JP7140564B2 - 化粧シートおよびその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、化粧シートおよびその製造方法に関する。

壁材、床材、建具（扉、戸等）、家具、シンク台、洗面化粧台等の表層に用いられる化粧シートとしては、かつてはポリ塩化ビニルシートが主流であった。近年、環境問題への関心の高まりから、化粧シートとしては、ポリエチレン等のポリオレフィンを主体とするシートやポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」とも記す。）等のポリエステルを主体とするシートが主流となっている。また、廃プラスチックからなる再生樹脂を用いた化粧シートの開発が強く要望されている。
しかし、再生樹脂は様々な色に着色されたものが多く、再生樹脂を用いた化粧シートは、色にバラツキが生じやすい。

再生樹脂を用い、かつ色のバラツキが抑えられた化粧シートとしては、下記のものが提案されている。
（１）再生ポリ塩化ビニルシートと、着色層を有する新生ポリ塩化ビニルシートとをラミネートした化粧シート（特許文献１）。
（２）再生ポリエステル３～７０質量％とバージンポリエステル３０～９７質量％とからなるポリエステルに対して、着色顔料を０．１～３０質量％含む化粧シート（特許文献２）。
しかし、（１）、（２）の化粧シートは、色のバラツキを抑えるため、バージン樹脂（新生樹脂）の割合を多くする必要があり、再生樹脂の割合が低い。

再生樹脂の割合の高いシートとしては、下記のものが提案されている。
（３）再生ＰＥＴ／再生ポリエチレン／相溶化剤／青色顔料＝８５／１５／５／１質量比の樹脂層（化粧シートに相当）が鋼板の表面にラミネートされた化粧板（特許文献３の段落［０１４８］）。
（４）再生ＰＥＴ１００質量部に、特定の結合材３～１０質量部、および酸化チタンからなる改質剤２～５質量部を配合した再生プラスチックシート（特許文献４）。

特開昭５６－０８０４１７号公報 特開平１１－１３０８７７号公報 特開２００９－０３００６２号公報 特開２００２－３４８４４８号公報

（３）の化粧板における樹脂層は、再生樹脂による色のバラツキを抑えるため、青色に着色されている。（３）の化粧板における樹脂層のような配合の場合は、再生樹脂による色のバラツキが判別しにくい濃い青色、黒色、灰色等の明度の低い色に限定されてしまい、白色、淡色等の明度の高い色を採用できない。
（４）の再生プラスチックシートは、冷却塔用充填材として用いることを前提としており、酸化チタンは、耐候性を付与するための改質剤として少量添加されている。酸化チタンの含有量が少ない（４）の再生プラスチックシートは、下記の理由から、化粧シートとして利用できない。
・白色や淡色の化粧シートとするには、明度が低い。
・シートの向こう側が透けてしまい、化粧シートとしての隠蔽力が不十分である。
・原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが大きい。

本発明は、全樹脂成分中の再生樹脂の割合が高い親環境的なシートであり、かつ明度が高い白色や淡色の化粧シートでありながら、原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが少なく、さらには、隠蔽力が高く、製造の際の成形性もよい化粧シートおよびその製造方法を提供する。

本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞樹脂成分と白色顔料とを含む化粧シートであり、前記樹脂成分が、ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂を９０質量％以上含み、前記白色顔料の含有量が、前記樹脂成分１００質量部に対して１０～１８質量部であり、前記化粧シートの厚さ（ｍｍ）と前記白色顔料の含有量（質量部）との積が、２．３００以上である、化粧シート。
＜２＞ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊が９２以上であり、ａ＊が－１．５～＋１．０であり、ｂ＊が０～＋４．５である、前記＜１＞の化粧シート。
＜３＞ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂と、白色顔料を含むマスターバッチとを混合して、前記再生ＰＥＴ系樹脂を９０質量％以上含む樹脂成分と、前記樹脂成分１００質量部に対して１０～１８質量部の白色顔料とを含む樹脂混合物を調製し、前記樹脂混合物を成形して、厚さ（ｍｍ）と前記白色顔料の含有量（質量部）との積が２．３００以上である化粧シートを得る、化粧シートの製造方法。

本発明の化粧シートは、全樹脂成分中の再生樹脂の割合が高い親環境的なシートであり、かつ明度が高い白色や淡色の化粧シートでありながら、原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが少なく、さらには、隠蔽力が高く、製造の際の成形性もよい。
本発明の化粧シートの製造方法によれば、全樹脂成分中の再生樹脂の割合が高い親環境的なシートであり、かつ明度が高い白色や淡色の化粧シートでありながら、原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが少なく、さらには、隠蔽力が高い化粧シートを、成形性よく製造できる。

以下の用語の定義は、本明細書及び特許請求の範囲にわたって適用される。
「Ｌ＊」は、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３「測色－第４部：ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間」（対応国際規格ＩＳＯ １１６６４－４：２００８）に定義される明度の相関量である。
「ａ＊」および「ｂ＊」は、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３「測色－第４部：ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間」（対応国際規格ＩＳＯ １１６６４－４：２００８）に定義される色座標である。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。

＜化粧シート＞
本発明の化粧シートは、樹脂成分と白色顔料とを含む。
本発明の化粧シートは、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて樹脂成分および白色顔料以外の成分（以下、「他の成分」とも記す。）を含んでいてもよい。

（樹脂成分）
樹脂成分は、ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂を９０質量％以上含む。
樹脂成分は、再生ＰＥＴ系樹脂以外の樹脂（以下、「他の樹脂」とも記す。）を１０質量％以下の範囲で含んでいてもよい。

再生ＰＥＴ系樹脂は、ＰＥＴボトルに由来する再生樹脂であり、安価でかつ入手しやすい点から、ＰＥＴボトルの粉砕物が好ましい。再生ＰＥＴ系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲において、ＰＥＴボトルに付属していたラベル（印刷・接着剤等を含む）、キャップ等の粉砕物を含んでいてもよい。

我が国においては、再利用品の品質低下を防ぐために、以下に説明する自主設計ガイドラインに、指定ＰＥＴボトルについては、ＰＥＴ単体（ＰＥＴ主材以外の物質を添加、複合等をして用いていない。）と定められ、着色はしない（口栓部の結晶化による白色は除く。）と定められている。したがって、現在、国内では着色ＰＥＴボトルは生産されておらず、海外で生産される日本向けの着色ＰＥＴボトルについても無着色ＰＥＴボトルへの変更が要請されている（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｅｔｂｏｔｔｌｅ－ｒｅｃ．ｇｒ．ｊｐ／ｑａｎｄａ／ｓｅｃ１３．ｈｔｍｌ）。

国内で流通するＰＥＴボトルについては、国の指導を受けてＰＥＴボトルリサイクル推進協議会によって制定された「指定ＰＥＴボトルの自主設計ガイドライン」に詳細が規定されている（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｅｔｂｏｔｔｌｅ－ｒｅｃ．ｇｒ．ｊｐ／ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ／ｊｉｓｙｕ．ｈｔｍｌ）。
自主設計ガイドラインは、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が、資源有効利用促進法規定の指定表示製品（清涼飲料、乳飲料、酒類、特定調味料）に使用されているＰＥＴボトル（指定ＰＥＴボトル）を、使用後の再処理、衛生性を含めた再利用適性に優れた容器とするために、使用するボトル、ラベル（印刷・接着剤等を含む）、キャップ等について規定したものである。
ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会の会員（団体、企業）が自主設計ガイドラインを遵守することは当然として、会員以外においても、指定ＰＥＴボトル入り飲料・酒類・特定調味料を製造・輸入・販売する場合、あるいは指定ＰＥＴボトルおよび附属包材を製造・輸入する場合は、日本国内で販売・使用されるものであれば、自主設計ガイドラインに適合することが必要とされている。

したがって、国内で流通するＰＥＴボトルは、無着色のものがほとんどであり、また、ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂は、ほぼ透明である。
なお、再生ＰＥＴ系樹脂は、ほぼ透明であるものの、熱成形加工時に受ける熱履歴や、ラベル等の混在によって、黄黒い（ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるｂ＊の値が高く、Ｌ＊の値が低い）傾向にある。そのため、これまでは、明度が高い白色や淡色の化粧シートの材料に再生ＰＥＴ系樹脂を用いることは躊躇われていた。本発明においては、後述するように、白色顔料の含有量を特定の範囲とし、かつ化粧シートの厚さと白色顔料の含有量との積を特定の範囲とすることによって、明度が高い白色や淡色の化粧シートの材料に再生ＰＥＴ系樹脂を用いることを可能にしている。

再生ＰＥＴ系樹脂の結晶化温度は、１４５℃以下が好ましく、１２０～１４５℃がより好ましく、１２５～１４０℃がさらに好ましい。
再生ＰＥＴ系樹脂の結晶化温度は、熱分析装置（示差走査熱量計（ＤＳＣ）等）を用いて測定される。

再生ＰＥＴ系樹脂の固有粘度（ＩＶ値）は、０．６０以上が好ましく、０．６５～０．８５がより好ましく、０．７０～０．８３がさらに好ましい。再生ＰＥＴ系樹脂の固有粘度（ＩＶ値）が前記範囲の下限値未満では、顔料添加時の溶融粘度低下により、押出成形性に問題が生じるおそれがある。再生ＰＥＴ系樹脂の固有粘度（ＩＶ値）が前記範囲の上限値超では、粘度が高くて押出成形性に問題が生じるおそれがある。
再生ＰＥＴ系樹脂の固有粘度（ＩＶ値）は、ＪＩＳ Ｋ ７３９０：２００３に記載の試験方法によって測定される。

再生ＰＥＴ系樹脂の、ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるｂ＊は、９以下が好ましく、－６～８がより好ましく、０～７がさらに好ましい。再生ＰＥＴ系樹脂のｂ＊が前記範囲の下限値以上であれば、着色ＰＥＴボトルの割合が低く、明度が高い白色や淡色の化粧シートを製造しやすい。再生ＰＥＴ系樹脂のｂ＊が前記範囲の上限値以下であれば、再生ＰＥＴ系樹脂の黄味が抑えられ、青系の着色剤を添加しても明度が高い白色や淡色の化粧シートを製造しやすい。
再生ＰＥＴ系樹脂のｂ＊は、ＪＩＳ Ｋ ７３９０：２００３に記載の試験方法によって測定される。

再生ＰＥＴ系樹脂の、ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊は、６５以上が好ましく、６８以上がより好ましく、７０以上がさらに好ましい。再生ＰＥＴ系樹脂のＬ＊が前記範囲の下限値以上であれば、明度が高い白色や淡色の化粧シートを製造しやすい。

他の樹脂としては、白色顔料を含むマスターバッチに用いられる樹脂、化粧シートの色のバラツキを抑える、化粧シートの特性を改善する等の目的で添加された樹脂等が挙げられる。他の樹脂の具体例としては、バージンＰＥＴ系樹脂、再生ＰＥＴ系樹脂以外の再生樹脂（ポリ塩化ビニルを除く。）、バージンＰＥＴ系樹脂以外のバージン樹脂（ポリ塩化ビニルを除く。）等が挙げられる。

（白色顔料）
白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、リトボン等が挙げられる。白色顔料としては、隠蔽力が高い点から、酸化チタンが好ましい。酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン等が挙げられ、触媒としての活性が低い点から、ルチル型酸化チタンが好ましい。

白色顔料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して１０～１８質量部であり、１１～１７質量部が好ましく、１２～１６質量部がより好ましい。白色顔料の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが少ない、明度が高い白色や淡色の化粧シートが得られる。白色顔料の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、押出挙動異常（溶融粘度低下に伴う幅異常等）が抑えられ、化粧シートを製造する際の成形性がよい。

（他の成分）
他の成分としては、白色顔料以外の顔料、相溶化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填材等が挙げられる。
他の成分の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して１５質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。

（化粧シート）
本発明の化粧シートの、ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊は、９２以上が好ましく、９４以上がより好ましく、９５以上がさらに好ましい。化粧シートのＬ＊が前記範囲の下限値以上であれば、化粧シートの明度が十分に高くなる。化粧シートのＬ＊は高ければ高いほどよく、上限値は特に限定されないが、通常１００である。

本発明の化粧シートの、ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるａ＊は、－１．５～＋１．０が好ましく、－１．２～＋０．５がより好ましく、－１．０～０がさらに好ましい。化粧シートのａ＊が前記範囲の下限値以上であれば、化粧シートの緑味が抑えられる。化粧シートのａ＊が前記範囲の上限値以下であれば、化粧シートの赤味が抑えられる。

本発明の化粧シートの、ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるｂ＊は、０～＋４．５が好ましく、０～＋４がより好ましく、０～＋３．５がさらに好ましい。化粧シートのｂ＊が前記範囲の下限値以上であれば、化粧シートの青味が抑えられる。化粧シートのｂ＊が前記範囲の上限値以下であれば、化粧シートの黄味が抑えられる。

本発明の化粧シートの厚さは、０．１５～０．４ｍｍが好ましく、０．２０～０．３５ｍｍがより好ましい。化粧シートの厚さが前記範囲の下限値以上であれば、化粧シートの機械的強度、隠蔽力を高くしやすい。化粧シートの厚さが前記範囲の上限値以下であれば、化粧シートの三次元加工性、可とう性等が良好になる。

本発明の化粧シートにおいては、化粧シートの厚さ（ｍｍ）と白色顔料の含有量（質量部）との積は、２．３００以上であり、２．５００以上が好ましく、２．７００以上がより好ましい。化粧シートの厚さと白色顔料の含有量との積が前記範囲の下限値以上であれば、化粧シートの隠蔽力が十分に高くなる。化粧シートの厚さと白色顔料の含有量との積は高かれば高いほどよく、上限値は特に限定されない。

本発明の化粧シートは、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて各種機能を付与するための機能層を有していてもよい。機能層としては、耐汚染性、耐候性を付与するためのコーティング層、転写層、意匠性を付与するための印刷層等が挙げられる。
化粧シートの表面形状は、特に限定されず、平滑であってもよく、エンボス加工等による凹凸を有する形状であってもよい。

本発明の化粧シートは、例えば、樹脂成分と白色顔料とを含む樹脂混合物をシート状に成形することによって製造できる。
樹脂混合物は、再生ＰＥＴ系樹脂を９０質量％以上含む樹脂成分と、樹脂成分１００質量部に対して１０～１８質量部の白色顔料とを含む。
樹脂混合物は、例えば、再生ＰＥＴ系樹脂と、白色顔料を含むマスターバッチとを混合することによって調製できる。
樹脂混合物の成形方法としては、押出成形法、カレンダー成形法等が挙げられる。
化粧シートは、無延伸であってもよく、延伸されていてもよい。

（作用機序）
以上説明した本発明の化粧シートにあっては、樹脂成分がＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂を９０質量％以上含むため、ポリ塩化ビニルを含む化粧シートや、全樹脂成分中の再生樹脂の割合が低い化粧シートに比べ、親環境的である。
また、本発明の化粧シートにあっては、再生樹脂としてほぼ透明な再生ＰＥＴ系樹脂を用い、かつ白色顔料の含有量が樹脂成分１００質量部に対して１０質量部以上であるため、全樹脂成分中の再生樹脂の割合が高く、かつ明度が高い白色や淡色の化粧シートでありながら、原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが少ない。
また、本発明の化粧シートにあっては、化粧シートの厚さ（ｍｍ）と白色顔料の含有量（質量部）との積が２．３００以上であるため、隠蔽力が高い。
また、本発明の化粧シートにあっては、白色顔料の含有量が樹脂成分１００質量部に対して１８質量部以下であるため、製造の際の成形性もよい。
本発明の化粧シートは、壁材、床材、建具（扉、戸等）、家具、シンク台、洗面化粧台等の表層に用いられ、好適には家具、シンク台、洗面化粧台等の扉の表層に用いられる。

以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

（測色方法）
分光光度計（ＣＣＭ）（クラボウ社製、ＣＯＬＯＲ－７）を用い、光源Ｄ６５、視野角１０°の条件にて、背後に所定のバッカーがある状態で化粧フィルムを測色し、ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を求めた。

（透明シートの測色）
参考例の透明シートについて、バッカーとして白基材（Ｌ＊＝９６．８２、ａ＊＝－１．０３、ｂ＊＝１．５７）を用いて３箇所で測色し、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を求め、３箇所の平均値を求めた。

（化粧シートの測色）
再生ＰＥＴ系樹脂のロットのみが異なる４種の化粧シートのそれぞれについて、バッカーとして測色台（Ｌ＊＝９９．１１、ａ＊＝－０．０９、ｂ＊＝０．５６）を用いて３箇所で測色し、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を求め、３箇所の平均値を求め、さらに４ロットの平均値を求めた。
化粧シートのＬ＊、ａ＊、ｂ＊（４ロットの平均値）と、化粧シートのターゲット色（製品として目標とする色）Ｌ_ｔ＊、ａ_ｔ＊、ｂ_ｔ＊とから下記式にて色差ΔＥを求めた。
ΔＥ＝｛（Ｌ＊－Ｌ_ｔ＊）^２＋（ａ＊－ａ_ｔ＊）^２＋（ｂ＊－ｂ_ｔ＊）^２｝^１／２

（隠蔽力）
再生ＰＥＴ系樹脂のロットのみが異なる４種の化粧シートのそれぞれについて、バッカーとして白基材（Ｌ＊＝９３．３８、ａ＊＝－０．８５、ｂ＊＝４．９９）を用いて３箇所で測色し、Ｌ_１＊、ａ_１＊、ｂ_１＊を求め、３箇所の平均値を求めた。
同じ４種の化粧シートのそれぞれについて、バッカーとしてＭＤＦ基材（Ｌ＊＝６６．０３、ａ＊＝９．２４、ｂ＊＝２１．９０）を用いて３箇所で測色し、Ｌ_２＊、ａ_２＊、ｂ_２＊を求め、３箇所の平均値を求めた。
化粧シートのＬ_１＊、ａ_１＊、ｂ_１＊（３箇所の平均値）と、Ｌ_２＊、ａ_２＊、ｂ_２＊（３箇所の平均値）とから下記式にて色差ΔＥ_Ａを求め、４ロットの平均値を求めた。
ΔＥ_Ａ＝｛（Ｌ_１＊－Ｌ_２＊）^２＋（ａ_１＊－ａ_２＊）^２＋（ｂ_１＊－ｂ_２＊）^２｝^１／２
ΔＥ_Ａが０．６未満であれば、化粧シートの隠蔽力が十分であり、実用上問題がないことが経験的にわかっている。

（原料ロット間の色のバラツキ）
再生ＰＥＴ系樹脂のロットのみが異なる４種の化粧シートのそれぞれについて、バッカーとして測色台（Ｌ＊＝９９．１１、ａ＊＝－０．０９、ｂ＊＝０．５６）を用いて３箇所で測色し、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を求め、３箇所の平均値を求めた。
化粧シートのＬ＊、ａ＊、ｂ＊（３箇所の平均値）と、化粧シートのターゲット色（製品として目標とする色）Ｌ_ｔ＊、ａ_ｔ＊、ｂ_ｔ＊とから下記式にて色差ΔＥ_Ｂを求めた。
ΔＥ_Ｂ＝｛（Ｌ＊－Ｌ_ｔ＊）^２＋（ａ＊－ａ_ｔ＊）^２＋（ｂ＊－ｂ_ｔ＊）^２｝^１／２
４ロットのΔＥ_Ｂのうちの最大値が０．６未満であれば、原料ロット間の色のバラツキが少なく、実用上問題がないことが経験的にわかっている。

（シートの場所ごとの色のバラツキ）
再生ＰＥＴ系樹脂のロットのみが異なる４種の化粧シートのそれぞれについて、バッカーとして測色台（Ｌ＊＝９９．１１、ａ＊＝－０．０９、ｂ＊＝０．５６）を用いて３０ｃｍごとに５０箇所で測色し、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を求めた。
化粧シートの各測定場所のＬ＊、ａ＊、ｂ＊と、５０箇所の平均値Ｌ_ａｖ＊、ａ_ａｖ＊、ｂ_ａｖ＊とから下記式にて色差ΔＥ_Ｃを求めた。
ΔＥ_Ｃ＝｛（Ｌ＊－Ｌ_ａｖ＊）^２＋（ａ＊－ａ_ａｖ＊）^２＋（ｂ＊－ｂ_ａｖ＊）^２｝^１／２
４ロットをあわせたすべての測定場所のΔＥ_Ｃのうちの最大値が０．３未満であれば、シートの場所ごとの色のバラツキが少なく、実用上問題がないことが経験的にわかっている。

（成形性）
化粧シートを製造するときの化粧シートの幅変動を下記基準にて評価した。
○：化粧シートの幅変動なし。
×：化粧シートの幅変動あり。

（参考例１）
４ロットのバージンＰＥＴ系樹脂（華潤社製、ＣＲ８８１６、ロットＡ～Ｄ、結晶化温度１３３℃、固有粘度（ＩＶ値）０．８０）のそれぞれについて、東洋精機製作所社製、ＬＡＢＯ ＰＬＡＳＴＯＭＩＬＬ（ＭＯＤＥＬ ３０Ｃ１５０）を使用して、温度２６５℃、スクリュー回転２５ｒｐｍにてシート成形加工を行い、４種の透明シート（幅１５０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍ）を得た。各透明シートについてＬ＊、ａ＊、ｂ＊（３箇所の平均値）を求めた。結果を表１に示す。

（参考例２）
４ロットの再生ＰＥＴ系樹脂（ウツミリサイクルシステムズ社製、ＵＫ－３１Ｃ、ロットＡ～Ｄ）のそれぞれについて、東洋精機製作所社製、ＬＡＢＯ ＰＬＡＳＴＯＭＩＬＬ（ＭＯＤＥＬ ３０Ｃ１５０）を使用して、温度２６５℃、スクリュー回転２５ｒｐｍにてシート成形加工を行い、４種の透明シート（幅１５０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍ）を得た。各透明シートについてＬ＊、ａ＊、ｂ＊（３箇所の平均値）を求めた。結果を表２に示す。バージンＰＥＴ系樹脂を用いた参考例１に比べ、色のバラツキが大きい。また、ｂ＊（黄味）が大きい。

（参考例３）
４ロットの再生ＰＥＴ系樹脂（イタリア・ＡＬＩＰＬＡＳＴ社製、Ａｌｉｍｐｅｔ、ロットＡ～Ｄ、結晶化温度１３０℃、固有粘度（ＩＶ値）０．７７）のそれぞれについて、東洋精機製作所社製、ＬＡＢＯ ＰＬＡＳＴＯＭＩＬＬ（ＭＯＤＥＬ ３０Ｃ１５０）を使用して、温度２６５℃、スクリュー回転２５ｒｐｍにてシート成形加工を行い、４種の透明シート（幅１５０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍ）を得た。各透明シートについてＬ＊、ａ＊、ｂ＊（３箇所の平均値）を求めた。結果を表３に示す。バージンＰＥＴ系樹脂を用いた参考例１に比べ、色のバラツキが大きい。また、ロットＢ～Ｄは、ｂ＊（黄味）が大きい。ロットＡのように、ｂ＊が小さいこともあるが、同時にＬ＊も下がってしまう。

（ターゲット色）
再生ＰＥＴ系樹脂としてウツミリサイクルシステムズ社製のＵＫ－３１Ｃを用いた化粧シートのターゲット色は、バッカーとして測色台（Ｌ＊＝９９．１１、ａ＊＝－０．０９、ｂ＊＝０．５６）を用いた場合、Ｌ_ｔ＊＝９７．４５、ａ_ｔ＊＝－０．３６、ｂ_ｔ＊＝２．７１とした。
再生ＰＥＴ系樹脂としてイタリア・ＡＬＩＰＬＡＳＴ社製のＡｌｉｍｐｅｔを用いた化粧シートのターゲット色は、バッカーとして測色台（Ｌ＊＝９９．１１、ａ＊＝－０．０９、ｂ＊＝０．５６）を用いた場合、Ｌ_ｔ＊＝９５．５２、ａ_ｔ＊＝－１．１０、ｂ_ｔ＊＝２．１６とした。

（実施例１）
４ロットの再生ＰＥＴ系樹脂（ウツミリサイクルシステムズ社製、ＵＫ－３１Ｃ、ロットＡ～Ｄ）のそれぞれについて、以下のようにして化粧シートを作製した。
再生ＰＥＴ系樹脂にマスターバッチ（酸化チタンおよびバージンＰＥＴ（Ａ－ＰＥＴ）を含む。）を添加した樹脂混合物について、東洋精機製作所社製、ＬＡＢＯ ＰＬＡＳＴＯＭＩＬＬ（ＭＯＤＥＬ ３０Ｃ１５０）を使用して、温度２６５℃、スクリュー回転２５ｒｐｍにてシート成形加工を行い、化粧シート（長さ１５ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ０．２５ｍｍ）を得た。樹脂成分中の再生ＰＥＴ系樹脂の割合、樹脂成分に対する白色顔料の含有量を表４に示す。
化粧シートを３０ｃｍごとにカットし、評価用のサンプルとした。測色結果および各種評価結果を表４に示す。

（実施例２）
４ロットの再生ＰＥＴ系樹脂（イタリア・ＡＬＩＰＬＡＳＴ社製、Ａｌｉｍｐｅｔ、ロットＡ～Ｄ）のそれぞれについて、以下のようにして化粧シートを作製した。
再生ＰＥＴ系樹脂にマスターバッチ（酸化チタンおよびバージンＡ－ＰＥＴを含む。）を添加した樹脂混合物について、東洋精機製作所社製、ＬＡＢＯ ＰＬＡＳＴＯＭＩＬＬ（ＭＯＤＥＬ ３０Ｃ１５０）を使用して、温度２６５℃、スクリュー回転２５ｒｐｍにてシート成形加工を行い、化粧シート（長さ１５ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ０．２５ｍｍ）を得た。樹脂成分中の再生ＰＥＴ系樹脂の割合、樹脂成分に対する白色顔料の含有量を表４に示す。
化粧シートを３０ｃｍごとにカットし、評価用のサンプルとした。測色結果および各種評価結果を表４に示す。

（実施例３～５、比較例１～５）
化粧シートの厚さ、樹脂成分中の再生ＰＥＴ系樹脂の割合、樹脂成分に対する白色顔料の含有量を表４～表６に示すように変更した以外は、実施例２と同様にして化粧シートを作製した。樹脂成分中の再生ＰＥＴ系樹脂の割合、樹脂成分に対する白色顔料の含有量を表４～表６に示す。
化粧シートを３０ｃｍごとにカットし、評価用のサンプルとした。測色結果および各種評価結果を表４～表６に示す。

比較例１～５は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊は本発明における好ましい範囲内であったが、樹脂成分に対する白色顔料の含有量が少ない比較例３、４は、ターゲット色との色差ΔＥが大きくなった。
比較例１は、化粧シートの厚さと白色顔料の含有量との積が小さいため、隠蔽力が不十分であった。
比較例２は、樹脂成分に対する白色顔料の含有量が多いため、成形性が悪かった。
比較例３は、樹脂成分に対する白色顔料の含有量が少ないため、原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが大きかった。
比較例４は、化粧シートの厚さと白色顔料の含有量との積が小さいため、隠蔽力が不十分であった。また、樹脂成分に対する白色顔料の含有量が少ないため、原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが大きかった。
比較例５は、樹脂成分に対する白色顔料の含有量が多いため、成形性が悪かった。

（比較例６）
４ロットの再生ＰＥＴ系樹脂（イタリア・ＡＬＩＰＬＡＳＴ社製、Ａｌｉｍｐｅｔ、ロットＡ～Ｄ）のそれぞれについて、以下のようにして化粧シートを作製した。
再生ＰＥＴ系樹脂の９０質量部とバージンＰＥＴ系樹脂（華潤社製、ＣＲ８８１６、ロットＡ）の１０質量部とを混合し、これにマスターバッチ（酸化チタンおよびバージンＡ－ＰＥＴを含む。）を添加した樹脂混合物について、長田製作所社製の押出機（ＯＳＥ－３５φｍｍ押出機）を使用して、温度２６５℃、スクリュー回転４４ｒｐｍにてシート成形加工を行い、化粧シート（長さ１５ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ０．２５ｍｍ）を得た。樹脂成分中の再生ＰＥＴ系樹脂の割合、樹脂成分に対する白色顔料の含有量を表７に示す。
化粧シートを３０ｃｍごとにカットし、評価用のサンプルとした。各種評価結果を表７に示す。

（比較例７）
４ロットの再生ＰＥＴ系樹脂（イタリア・ＡＬＩＰＬＡＳＴ社製、Ａｌｉｍｐｅｔ、ロットＡ～Ｄ）のそれぞれについて、以下のようにして化粧シートを作製した。
バージンＰＥＴ系樹脂（華潤社製、ＣＲ８８１６、ロットＡ）にマスターバッチ（酸化チタンおよびバージンＡ－ＰＥＴを含む。）を添加して表層用樹脂混合物を調製した。
再生ＰＥＴ系樹脂にマスターバッチ（酸化チタンおよびバージンＡ－ＰＥＴを含む。）を添加して基材層用樹脂混合物を調製した。
表層用樹脂混合物および基材層用樹脂混合物について、長田製作所社製の押出機（ＯＳＥ－３５φｍｍ押出機）を基材層側に使用して、温度２６５℃、スクリュー回転４４ｒｐｍで成形加工を行い、長田製作所社製の押出機（ＯＳＥ－３５φｍｍ押出機）を表層側に使用して、温度２６５℃、スクリュー回転５ｒｐｍで成形加工を行い、バージンＰＥＴ系樹脂を主体とする表層（厚さ２５μｍ）と、再生ＰＥＴ系樹脂を主体とする基材層（厚さ２２５μｍ）とが積層された化粧シート（長さ１５ｍ、幅１４４０ｍｍ、厚さ０．２５ｍｍ）を得た。化粧シート全体の樹脂成分中の再生ＰＥＴ系樹脂の割合、化粧シート全体の樹脂成分に対する白色顔料の含有量を表７に示す。
化粧シートを３０ｃｍごとにカットし、評価用のサンプルとした。測色は表面層側について行った。各種評価結果を表７に示す。

比較例６は、バージンＰＥＴ系樹脂の割合を増やした例であり、各種評価結果は良好であった。しかし、バージンＰＥＴ系樹脂の割合が多いため、親環境的ではない。
比較例７は、バージンＰＥＴ系樹脂を主体とする表層を設けた例であり、各種評価結果は良好であった。しかし、化粧シート全体ではバージンＰＥＴ系樹脂の割合が多くなるため、親環境的ではない。

本発明の化粧シートは、親環境的であり、かつ明度が高い白色や淡色の化粧シートとして有用である。

Claims (3)

1. 樹脂成分と白色顔料とを含む化粧シートであり、
   前記樹脂成分が、ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂を９０質量％以上含み、
   前記再生ＰＥＴ系樹脂のＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるｂ＊が９以下であり、
   前記白色顔料の含有量が、前記樹脂成分１００質量部に対して１０～１８質量部であり、
   前記化粧シートの厚さ（ｍｍ）と前記白色顔料の含有量（質量部）との積が、２．３００以上である、化粧シート。
2. 前記化粧シートのＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊が９２以上であり、ａ＊が－１．５～＋１．０であり、ｂ＊が０～＋４．５である、請求項１に記載の化粧シート。
3. ＰＥＴボトルに由来する、ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるｂ＊が９以下の再生ＰＥＴ系樹脂と、白色顔料を含むマスターバッチとを混合して、前記再生ＰＥＴ系樹脂を９０質量％以上含む樹脂成分と、前記樹脂成分１００質量部に対して１０～１８質量部の白色顔料とを含む樹脂混合物を調製し、
   前記樹脂混合物を成形して、厚さ（ｍｍ）と前記白色顔料の含有量（質量部）との積が２．３００以上である化粧シートを得る、化粧シートの製造方法。