JPH0715012B2 - 白色ポリエステルフイルム - Google Patents
白色ポリエステルフイルムInfo
- Publication number
- JPH0715012B2 JPH0715012B2 JP28417586A JP28417586A JPH0715012B2 JP H0715012 B2 JPH0715012 B2 JP H0715012B2 JP 28417586 A JP28417586 A JP 28417586A JP 28417586 A JP28417586 A JP 28417586A JP H0715012 B2 JPH0715012 B2 JP H0715012B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- whiteness
- calcium carbonate
- polyester
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、カード・ラベル・表示板・白板・印画紙・Ｘ
線増感紙などの基材として用いられる白色ポリエステル
フィルムに関する。
線増感紙などの基材として用いられる白色ポリエステル
フィルムに関する。
［従来の技術］ 従来、白色フィルムを得るために白色の無機粒子を多量
にポリエステルに添加することはよく知られている。例
えば酸化チタンと硫酸バリウムを多量に添加した例（特
公昭56−4901号公報）や硫酸バリウムを多量に添加した
例（特公昭60−30930号公報）などがある。さらに特公
昭43−12013号公報には多量の炭酸カルシウムを添加す
ることが開示されている。
にポリエステルに添加することはよく知られている。例
えば酸化チタンと硫酸バリウムを多量に添加した例（特
公昭56−4901号公報）や硫酸バリウムを多量に添加した
例（特公昭60−30930号公報）などがある。さらに特公
昭43−12013号公報には多量の炭酸カルシウムを添加す
ることが開示されている。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら上記従来の技術において、硫酸バリウムは
添加量子の分散性が難しいため強度特性に劣り、酸化チ
タンは380nm以下の可視光を急速に吸収するため黄味を
帯び十分な白度を有するフィルムが得られない。
添加量子の分散性が難しいため強度特性に劣り、酸化チ
タンは380nm以下の可視光を急速に吸収するため黄味を
帯び十分な白度を有するフィルムが得られない。
また、無機粒子として、炭酸カルシウムを単に多量にポ
リエステルへ添加しても粒子の凝集が生じやすく黄味の
強い隠蔽力の少ないフィルムとなる欠点があり実用化に
至っていない。
リエステルへ添加しても粒子の凝集が生じやすく黄味の
強い隠蔽力の少ないフィルムとなる欠点があり実用化に
至っていない。
本発明の目的は特にカード・ラベル・表示板などの印刷
用基材として、あるいは写真の印画紙用基材として使用
した場合に印画のコントラスト，色調などに優れ、ある
いはＸ線撮影などで用いられる放射線増感シートの基材
として使用した場合に優れた映像感度と画質をもつ白色
ポリエステルフィルムを提供することにある。
用基材として、あるいは写真の印画紙用基材として使用
した場合に印画のコントラスト，色調などに優れ、ある
いはＸ線撮影などで用いられる放射線増感シートの基材
として使用した場合に優れた映像感度と画質をもつ白色
ポリエステルフィルムを提供することにある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、ポリエステルと総重量基準で８〜30％の炭酸
カルシウム微粒子とからなり、かつ見掛け密度0.99〜1.
37g/cm3,白色度93〜111,隠蔽度0.9〜2.1,波長360nmの光
線反射率90％以上であることを特徴とする白色ポリエス
テルフィルム，に関する。
カルシウム微粒子とからなり、かつ見掛け密度0.99〜1.
37g/cm3,白色度93〜111,隠蔽度0.9〜2.1,波長360nmの光
線反射率90％以上であることを特徴とする白色ポリエス
テルフィルム，に関する。
本発明におけるポリエステルとはエチレンテレフタレー
ト単位が80モル％以上、好ましくは90モル％以上のもの
をいう。もちろん、上記の範囲で、他種のジカルボン酸
成分（例えば、上記の範囲内で他種のジカルボン酸成分
（例えば、イソフタル酸、アジピソ酸、セバシン酸な
ど）あるいはジオール成分（例えば、ジエチレングリコ
ール，ポリエチレングリコール，ネオペンチルグリコー
ルなど）が共重合されていてもよい。また、このPETの
中には公知の各種添加剤、例えば滑剤，螢光増白剤，顔
料，酸化防止剤，帯電防止剤などが添加されていてもよ
い。
ト単位が80モル％以上、好ましくは90モル％以上のもの
をいう。もちろん、上記の範囲で、他種のジカルボン酸
成分（例えば、上記の範囲内で他種のジカルボン酸成分
（例えば、イソフタル酸、アジピソ酸、セバシン酸な
ど）あるいはジオール成分（例えば、ジエチレングリコ
ール，ポリエチレングリコール，ネオペンチルグリコー
ルなど）が共重合されていてもよい。また、このPETの
中には公知の各種添加剤、例えば滑剤，螢光増白剤，顔
料，酸化防止剤，帯電防止剤などが添加されていてもよ
い。
炭酸カルシウム微粒子としては、合成品と天然品、さら
にはその結晶タイプとしてカルサイト，アラゴナイト，
バテライトなどが挙げられるが、いかなるものであって
もよい。また炭酸カルシウムはステアリン酸やドデジシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダやシランカップリング剤，
チタンカップリング剤，などで表面処理されていてもよ
く、さらには酸化マグネシウム，酸化アルミニウム，二
酸化ケイ素，二酸化チタンなどの不純物が10％以下含ま
れていてもよい。ただし白度を高めるには炭酸カルシウ
ム微粒子の周辺にボイド（空隙）を生成することが必要
であり、ポリエステルと親和性の少ないことが好まし
い。また炭酸カルシウムの平均粒径は粒子分散性と白
度、隠蔽力を高めるためには0.3〜３μが好ましく用い
られる。
にはその結晶タイプとしてカルサイト，アラゴナイト，
バテライトなどが挙げられるが、いかなるものであって
もよい。また炭酸カルシウムはステアリン酸やドデジシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダやシランカップリング剤，
チタンカップリング剤，などで表面処理されていてもよ
く、さらには酸化マグネシウム，酸化アルミニウム，二
酸化ケイ素，二酸化チタンなどの不純物が10％以下含ま
れていてもよい。ただし白度を高めるには炭酸カルシウ
ム微粒子の周辺にボイド（空隙）を生成することが必要
であり、ポリエステルと親和性の少ないことが好まし
い。また炭酸カルシウムの平均粒径は粒子分散性と白
度、隠蔽力を高めるためには0.3〜３μが好ましく用い
られる。
含有量は８％未満であると得られたポリエステルをフィ
ルム形成した場合、粒子周辺部での光散乱が少なく目的
とする白度、隠蔽力が得られない。含有量が30％を超え
るとポリエステル中の粒子分散性が劣るばかりかフィル
ムの実用強度が十分でない。
ルム形成した場合、粒子周辺部での光散乱が少なく目的
とする白度、隠蔽力が得られない。含有量が30％を超え
るとポリエステル中の粒子分散性が劣るばかりかフィル
ムの実用強度が十分でない。
本発明のフィルムの見掛け密度は0.99〜1.37g/cm3、よ
り好ましくは1.18〜1.33g/cm3である。見掛け密度が0.9
9g/cm3未満では個々のボイド容積が大きくフィルムの生
産性や強度特性が劣り,1.37g/cm3の密度を越える場合は
炭酸カルシウム周辺部のボイド容積が少なく好ましい白
度と隠蔽力が得られない。
り好ましくは1.18〜1.33g/cm3である。見掛け密度が0.9
9g/cm3未満では個々のボイド容積が大きくフィルムの生
産性や強度特性が劣り,1.37g/cm3の密度を越える場合は
炭酸カルシウム周辺部のボイド容積が少なく好ましい白
度と隠蔽力が得られない。
また本発明フィルムの白度は93〜111の範囲である。フ
ィルム白度が93％未満になると肉眼による着色が認めら
れるようになり、111％を越えると可視光のフィルム内
吸収が少なくなり隠蔽力が減少する。
ィルム白度が93％未満になると肉眼による着色が認めら
れるようになり、111％を越えると可視光のフィルム内
吸収が少なくなり隠蔽力が減少する。
本発明フィルムの隠蔽力は0.9〜2.1,好ましくは1.2〜1.
9の範囲であり、0.9未満の隠蔽度では十分な光線反射量
が得られず、白さが減少する。また隠蔽度が2.1を越え
る炭酸カルシウム含有フィルムでは多量のボイドを形成
する必要があり、フィルム強度の生産性の面で実用性を
有しない。
9の範囲であり、0.9未満の隠蔽度では十分な光線反射量
が得られず、白さが減少する。また隠蔽度が2.1を越え
る炭酸カルシウム含有フィルムでは多量のボイドを形成
する必要があり、フィルム強度の生産性の面で実用性を
有しない。
さらに本発明フィルムの波長360nmにおける光線反射率
は90％以上である。360nmの光線反射率は90％未満では
黄味の帯びた金属光沢となり好ましい白色色相が得られ
ない。
は90％以上である。360nmの光線反射率は90％未満では
黄味の帯びた金属光沢となり好ましい白色色相が得られ
ない。
本発明の対象とするポリエステルフィルムは二軸配向フ
ィルムである。無配向フィルムあるいは一軸配向では炭
酸カルシウム微粒子周辺に、目的とするボイドを適切量
形成できないばかりか、フィルムの機械的特性にも劣
る。
ィルムである。無配向フィルムあるいは一軸配向では炭
酸カルシウム微粒子周辺に、目的とするボイドを適切量
形成できないばかりか、フィルムの機械的特性にも劣
る。
次に本発明フィルムの製造方法の一例を説明する。まず
ポリエステル中に添加される炭酸カルシウム微粒子の添
加時期はポリエステル重合前でもよく、重合反応中でも
よく、また重合終了後ペレタイズする時に押出機中で混
練させてもよく、さらにシート状に溶融押出しする際に
添加し、押出機中で分散して押出してもよいか、炭酸カ
ルシウム微粒子の分散性と炭酸ガスによるフィルム内気
泡の発生を避けるため重合前に添加するのが好ましい。
また炭酸カルシウム添加によりポリエスルの黄化を防止
し目的とするフィルム白度を得るには炭酸カルシウム添
加時にリン化合物を添加して炭酸カルシウムの活性を押
さえることがよい。リン化合物を得られるPETに対して
0.03〜1.5wt％添加するのが好ましく、さらに好ましく
は0.1〜1wt％添加するのがよい。また螢光増白剤を併用
することはさらに好ましい。
ポリエステル中に添加される炭酸カルシウム微粒子の添
加時期はポリエステル重合前でもよく、重合反応中でも
よく、また重合終了後ペレタイズする時に押出機中で混
練させてもよく、さらにシート状に溶融押出しする際に
添加し、押出機中で分散して押出してもよいか、炭酸カ
ルシウム微粒子の分散性と炭酸ガスによるフィルム内気
泡の発生を避けるため重合前に添加するのが好ましい。
また炭酸カルシウム添加によりポリエスルの黄化を防止
し目的とするフィルム白度を得るには炭酸カルシウム添
加時にリン化合物を添加して炭酸カルシウムの活性を押
さえることがよい。リン化合物を得られるPETに対して
0.03〜1.5wt％添加するのが好ましく、さらに好ましく
は0.1〜1wt％添加するのがよい。また螢光増白剤を併用
することはさらに好ましい。
本発明のポリエステルフィルムは上記混合物を例えば26
0℃〜310℃に加熱された押出機に供給し、Ｔ型ダイより
溶融押出して20〜65℃の金属ドラム上で冷却固化せしめ
て未延伸シートとした後、延伸温度75〜145℃で、縦
方向に3.0〜5.0倍に延伸し、つづいて横方向に2.5〜4.0
倍に延伸する方法や、縦横方向同時に2.5〜5.0倍に延
伸する方法がある。特に、炭酸カルシウム微粒子の周辺
において白度に優れたボイドをつくるには従来より延伸
温度は低く、延伸倍率は高く設定する必要があり、とり
わけ白度・隠蔽力への影響が大きい縦方向の延伸におい
ては延伸温度75〜95℃、延伸倍率3.0〜5.0倍が好まし
い。また二軸延伸されたフィルムの寸法安定性をよくす
るために、引き続き175〜230℃で１〜100秒間の熱固定
をしてもよい。
0℃〜310℃に加熱された押出機に供給し、Ｔ型ダイより
溶融押出して20〜65℃の金属ドラム上で冷却固化せしめ
て未延伸シートとした後、延伸温度75〜145℃で、縦
方向に3.0〜5.0倍に延伸し、つづいて横方向に2.5〜4.0
倍に延伸する方法や、縦横方向同時に2.5〜5.0倍に延
伸する方法がある。特に、炭酸カルシウム微粒子の周辺
において白度に優れたボイドをつくるには従来より延伸
温度は低く、延伸倍率は高く設定する必要があり、とり
わけ白度・隠蔽力への影響が大きい縦方向の延伸におい
ては延伸温度75〜95℃、延伸倍率3.0〜5.0倍が好まし
い。また二軸延伸されたフィルムの寸法安定性をよくす
るために、引き続き175〜230℃で１〜100秒間の熱固定
をしてもよい。
［測定評価方法］ 本発明で用いる主な物性の測定・評価方法を以下に示
す。
す。
（１） 見掛け密度 見掛け密度をASTM−Ｄ−1505−68により測定。
（２） 白色度 白色度はJIS−L1074−77のＢ法（２波長法）により測
定。
定。
（３） 隠蔽度 マクベス社製透過濃度計（TD−504）で測定した厚さ188
μｍのフィルムの可視光透過濃度を隠蔽度とする。な
お、隠蔽度はフィルム厚みの依存性が大きいので厚さ18
8μｍ以外のフィルムは次式で補正した値を採用する。
μｍのフィルムの可視光透過濃度を隠蔽度とする。な
お、隠蔽度はフィルム厚みの依存性が大きいので厚さ18
8μｍ以外のフィルムは次式で補正した値を採用する。
Ｔ＝201D2−27D ここでT:厚さ［μｍ］ D:透過濃度［−］ （４） 波長360nmの光線反射率 日立製作所製分光光高度計（323型）を用い波長360nmに
ついて酸化マグネシウム標準白色板に対する分光反射率
を測定。
ついて酸化マグネシウム標準白色板に対する分光反射率
を測定。
（５） 引張強度 引張強度はASTM−Ｄ−882−64Tにより測定し、フィルム
の縦および横方向の平均値で表示した。
の縦および横方向の平均値で表示した。
（６） 白色基材特性 カード・印画紙・Ｘ線増感紙に加工したときの画像の色
調，コントラストおよび解像力を判定した。判定基準は
次の通りである。
調，コントラストおよび解像力を判定した。判定基準は
次の通りである。
◎：色調，コントラスト，解像力が極めて良い。（本発
明の目的のために特に好ましい。） ○：色調，コントラスト，解像力が良い。（本発明の目
的を達成している。） △：色調，コントラスト，解像力が低く、着色も認めら
れる。（本発明の目的に達しない。） ×：色調，コントラスト，解像力が悪く、明らかな着色
もある。（本発明の目的に達しない。） ［実施例］ 以下実施例を示して、更に詳しく説明する。
明の目的のために特に好ましい。） ○：色調，コントラスト，解像力が良い。（本発明の目
的を達成している。） △：色調，コントラスト，解像力が低く、着色も認めら
れる。（本発明の目的に達しない。） ×：色調，コントラスト，解像力が悪く、明らかな着色
もある。（本発明の目的に達しない。） ［実施例］ 以下実施例を示して、更に詳しく説明する。
実施例１〜7,比較例１〜８ ジメチルテレフタレート85重量部、エチレングリコール
60重量部とを酢酸カルシウム0.09重量部を触媒として常
法に従いエステル交換反応せしめたのち、トリメチルホ
スフェート含有量を変更したエチレングリコール溶液を
添加し、さらに平均粒子径1.1μの炭酸カルシウム含有
量を変更したエチレングリコールスラリーを添加し、次
いで三酸化アンチモン0.03重量部を触媒として重縮合反
応を行い極限粘度0.64のポリエチレンテレフタレートを
得た。
60重量部とを酢酸カルシウム0.09重量部を触媒として常
法に従いエステル交換反応せしめたのち、トリメチルホ
スフェート含有量を変更したエチレングリコール溶液を
添加し、さらに平均粒子径1.1μの炭酸カルシウム含有
量を変更したエチレングリコールスラリーを添加し、次
いで三酸化アンチモン0.03重量部を触媒として重縮合反
応を行い極限粘度0.64のポリエチレンテレフタレートを
得た。
このポリエチレンテレフタレート100重量部に対して螢
光増白剤“OB−1"（イーストマン社製）0.025重量部添
加したポリマを170℃で乾燥し、285℃で溶融押出し、表
面温度40℃のキャスティグドラム上に急冷して厚さ188
μｍの未延伸シートを得た。さらにこのシートを縦延伸
温度80〜98℃、縦延伸倍2.8〜4.5倍，横延伸温度100
℃，横延伸倍率2.9〜4.3倍で遂次二軸延伸し210℃で15
秒間熱固定し、厚さ188μｍの二軸配向フィルムを得
た。これらの延伸フィルムの見掛密度，白色度，隠蔽
度,360nmの光線反射率および引張強度の結果を表１に示
す。
光増白剤“OB−1"（イーストマン社製）0.025重量部添
加したポリマを170℃で乾燥し、285℃で溶融押出し、表
面温度40℃のキャスティグドラム上に急冷して厚さ188
μｍの未延伸シートを得た。さらにこのシートを縦延伸
温度80〜98℃、縦延伸倍2.8〜4.5倍，横延伸温度100
℃，横延伸倍率2.9〜4.3倍で遂次二軸延伸し210℃で15
秒間熱固定し、厚さ188μｍの二軸配向フィルムを得
た。これらの延伸フィルムの見掛密度，白色度，隠蔽
度,360nmの光線反射率および引張強度の結果を表１に示
す。
実施例8,比較例９〜11 各種の無機微粒子添加剤を使用し含有量を変更した以外
は実施例１と同様の方法で厚さ250μｍの二軸配向ポリ
エステルフィルムとした。得られた延伸フィルムの見掛
密度，白色度，隠蔽度,360nmの光線反射率および引張張
度を表２に示す。
は実施例１と同様の方法で厚さ250μｍの二軸配向ポリ
エステルフィルムとした。得られた延伸フィルムの見掛
密度，白色度，隠蔽度,360nmの光線反射率および引張張
度を表２に示す。
［発明の効果］ 本発明にかかる白色ポリエステルフィルムは、優れた引
張強度を有し、生産性・耐久性に優れ、特に印刷・印画
後の画像の色調、コントラスト及び解像力が非常に良い
ため、カード、ラベル、印画紙、Ｘ線増感紙用などの白
色基材として極めて優れている。
張強度を有し、生産性・耐久性に優れ、特に印刷・印画
後の画像の色調、コントラスト及び解像力が非常に良い
ため、カード、ラベル、印画紙、Ｘ線増感紙用などの白
色基材として極めて優れている。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリエステルと総重量基準で８〜30％の炭
酸カルシウム微粒子とからなり、かつ見掛け密度0.99〜
1.37g/cm3,白色度93〜111,隠蔽度0.9〜2.1,波長360nmの
光線反射率90％以上であることを特徴とする白色ポリエ
ステルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28417586A JPH0715012B2 (ja) | 1986-12-01 | 1986-12-01 | 白色ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28417586A JPH0715012B2 (ja) | 1986-12-01 | 1986-12-01 | 白色ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63137927A JPS63137927A (ja) | 1988-06-09 |
| JPH0715012B2 true JPH0715012B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=17675151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28417586A Expired - Lifetime JPH0715012B2 (ja) | 1986-12-01 | 1986-12-01 | 白色ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0715012B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5164439A (en) * | 1990-06-07 | 1992-11-17 | Diafoil Company, Ltd. | Polyester film for magnetic recording media |
| KR960016597B1 (ko) * | 1993-06-09 | 1996-12-16 | 주식회사 에스·케이·씨 | 개선된 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법 |
| WO2005123385A1 (ja) | 2004-06-17 | 2005-12-29 | Teijin Dupont Films Japan Limited | 反射板用積層フィルム |
| JP4563822B2 (ja) * | 2005-01-05 | 2010-10-13 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 二軸配向積層フィルム |
| EP2221336A1 (en) | 2009-02-19 | 2010-08-25 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Biaxially oriented polyester film with favorable light shielding properties, having hydrolysis resistance |
| CN117806387B (zh) * | 2024-02-29 | 2024-05-24 | 青岛英诺包装科技有限公司 | 一种基于数据处理的加工温度调控方法 |
-
1986
- 1986-12-01 JP JP28417586A patent/JPH0715012B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63137927A (ja) | 1988-06-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |