PSA体系,其中所述抗菌聚合物具有下式:
其中:
每个A为羧基(–COO–)、酯基(-OOC-R-)、氧原子(–O–)、氨基甲酸酯基(–O–CO–NH–)、脲基(–NH–CO–NH–)、芳基或具有1至12个碳的烷基;
R1为芳基或具有1至22个碳的烷基;
L1为具有1至3个碳的亚烷基;
R2、R3和R4各自选自氢原子(–H)、芳基或具有1至22个碳的烷基;
X为氯(Cl)、溴(Br)、四氟硼酸根(BF4)、N-氟代双(三氟甲磺酰基)亚胺(N(SO2CF3)2)、三氟甲磺酸根(OSO2CF3)、九氟丁磺酸根(OSO2C4F9)、硫酸甲酯(OSO3CH3)、葡糖酸根(C6H11O7)或乙酸根(C2H3O2);以及
R5为提供相互反应性的官能团。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的PSA体系,其中所述抗菌聚合物包含聚丙烯酸酯。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的PSA体系,其中所述抗菌聚合物来源于多种单体,所述多种单体包括具有下式的单体:
其中:
R选自H和CH3
R2、R3和R4各自选自氢原子(–H)、芳基或具有1至22个碳的烷基;以及
X为氯(Cl)、溴(Br)、四氟硼酸根(BF4)、N-氟代双(三氟甲磺酰基)亚胺(N(SO2CF3)2)、三氟甲磺酸根(OSO2CF3)、九氟丁磺酸根(OSO2C4F9)、硫酸甲酯(OSO3CH3)、葡糖酸根(C6H11O7)或乙酸根(C2H3O2)。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的PSA体系,其中所述第一侧基具有下式:
其中:
A为羧基(–COO–)、酯基(-OOC-R-)、氧原子(–O–)、氨基甲酸酯基(–O–CO–NH–)、脲基(–NH–CO–NH–)、芳基或具有1至12个碳的烷基;以及
R1为芳基或具有1至22个碳的烷基。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的PSA体系,其中所述第一侧基包括丁基、辛基、癸基、十二烷基、冰片基和辛基癸基中的至少一者。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的PSA体系,其中所述第二侧基具有下式:
其中:
A为羧基(–COO–)、酯基(-OOC-R-)、氧原子(–O–)、氨基甲酸酯基(–O–CO–NH–)、脲基(–NH–CO–NH–)、芳基或具有1至12个碳的烷基;
L1为具有1至3个碳的亚烷基;
R2、R3和R4各自选自氢原子(–H)、芳基或具有1至22个碳的烷基;以及
X为氯(Cl)、溴(Br)、四氟硼酸根(BF4)、N-氟代双(三氟甲磺酰基)亚胺(N(SO2CF3)2)、三氟甲磺酸根(OSO2CF3)、九氟丁磺酸根(OSO2C4F9)、硫酸甲酯(OSO3CH3)、葡糖酸根(C6H11O7)或乙酸根(C2H3O2)。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的PSA体系,其中所述第三侧基具有下式:
其中:
A为羧基(–COO–)、酯基(-OOC-R-)、氧原子(–O–)、氨基甲酸酯基(–O–CO–NH–)、脲基(–NH–CO–NH–)、芳基或具有1至12个碳的烷基;
R5为氢原子H、N(R6)2、Si(OR6)3;以及
R6为具有1至12个碳的烷基。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的PSA体系,其中所述抗菌聚合物来源于多种单体,所述多种单体包括下式的单体:
Z-R1 (V)
其中:
Z独立地选自丙烯酸酯、乙烯基醚、乙烯基氨基甲酸酯和乙烯基脲;以及
R1为芳基或具有1至22个碳的烷基。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的PSA体系,其中所述抗菌聚合物来源于多种单体,所述多种单体包括下式的单体:
其中:
Z独立地选自丙烯酸酯、乙烯基醚、乙烯基氨基甲酸酯和乙烯基脲;
L1为具有1至3个碳的亚烷基;
R2、R3和R4各自选自氢原子(–H)、芳基或具有1至22个碳的烷基;以及
X为氯(Cl)、溴(Br)、四氟硼酸根(BF4)、N-氟代双(三氟甲磺酰基)亚胺(N(SO2CF3)2)、三氟甲磺酸根(OSO2CF3)、九氟丁磺酸根(OSO2C4F9)、硫酸甲酯(OSO3CH3)、葡糖酸根(C6H11O7)或乙酸根(C2H3O2)。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的PSA体系,其中所述抗菌聚合物来源于多种单体,所述多种单体包括下式的单体:
Z-R5 (VII)
其中:
Z独立地选自丙烯酸酯、乙烯基醚、乙烯基氨基甲酸酯和乙烯基脲;
R5为氢原子H、N(R6)2、Si(OR6)3;以及
R6为具有1至12个碳的烷基。
19.一种医用制品,所述医用制品包括:
医用背衬;以及
在所述背衬的第一表面上的根据权利要求1至18中任一项所述的PSA体系。
20.根据权利要求19所述的医用制品,所述医用制品还包括与所述粘合剂接触的离型衬片。
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