KR101066549B1 - 백색필름의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 백색필름의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 a) 폴리에스테르 수지에 원상단경에 의한 평균입경 1.0~1.5㎛이고, 입도분포의 95~100부피%가 0.5~3.0㎛ 범위에 존재하고, 입경 0.0001-0.3㎛인 입자가 없거나 5부피%이하, 입경 3.0-10.0㎛인 입자가 없거나 5부피%이하인 입도분포를 지니며, 굴절율이 1.6-1.7인 황산바륨을 함유하는 마스터배치의 제조단계;b) 상기 마스터배치와 폴리에스테르 수지의 혼합물을 압출하는 시트제조단계;c) 상기 제조된 시트를 일축 또는 2축 연신하는 단계; d) 상기 연신된 시트를 5단 이상의 텐터로 180~230℃로 열처리하는 단계; 및 e) 상기 열처리된 시트를 200~250℃에서 열고정하는 단계;를 포함하여 은폐성 및 백색도가 우수하고, 필름 제조 시 공극의 발생을 최소화하여 필름의 파단 발생이 없고, 조업성이 양호한 백색필름의 제조방법에 관한 것이다.
백색필름, 황산바륨, 원상단경, 폴리에스테르
Description
본 발명은 백색필름의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로 광고판, 플래카드, 라벨, 식품 또는 음료용 포장재용 불투명성이 우수한 백색필름에 관한 것이다.
현재, 라벨, 광고지, 카드, 달력 등의 기재로서 종이와 백색 플라스틱 필름 등이 일반적으로 사용되고 있으며, 플라스틱으로는 폴리염화비닐, 폴리올레핀, 폴리스티렌 등이 사용되고 있다.
일반적으로 종이 대용품을 위한 기재로서는 무기미립자를 함유한 폴리올레핀 필름이 많이 사용되어 왔었으나, 폴리올레핀 필름은 기계적 강도, 내열성, 내후성 및 수치안정성이 불량하여 사용에 한계가 있어 요즘에는 폴리에스테르필름을 여러 가지 용도의 종이 대용품으로서 사용하고 있는 추세이다.
폴리에스테르는 물리화학적으로 안정하고 기계적 강도가 높으며, 내열성, 내구성, 내약품성, 전기절연성 등이 우수하여 의료용 및 각종 산업용품의 제조에 광범위하게 사용되고 있다. 그 중에서 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate)는 특히 탄성율, 치수안정성, 평면화 등의 성질이 우수하여 자기기 록매체용, 콘덴서용, 식품 또는 음료 포장용, 사진필름용, 라벨용은 물론 각종 그래픽 아트용품으로 폭넓게 사용되고 있다. 또한, 종이 대용으로 각종 자기 카드(신용 및 통신 카드), 프린터용 수상지, 바코드, 포스터, 달력, 지도, 무진지, 표시판, 백판, 인화지, 복사용지 및 특수용도의 인쇄 출판물 등으로 사용되고 있다.
최근 들어, 이와 같이 높은 투명성과 표면 광택도를 지닌 폴리에스테르 필름의 높은 투명성을 제어하여 필름을 다양한 용도로 사용하기 위한 방법으로서, 높은 굴절율을 갖는 백색 무기입자를 첨가하는 방법이 연구되었다. 예를 들면, 대한민국 특허공개 제2000-0061237호에서는 폴리에스테르에 탄산칼슘 등과 같은 무기입자를 첨가하였으나, 탄산칼슘은 필름 표면의 광택도를 지나치게 높게 하여 눈의 피로를 가져오기 때문에 이를 제어하기 위해 첨가량을 증가시키면 필름이 뻣뻣해져 가공성이 떨어지게 되었다. 이에, 대한민국 특허발명 제773705호에서는 황산바륨을 단독으로 폴리에스테르에 첨가하여 낮은 투명도를 지니는 백색필름을 제안하였으나, 황산바륨 입자의 입도분포가 제어되지 않아 균일한 물성을 지니는 백색필름의 제조가 어렵고, 연신시 파단이 발생하는 문제가 발생할 우려가 있다.
또한, 상기 무기 입자를 다량 첨가하여 필름을 제조하는 경우는 폴리에스테르의 비중이 높아져 필름의 경량화가 용이하지 않으며, 발포제를 배합하여 필름을 제조하는 경우는 기포의 분산성이 불량하고 첨가하는 무기물의 입도를 조절하기가 어려워 필름의 물성조절이 곤란하다.
또한, 무기물의 첨가를 통하여 은폐성이나 백색도 개선효과가 현저하게 개선되지 않으며, 첨가된 무기물에 의해 필름에 형성되어 있는 기공의 양이 과다하여, 강도가 떨어져서, 필름성형과정에서 필름의 파손이 자주 발생되는 문제가 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명의 목적은 은폐성 및 백색도가 우수하고, 필름 제조 시 공극의 발생을 최소화하여 필름의 파단 발생이 없고, 조업성이 양호한 백색필름을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 본 발명은 a) 폴리에스테르 수지에 원상단경에 의한 평균입경 1.0~1.5㎛이고, 입도분포의 95~100부피%가 0.5~3.0㎛ 범위에 존재하고, 0.0001-0.3㎛인 입경을 지닌 입자가 없거나 5부피%이하, 3.0-10.0㎛의 입경을 지닌 입자가 없거나 5부피%이하이며, 굴절율이 1.6-1.7인 황산바륨을 함유하는 마스터배치의 제조단계;b) 상기 마스터배치와 폴리에스테르 수지의 혼합물을 압출하는 시트제조단계;c) 상기 제조된 시트를 일축 또는 2축 연신하는 단계; d) 상기 연신된 시트를 5단 이상의 텐터로 180~230℃로 열처리하는 단계; 및 e) 상기 열처리된 시트를 200~250℃에서 열고정하는 단계;를 포함하는 백색필름의 제조방법을 제공한다.
이하 본 발명의 바람직한 일실시예를 상세히 설명하기로 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.
본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미 에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.
우선, 본 발명의 백색필름은 a) 폴리에스테르 수지에 원상단경에 의한 평균입경 1.0~1.5㎛이고, 입도분포의 95~100부피%가 0.5~3.0㎛ 범위에 존재하고, 0.0001-0.3㎛인 입경을 지닌 입자가 5부피%이하, 3.0-10.0㎛의 입경을 지닌 입자가 5부피%이하인 입도분포를 지니며, 굴절율이 1.6-1.7인 황산바륨을 함유하는 마스터배치의 제조단계;를 진행할 수 있다.
본 발명에 따른 백색필름에 사용되는 폴리에스테르 수지는 고유점도가 0.60~0.70인 것이 바람직하다. 상기 폴리에스테르 수지의 고유점도는 가공성과 필름의 물성을 좌우하는데, 고유점도가 0.60미만인 경우, 가공시 필름의 강도를 만족할 만큼 높일 수 없어 연신시 파단이 빈발하여 생산성이 떨어지고, 0.70을 초과하면, 용융점도가 매우 상승하여 압출압 상승 등 제막 공정상의 어려움으로 후공정에서의 생산성이 크게 떨어진다.
본 발명에 따른 백색필름에 사용되는 폴리에스테르 수지는 특별히 제한을 두지는 않지만, 필름의 열안정성과 물성을 고려하여 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하 PET)를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 PET는 디카르복실산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬글리콜을 주성분으로 하는 글리콜 성분을 축중합하여 얻어진다. 디카르복실산의 주성분으로는 테레 프탈산 또는 그의 알킬에스테르나 페닐에스테르 등을 주로 사용하지만, 그의 일부를 예컨대 이소프탈산, 옥시에톡시 안식향산, 아디핀산, 세바신산, 5-나트륨설포이소프탈산 등의 이관능성 카르본산 또는 그의 에스테르형성 유도체로 대치하여 사용할 수 있다.
또한, 글리콜 성분으로는 에틸렌글리콜을 주된 대상으로 하지만, 그 일부를 예컨대 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,4-비스옥시에톡시벤젠, 비스페놀, 폴리옥시에틸렌글리콜로 대치하여 사용할 수도 있으며, 또 적은 함량이라면 일관능성 화합물 또는 삼관능성 화합물을 병용하여도 좋다.
본 발명의 백색필름에 포함되는 황산바륨은 백색도, 불투명도(은폐력)를 증진시키기 위해 사용되며, 본 발명의 무기물인 상기 황산바륨으로 인해 공극이 형성되는데, 이들 공극은 특정한 파장의 빛을 흡수하는 일 없이, 빛을 일정하게 확산시켜서 필름을 충분하게 표백시켜 백색도를 향상시킨다. 이러한 황산바륨의 형태, 평균입도 또는 입도분포에 따라 백색도, 광택, 불투명도 및 조업안정성에 영향을 미치게 된다.
상기 황산바륨의 원상단경에 의한 평균입경 1.0~1.5㎛이고, 입경이 0.0001-0.3㎛인 입자의 분포가 없거나 5부피%이하, 입경이 3.0-10.0㎛인 입자의 분포가 없거나 5부피%이하가 바람직하며, 입도분포의 95-100부피%가 0.3~3㎛인 것이 더욱 바람직하다.
일반적으로 분립체를 구성하는 입자군에서 입경의 분포에 있어서, 분립체는 모양이 불규칙하고 크기가 고르지 않은 입자로 구성되어 있으며, 이러한 불규칙한 모양을 한 입자의 입경을 나타내는 데 있어서 원상당경(Heywood's diameter)를 사용한다. 여기서의 원상단경은 입자의 투영넓이와 동일한 넓이를 가진 원의 지름을 의미한다.
이러한, 상기 황산바륨의 원상단경에 의한 평균입경이 1.0㎛ 미만이면, 미세 황산바륨 입자들이 집합하여 응집체가 형성되는 문제로 입자의 분산성이 저하되어 은폐성을 개선할 수 없으며, 1.5㎛를 초과하면, 입도가 너무 커져 필름으로 연신시 기공 크기가 커지게 되어 조업불량이 발생하고, 백색도 및 불투명도가 저하될 우려가 있다.
또한, 원상단경에 의한 입경이 0.0001-0.3㎛인 입자의 분포가 5부피%를 초과하고, 입경이 3.0-10.0㎛인 입자의 분포가 5부피%를 초과하면, 즉, 입도분포가 일정 범위를 벗어나는 입자들이 많아지게 되면, 입자들의 크기가 불균일하게 되어 필름으로 연신시 기공의 크기 및 빈도 또한 불균일해져 필름의 파단이 발생하는 조업불량이 우려되며, 최종 필름의 균일한 물성을 얻기 어려워지게 된다.
상기 0.0001-0.3㎛인 입자의 분포는 원상단경에 의한 입경이 0.3㎛이하인 것을 모두 포함하는 것이 더 좋으며, 3.0-10.0㎛인 입자의 분포는 3.0㎛이상인 것을 모두 포함하나 상기 범위의 입자들이 대부분을 이룬다.
또한, 상기 원상단경에 의한 입경이 0.3㎛이하인 입자의 분포 및 3.0㎛ 이상인 입자의 0.001-5부피%로 포함되도록 하는 것이 좋고, 더 좋기로는 상기 범위의 입자분포를 갖는 입자가 없는 경우이다.
한편, 본 발명의 백색필름에 포함되는 황산바륨의 장경/단경의 비율이 0.7~1.0이고, 굴절률이 1.6~1.7일 수 있다. 상기 범위의 장경/단경의 비율은 본 발명의 황산바륨의 형태가 구에 가까운 형태가 바람직하며, 균일하고 최소한의 기공의 형성과 조업성의 향상과 최종 필름의 물성 및 백색도의 향상에 기여할 수 있다. 또한, 굴절률이 1.6미만이면, 광택도가 요구수준을 벗어나게 되게 되며, 1.7을 초과하면, 흡수되는 빛이 증가되어 요구되는 백색도가 저하될 우려가 있다.
따라서, 황산바륨의 평균입경 또는 입도분포, 형태 및 굴절률을 상기와 같이 조절하여 기공의 크기를 균일하게 하고, 최소화시킴으로써 필름 연신시의 파단 발생이 없으며, 만족할 만한 백색도, 불투명도 및 광택을 지닌 백색필름을 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 백색필름은 압출 시 황산바륨을 폴리에스테르 수지와 함께 직접 포함시켜 제조하여도 되지만, 폴리에스테르 수지에 황산바륨이 함유된 마스터배치 형태로 적용하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 a)단계에서, 상기 마스터배치는 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 황산바륨 50 내지 150중량부로 포함될 수 있다. 즉, 폴리에스테르 수지와, 상기 폴리에스테르 수지 100중량부에 대해 황산바륨 50 내지 150 중량부를, 더욱 바람직하게는 70~120중량부를 트윈스크류 압출기 호퍼에 투입하여 컴파운딩 칩을 제조함으로서 마스터배치를 제조할 수 있다. 상기 황산바륨이 50중량부 미만이면, 필름 제조시 마스터배치를 많이 투입해도 필름의 백색도 또는 은폐성을 부여해 줄 수 없으며, 150중량부를 초과하면, 폴리에스테르 수지 양이 줄어들어 필름의 강도가 저하 되며, 연신시 파단의 원인이 된다.
상기 a)단계를 거쳐 b) 상기 마스터배치와 폴리에스테르 수지의 혼합물을 압출하는 시트제조단계;를 진행할 수 있다.
상기 b)단계에서, 상기 시트는 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 마스터배치 10 내지 100중량부로 포함될 수 있으며, 50~60중량부로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 황산바륨을 함유하는 마스터배치가 10중량부 미만이면, 필름의 백색도 또는 은폐성을 부여해 줄 수 없으며, 100중량부를 초과하면, 연신시 파단의 원인이 된다.
상기 폴리에스테르 수지는 중합단계에서 입자가 첨가되지 않은 고유점도 0.6 내지 0.7인 폴리에스테르 수지이다. 또한, 상기 마스터배치와 폴리에스테르 수지의 혼합물을 압출하기 전에 수분함량 50~100ppm으로 건조하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 건조된 혼합물을 압출기에 넣어 용융후 T-다이에서 압출하고 표면온도 10~50℃의 캐스팅드럼으로 급냉하여 고화시켜 1,000~2,000㎛ 두께의 시트를 제조할 수 있다.
c) 상기 제조된 시트를 일축 또는 2축 연신하는 단계;를 진행한다.
상기 c) 연신단계는 시트를 85~110℃에서 기계방향(MD)으로 2~4배 연신하여 20~35℃로 냉각하고, 110~140℃에서 예열 후 폭방향(TD)로 3.0~4.0배 2축 연신하는 것이 바람직하다.
본 발명의 필름에 함유되는 황산바륨의 형태 및 크기를 제어함에 따라 기존 의 높은 온도에서의 연신온도보다 140℃이하의 낮은 온도에서도 안정한 필름의 제조가 가능하다.
상기 기계방향의 연신온도는 폴리에스테르 수지의 Tg이상의 온도, 즉 85~110℃에서 연신하는 것이 바람직한데, 기계방향의 연신온도가 85℃미만인 경우, 연신 응력이 커서 이후 텐터 연신에서 파단 발생 가능성이 높은 문제가 있고, 110℃를 초과하면 두께 조절이 어렵게 된다. 또한, 기계 방향의 연신비가 2배 미만인 경우, 두께 불량하고 물성이 저하되고, 4배 초과하면, 이루 텐터 연신에서 파단 발생 가능성이 높다.
한편, 본 발명의 백색필름은 필름의 강도와 안정성의 부여를 위해 이축연신이 바람직다. 따라서, 상기 기계방향으로의 연신온도보다 높은 온도인 110~140℃에서 예열하여 연신하는 것이 바람직하며, 상기 폭방향의 연신온도가 110℃미만인 경우, 필름 파단 발생 가능성이 높으며, 140℃를 초과하면, 두께가 불량하고 물성이 저하되는 문제가 있다.
이후, d) 상기 연신된 시트를 5-10단의 텐터로 180~230℃로 열처리하는 단계;를 진행할 수 있다.
상기 시트의 열처리를 5단 이상으로 하면 필름 사용시 열수축율을 감소 시키는 점에서 유리하며, 생산성이나 작업의 용이성을 고려하여 5-10단으로 진행하는 것이 좋다.
또한, 상기 d)단계 후, 기계방향 또는 폭방향의 길이에 대해 1.0~10.0%이완시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 이완과정을 통해 필름 물성의 안정성을 부 여하게 되는데, 기계방향 및 폭방향 모두를 이완시키는 것이 더욱 바람직하다. 상기 양방향의 이완은 필름 사용시 열수축율을 감소시키는 장점이 있다. 상기 이완률이 1.0%미만인 경우, 이완의 효과가 없게 되며, 10.0%를 초과하면 이완처리전의 클립간격이 넓어져서, 필름의 클립 파지부와 비파지부의 물성 불균일이 커지는 문제가 있다.
본 발명에 따른 백색필름은 두께가 10~500㎛이며, 불투명도가 95 내지 99%, 광택도 50 내지 65인 백색필름을 제공한다. 상기 필름의 두께가 10㎛미만인 경우, 불투명도가 낮고 물성이 저하될 우려가 있으며, 500㎛를 제조상의 어려움과 알맞은 용도의 적용이 제한될 수 있다.
e) 상기 이완되거나 열처리된 시트를 200~250℃에서 열고정하는 단계;를 포함하여 본 발명의 백색필름이 완성될 수 있다.
상기와 같이 제조된 백색필름은 불투명도가 95 내지 99%, 광택도 50 내지 65가 바람직하며, 알맞은 용도에 적용시 최적의 효과를 발휘할 수 있다.
또한, 본 발명의 방법으로 제조된 백색필름은 인테리어 장식, 건축 전시대, 전시 필수품, 디스플레이, 플래카드 또는 라벨에 사용하거나, 상점 또는 가게 외부의 시설물에, 광고 필수품이나 적층물로서 사용하거나, 또는 식품 또는 음료 포장재로의 적용에 적합하며, 특히 라벨 및 카드 인쇄 등에 바람직하게 사용될 수 있다.
상술한 바와 같이 본 발명의 방법으로 제조된 백색필름은 제어된 형태의 무 기물을 사용하여 제조공정 시 파단발생이 없고, 광택도, 백색도 및 불투명도가 우수한 효과가 있다.
또한, 필름제조 공정 시 연신온도, 연신비, 열처리온도를 제어하여 균일한 물성의 필름을 얻는 효과가 있다.
하기의 실시예를 통하여 좀 더 상세하게 설명하고자 한다.
실시예 1
1) 마스터배치의 제조
고유점도(Intrinsic Viscosity)=0.65인 폴리에틸렌테레프탈레이트 100중량부와, 원상단경에 의한 평균입경 1.0㎛이고, 입경이 0.0001-0.3㎛인 분포가 3부피%, 입경이 3.0-10.0㎛인 분포가 2부피%이며, 장경/단경의 비율이 0.9이고, 굴절율이 1.64인 황산바륨 100중량부를 트윈스크류 압출기 호퍼에 정량적으로 투입하여 컴파운딩 칩을 제조하였다.
2) 백색필름의 제조
상기 제조된 마스터배치 칩 36중량% 및 중합단계에서 입자가 첨가되지 않은 고유점도 0.65인 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 64중량%으로 건조기에 이송하여 160℃에서 8시간 건조하여 2종의 칩을 혼합하였다. 이 때 건조된 칩은 수분함량이 100ppm이하의 수준으로 낮추어졌다. 상기와 같이 수분이 제거된 마스터배치 칩 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융한 후 T-다이에서 압출하고 표면온도 30℃인 시트를 제조하였다.
상기 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 105℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하고, 이어서 기계방향(MD)연신온도보다 높은 온도인 130℃에서 예열을 거쳐 폭방향(TD)으로 3.8배 더 연신하고 5단 이상의 텐터의 열처리존에서 220℃에서 열처리를 행하고 이어서 필름을 210℃ 온도에서 및 폭방향의 길이에 대하여 5%이완시킨 후 냉각시켜서 두께100㎛의 2축 연신필름을 제조하였다.
실시예 2
원상단경에 의한 평균입경 1.5㎛, 입경이 0.0001-0.3㎛인 분포가 3부피%, 입경이 3.0-10.0㎛인 분포가 2부피%이며, 장경/단경의 비율이 0.8이고, 굴절율이 1.64 인 황산바륨을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 1
원상단경에 의한 평균입경 1.5㎛, 입경이 0.0001-0.3㎛인 분포가 3부피%, 입경이 3.0-10.0㎛인 분포가 10부피%인 황산바륨을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 2
원상단경에 의한 평균입경 1.0㎛, 입경이 0.0001-0.3㎛인 분포가 10부피%, 입경이 3.0-10.0㎛인 분포가 2부피%인 황산바륨을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
*시험방법
1) 고유점도
35℃에서 오르토-클로로페톨 25ml당 0.3g의 농도로 측정하였다.
2) 원상단경에 의한 평균입경 및 입도분포의 측정
Beckman社 입도분석기 Laser Diffraction Particle Size Analyzer (LS 13 320)를 사용하여 에틸렌 글리콜에 분산시킨 입자의 평균 입경 및 입도 분포를 측정하였다.
3) 장경/단경의 측정
입자의 장경 및 단경은 주사전자현미경(SEM)을 사용하여 입자의 사진을 찍어서 스케일자를 통하여 0.1㎛ 단위로 측정하였다.
4) 파단의 측정
제조된 필름의 연신 중에 또는 열처리 중에 필름이 공정 구간에서 파괴되어 정상적인 작업이 불가능한 상태를 보고 육안으로 확인하였다.
5) 불투명도의 측정
Film Opacity Meter Series 6000 기기를 사용하여 측정하였다.
6) 광택도의 측정
독일 라보트론사의 광택도 측정기 (모델명 4011을 사용하여 측정각도 60ㅀ에서 흑색경을 기준으로 ASTM D523방법에 따라 측정하였다.
7) 주사전자현미경(SEM) 측정
주사전자현미경(SEM) Jeol社 JSN 6700F 기기를 이용하여 1000배 ~ 5000배 확대 배율에서 관찰하였다.
[표 1]
| 구분 |
황산바륨의 조건 | 필름물성 | ||||||
| 운상단경에 의한 평균입경 | 장경/단경 | 입경 0.0001-0.3㎛ 분포 |
입경 3.0-10.0㎛ 분포 | 파단 | 불투명도 (Opacity) |
광택 (Gloss) |
문제 | |
| 단위 | ㎛ | - | 부피% | 부피% | - | % | % | - |
| 실시예 1 | 1..0 | 0.9 | 3 | 2 | 없음 | 98 | 64 | 양호 |
| 실시예 2 | 1.5 | 0.8 | 3 | 2 | 없음 | 96 | 56 | 양호 |
| 비교예 1 | 1.5 | - | 3 | 10 | 발생 | 98 | 42 | 조업불량/광택부족 |
| 비교예 2 | 1.0 | - | 10 | 2 | 없음 | 87 | 65 | 불투명도 부족 |
도 1은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 백색필름의 SEM 사진이고, 도 2는 비교예 1에 따라 제조된 백색필름의 SEM사진이다. 도 1 및 도 2를 비교하여 참조하면, 도 1의 필름의 기공이 균일하고 더 작게 형성되어 있음을 확인할 수 있다.
상기 표 1 및 도 1의 결과로 보아, 실시예 1 및 2의 경우, 공정성이 양호하고 파단없이 물성 면에 있어서도 만족스러운 백색필름이 제조되었으나, 비교예 1의 경우 황산바륨의 입경 0.0001-0.3㎛인 입자의 분포가 10부피%로 도 1의 필름 형태에서 보는 바와 같이 불균일하고 큰 기공 크기로 인해 연신 시 파단이 발생하고, 조업이 불량하며, 광택이 요구되는 수준에 못미치는 결과를 나타내었다. 또한, 비교예 2의 경우에는 황산바륨의 입경 3.0-10.0㎛인 입자의 분포가 10부피%로 불투명도가 요구되는 수준에 못미치게 나타났다.
이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.
도 1은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 백색필름의 SEM 사진.
도 2는 비교예 1에 따라 제조된 백색필름의 SEM사진.
Claims (9)
- a) 고유점도가 0.60~0.70인 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여, 원상단경에 의한 평균입경 1.0~1.5㎛이고, 입도분포의 95~100부피%가 0.5~3.0㎛ 범위에 존재하고, 입경 0.0001-0.3㎛인 입자가 0.001~ 5부피%, 입경 3-10㎛인 입자가 0.001~ 5부피%인 입도분포를 지니며, 굴절율이 1.6-1.7인 황산바륨을 50 내지 150중량부로 함유하는 마스터배치의 제조단계;b) 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여, 상기 a) 단계의 상기 마스터배치를 10 ~ 100 중량부로 첨가한 혼합물을 압출하는 시트제조단계;c) 상기 제조된 시트를 일축 또는 2축 연신하는 단계;d) 상기 연신된 시트를 5단 이상의 텐터로 180~230℃로 열처리하는 단계; 및e) 상기 열처리된 시트를 200~250℃에서 열고정하는 단계;를 포함하는 백색필름의 제조방법.
- 삭제
- 제1항에 있어서,상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트인 백색필름의 제조방법.
- 삭제
- 제1항에 있어서,상기 b)단계에서, 상기 시트는 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 마스터배치 10 내지 100중량부로 포함되는 백색필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서,상기 c) 연신단계는 시트를 85~110℃에서 기계방향(MD)으로 2~4배 연신하여 20~35℃로 냉각하고, 110~140℃에서 예열 후 폭방향(TD)로 3.0~4.0배 2축 연신하는 백색필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서,상기 d)단계 후, 기계방향 또는 폭방향의 길이에 대해 1.0~10.0%이완시키는 단계;를 더 포함하는 백색필름의 제조방법.
- 제1항, 제3항, 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항의 방법으로 제조된 백색필름.
- 제8항에 있어서,상기 백색필름은 두께가 10~500㎛이고, 불투명도가 95 내지 99%, 광택도 50 내지 65%인 백색필름.
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