JPS62207337A

JPS62207337A - 白色ポリエチレンテレフタレ−トフイルムの製造方法

Info

Publication number: JPS62207337A
Application number: JP4930386A
Authority: JP
Inventors: Ryuichi Nagata; 永田　隆一; Toshiya Yoshii; 吉井　俊哉; Masayoshi Asakura; 正芳朝倉
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1986-03-06
Filing date: 1986-03-06
Publication date: 1987-09-11
Anticipated expiration: 2009-11-02
Also published as: JPH0686537B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、白色ポリエチレンテレフタレートフィルムの
製造方法に関するものでおり、さらに詳しくはラベルや
表示板、白板などの基材として用いられる白色ポリエチ
レンテレフタレートフィルムの製造方法に関するもので
ある。

［従来の技術］従来、白色の無機粉末をポリエチレンテレフタレートに
加えて白色フィルムを得ることはよく知られている。例
えば、酸化チタンと硫酸バリウムを高濃度に加えたもの
（特公昭５９−４９０１号公報）や硫酸バリウムを高濃
度に加えたもの（特公昭６０−３０９３０号公報）など
がある。

［発明が解決しようとする問題点］しかし、上記従来の技術において、Ｍ【酸バリウムは分
散が難しく、酸化チタンは可視光の３８０ｎｍ以下を急
速に吸収するため白さが劣るなどの欠点がある。また、
無機粒子として、炭酸カルシウムをポリエチレンテレフ
タレートに高濃度に加えると、溶融押出時に気泡が発生
するという問題点が生じて、実用化ができなかった。

［問題点を解決するための手段］本発明は、ポリエチレンテレフタレート１００重量部、
微粒子状炭酸カルシウム５〜２５重量部およびリン化合
物０．００５〜１重量部からなる混合物を溶融押出した
後、二軸方向に延伸することを特徴とする白色ポリエチ
レンテレフタレートフィルムの製造方法に関するもので
おる。

本発明におけるポリエチレンテレフタレート（以後Ｐ　
Ｅ　Ｔと略称する）とは、エヂレンテレフタレート単位
が８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上であるも
のをいう。もちろん、上記の範囲内で、他種のジカルホ
ン酸成分（例えば、イソフタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸なと）あるいはジオール成分（例えば、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルゲ
ルコールなど）が共重合されていてもよい。また、この
ＰＥＴの中には公知の各種添加剤、例えば、酸化防止剤
、滑剤、帯電防止剤などが添加されていてもよい。

微粒子状炭酸カルシウムとは、平均粒径が０゜１〜４μ
ｍ、好ましくは０．３〜１．５μｍであってその白色度
が８０％以上、好ましくは９０％以上である炭酸カルシ
ウムを言う。炭酸カルシウムとしては、天然品と合成品
、さらには、その結晶タイプとしてカルサイト、アラゴ
ナイト、バテライトなどが挙げられるが、いかなるもの
であってもよい。また、炭酸カルシウムは、ステアリン
酸やドデシルベンゼンスルホン酸ソーダなどで表面処理
されていてもよく、ざらには、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム、二酸化ケイ素などの不純分が多少含まれ
ていてもよい。但し、不純分のＳ有量は１Ｑ％以下が好
ましい。

本発明においては、かかる微粒子状炭酸カルシウムをポ
リエチレンテレフタレート１００重ｆｆｉ部に対して、
５〜２５重量部、好ましくは８〜２０壬量部、より好ま
しくは１０〜１５重量部混合する。混合量が少ないと、
フィルムの隠ぺい力が損われ白色性を害する。一方多す
ぎると、分散性が不良となる。

本発明でいうリン化合物とは、リン酸、亜すン酸オよび
これらのアルキルまたはアリールエステル、例えば、ジ
メチルホスフェート、トリメデルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、ジメチルホスファイト、トリメチ
ルホスファイト、トリフェニルホスファイトあるいはジ
メチルフェニルフォスフオン酸などをいう。

本発明においては、かかるリン化合物をポリエチレンテ
レフタレート１００重量部に対して、０゜００５〜１重
世部、好ましくは０．０１〜０．５重量部混合する。混
合量が少ないと、溶融押出時に生じる気泡を抑制できず
、一方多すぎると、溶融押出時にＰＥＴの分解が促進さ
れて粘度が低下する。

ＰＥＴと微粒子状炭酸カルシウム、およびリン化合物を
混合する方法としては、 ■　十分乾燥させたＰＥＴと微粒子状炭酸カルシウムお
よびリン化合物をミキサーで混合する、■　微粒子状炭
酸カルシウムとリン化合物をミキサーで混合した債、タ
ンブラ−で十分乾燥させたＰＥＴと混合する、などがあるが、これらに限定するものではなく、ＰＥＴ
の重合時に微粒子状炭酸カルシウムおよび／またはリン
化合物を混合してもよい。ただ上記混合方法に比べ、重
合時の微粒子状炭酸カルシウム高濃度分散は難しい。ま
た、微粒子状炭酸カルシウムの分散性を向上させるため
に、ＰＥＴを粉体にして用いてもよい。次に、これらの
混合物を溶融押出した後、二輪方向に延伸するので必る
が、本発明においては、かかる製膜方法に何ら限定を加
えるものではない。例えば上記混合物を２６０〜２９０
″Ｃに加熱された押出機に供給し、Ｔ型ダイより溶融押
出して、２０〜６５℃の金属ドラム上で冷却固化せしめ
て未延伸シートとした後、延伸温度８０〜１３０℃で、
■縦方向に２〜４倍に延伸し、つづいて横方向に２〜５
倍に延伸する方法や、■縦横方向同時に、２〜５倍に延
伸する方法などがある。また、二輪延伸されたフィルム
の寸法安定性をよくするために、１５０〜２３５℃で１
〜６０秒間の熱固定をしてもよい。また、このようにし
て得られ、るフィルムの白さを強調するために、公知の
蛍光増白剤を溶融押出時に加えることは、−向に差しつ
かえない。

本発明にＪ：って得られたフィルムは、特に、その２５
℃における密度が１．０５〜１．４０ｇ／ｄ１できれば
１．１０〜１．３５０１０Ｔｌの範囲であることが好ま
しい。

［測定、評価方法］本発明に用いた測定、評価方法について以下にまとめて
示す。

（１）　　白色度酸化マグネシウムの白色度を１００％とした場合の、白
度計（ＫＥＴＴ、Ｃ−１）による比較値。

（２〉　　炭酸カルシウムの分散性二軸延伸したフィルムを目視で測定した。

判定基準は次の通りである。

◎；凝集が全くないＱ；凝集が殆どない Δ：凝果がわずかにあるＸ；凝集が多い（３）隠ぺい力マクベス社製透過濃度計、ＴＤ−５０４で、厚さ１５０
μｍのフィルムの可視光透過濃度を測定し、隠ぺい力を
判定した。

透過濃度［−］Ｘ：０．４未満　　　　　（隠ぺい力不良）Δ；０．４
〜０．７未満　（隠ぺい力やや不良〉０：０．７〜１．
０未満　（隠ぺい力良好）０１１．０以上　　　　　（
隠ぺい力非常に良好）ここでいう透過濃度とは、次式より算出される。

Ｄ＝−１ｏｑ（Ｔ／１００）ここで　　Ｄ二透過濃度［−］Ｔ；可視光透過率［％コ（４）　　気泡欠点シリンダ径４０ｍｍの押出機を用い。２８５℃で溶融押
出して、気泡が発生してくるまでの滞留時間を測り、判
定した。滞留時間は原料投入からＴダイより吐出するま
での時間とし、スクリュ回転数で合わせた。

気泡発生までの滞留時間Ｘ：１０分未満　　　　　　　（不良）△：１０〜２０
分未満　　　　（やや良好）０：２０〜３０分未満　　
　　（良好）０２３０分以上　　　　　　　（非常に良
好）（５〉　　フィルムの極限粘度極限粘度が０．６４のＰＥＴを用いて、２８５°Ｃ１滞
留時間２０分の溶融押出で得たフィルムの極限粘度を測
定し、判定した。

極限粘度は、押出で得たフィルムをオルンクロロフエニ
ールで溶解し、炭酸カルシウムを一過した後、２５℃で
測定した。

極限粘度Ｘ：０．５３未満　　　　　（粘度低下大）△：０．５
３〜０．５６未満（粘度低下やヤ大）０：０．５６〜０
．５９未満（粘度低下小）◎：０．５９以上　　　　　
（粘度低下非常に小ざい）［実施例］以下に本発明の実施例を示すが、本発明は必ずしもこれ
らに限定されるものではない。

実施例１〜５、比較例１〜２極限粘度０．６４のＰＥＴ粉体を１８０℃で十分に真空
乾燥した侵、これを１００重量部、トリメチルホスフェ
ート０．０５重量部、蛍光増白剤”０８−１”　（イー
ストマン社製）を０．０３重量部とし、平均粒径が０．
９μｍの微粒子状炭酸カルシウム（天然品、ステアリン
酸表面処理）の添加する間を変えてゆき、これらをスー
パーミキサーで１分間混合した。これを押出機に供給し
、２８５°ＣでＴ型ダイより溶融押出して、表面温度５
０℃の冷却ドラムに巻きつけて冷却固化せしめ、未延伸
シートを作った。さらに、このシートを予熱温度７５°
Ｃ１延伸温度９０℃のロール群で３゜３倍に縦延伸し、
３０’Ｃのロール群で冷却した後、両端をクリップで把
持しながらテンターに挿入して、予熱温度８０’Ｃ１延
伸温度９５°Ｃで３．４倍に横延伸し、２２０℃で熱固
定して、厚さ１５０μｍのフィルムを得た。この結果、
微粒子状炭酸カルシウムが５〜２５重量部の範囲内にお
いて、本フィルムは分散性、隠ぺい力ともに優れていた
く第１表）。

比較例３極限粘度０．６４のＰＥＴ粉体を１８０’Ｃで十分真空
乾燥した後、これを１００重量部とし、平均粒径０．９
μｍの硫酸バリウムを８重足部添加して、スーパーミキ
サーで１分間混合した。これを押出機に供給して、以下
、実施例１〜５の方法で、厚さ’１５０μｍのフィルム
を１ｑだ。本フィルムは、硫酸バリウムの分散性が悪か
った（第１表）実施例６〜］Ｏ１比較例４〜５極限粘度０．６４のＰＥＴ粉体を’１８０’ｃで十分に
真空乾燥した後、これを１００重量部、平均粒径０．９
μｍの微粒子状炭酸カルシウム（天然品、ステアリン酸
表面処理＞２０ｆｆｉ向部として、リン化合物であるト
リメチルホスフェートの添加する量を変えてゆき、これ
らをスーパーミキサーで１分間混合した。これを押出機
に供給し、２８５°Ｃ１）ｎ）日時間２０分でＴ型ダイ
から溶融押出して、表面温度５０’Ｃの冷却ドラムに巻
きつけて冷却固化せしめ、厚さ１　ｍｍの未延伸シート
を作った。

この結果、トリメチルホスフェートが０．００５〜１重
量部において、本フィルムは気泡発生がなく、極限粘度
を良好な範囲内にとどめていた（第２表）。

実施例１１〜１２実施例６〜１０の方法に従い、リン化合物の種類を変え
て、未延伸シートを作った。この結果、トリフェニルホ
スフェート、リン酸のいずれも気泡発生がなく、極限粘
度を良好な範囲内にとどめていた。（第２表）。

上記実施例から明らかなように、微粒子状炭酸カルシウ
ムを、５〜２５重社部、好ましくは８〜２０重量部にす
ることにより、分散性が良好で隠ぺい力の優れたものと
なる。また、リン化合物を、０．００５〜１重量部にす
ることにより、気泡発生が防止でき、極限粘度を良好な
範囲内にとどめることができる。

第１表第２表［発明の効果］本発明は、ＰＥＴと多量の微粒子状炭酸カルシウムを混
合）８融押出しするにあたって、リン化合物を併存せし
めることにより、溶融押出し時の気泡発生を防止できる
という効果を奏するものであり、印画紙、Ｘ線増感紙、
ラベル、表示板、白板、装飾用途などの基材として好ま
しく用いられる。

Claims

【特許請求の範囲】

ポリエチレンテレフタレート１００重量部、微粒子状炭
酸カルシウム５〜２５重量部およびリン化合物０．００
５〜１重量部からなる混合物を溶融押出した後、二軸方
向に延伸することを特徴とする白色ポリエチレンテレフ
タレートフィルムの製造方法。