JPS59166520A - 塩化ビニル系樹脂グラフト共重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂グラフト共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS59166520A JPS59166520A JP3947383A JP3947383A JPS59166520A JP S59166520 A JPS59166520 A JP S59166520A JP 3947383 A JP3947383 A JP 3947383A JP 3947383 A JP3947383 A JP 3947383A JP S59166520 A JPS59166520 A JP S59166520A
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- JP
- Japan
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- chloride resin
- vinyl chloride
- alkyl
- graft copolymer
- polyvinyl chloride
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規塩化ビニル系樹脂グラフト共重合体の製造
方法に関するものであり、特には酸素透過性に丁ぐれた
塩化ビニル系樹脂グラフト共重合体の提供を目的とする
ものである。
方法に関するものであり、特には酸素透過性に丁ぐれた
塩化ビニル系樹脂グラフト共重合体の提供を目的とする
ものである。
従来、ポリ塩化ビニル樹脂はすぐれた物理的、化学的性
質を有し、老化し難く、耐久性に富む特長と安価である
ことから広い分野にわたり大量に使用されているが、こ
の樹脂は酸素透過性が他の樹脂に比して小さいため、そ
のような性質が必要とされる分野、たとえば新鮮さを保
つため酸素を必要とする生鮮食料品関係等の包装分野で
はあまり使用されていない。また、医療用血液バッグの
分野でも血液の保存性を向上させるため、酸素透過性の
よいポリ塩化ビニル樹脂材料の出現が望まれているが、
この要望を満足するものはいまだ提案されていない。
質を有し、老化し難く、耐久性に富む特長と安価である
ことから広い分野にわたり大量に使用されているが、こ
の樹脂は酸素透過性が他の樹脂に比して小さいため、そ
のような性質が必要とされる分野、たとえば新鮮さを保
つため酸素を必要とする生鮮食料品関係等の包装分野で
はあまり使用されていない。また、医療用血液バッグの
分野でも血液の保存性を向上させるため、酸素透過性の
よいポリ塩化ビニル樹脂材料の出現が望まれているが、
この要望を満足するものはいまだ提案されていない。
本発明者らはかかる技術的評題にかんがみ鋭意研究を重
ねた結果、従来の塩化ビニル系樹脂が具備していない性
能（たとえば酸素透過性にすぐれている）をもつ新規塩
化ビニル系樹脂グラフト共重合体の開発Ｃ二成功した。
ねた結果、従来の塩化ビニル系樹脂が具備していない性
能（たとえば酸素透過性にすぐれている）をもつ新規塩
化ビニル系樹脂グラフト共重合体の開発Ｃ二成功した。
すなわち、本発明はポリ塩化ビニル系樹脂５０〜９５重
量部ｌ二、一般式 ％式％（） （式中のＲは水素原子または炭素原子数１〜３のアルキ
ル基から選ばれ、ＱｌおよびＱ２は炭素原子数１〜５の
アルキル基、フェニル基および式Ｒ１およびＲ２は炭素
原子数１〜５のアルキル基、フェニル基およびトリメチ
ルシロキシ基から選ばれ、Ｒ３は炭素原子数１〜５のア
ルキル基およびフェニル基から選ばれ、ｍは１〜３、ｎ
ば１〜５の整数である）で示される重合性シロキチン化
合物５０〜５重量部をラジカル重合開始剤の存在下にグ
ラフト共重合させることを特徴とする塩化ビニル系樹脂
グラフト共重合体の製造方法に関するものである。
量部ｌ二、一般式 ％式％（） （式中のＲは水素原子または炭素原子数１〜３のアルキ
ル基から選ばれ、ＱｌおよびＱ２は炭素原子数１〜５の
アルキル基、フェニル基および式Ｒ１およびＲ２は炭素
原子数１〜５のアルキル基、フェニル基およびトリメチ
ルシロキシ基から選ばれ、Ｒ３は炭素原子数１〜５のア
ルキル基およびフェニル基から選ばれ、ｍは１〜３、ｎ
ば１〜５の整数である）で示される重合性シロキチン化
合物５０〜５重量部をラジカル重合開始剤の存在下にグ
ラフト共重合させることを特徴とする塩化ビニル系樹脂
グラフト共重合体の製造方法に関するものである。
これを説明すると、この本発明Ｃ二かかわる塩化ビニル
系樹脂グラフト共重合体は、そのポリマー分子中に前記
（Ｉ）式で示される重合性シロキチン化合物のグラフト
重合単位を所定量含んでいることを特徴とするもので、
この重合性シロキ井ン化合物として使用され得る代表的
て「ものを例示すればっぎのとおりである。
系樹脂グラフト共重合体は、そのポリマー分子中に前記
（Ｉ）式で示される重合性シロキチン化合物のグラフト
重合単位を所定量含んでいることを特徴とするもので、
この重合性シロキ井ン化合物として使用され得る代表的
て「ものを例示すればっぎのとおりである。
ただし、以下の記載においてＭｅはメチル基、Ｅｔはエ
チル基、Ｐｒはプロピル基、Ｂ１１はブチル基、Ｐｅは
ペンチル基、 Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
チル基、Ｐｒはプロピル基、Ｂ１１はブチル基、Ｐｅは
ペンチル基、 Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
（１）ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレー
ト （２）へブタメチルトリシロキ廿ニルエチルアクリレー
ト （３１ト＋マス（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリ
ルオキンプ口ビルνラン Ｍｅ ＣＨ２−Ｃ−Ｃ−０（ＣＨ２）３ Ｓｌ〔Ｏ８ｉＭｅ３
コ。
ト （２）へブタメチルトリシロキ廿ニルエチルアクリレー
ト （３１ト＋マス（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリ
ルオキンプ口ビルνラン Ｍｅ ＣＨ２−Ｃ−Ｃ−０（ＣＨ２）３ Ｓｌ〔Ｏ８ｉＭｅ３
コ。
（４） フェニルテトラメチルジν口キサニルエチル
アクリレート Ｍｅ Ｍｅ （５１フェニルテトラエチルジシロキサニルエチルメタ
クリレート ｐｈ ｂａｔ （６）トリフェニルジメチルジシロキチニルメチルアク
リレート Ｍｅ Ｐｈ ＯＭｅ Ｐｈ （７）インブチルヘキチメチルトリシロキサニルメチル
メタクリレート （８） ノチルジ（トリメチルシロキシノーメタグリ
ルオキシメチルシラン Ｍｅ 背 Ｃ）Ｔ２＝Ｃ−Ｃ−ＯＣ）［２−Ｓｉ （０！’（１Ｍ
８３）２（Ｍｅ ）１ ｆ９ｉｎ−−プロピルオクタメチルテトラシロキサニル
プロビルメタクリレート ＝７− （１０）ペンダメチルジ（トリメチルシロキシ）−アク
１マルオキシメチルシラン （１１） ｔ−プチルテトラノチルジシロキサニルエ
壬ルアクリレート に／１３ Ｍｅ １ （１２１ｎ−ペンチルヘキ井メチルトリシロキサニル！
チルメタクリレート ８− （１３） トＩ＋−１−プロピルテトラメチルトリシ
ロキサニルエチルアクリレート （１４）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロｊＰ−
ニルビス（トリメチルシロキシンメタクリロキシプロピ
ルシラン （１５）ビス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロ
キサニルコトリメチルシロキシメタクリ口キシプ口ビル
シラン Ｍｅ （１６）ビス（トリメチルシロキシ）メチルν口キサニ
ルモノペンタメチルジシ口キサニルモノトリメチルシロ
キサニルメタクリ口キシブロビルシラン ＳｉＭｅ３ ■ Ｍｅ−８ｉ−Ｍｅ １１− 一万本発明において幹ポリマーとなるポリ塩化ビニル系
樹脂は、塩化ビニルの単一重合体のほかに、塩化ビニル
とエチレン、プロピレン、酢酸ビニル等との共重合体、
あるいはエチレン−酢酸ビニル、エチレン−アクリル酸
エチル、塩素化ポリエチレン等のエチレン系重合体に塩
化ビニルをグラフト共重合させた塩化ビニル系多元共重
合体をも含むものであり、さらＣ二それらのブレンドも
含むものである。
アクリレート Ｍｅ Ｍｅ （５１フェニルテトラエチルジシロキサニルエチルメタ
クリレート ｐｈ ｂａｔ （６）トリフェニルジメチルジシロキチニルメチルアク
リレート Ｍｅ Ｐｈ ＯＭｅ Ｐｈ （７）インブチルヘキチメチルトリシロキサニルメチル
メタクリレート （８） ノチルジ（トリメチルシロキシノーメタグリ
ルオキシメチルシラン Ｍｅ 背 Ｃ）Ｔ２＝Ｃ−Ｃ−ＯＣ）［２−Ｓｉ （０！’（１Ｍ
８３）２（Ｍｅ ）１ ｆ９ｉｎ−−プロピルオクタメチルテトラシロキサニル
プロビルメタクリレート ＝７− （１０）ペンダメチルジ（トリメチルシロキシ）−アク
１マルオキシメチルシラン （１１） ｔ−プチルテトラノチルジシロキサニルエ
壬ルアクリレート に／１３ Ｍｅ １ （１２１ｎ−ペンチルヘキ井メチルトリシロキサニル！
チルメタクリレート ８− （１３） トＩ＋−１−プロピルテトラメチルトリシ
ロキサニルエチルアクリレート （１４）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロｊＰ−
ニルビス（トリメチルシロキシンメタクリロキシプロピ
ルシラン （１５）ビス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロ
キサニルコトリメチルシロキシメタクリ口キシプ口ビル
シラン Ｍｅ （１６）ビス（トリメチルシロキシ）メチルν口キサニ
ルモノペンタメチルジシ口キサニルモノトリメチルシロ
キサニルメタクリ口キシブロビルシラン ＳｉＭｅ３ ■ Ｍｅ−８ｉ−Ｍｅ １１− 一万本発明において幹ポリマーとなるポリ塩化ビニル系
樹脂は、塩化ビニルの単一重合体のほかに、塩化ビニル
とエチレン、プロピレン、酢酸ビニル等との共重合体、
あるいはエチレン−酢酸ビニル、エチレン−アクリル酸
エチル、塩素化ポリエチレン等のエチレン系重合体に塩
化ビニルをグラフト共重合させた塩化ビニル系多元共重
合体をも含むものであり、さらＣ二それらのブレンドも
含むものである。
ポリ塩化ビニル系樹脂と重合性シロキチン化合物とをグ
ラフト共重合させる量割合は、ポリ塩化ビニル系樹脂の
５０〜９５重量部Ｃ二対し、重合性シロキサン化合物を
５０〜５重雀部とする必要がある。重合性シロキチン化
合物の量が５重量部以下であると目的とする物性たとえ
ば酸素透過性の改良効果が小さく、一方５０重１部以上
であると得られるグラフト共重合体は加工性に劣るもの
となる不利が生じる。
ラフト共重合させる量割合は、ポリ塩化ビニル系樹脂の
５０〜９５重量部Ｃ二対し、重合性シロキサン化合物を
５０〜５重雀部とする必要がある。重合性シロキチン化
合物の量が５重量部以下であると目的とする物性たとえ
ば酸素透過性の改良効果が小さく、一方５０重１部以上
であると得られるグラフト共重合体は加工性に劣るもの
となる不利が生じる。
１２−
グラフト共重合させる方法としては、ラジカル重合開始
剤の存在下（二重台させる方法によればよく、このため
に使用される重合開始剤としては、従来塩化ビニルある
いは塩化ビニルを主体とするｆ１ｉ計体混合物の重合（
懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等）に使用さ
れている重合触媒であればいずれでもよく、たとえば有
機過酸化物系触媒、アゾ化合物系触媒、レドックス系触
媒などから選択使用される。
剤の存在下（二重台させる方法によればよく、このため
に使用される重合開始剤としては、従来塩化ビニルある
いは塩化ビニルを主体とするｆ１ｉ計体混合物の重合（
懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等）に使用さ
れている重合触媒であればいずれでもよく、たとえば有
機過酸化物系触媒、アゾ化合物系触媒、レドックス系触
媒などから選択使用される。
グラフト共重合反応の形式は適当な媒体を使用する均一
系もしくは不均一系反応させる方法、あるいはまた重合
性シロキチン化合物をこのままもしくは溶剤溶液として
重合触媒と共に幹ポリマーとなるポリ塩化ビニル系樹脂
に含浸させ塊状重合させる方法等のいずれでもよい。
系もしくは不均一系反応させる方法、あるいはまた重合
性シロキチン化合物をこのままもしくは溶剤溶液として
重合触媒と共に幹ポリマーとなるポリ塩化ビニル系樹脂
に含浸させ塊状重合させる方法等のいずれでもよい。
重合温度および重合時間はおおむね重合温度３０〜１０
０℃、重合時間１〜３０時間とすればよい。
０℃、重合時間１〜３０時間とすればよい。
本発明の方法により製造される塩化ビニル系樹脂グラフ
ト共重合体は、ポリ塩化ビニル樹脂が木来有するすぐれ
た物理的、化学的性質を備えていると共に、酸素透過性
が大幅に改良されているので、生鮮食料品関係の包装材
料、あるいは医療用材料として非常Ｃ二有用とされるも
のである。
ト共重合体は、ポリ塩化ビニル樹脂が木来有するすぐれ
た物理的、化学的性質を備えていると共に、酸素透過性
が大幅に改良されているので、生鮮食料品関係の包装材
料、あるいは医療用材料として非常Ｃ二有用とされるも
のである。
実施例１
内容積５０ノのステンレス製重合器Ｃ二、過酸化ベンソ
イル１５ｇ、！：）リス（トリメチルシロキシ）メタク
リロキシプロピルシラン（以下これを単にシロキサンＡ
と称する）６Ｋｐを仕込み、両者を混合した（液状）。
イル１５ｇ、！：）リス（トリメチルシロキシ）メタク
リロキシプロピルシラン（以下これを単にシロキサンＡ
と称する）６Ｋｐを仕込み、両者を混合した（液状）。
つぎにこれに通常の懸濁重合によって得られたポリ塩化
ビニル樹脂（ＴＫ−１３００、信越化学社製商品名）９
に９を仕込み、上記混合液体をこれに含浸させた。
ビニル樹脂（ＴＫ−１３００、信越化学社製商品名）９
に９を仕込み、上記混合液体をこれに含浸させた。
内温を８０℃に昇温し、約６時間重合反応させた。重合
終了後内容物を取出し、ポリ塩化ビニル樹脂系グラフト
共重合体を得た。このグラフト共重合体はシロキサンＡ
に相当する単位を約３９重吋％含むものであった。
終了後内容物を取出し、ポリ塩化ビニル樹脂系グラフト
共重合体を得た。このグラフト共重合体はシロキサンＡ
に相当する単位を約３９重吋％含むものであった。
上記グラフト共重合体および下記の比較樹脂１および比
較樹脂２について下記の測定法による酸素透過性を５周
べたところ、結果は第１表のとおりであった。
較樹脂２について下記の測定法による酸素透過性を５周
べたところ、結果は第１表のとおりであった。
比較樹脂１ ： 市販のポリ塩化ビニル樹脂（重合間約
１３００） 比較樹脂２：Ｉ／ロキチンＡの代りにトリメトキンメタ
クリロキシプロピルシ ランを同情用いたほかは上記と 同様ｆニゲラット共重合させて得 たポリ塩化ビニル樹脂系グラフ ト共重合体 〔酸素透過性の測定法〕 サソブル（樹脂）１００重量部に、ジー２−二チルヘキ
シルフタレート ５０重４４ 都、ジオクチルチンメル
カプタイド １．５重吋部、ステアリン酸カルシウム
１．０重量部、ポリエチレンワックス０．３ 重可部を
配合し、このものを６インチロールを用いてロール温度
１６０°Ｃで１０分間混練した。
１３００） 比較樹脂２：Ｉ／ロキチンＡの代りにトリメトキンメタ
クリロキシプロピルシ ランを同情用いたほかは上記と 同様ｆニゲラット共重合させて得 たポリ塩化ビニル樹脂系グラフ ト共重合体 〔酸素透過性の測定法〕 サソブル（樹脂）１００重量部に、ジー２−二チルヘキ
シルフタレート ５０重４４ 都、ジオクチルチンメル
カプタイド １．５重吋部、ステアリン酸カルシウム
１．０重量部、ポリエチレンワックス０．３ 重可部を
配合し、このものを６インチロールを用いてロール温度
１６０°Ｃで１０分間混練した。
つキ（二このロール混練物を１７０℃でプレス成形して
厚み０．５朋のり−トを作り、これについて全自動ガス
透過度テスターで酸素透過性を調べた。
厚み０．５朋のり−トを作り、これについて全自動ガス
透過度テスターで酸素透過性を調べた。
第１表
実施例２
前例において、シロキチンＡの代りにリゼのいずれかの
シロキサン（Ｂ−Ｆ）乞同叶使用したほかは同様にして
グラフト共重合させた。
シロキサン（Ｂ−Ｆ）乞同叶使用したほかは同様にして
グラフト共重合させた。
シロキサンＢ：フェニルテトラメチルジヅロキザニルエ
チルアグリレート シロキサンＣ：ペンタメチルジ（トリメチルシロキシ）
−アクリルオキシメチ ルシラン シロキチンＤ：ビス（トリメチルシロキν）メチル７０
キサニルビス（トリメ チルシロキン）メタクリロキン プ口ビルνラン シロキサンＥ：ピス〔ビス（トリメチルシロキン）メチ
ルν口キぜニル〕トリ メチルν口キンメタクリ口キン プロビルシラン シロキチンＦ：ビス（トリメチルシロキシ）メ １６− チルシロキサニルモノペンタメ ｆルｖｉ／口キサニルモノトリメ チルシロキサニルメタクリロキ ンプロビルνラン 得られた各グラフト共重合体はいずれも酸素透過性Ｃニ
アぐれたものであった。
チルアグリレート シロキサンＣ：ペンタメチルジ（トリメチルシロキシ）
−アクリルオキシメチ ルシラン シロキチンＤ：ビス（トリメチルシロキν）メチル７０
キサニルビス（トリメ チルシロキン）メタクリロキン プ口ビルνラン シロキサンＥ：ピス〔ビス（トリメチルシロキン）メチ
ルν口キぜニル〕トリ メチルν口キンメタクリ口キン プロビルシラン シロキチンＦ：ビス（トリメチルシロキシ）メ １６− チルシロキサニルモノペンタメ ｆルｖｉ／口キサニルモノトリメ チルシロキサニルメタクリロキ ンプロビルνラン 得られた各グラフト共重合体はいずれも酸素透過性Ｃニ
アぐれたものであった。
特許出願人 信越化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリ塩化ビニル系樹脂５０〜９５重量部く：、一般
式 （式中のＲは水素原子または炭素原子数１〜３！ のアルキル基から選ばれ、Ｑ およびＱ＆ま炭素原子数
１〜５のアルキル基、フェニル基お上から選ばれ、Ｒお
よびＲは炭素原子数１〜５のアルキル基、フェニル基お
よびトリメチルシロキシ基から選ばれ、Ｒは炭素原子数
１〜５のアルキル基およびフェニル基から選ばれ、ｍは
１〜３、ｎは１〜５の整数である）で示される重合性シ
ロキサン化合物５０〜５重量部をラジカル重合開始剤の
存在下にグラフト共重合させることを特徴とする塩化ビ
ニル系樹脂グラフト共重合体の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3947383A JPS59166520A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 塩化ビニル系樹脂グラフト共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3947383A JPS59166520A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 塩化ビニル系樹脂グラフト共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59166520A true JPS59166520A (ja) | 1984-09-19 |
| JPH0119683B2 JPH0119683B2 (ja) | 1989-04-12 |
Family
ID=12554031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3947383A Granted JPS59166520A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 塩化ビニル系樹脂グラフト共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59166520A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08239432A (ja) * | 1985-07-19 | 1996-09-17 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | グラフトコポリマー |
| KR100398741B1 (ko) * | 1998-11-20 | 2003-12-24 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계수지의제조방법 |
-
1983
- 1983-03-10 JP JP3947383A patent/JPS59166520A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08239432A (ja) * | 1985-07-19 | 1996-09-17 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | グラフトコポリマー |
| KR100398741B1 (ko) * | 1998-11-20 | 2003-12-24 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계수지의제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0119683B2 (ja) | 1989-04-12 |
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