KR20060045911A

KR20060045911A - 저밀도 백색 폴리에스테르 필름

Info

Publication number: KR20060045911A
Application number: KR1020050037719A
Authority: KR
Inventors: 나그나트 트림바크라오 라후리카르
Original assignee: 가르웨어 폴리에스테르 리미티드
Priority date: 2004-05-05
Filing date: 2005-05-04
Publication date: 2006-05-17
Also published as: WO2005105903A3; WO2005105903A2; CN1693050A; TW200600321A

Abstract

본 발명은 액정 디스플레이 또는 전자 장식보드의 범위를 조명하기 위한 표면 광원의 반사기를 비롯한 라벨, 포스터, 기록지, 포장지로서 사용하기 위한, 공압출 층을 갖지 않고, 보이드가 단층 필름에 분산된 비-적층 블렌딩된 2축 배향 압출 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것이다. 이러한 필름은 최대 10%의 % 투과율, 450 nm, 550 nm 및 650 nm에서 >90%의 반사율을 나타낸다. 믹스 폴리에스테르, 디카르복시산 에스테르와 다가 알코올의 중축합 수지, 밀도 감소 중합체, 형광증백제 및 무기 입자를 포함하는 적합하게 블렌딩된 조성물을 압출하고 가공하여 비-적층 블렌딩된 2축 배향 폴리에스테르 필름을 생성한다.

적층, 폴리에스테르 필름, 저밀도, 2축 배향, 압출

Description

저밀도 백색 폴리에스테르 필름{Low density white polyester film}

도 1은 본 발명의 필름의 반사율% 대 파장(nm)을 도시하는 그래프,

도 2는 본 발명의 필름의 단면이 공압출층을 갖지 않는 단층임을 도시,

도 3은 종래기술의 방법에 의해 제조된 필름의 다층 적층 A/B 구조를 도시.

본 발명은 액정 디스플레이 또는 전자 장식보드의 범위를 조명하기 위한 표면 광원의 반사기를 비롯한 라벨, 포스터, 기록지, 포장지로서 사용하기 위한 비-적층 블렌딩된 2축 배향 압출 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

이러한 목적에 맞는 적합한 폴리에스테르 필름을 제조하기 위해 몇 가지 시도가 행해졌다.

JP2002098811호는 반사특성 및 은폐 성능이 우수한 표면 광원의 반사부재용 백색의 적층된 폴리에스테르 필름을 제공한다. 이 특허는 적어도 무기 미립자(a)를 함유하는 백색 폴리에스테르층(A)을, 미세 기포를 함유하는 백색 폴리에스테르층 (B)의 1면 상에 뱃치시키고 또 적어도 무기 미립자(c)를 함유하는 백색 폴리에스테 르 층(C)을 상기 층(B)의 다른 면 상에 뱃치시키는 것에 의해 백색의 적층 폴리에스테르 필름을 얻는 방법을 기재한다. 상기 무기 미립자(a), 무기 미립자(c) 및 na, nc 및 np로 표시되는 폴리에스테르의 굴절률은 각각 관계 표현식 nc-na> 0.2 및 nc-np> 0.2를 만족한다.

JP20002098808호는 반사특징 및 내광성이 우수한 표면 광원의 반사부재용 백색의 적층 폴리에스테르 필름을 제공한다. 이 특허에서, 백색의 적층 폴리에스테르 필름은 미세 기포를 함유하는 백색 폴리에스테르 층(B)의 적어도 1면 상에 2개층 이상의 백색 폴리에스테르층(A)을 포함한다. 백색 폴리에스테르 층(B)은 내광성 부여제를 함유한다.

JP2001228313호는 반사특성 및 내광성이 우수한 표면 고아원의 반사부재용 백색의 적층 폴리에스테르 필름을 제공한다. 표면 광원의 반사 부재용 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세 공기 기포를 함유하는 백색 폴리에스테르(B)의 적어도 1면 상에 백색 폴리에스테르 층(A)를 포함한 2개 이상의 층을 포함하며 백색 폴리에스테르 층(A)에 내광제를 포함하는 것을 특징으로 한다.

JP2002040214호는 초기 굴절 특성, 반사 시간의 경과에 따른 적은 감소 및 장시간 사용시 휘도면에서 탁월하고 장시간에 걸쳐 고품질 영상을 유지할 수 있는 표면 광원 반사용 부재를 개시한다. 표면 광원 반사판용 백색 필름은 UV 흡수능을 갖는 물질과 형광 백색화제를 함유하는 코팅층이 내부 부분에 기포를 갖는 백색 필름의 적어도 1면 상에 제공되는 것을 특징으로 한다.

JP9001648호는 폴리에스테르 필름의 적어도 단일 표면의 표면 광택, 폴리에 스테르 필름의 표면층에서 입자의 농도 및 폴리에스테르 필름의 두께 방향에서 굴절률을 특정함으로써 표면 비비기에 의해서도 입자가 탈락하지 않도록 반사율과 내마모성을 향상시키는 방법을 개시한다. 폴리에스테르 필름의 적어도 단일 표면의 표면 광택은 5 내지 80%로 설정되며, 폴리에스테르 필름의 표면층에서 입자의 농도는 0.5중량% 이하로 설정되며 또 폴리에스테르 필름의 두께 방향에서 굴절률은 1.46 내지 1.54로 설정된다. 따라서, 고속 결정화 폴리에스테르 A의 펠릿은 공지 용융 압출기에 공급되도록 건조된다. 이어, 폴리에스테르 A는 2- 또는 3-층 매니폴드 또는 콘플루언트 블록을 사용하여 폴리에스테르 B의 적어도 단일 표면에 적층되고 2- 또는 3층 쉬트는 캡과 같은 슬릿으로 부터 압출되며 그 압출물은 캐스팅 롤에 의해 냉각되어 미-연신 필름을 형성하며, 이것은 다시 열처리되어 연신된다.

JP59195624호는 선명도 및 휘도가 우수하며 또 크기 확대 및 편광 필름의 보호 커버용으로서 서로에 대하여 평행한 원래 배향 방향을 갖는 2개의 배향 플라스틱 필름을 사용하는 것에 의해 곡면의 형성에 적합한 액정 표시 셀을 얻는 수단을 개시한다. 미연신 플라스틱 필름을 형성하기 위해 압출기 및 다이가 사용되며 상기 필름을 1축 또는 2축 연신시켜 2축 배향된 필름을 얻는다. 2개중 1개는 연신비를 약간 상승시키는 것에 의해 복굴절률이 상승되거나 또는 압출기의 압출량을 변경함으로써 필름 두께가 변화될 수 있다. 2개의 편광 필름의 각각을 상기 플라스틱 필름 각각에 도포하여 2쌍의 편광판을 얻으며, 각 배향된 플라스틱 필름이 안쪽에 있고 원래의 배향 방향은 각각에 대하여 평행하여 접착제등으로 2개 쌍을 결합시키는 것에 의해 액정 표시 셀을 형성한다. 고밀도 PE, 저밀도 PE, PVC 및 폴리페닐렌 술 피드 필름 등이 상기 플라스틱 필름으로 사용될 수 있고, 또 그 중에서도 폴리에틸렌 테레프탈레이트 성분을 갖는 폴리에스테르 필름이 바람직하다.

JP4239540호는 액정 표시 반사 쉬트용 기재로서 사용될 때 및 액정 표시 반사 쉬트용 기재로 최적일 때 더 높은 반사율을 갖는 더 밝은 스크린을 얻을 수 있는 백색 폴리에스테르 필름을 얻는 수단을 제공한다. 표면상의 400-700 nm 광의 파장 영역에서 평균 반사율이 >90%이고 또 상기 파장 영역에서 반사율의 (최대값-최소값)이 <10%인 목적으로 하는 백색 폴리에스테르 필름 및 표면상의 330-380 nm광의 파장 영역에서 평균 반사율이 >90%인 목적으로 하는 백색 폴리에스테르 필름. 상응하는 미국특허는 US 5,672,409호이며, 이것은 미세 보이드(void)가 형성되고 겉보기 비중이 0.5 내지 1.2 범위인 백색 폴리에스테르 필름을 포함하는 표면 광원에서 사용된 반사기를 개시한다. 폴리에스테르 필름의 반사율은 미세 보이드에 의해 증가될 수 있다. 높은 반사율을 갖는 반사기가 측광 시스템을 갖는 표면 광원에 사용되면, 예컨대 보기 쉬운 액정 디스플레이의 밝은 범위를 얻을 수 있다.

대부분의 종래 기술은 목적으로 하는 적층 폴리에스테르 필름이 반드시 미세 기포를 함유하는 백색 폴리에스테르층(B)의 1면 상에 적어도 무기 미립자를 함유하는 백색 폴리에스테르 층(A)를 가지고 또 층(B)의 다른 면 상에 적어도 미립자를 함유하는 백색 폴리에스테르 층(C)을 가져야함을 시사한다. 적층은 A/B 또는 A/B/A 일 수 있다. 이 시스템은 필요에 따라 형광 백색제에 의해 코팅될 수 있다. 상기 무기 입자 및 백색제는 액정 디스플레이 반사 쉬트용 기재로 사용되기 위해 특정 범위를 만족해야한다.

종래 기술에 기재된 바와 같은 이러한 다단계 적층 방법은 몇개의 제어 및 일련의 장치 필요로 하며 이것은 방법을 느리게하고, 성가시게하며 비용이 많이 들게한다. 액정 디스플레이 또는 전자 장식판을 비롯한 다양한 용도에 사용하기 위한 비적층 블렌딩된 2축 배향 폴리에스테르 필름을 제조하기 위한 비용 효과적이고 더 간단한 방법을 제공하는 것이 당해 분야의 오랫동안의 숙원이다.

발명의 요지

본 발명의 주요 목적은 액정 디스플레이 또는 전자 장식보드의 범위를 조명하기 위한 표면 광원의 반사기를 비롯한 라벨, 포스터, 기록지, 포장지로서 사용하기 위한 비-적층 블렌딩된 2축 배향 압출 폴리에스테르 필름을 제조하기 위한 비용 효과적이고 상업적으로 이용가능한 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 다단계 방법을 제거하고 또 필름의 기능을 손실함없이 블렌딩된 제제의 보다 용이한 압출 경로를 통하여 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은, 종래기술에서 시사된 바와 같이 아주 좁은 사용을 갖는 제한된 갯수의 원료와 대조적으로, 사용되는 원료의 범위가 확대될 수 있는 방법을 제공하는 것이다.

종래 기술과 대조적으로, 본 발명에 따르면 믹스 폴리에스테르, 디카르복시산 에스테르 및 다가 알코올의 중축합 수지, 밀도 감소 중합체, 형광증백제 및 무기 입자를 포함하는 적합하게 블렌딩된 조성물을 압출 및 가공하여 비-적층 2축 연 신 폴리에스테르 필름을 제조한다.

발명의 상세한 설명

본 발명의 바람직한 구체예로서, 본 방법은 디메틸 테레프탈레이트(DMT) 및 모노에틸렌 글리콜(MEG)의 에스테르교환반응에 의해 고분자량 중합체(PET)의 과립을 생성하는 방법을 포함한다.

PET의 과립 및 무기 입자, 형광증백제 및 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀과 같은 비상용성 중합체의 마스터 뱃치를 혼합하고 100-160℃에서 건조시키며 압출기를 통하여 압출시킨다. 상기 캐스트 필름을 정전고정법을 이용하여 냉각 롤상에서 급냉시킨 다음 80-120℃ 온도로 가열된 일군의 로울러를 이용하여 종방향으로 연신시켜 연신배율 2-5배를 얻었다. 그후, 상기 연신된 필름을 30-60℃ 온도의 일군의 로울러상에서 냉각시킨 다음 90-140℃ 온도에서 횡방향 연신처리시키며, 이때 상기 필름은 횡방향으로 2-5배 연신된다. 이 필름을 150-230℃에서 열경화시키고 마지막으로 윈더 롤상에 권취시킨다.

상기 필름을 종방향 및 횡방향으로 각기 2 내지 4배 연신시켜 미연신 필름 및 2축 연신 필름의 면적비가 적어도 6배 및 최대 25배로 유지되게 한다.

본 발명의 다양한 구체예로서, 폴리프로필렌은 상이한 방식으로 부가될 수 있다. 공급 조성물의 6-12 중량%의 폴리프로필렌(PP)을 압출처리된 혼합물에 과립 형태로 부가하거나 또는 압출하기 전 PET와 함께 마스터 뱃치 형태로 부가될 수 있다. PP를 별도로 공급하기 위해 압출시 측면 공급 배열을 이용할 수 있다.

공급 조성물의 6-12중량%의 폴리프로필렌(PP)은 압출처리된 혼합물에 과립 형태로 부가되거나 또는 압출하기 전 PET와 함께 마스터 뱃치 형태로 부가될 수 있다. PP를 별도로 공급하기 위해 압출시 측면 공급 배열을 이용할 수 있다.

OB는 압출 하기 전 압출 조성물에 분말 형태로 부가될 수 있다. 다르게는, OB는 PET 또는 PP와 함께 마스터 뱃치를 만드는 것에 의해 부가될 수 있다. 상기 마스터 뱃치는 압출 조성물과 함께 혼합된다.

본 발명에서, "폴리에스테르"는 디올 및 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌 디카르복시산, 아디프산, 세바스산과 같은 디카르복시산의 축합 중합반응에 의해 얻을 수 있는 중합체를 의미한다.

본 발명에서 사용되는 폴리에스테르는 디카르복시산 에스테르 및 다가 알코올의 중축합 수지이다. 디카르복시산 에스테르는 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 디메틸 세바케이트, 디메틸 아디페이트, 나프탈렌 디카르복실레이트 등으로 부터 선택한다. 디메틸테레프탈레이트가 바람직하다.

알킬렌 글리콜은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜을 포함한다. 이들 중에서, 에틸렌 글리콜이 가장 바람직하다. 폴리에스테르를 제조하기 위하여 본 발명에 사용된 촉매 계는 에스테르교환반응 촉매로서는 망간 아세테이트, 나트륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트 등과 같은 알킬렌 토금속의 아세테이트이고 또 중축합 촉매로서는 삼산화 안티몬과 같은 안티몬의 화합물이다. 열적 안정화제 트리페닐 포스페이트는 중합체에 열적 안정성을 부여하기 위해 중축합 촉매와 함께 사용된다.

상기 방법에 사용된 비상용성 폴리올레핀은 폴리-3-메틸 부탄, 폴리-4-메틸펜텐-1, 폴리프로필렌, 폴리비닐-t-부탄, 1,4-트랜스폴리-2,3-디메틸부타디엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리스티렌, 폴리플루오로스티렌이다. 부가적으로 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 또는 폴리클로로트리플루오로에틸렌이 사용될 수 있다. 이들 중합체 중에서, 폴리올레핀, 특히 폴리메틸 펜텐 또는 폴리프로필렌이 가장 바람직하다.

무기 물질은 이산화티탄, 탄산칼슘, 황산바륨, 삼산화 알루미늄, 실리카, 카올린 또는 알루미늄 실리케이트 및 이들의 혼합물로 부터 선택된다. 사용된 무기 충전제의 평균 입도는 0.5-10μ, 보다 바람직하게는 1-5μ이다. 농도는 5-15%, 바람직하게는 6-12%로 다양하다.

밀도감소제는 마스터 중합체를 제조하기 위해 필름의 매트릭스 중합체에 필요량, 바람직하게는 2-25중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5.0 중량%로 직접 부가될 수 있다.

Uvitex (시바 가이기 제조), Eastobrite OB-1 (이스트마브)과 같은 형광증백제는 압출하기 전에 폴리에스테르 마스터-뱃치에 0.01 내지 1.0중량% 범위, 바람직하게는 0.05 내지 1.0% 양으로 부가된다.

본 발명에서, 밀도감소제는 폴리에틸렌 글리콜, 메톡시폴리알킬렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜 또는 그의 유도체와 같은 폴리알킬렌 글리콜, 또는 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리에스테르와 같은 그의 공중합체이며, 이것은 비-상용성 중합체의 균일한 분산을 용이하게 하기 위해 부가된다. 본 발명에서, 사용된 폴리알킬렌 글리콜은 분자량 2000-4000 달톤의 폴리에틸렌 글리콜이다. 이 글리콜은 1-10%, 바람직하게는 1-5%, 더욱 바람직하게는 1-3%의 범위로 부가된다.

필름 특징의 측정

a) % 반사율 및 색값

반사율은 이면 반사된 필름상에서 입사광의 %이다. 광의 % 반사율은 400 내지 700 nm 파장 영역에서 측정된다. 색값은 황색도, 필름의 백색도의 정도이다. L, a, b 값은 필름의 색을 나타낸다.

반사는 시마즈 분광계인 UV-2401 PC를 이용하여 400 내지 700 nm 파장 범위에서 측정한다. BaSO₄ 코팅된 플레이트가 표준으로 사용된다. 반사율은 5 nm 간격의 그래프 및 포인트 테이블로 부터 450, 550 및 650 nm에서 측정한다. 상기 기구내에 제공된 헌터 스케일상에서 색값도 또한 측정한다. 400-700 nm 범위에서의 최대 및 최소 반사율 차이는 최대 및 최소 반사율 차가 산출함으로써 측정한다.

반사율 % 대 파장(nm)을 나타내는 그래프는 도 1에 도시한다.

b) 겉보기 비중: "보이드(void)를 함유하는 필름의 비중이다"

n-헥산 및 사염화탄소를 혼합하면 상이한 밀도의 용액을 얻는다.

필름 샘플을 필름의 상이한 부분으로 부터 절단하고 100 ml 마크까지 충전된 네셀러 실린더(100 ml)에서 유지된 공지 밀도의 혼합물에 부가한다. 실린더의 중앙에서 일정하게 유지되는 샘플은 상기 샘플의 겉보기 밀도를 나타낸다.

c) 표면 조도 (Ra):

"Ra" : "측정 길이내에서 프로파일 거리의 절대값의 계산수단이다"

" Kosaka Lab Ltd의 Surfcorder Analyser AY-41"와 같은 스틸러스 유형 표면 조도를 이용하여 표면 조도를 측정한다. 샘플을 샘플 포트에 장착하고 스틸러스를 장착하는 것에 의해 표면을 스캐닝하고 Ra를 표면 조도로서 측정한다.

d) SEM: (주사 전자 현미경 분석)

폴리에스테르 필름에 금 층을 코팅하고 진공하에서 유지된 샘플 포트에 배치한다. 이 샘플을 현미경을 조정하는 것에 의해 횡방향 부분에 대해 스캐닝하여 보이드를 도시하는 현미경 영상을 얻는다.

e) 무기 입자의 평균 입도는 입자들을 글리콜에 분산시키는 것에 의해 측정하며 평균 입도 및 분포는 입도 분석기에 의해 측정한다.

본 발명의 방법은 이하의 비제한적인 실시예에 의해 상세하게 설명한다.

실시예 1

폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 펠릿은 첨가제 또는 증백제없이 압출하였다. 압출된 필름을 종방향 및 횡방향으로 2축 배향시키고, 230℃에서 열경화시키고 권취시켰다. 이것을 실시예 2-7에서 제조된 샘플과 대조한 참조치로 취하였다.

실시예 2

펠릿 PET 및 무기 첨가제, 예컨대 황산바륨(＠50% 로딩)으로 제조된 마스터 펠릿을 PET에 부가하였다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 180℃에서 4시간 동안 공기 건조되는 동안 PEG(폴리에틸렌-글리콜) 분자량 4000을 1-2% 부가하였다. 또한 폴리올레핀, 예컨대 폴리프로필렌의 펠릿을 제습된 기류내 130℃에서 건조시켰다. PET 펠릿을 충분히 건조시킨 후, 마스터 뱃치를 130℃까지 냉각시키고 최종 필름 조성에서 균일성을 갖도록 상기 폴리프로필렌 펠릿을 충분히 혼합하였다. 상기 혼합물을 압출처리시키고 또 증백제의 마스터 펠릿을 압출전에 상기 혼합물과 혼합하였다. 상기 압출기 온도는 270-290℃로 유지되며, 상기 혼합물을 용융 압출시키고, 용융물을 헹어 다이로 부터 쉬트 형태로 하여 85 내지 98℃로 표면온도가 유지되는 냉각 드럼상으로 전달하였다. 캐스트 쉬트를 적당히 냉각시키기 위해 정전력을 인가한다. 상기 냉각된 쉬트는 85 내지 98℃에서 유지되는 일군의 로울러로 진행시켰다. 이 쉬트를 종방향으로 3.2 내지 3.4배 연신비로 연신시킨 후 상기 1축 연신 필름을 25℃로 냉각된 일군의 로울러에 의해 냉각시켰다. 이어, 필름의 모서리를 클립으로 집어 텐터에서 연신시키고 이 필름을 텐터내에서 130℃로 유지된 분위기에서 횡방향으로 3.6배 연신시켰다. 그후, 필름을 230℃의 텐터에서 열경화시키고 이 필름을 균일하게 또 서서히 실온으로 냉각시킨 후 필름을 권취시켰다. 수득한 필름의 두께는 188μ이었다. 수득한 필름의 특징을 표 1에 나타내며 반사율% 대 파장은 도 1에 도시한다.

실시예 3

PET 펠릿 및 무기 첨가제, 예컨대 탄산칼슘(＠ 40% 농도)의 마스터 펠릿과 분자량 4000의 PEG 1 내지 2%를 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 중합반응에 부가하였다. 이들 펠릿을 제습된 공기중 180℃에서 4시간 동안 건조시키고 또 폴리올레핀, 예컨대 폴리프로필렌의 펠릿을 130℃에서 건조시키고 PET 칩과 마스터 PET 칩을 130℃로 냉각시킨 후 상기와 혼합시켰다. 형광증백제 마스터 뱃치를 부가(Uvitex OB)하여 최종 필름에서 400 내지 500 ppm 농도를 얻었다. 이것을 압출시키고 연신시켜 2축 배향 필름을 얻었다. 생성한 필름은 90% 값을 나타내며, 이것은 실시예 2에서 수득된 바와 같은 값 보다 적다.

실시예 4:

10 kg PET 과립을 스테인레스 강철 블렌더에서 분말화시키고 40% TiO₂ 분말 로딩과 혼합시켰다. 이 혼합물을 압출시켜서 마스터 뱃치로 만들었다. 5% 형광증백제(OB) Uvitex-OB(시바 가이기 제조)의 마스터 뱃치를 만들었다. 2개의 마스터 뱃치를 혼합하여 PET 펠릿 10 kg + TiO₂ 마스터 뱃치 4.7 kg + 2.2 kg PP 과립 + OB 마스터 뱃치 0.52 kg의 조성물을 잘 혼합하고 270-290℃에서 압출시켰다. 이 캐스트 필름을 종방향 및 횡방향으로 연신배율 3-4배로 연신시켰다. 이 필름을 225 내지 230℃에서 열경화시켰다.

실시예 5:

10 kg PET 분말화 과립의 마스터 뱃치를 40% BaSO₄ 마스터뱃치와 혼합하고 압출하며 펠릿화하였다. PET중의 5% 형광증백제의 마스터 뱃치를 유사한 방식으로 제조하였다. 2개의 마스터 뱃치를 잘 혼합하여 10 kg PET + 4.7 kg BaSO₄ + 2.2 kg 폴리프로필렌 + 0.52 kg 을 함유하는 조성물을 생성하고 이것을 270-290℃에서 압출시켰다. 이 캐스트 필름을 종방향으로 3-4배 연신배율로 배향시키고 횡방향으로 3-4배 연신배율로 배향시켰다. 이 필름을 230℃에서 열경화시켰다.

실시예 6:

이 경우에서 50% TiO₂ 를 함유하는 마스터 뱃치는 실시예 4 및 5에 제시된 방법에 이어 폴리프로필렌으로 제조된다. 5% 형광증백제를 함유하는 마스터 뱃치를 PET에서 제조하였다. 이들을 잘 혼합하여 PET 펠릿 10 kg + TiO₂ 2.13 kg + OB 267 kg + 폴리프로필렌 과립 0.933 kg으로된 조성물을 생성한다. 혼합된 조성물을 270-290℃에서 압출시켰다. 이 캐스트 필름을 고정 와이어에 의해 냉각 드럼상에서 급냉시킨 다음 종방향 및 횡방향으로 3-4배의 연신배율로 배향시켰다. 이 필름을 230℃에서 열경화시켰다.

실시예 7:

이 실시예에서, PET 펠릿, 무기 입자 마스터 뱃치, 형광증백제 마스터 뱃치를 잘 혼합하고 건조기에서 부가하였다. 폴리프로필렌을 압출기내의 측면 공급 뱃치를 통하여 공급하였다. 무기 충전제 TiO₂ (PP중의 50%)의 마스터 뱃치, 형광증백제 마스터 뱃치(PET중의 5%) 및 PET 과립을 잘 혼합하여 PET 10kg + TiO₂ 2.46 kg + OB 마스터 뱃치 0.54 kg 및 0.68 kg 폴리프로필렌의 뱃치 조성물을 생성하였다. 이 혼합된 조성물을 270-290℃에서 압출시켰다. 이 캐스트 필름을 고정 와이어에 의해 냉각 드럼상에서 급냉시키고 종방향 및 횡방향으로 3-4배 연신배율로 배향시켰다. 이 필름을 230℃에서 열경화시켰다.

실시예 7에서 제조된 필름의 주사 전자 현미경사진은 도 2에 도시한다.

필름의 단면은 필름이 JP4239540호의 방법에 의해 제조된 다층 저층 필름과 대조적으로 단층이기 때문에 공압출층을 나타내지 않는다(도 3). 사진중의 화살표는 본 발명의 단층 필름에 분산된 보이드를 나타낸다. 도 3은 JP4239540호의 방법에 의해 제조된 필름의 다층 적층 A/B 구조를 도시한다. 190μ의 전체 두께중에서, 적층은 40μ이고 보이드를 함유하지 않는다. 150 μ의 층은 보이드를 함유하고 공압출층과는 상이한 구조를 갖는다. 유사하게 JP 4239540호의 방법에 의해 제조된 A/B/A 적층 구조는 공압출 적층내에 보이드를 나타내지 않는다. 중앙부, 즉 "B"는 모든 보이드를 함유한다.

본 발명의 방법에 의해 제조된 필름의 구조는 종래 기술에 기재된 방법에 의해 제조된 것과는 분명하게 구별된다.

표 1: 실험 결과

본 발명에 따른 비-적층 블렌딩된 2축 배향 압출 폴리에스테르 필름은 액정 디스플레이 또는 전자 장식보드의 범위를 조명하기 위한 표면 광원의 반사기를 비롯한 라벨, 포스터, 기록지, 포장지로서 사용하기에 효과적이다.

Claims

액정 디스플레이 또는 전자 장식보드의 범위를 조명하기 위한 표면 광원의 반사기를 비롯한 라벨, 포스터, 기록지, 포장지로서 사용하기 위한 비-적층 블렌딩된 2축 배향 압출 폴리에스테르 필름의 제조 방법에 있어서,

i) 디올 및 디카르복시산의 중합반응에 의해 얻은 폴리에스테르, 무기 입자, 폴리에스테르 매트릭스에서 균일하게 혼합되지 않는 비상용성 폴리올레핀 중합체, 형광증백제 안료를 혼합하고, 건조시키고 약 270℃ 내지 약 290℃ 범위의 온도에 있는 압출기에 공급하고,

ii) 상기 형성된 용융물 형태를 냉각 드럼상에서 캐스팅하고 정전고정법/급냉법에 의해 급냉시키며,

iii) 약 80℃ 내지 약 120℃의 온도로 가열된 일군의 로울러에 쉬트를 도입하고 그 로울러를 통과하는 동안 종방향으로 연신배율 2-5배로 연신시키고,

iv) 상기 1축 연신된 필름을 약 20℃ 내지 약 50℃의 온도에서 일군의 로울러에 의해 냉각시키며,

v) 상기 필름을 텐터에 도입하고 클립을 사용하여 필름의 모서리를 집고 그 필름을 약 90℃ 내지 약 140℃ 온도의 뜨거운 분위기에서 횡방향으로 연신시키고,

vi) 상기 필름을 종방향 및 횡방향으로 연신시켜 미연신 필름과 2축 연신 필름의 면적비를 적어도 6배 및 최대 10배로 유지시키며,

vii) 상기 필름을 약 150℃ 내지 약 230℃에서 열경화시킨 다음 실온으로 냉 각시키고 권취하는 것을 포함하는 비-적층 블렌딩된 2축 배향 압출 폴리에스테르 필름의 제조 방법.
제 1항에 있어서, 반응의 단계(i)에서 폴리올레핀이 압출전에 폴리에스테르, 무기 입자, 비상용성 폴리올레핀 중합체 및 형광증백제 안료의 마스터 블렌딩된 뱃치에 부가되는 방법.
제 1항에 있어서, 상기 형광증백제가 압출전에 반응의 단계(i)에서 폴리에스테르, 무기 입자, 비상용성 폴리올레핀 중합체 및 형광증백제 안료의 마스터 블렌딩된 뱃치에 부가되는 방법.
제 1항에 있어서, 상기 폴리에스테르는 디카르복시산 에스테르 및 다가 알코올의 중축합 수지이고, 상기 디카르복시산 에스테르는 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 디메틸 세바케이트, 디메틸 아디페이트, 나프탈렌 디카르복실레이트 등으로 부터 선택되고, 바람직하게는 디메틸테레프탈레이트인 방법.
제 1항에 있어서, 상기 알킬렌 글리콜은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜을 포함하고, 바람직하게는 에틸렌 글리콜인 방법.
제 1항에 있어서, 상기 비상용성 중합체는 폴리-3-메틸 부탄, 폴리-4-메틸펜텐-1, 폴리프로필렌, 폴리비닐-t-부탄, 1,4-트랜스폴리-2,3-디메틸부타디엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리스티렌, 폴리플루오로스티렌, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 또는 폴리클로로트리플루오로에틸렌으로 부터 선택되고, 바람직하게는 폴리메틸 펜텐 또는 폴리프로필렌인 방법.
제 1항에 있어서, 상기 무기 물질은 이산화티탄, 탄산칼슘, 황산바륨, 삼산화 알루미늄, 실리카, 카올린 또는 알루미늄 실리케이트 및 이들의 혼합물로 부터 선택되고, 이들의 평균 입도는 0.5-5μ, 바람직하게는 1-3μ 이며 농도는 5-15%, 바람직하게는 8-12%인 방법.
제 1항에 있어서, 상기 밀도감소제는 폴리에틸렌 글리콜, 메톡시폴리알킬렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜 또는 그의 유도체와 같은 폴리알킬렌 글리콜, 또는 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리에스테르와 같은 그의 공중합체, 바람직하게는 분자량 분포가 200-4000 달톤, 바람직하게는 2000-4000 달톤이고 1 내지 10%, 바람직하게는 1 내지 5%, 더욱 바람직하게는 1-3%의 폴리알킬렌 글리콜-폴리에틸렌 테레프탈레이트의 공중합체로 부터 선택되는 방법.
제 1항 또는 제 7항에 있어서, 2-25중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5.0중량%의 밀도감소제를 매트릭스 중합체에 직접 부가하는 방법.
제 1항에 있어서, Uvitex (시바 가이기 제조), Eastobrite OB-1 (이스트마브 메이크) 등과 같은 형광증백제는 압출하기 전에 폴리에스테르 마스터-뱃치에 0.01 내지 1.0% 범위, 바람직하게는 0.05 내지 1.0% 양으로 부가되는 방법.
제 1항 내지 제 8항 또는 제 10항중 어느 한 항에 있어서, 공압출 층을 갖지 않고, 보이드가 단층 필름에 분산되며 최대 10%의 % 투과율 및 450 nm, 550 nm 및 650 nm에서 >90%의 반사율을 나타내는 비-적층 블렌딩된 2축 배향 압출된 폴리에스테르 필름의 제조 방법에 있어서,

i) 디올 및 디카르복시산의 중합반응에 의해 얻은 폴리에스테르, 무기 입자, 폴리에스테르 매트릭스에서 균일하게 혼합되지 않는 비상용성 폴리올레핀 중합체, 형광증백제 안료를 혼합하고, 건조시키고 약 270℃ 내지 약 290℃ 범위의 온도에 있는 압출기에 공급하고,

ii) 상기 형성된 용융물 형태를 냉각 드럼상에서 캐스팅하고 정전고정법/급냉법에 의해 급냉시키며,

iii) 약 80℃ 내지 약 120℃의 온도로 가열된 일군의 로울러에 쉬트를 도입하고 그 로울러를 통과하는 동안 종방향으로 연신배율 2-5배로 연신시키고,

iv) 상기 1축 연신된 필름을 약 20℃ 내지 약 50℃의 온도에서 일군의 로울러에 의해 냉각시키며,

v) 상기 필름을 텐터에 도입하고 클립을 사용하여 필름의 모서리를 집고 그 필름을 약 90℃ 내지 약 140℃ 온도의 뜨거운 분위기에서 횡방향으로 연신시키고,

vi) 상기 필름을 종방향 및 횡방향으로 연신시켜 미연신 필름과 2축 연신 필름의 면적비를 적어도 6배 및 최대 10배로 유지시키며,

vii) 상기 필름을 약 150℃ 내지 약 230℃에서 열경화시킨 다음 실온으로 냉각시키고 권취하는 것을 포함하는 비-적층 블렌딩된 2축 배향 압출 폴리에스테르 필름의 제조 방법.