JPS59166514A - 塩化ビニル系共重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系共重合体の製造方法Info
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- JPS59166514A JPS59166514A JP3947283A JP3947283A JPS59166514A JP S59166514 A JPS59166514 A JP S59166514A JP 3947283 A JP3947283 A JP 3947283A JP 3947283 A JP3947283 A JP 3947283A JP S59166514 A JPS59166514 A JP S59166514A
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- alkyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規塩化ビニル系共重合体の製造方法に関する
ものであり、特には酸素透過性（：ｔぐれた塩化ビニル
系共重合体の提供を目的とするものである。
ものであり、特には酸素透過性（：ｔぐれた塩化ビニル
系共重合体の提供を目的とするものである。
従来、ポリ塩化ビニルＩ樹脂はすぐれた物理的、化学的
性質を有し、老化し離く、耐久性に富む特長と安価であ
ることから広い分野（二わたり大量に使用されているが
、この樹脂は酸素透過性が他の樹脂に比して小さいため
、そのような性質が必要とされる分野、たとえば新鮮さ
を保つため酸素を必要とする生鮮食料品関係等の包装分
野ではあまり使用されていない。また、医療用血液バッ
グの分野でも血液の保存性を向上させるため、酸素透過
性のよいポリ塩化ビニル樹脂材料の出現が望まれている
が、この要望を満足するものはいまだ提案されていない
。
性質を有し、老化し離く、耐久性に富む特長と安価であ
ることから広い分野（二わたり大量に使用されているが
、この樹脂は酸素透過性が他の樹脂に比して小さいため
、そのような性質が必要とされる分野、たとえば新鮮さ
を保つため酸素を必要とする生鮮食料品関係等の包装分
野ではあまり使用されていない。また、医療用血液バッ
グの分野でも血液の保存性を向上させるため、酸素透過
性のよいポリ塩化ビニル樹脂材料の出現が望まれている
が、この要望を満足するものはいまだ提案されていない
。
本発明者らはかかる技術的腺題にかんがみ鏝、意研究を
重ねた結果、従来の塩化ビニル系樹脂が具備していない
性後（たとえば酸素透６Ｐ性ｉニオぐれている）をもつ
新規塩化ビニル系共重合体の開発ｆ二成功した。
重ねた結果、従来の塩化ビニル系樹脂が具備していない
性後（たとえば酸素透６Ｐ性ｉニオぐれている）をもつ
新規塩化ビニル系共重合体の開発ｆ二成功した。
すなわち、本発明は塩化ビニル単量体５０〜９５重量部
と一般式 （式中のＲは水素原子または炭素原子数１〜３のアルキ
ル基から選ばれ、ＱｌおよびＱ２は炭素原子数１〜５の
アルキル基、フェニル基および式Ｒ１および坪は炭素原
子数１〜５のアルキル基、フェニル基および） ＩＩメ
チルンロキシ基から選ばれ、Ｒ３は炭素原子数１〜５の
アルキル基およびフェニル基から選ばれ、ｍは１〜３、
ｎは１〜５の整数である）で示される重合性シロキチン
化合物５０〜５重量部と塩化ビニルと共重合し得る他の
単量体０〜２０重量部とをラジカル共重合させることを
特徴とする塩化ビニル系共重合体の製造方法に関するも
のである。
と一般式 （式中のＲは水素原子または炭素原子数１〜３のアルキ
ル基から選ばれ、ＱｌおよびＱ２は炭素原子数１〜５の
アルキル基、フェニル基および式Ｒ１および坪は炭素原
子数１〜５のアルキル基、フェニル基および） ＩＩメ
チルンロキシ基から選ばれ、Ｒ３は炭素原子数１〜５の
アルキル基およびフェニル基から選ばれ、ｍは１〜３、
ｎは１〜５の整数である）で示される重合性シロキチン
化合物５０〜５重量部と塩化ビニルと共重合し得る他の
単量体０〜２０重量部とをラジカル共重合させることを
特徴とする塩化ビニル系共重合体の製造方法に関するも
のである。
これを説明すると、この本発明にかかわる塩化ビニル系
共重合体はそのポリマー分子中に前記（１）式で示され
る重合性シロキチン化合物の単位を所定量含んでいるこ
とを特徴とするもので、この重合性シロキチン化合物と
して使用され得る代表的なものを例示すればっぎのとお
りである。
共重合体はそのポリマー分子中に前記（１）式で示され
る重合性シロキチン化合物の単位を所定量含んでいるこ
とを特徴とするもので、この重合性シロキチン化合物と
して使用され得る代表的なものを例示すればっぎのとお
りである。
ただし、以下の記載ｌ二おいてＭｅけメチル基、Ｅｔは
エチル基、Ｐｒはプロピル基、Ｂｕはブチル基％Ｐｅは
ペンチル恭、ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
エチル基、Ｐｒはプロピル基、Ｂｕはブチル基％Ｐｅは
ペンチル恭、ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
（１）ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレー
ト Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ １ １ １ （２）へブタメチルトリシロキサニルエチルアクリレー
ト （３））ＩＩス（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリ
ルオキジプロピルシラン Ｍｅ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−○（ＣＨ２）３Ｓ１〔Ｏ８ＩＭｅ３〕
３（４）フェニルテトラメチルジシロキ乎ニルエチルア
クリレート （５） フェニルテトラエチルジシロキサニルエチル
メタクリレート ｐｈ Ｅｔ。
ト Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ １ １ １ （２）へブタメチルトリシロキサニルエチルアクリレー
ト （３））ＩＩス（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリ
ルオキジプロピルシラン Ｍｅ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−○（ＣＨ２）３Ｓ１〔Ｏ８ＩＭｅ３〕
３（４）フェニルテトラメチルジシロキ乎ニルエチルア
クリレート （５） フェニルテトラエチルジシロキサニルエチル
メタクリレート ｐｈ Ｅｔ。
（６） ）リフェニルジメチルジシロキサニルメチル
アクリレート Ｍｅ Ｐｈ ＯＭｅ Ｐｈ メチルメタクリレート （８）メチルジ（トリメチルシロキシツーメタクリルオ
キシメチルシラン Ｍｅ ＣＭ、、＝Ｏ−Ｃ−○ＣＨ２−Ｓｉ（Ｏ８ｉＭｅ３）２
（Ｍｅ）１ （９）ｎ−プロピルオクタメチルテトラシロキサニルプ
ロビルメタクリレート ７− （１０）ペンクメチルジ（トリメチルシロキシ）−アク
リルオキシメチルシラン （１１） ｔ−ブチルテトラメチルジシロキサニルエ
チルアクリレート Ｍｅ Ｍｅ （１２） ｎ−ペンチルヘキ斗メチルトリシロキサニ
ルメチルメタクリレート ８− （１３） ト’ｌ−１−プロピルテトラメチルトリシ
ロキサニルエチルアクリレート （１４）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサニ
ルビス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピル
シラン （１５）ビス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロ
キサニル〕トリメチルシロキシメタクリ口ギシプ口ピル
シラン Ｍｅ （１６）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサニ
ルモノペンクメチルジシロキサニルモノトリメチルシロ
キサニルメタクリロキシブロビルシラン ○ＳＩＭｅ ３ Ｍｅ−８ｉ−Ｍｅ １１− 一方必要（一応じ塩化ビニルと共重合し得る他の単量体
を上記重合性シロキチン化合物と併用してもよく、これ
にはエチレン、プロピレン等のａ −オレフィン、アル
キルビニルエーテル、アルキルアクリレート、ビニルエ
ステル、アルキルメタクリレート、アルキルビニルエス
テルなどが例示される。
アクリレート Ｍｅ Ｐｈ ＯＭｅ Ｐｈ メチルメタクリレート （８）メチルジ（トリメチルシロキシツーメタクリルオ
キシメチルシラン Ｍｅ ＣＭ、、＝Ｏ−Ｃ−○ＣＨ２−Ｓｉ（Ｏ８ｉＭｅ３）２
（Ｍｅ）１ （９）ｎ−プロピルオクタメチルテトラシロキサニルプ
ロビルメタクリレート ７− （１０）ペンクメチルジ（トリメチルシロキシ）−アク
リルオキシメチルシラン （１１） ｔ−ブチルテトラメチルジシロキサニルエ
チルアクリレート Ｍｅ Ｍｅ （１２） ｎ−ペンチルヘキ斗メチルトリシロキサニ
ルメチルメタクリレート ８− （１３） ト’ｌ−１−プロピルテトラメチルトリシ
ロキサニルエチルアクリレート （１４）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサニ
ルビス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピル
シラン （１５）ビス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロ
キサニル〕トリメチルシロキシメタクリ口ギシプ口ピル
シラン Ｍｅ （１６）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサニ
ルモノペンクメチルジシロキサニルモノトリメチルシロ
キサニルメタクリロキシブロビルシラン ○ＳＩＭｅ ３ Ｍｅ−８ｉ−Ｍｅ １１− 一方必要（一応じ塩化ビニルと共重合し得る他の単量体
を上記重合性シロキチン化合物と併用してもよく、これ
にはエチレン、プロピレン等のａ −オレフィン、アル
キルビニルエーテル、アルキルアクリレート、ビニルエ
ステル、アルキルメタクリレート、アルキルビニルエス
テルなどが例示される。
上記した成分と塩化ビニル単量体とを共重合させる量割
合は、塩化ビニル単量体の５０〜９５重量部に対し、重
合性シロキチン化合物を５０〜５重量部、および塩化ビ
ニルと共重合し得る他の単量体を０〜２０重量部の各範
囲とすることが必要とされる。重合性シロキチン化合物
の量が５重量部以下であると目的とする物性たとえば酸
素透過性の改良効果が小さく、一方５０重量部以上であ
ると得られる共重合体は加工性に劣るものとなる不利が
生じる。塩化ビニルと共重合し得る他の単量体を使用す
る場合その量を２０重量部以上とす１２− ると塩化ビニル樹脂の有する本来の特長が損われるよう
に４ｃるので不利である。
合は、塩化ビニル単量体の５０〜９５重量部に対し、重
合性シロキチン化合物を５０〜５重量部、および塩化ビ
ニルと共重合し得る他の単量体を０〜２０重量部の各範
囲とすることが必要とされる。重合性シロキチン化合物
の量が５重量部以下であると目的とする物性たとえば酸
素透過性の改良効果が小さく、一方５０重量部以上であ
ると得られる共重合体は加工性に劣るものとなる不利が
生じる。塩化ビニルと共重合し得る他の単量体を使用す
る場合その量を２０重量部以上とす１２− ると塩化ビニル樹脂の有する本来の特長が損われるよう
に４ｃるので不利である。
共重合させる方法としては、ラジカル重合開始剤の存在
下（二重合させる方法によればよく、このために使用さ
れる重合開始剤としては、従来塩化ビニルあるいは塩化
ビニルを主体とする単量体混合物の重合（懸濁重合、乳
化重合、溶液重合、塊状重合等）ζ二値用されている重
合触媒であればいずれでもよく、たとえば有機過酸化物
系触媒、アゾ化合物系触媒、レドックス系触媒などから
選択使用される。
下（二重合させる方法によればよく、このために使用さ
れる重合開始剤としては、従来塩化ビニルあるいは塩化
ビニルを主体とする単量体混合物の重合（懸濁重合、乳
化重合、溶液重合、塊状重合等）ζ二値用されている重
合触媒であればいずれでもよく、たとえば有機過酸化物
系触媒、アゾ化合物系触媒、レドックス系触媒などから
選択使用される。
重合反応は懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等
の方法により行うことがで六る。たとえば懸澗重合法で
行う場合は塩化ビニルを有機過酸化物等の重合開始剤を
用いて懸濁重合させる通常の方法に準じればよく、重合
温度および重合時間はおおむね重合温度３０〜１００℃
、重合時間１〜３０時間とすればよい。なお、重合性シ
ロキサン化合物の重合器への仕込みは、これを全量当初
から仕込む方法あるいは重合率５０％＋：達するまでに
逐次添加する方法（数回ｌ二分けて添加するかもしくは
連続添加する方法）等いずれでもよい。
の方法により行うことがで六る。たとえば懸澗重合法で
行う場合は塩化ビニルを有機過酸化物等の重合開始剤を
用いて懸濁重合させる通常の方法に準じればよく、重合
温度および重合時間はおおむね重合温度３０〜１００℃
、重合時間１〜３０時間とすればよい。なお、重合性シ
ロキサン化合物の重合器への仕込みは、これを全量当初
から仕込む方法あるいは重合率５０％＋：達するまでに
逐次添加する方法（数回ｌ二分けて添加するかもしくは
連続添加する方法）等いずれでもよい。
本発明の方法により製造される塩化ビニル系共重合体は
ポリ塩化ビニル樹脂が木来有するすぐれた物理的、化学
的性質を備えていると共Ｃ：、酸素透過性が大幅Ｃ：改
良されているので、生鮮食料品関係の包装材料、あるい
は医療用材料として非常に有用とされるものである。
ポリ塩化ビニル樹脂が木来有するすぐれた物理的、化学
的性質を備えていると共Ｃ：、酸素透過性が大幅Ｃ：改
良されているので、生鮮食料品関係の包装材料、あるい
は医療用材料として非常に有用とされるものである。
つぎに具体的実施例をあげる。
実施例１
内容積５０ノのステンレス製重合器Ｃ二、純水３０Ｋｙ
、部分けん化ポリビニルアルコール２０ノ、塩化ビニル
４１ ｆｔ 体１２ Ｋ’）、ビス（トリメチルシロキ
Ｖ）メチルシロキシサニルビス（トリメチルシロキシ）
メタクリロキシプロピルシラン（以下これを単ｌニシロ
キサンＡと称する）３にグ、ジー２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート７．５ノ仕込んだ。
、部分けん化ポリビニルアルコール２０ノ、塩化ビニル
４１ ｆｔ 体１２ Ｋ’）、ビス（トリメチルシロキ
Ｖ）メチルシロキシサニルビス（トリメチルシロキシ）
メタクリロキシプロピルシラン（以下これを単ｌニシロ
キサンＡと称する）３にグ、ジー２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート７．５ノ仕込んだ。
かくばんしながら昇温し、５２℃で２０時間重合反応を
行わせた。重合終了後内容物を取吊し、脱水、乾燥して
塩化ビニル系共重合体を得た。
行わせた。重合終了後内容物を取吊し、脱水、乾燥して
塩化ビニル系共重合体を得た。
この共重合体はシロキチンＡｌ：相当する単位を約２３
重量％含むものであった。またこの共重合体および重数
のポリ塩化ビニル（平均重合間約１３００）（二ついて
下記の測定法による酸素透過性を調べたところ、結果は
つぎのとおりであった。
重量％含むものであった。またこの共重合体および重数
のポリ塩化ビニル（平均重合間約１３００）（二ついて
下記の測定法による酸素透過性を調べたところ、結果は
つぎのとおりであった。
本発明共重 市販ポリ塩化
〔酸素透過性の測定法〕
サンプル（樹脂）１００重量部Ｃ：、ジー２−エチルへ
キシルフタレート５０重量部、ジオクチルチンメルカプ
タイ、ド１．５重［部、ステアリン酸カルシウム１．０
重量部、ポリエチレンワックス０．３重箱部を配合し、
このものを６インチロールを用いてロール温度１６０℃
で１０分間混練した。
キシルフタレート５０重量部、ジオクチルチンメルカプ
タイ、ド１．５重［部、ステアリン酸カルシウム１．０
重量部、ポリエチレンワックス０．３重箱部を配合し、
このものを６インチロールを用いてロール温度１６０℃
で１０分間混練した。
つぎにこのロール混線物を１７０℃でプレス成形して厚
み０．５ｍｍのシートを作り、これ（二ついて全自動ガ
ス透過度テスターで酸素透過性を調べた。
み０．５ｍｍのシートを作り、これ（二ついて全自動ガ
ス透過度テスターで酸素透過性を調べた。
実施例 ２
１５−
前例において、シロキサンＡの代りにつぎのいずれかの
シロキチン（Ｂ −Ｆ ）を同°ｍ使用したほかは同様
Ｃニジて共重合さセｔ０ シロキサンＢ：フェニルテ）・ラメチルジシロキサニル
エチルアク１ル−ト シロキ・ナソＣ：ペンタメチルジ（トリメチルシロキシ
）−アクリルオキシメチルシ ラン シロキチンＤニドリス（トリメチルシロキシ）メタクリ
ロキシプロピルシラン シロキサンＥ：ピス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチ
ルシロキサニル〕トリメチル シロキシメタクリロキシ１口ビル シラン シロキせンＦ：ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロ
キサニルモノペンタノチル ジシロキサニルモノト＋＋メチルシ ロキサニルメタクリロキシプロビ ー１６＋。
シロキチン（Ｂ −Ｆ ）を同°ｍ使用したほかは同様
Ｃニジて共重合さセｔ０ シロキサンＢ：フェニルテ）・ラメチルジシロキサニル
エチルアク１ル−ト シロキ・ナソＣ：ペンタメチルジ（トリメチルシロキシ
）−アクリルオキシメチルシ ラン シロキチンＤニドリス（トリメチルシロキシ）メタクリ
ロキシプロピルシラン シロキサンＥ：ピス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチ
ルシロキサニル〕トリメチル シロキシメタクリロキシ１口ビル シラン シロキせンＦ：ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロ
キサニルモノペンタノチル ジシロキサニルモノト＋＋メチルシ ロキサニルメタクリロキシプロビ ー１６＋。
ルシラン
得られた各共重合体はいずれも酸素透過性Ｃ二すぐれた
ものであった。
ものであった。
特許出願人
信越化学工業株式会社
弁理士 山本亮＝）Ｊ１１発〆−ｊ
Claims (1)
- １、塩化ビニル単量体５０〜９５重量部と一般式（式中
のＲは水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基か
らがばれ、ＱｌおよびＱ２は炭素原子数１〜５のアルキ
ル基、フェニル基およびＲ１およびＲ２は炭素原子数１
〜５のアルキル基、フェニノ覧よびトリメチルシロキシ
基から選ばれ、Ｒ３は炭素原子数１〜５のアルキル基お
よびフェニル基から選ばれ、ｍは１〜３、ｎは１〜５の
整数である）で示される重合性シロキチン化合物５０〜
５重量部と塩化ビニルと共重合し得る他の単量体０〜２
０重量部とをラジカル共重合させることを特徴とする塩
化ビニル系共重合体の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3947283A JPS59166514A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3947283A JPS59166514A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59166514A true JPS59166514A (ja) | 1984-09-19 |
| JPS6230207B2 JPS6230207B2 (ja) | 1987-07-01 |
Family
ID=12554005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3947283A Granted JPS59166514A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59166514A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4883852A (en) * | 1985-12-27 | 1989-11-28 | Nippon Oil And Fats Co., Ltd. | Antifouling coating |
-
1983
- 1983-03-10 JP JP3947283A patent/JPS59166514A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4883852A (en) * | 1985-12-27 | 1989-11-28 | Nippon Oil And Fats Co., Ltd. | Antifouling coating |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6230207B2 (ja) | 1987-07-01 |
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