JPS62187840A - ハロゲン化銀乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀乳剤に関する。

ウェブ上に液体タイプのコーティング化合物（以後本明
細書中では適用可能な場合には「コーテイング液体」と
呼ばれる）をコーティングさせるために広く使用されて
いるコーティング装置の例は米国特許第２，７６１，７
９１号明細書記載の多層スライドビードコーティング装
置である。

この装置中では、複数のコーテイング液体がスライド表
面を流下しそして下端においてコンベア輸送されたウェ
ブに当り、その結果ビードを形成し、これからコーテイ
ング液体がウェブに適用される。従ってこのコーティン
グ装置においては、ウェブに対してコーテイング液体を
成功裡に適用するためにはビードを安定に保持すること
が本質的である。しかしながらコーティング速度を上昇
させた場合にはビードを安定に保持することカニより困
難になる。

この困難を克服するために、米国特許第３，９２８，６
７８号明細書中には改善されたコーティング装置が提案
されている。このコーティング装置はコーティング速度
上昇の結果として生ずるビードの不安定性を除外しうる
。通常のコーティング装置においては、液体流れの厚さ
を増大させそしてそれによってビードを安定化させるた
めに、スライド表面を流下するコーテイング液体の層の
速度を低下させるようにスライド表面の下方端に唇形部
材が設けられている。そのようなコーティング装置を使
用した場合、コーテイング液体中の粒子効果（不規則な
コーティングによるストライブの発生）が観察される。

これはコーテイング液体の層の厚さの増大に帰すること
ができる。しかしながらビードな安定に保持させつつコ
ーティング速度を上昇させることが所望される場合には
、このコーティング装置は望ましくない。その理由はこ
のコーティング速度の許容しうる上昇は約１０％以上で
はないからである。その上昇でさえも、コーテイング液
体の流速が比較的高い場合にのみ可能である。流速が比
較的低い場合には、許容しうる上昇は時には前記米国特
許第２，７６１，７９１号明細書のコーティング装置の
それよりいくらか低いものとなる。

本発明の目的は、通常のコーティング装置に伴う前記の
すべての難点が除去されそしてコーティング速度が特に
コーテイング液体の流速カニ比較的低い場合において大
きく上昇されうるようなコーティング装置を提供するこ
とである。

特に本発明は支持体上でのハロゲン化銀乳剤のコーティ
ング中の定常波（スタンディングウェーブ）に伴うコー
ティング欠陥を減少させることに関する。

本発明は、移動支持体上に、乳剤の流れ（そして場合に
より１種またはそれ以上のその他のコーテイング液体）
を流しそしてその乳剤流れが移動支持体に接触する直前
に定常波（これは現像および未現像試料両方において明
らかな不均一コーティング、リブ形成、またはストリー
ク形成（θｔｒｅａｋｉｎｇ）を欠陥として生ぜしめる
）を示すような移動支持体またはウェブ、例えばポリエ
チレンテレフタレート上にハロゲン化銀乳剤層をスライ
ド流れコーティングする方法における、乳剤中に炭化水
素表面活性剤例えばオクチルフェノキシポリエトキシエ
タノールおよび陰イオン性、非イオン性または両性フル
オロカーボン表面活性剤例えば弗素化アルキルポリオキ
シエチレンエタノールを包含させることによって前記定
常波を減少させることを包含する改善に関する。その結
果は特により高いコーティング速度における増大した寛
容度（ラチチュード）およびより良好な品質のコーティ
ング法が与えられる。

本発明の特に有用な態様は１００ｔ？＋／分以上の速度
のウェブ上へのハロゲン化銀乳剤および補助層のコーテ
ィングを包含する。

第１図は支持体上に乳剤をコーティングする場合に適用
できる最小および最大真空圧の間に限定されたコーティ
ング操作可能部分が存在することを示しており、実線は
従来技術を表わしそして点線は本発明を表わす。

第２図はスライドバーコーティングにおいて生成される
定常波を示す。

第３図は定常波を含有する従来技術法としての米国特許
第４，２９９，１８８号明細書の溝つきバーを示す。

第４図は乳剤中の炭化水素およびフルオロカーボン表面
活性剤組合せにより定常波が減少する本発明の詳細な説
明する。

第１図は真空圧およびコーティング速度の函数としての
コーティング可能範囲を示す。実線３．４は本発明から
表面活性剤組合せ物を減じたものである従来技術コーテ
ィングを示す。その範囲は非常に低いコーティング速度
に限定されているけれども中速度範囲にははるかに一層
大なる寛容度がある。高いコーティング速度に達すると
、満足すべきコーティングを得ることのできる真空範囲
はかなり狭くなる。

点線１．２は本発明の比較すべき結果を示す。より高い
コーティング速度に達したら。

本発明は従来技術よりも一層広い操作可能範囲を示しそ
して実験データはこれら測定されたものよりも更に一層
高い速度でもこの利点を保持することを示しうる。点線
のより緩徐な収斂に対して、実線３，４の一緒に狭くな
る傾向は、従来技術に対しての本発明に対する適用真空
の選択における一層犬なる融通性を指摘する。

速度をより高くする傾向と共に、従来技術に対して成功
裡に使用しうる真空範囲は狭く且つ臨界的となる。一方
、本発明は使用可能な真空圧に対して最大側または最低
側のどちらに対しても余裕を可能ならしめる。

第２図は定常波問題を説明する。ローラー７により作動
された移動ウェブ支持体６は、コーティングパー９中の
スロットを通してポンプ給送されそして真空１１の存在
がウェブの均一なコーティングを可能ならしめるように
ビード１８を保持している点まで流れる液体をとりあげ
る。

写真用コーティングを代表するこの例においては、・・
ロダン化銀乳剤８はｉｐ（乳剤ポンプ）１０により導入
されそして耐磨耗層形成性溶液１２はＡＰ（耐磨耗層形
成液ポンプ）１４により導入される。液体がパー表面を
流れる際に移動液体、移動ウェブ、真空圧および表面張
力のすべての系力学は相互に作用して説明されているよ
うな液体定常波１６を生成させる。この定常波は移動ウ
ェブ表面に形成されるコーテイング品質に破壊的な力と
して作用する。特に定常波は真空形成手段により示され
る真空圧により保持されているビード１８を崩壊させう
る。

第３図は定常波問題を取扱う米国特許第４２９９．１８
８号明細書の装置の使用を説明する。ここではコーティ
ングパー９ａの前部に切込まれた溝２０が第２図に示し
たようにさもなければ積み上げられる液体容重で満たさ
れうる。すなわちそれぞれＪｎＰｌｏａおよびＡＰ１４
ａから供給されそして真空１１ａにかけられた乳剤８ａ
および耐磨耗層形成溶１１２ａの流れは比較的平滑であ
りそしてこの液体は定常波の破壊的効果なしにローラー
７ａによって作動されている移動ウェブ６ａ上にコーテ
ィングされうる。第２図と第３図とを比較した場合、第
３図の溝２０は第２図に示された定常波１６を包含する
に正しいサイズのものであることに注目すべきである。

このサイズの溝はこれより大または小なる定常波に対し
ては満足すべきものではない。すなわちこの従来技術は
異ったコーティング組成物に対してそして異ったコーテ
ィング速度に対してさえも異った装置を要求する。その
理由は定常波は系力学の函数だからである。

第４図はハロゲン化銀乳剤８ｂおよび耐磨耗層形成溶液
１２ｂ中に炭化水素およびフルオロカーボン表面活性剤
の組合せを包含させることによってどのようにして第２
図の定常波が減少するかを説明している。関連するニレ
メンｌ−９に＋、ｉＱｂ、　　１１ｂおよび１２ｂは記
載を要しない。第４図は定常波による乱れのない場合に
は、コーティングはローラー７ｂにより作動される移動
ウェプロｂ上に、ビード１８ｂの崩壊なしに均一な様式
で適用されることを示している。すなわち本発明の方法
はここおよび第１図に示されている進歩を与えるために
炭化水素表面活性剤の溶解性と組合せたフルオロカーボ
ン表面活性剤の優れた動的表面張力性質を利用している
。

本発明によれば、フルオロカーボン表面活性剤が静的お
よび動的表面張力を他の表面活性剤よりも一層良好に低
下させる能力を有していること、そして定常波の制御を
可能ならしめるのはこの性質であることが示された。同
一の環境下において、炭化水素表面活性剤を含有するハ
ロゲン化銀乳剤は静的表面張力に対して約２８ダイン／
ｃｍの下限値に限定されているが、一方フルオロカーボ
ン表面活性剤を使用する場合には。

その表面張力は２０ダｆン１０ｎまで低くなりうる。

フルオロカーボン表面活性剤はどの炭化水素表面活性剤
よりも低い静的表面張力を有するハロゲン化銀乳剤を提
供できそしてこれは動的表面張力と関連していることが
見出された。この表面張力利点の重要性は動的コーティ
ング条件下の第１図および第４図で示される優れた性質
中に証明されている。

しかしより広い真空寛容度および定常波制御を有してい
るにしても、本発明の方法は塵埃粒子を捕集させるため
の炭化水素表面活性剤の包含なしには完成されない。こ
の点に関しては、炭化水素表面活性剤はさもなければコ
ーティング欠陥を生せしめる粒子を可溶化させる洗剤と
して機能する。すなわち高速コーティングの間に満足す
べき品質を与えるコーティング法を可能ならしめるのは
炭化水素表面活性剤とフルオロカーボン表面活性剤の組
合せ効果なのである。

フルオロカーボン表面活性剤は定常波の作用に抗するた
めに本質的であり、一方炭化水素表面活性剤は塵埃に由
来する欠陥を阻止する。

写真乳剤のコーティング過程において有用であるために
は、表面活性剤が液体乳剤または最終コーティングフィ
ルムのどちらの写真性にも悪影響を有していないことが
本質的である。すなわち使用される表面活性剤は表面張
力または溶解作用に関して満足すべきものでなくてはな
らないのみならず、それらはまた乳剤およびその他の補
助層と共存性でなくてはならず、そしてセンシトメトリ
ー的に不活性でなくてはならない。すなわち表面活性剤
の添加は速度、かぶり、勾配またはエージング性に悪影
響を与えてはならない。更に本発明の方法は表面活性剤
の添加が１００ｍ／分以上の速度で支持体上に２個また
はそれ以上の液体層を同時にコーティング可能ならしめ
ることを必要とする。

本発明のプロセス要件を満足させることが見出されてい
る特に適当なフルオロカーボン表面活性剤はゾニル（Ｚ
ｏｎｙｌ■）ＦＳＮ（デュポン社より入手可能）および
ＦＣ−１７００（３Ｍコン／！！ニーより入手可能）で
ある。これらはフルオロ化アルキルポリオキシエチレン
エタノール構造 Ｆ（ＣＦ　２　ＣＦ　２　）ＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２
ＣＨ２Ｏ）ｍ　−Ｈ（式中ｎ＝２〜１０そしてｒｎ＝５
〜１１）を有している。

２種のその他のフルオロカーボン表面活性剤は満足でな
かった。一つは写真乳剤中で使用した場合撥水性であり
且つ帯電性であるからであり（ゾニル■ＦＳＡ　）、そ
して一つは写真的に活性であることが見出されている（
ゾニル■ＦＳＢ　）からである。しかしながら写真乳剤
中で凝固を与えることの知られている陽イオン性表面活
性剤以外は他の陰イオン性、非イオン性または両性イオ
ン性フルオロカーボン表面活性剤を本発明に使用できる
ことが観察されている。

炭化水素表面活性剤として特に有用なものは次式 ％式％） を有するローム・アンド・ハース社から入手可能なトラ
イトノ’ｘ−ｉｏｏである。

本発明の実施に対してこれまた有用なその他の炭化水素
表面活性剤はへンチル社より入手可能な式 ％式％ 日ｕｌｆａｔθ）であるスタンダボール（５ｔａｎｄａ
ｐｏｌ■）［８−４０およびデュポン社より入手可能な
式％式％） のエチレンオキサイド縮金物、メルボール（Ｍｅｒｐｏ
ｌ”）ＳＨである。

ゼラチン−・・ロダン化銀乳剤中で使用される場合、有
用な範囲は−・ロダン化銀１．５モル当りＣｌＯ２〜２
．Ｏｊｉ、好ましくは０．３〜Ｑ、　８　ｐ　（７）　
７　ルオロカーボン表面活性剤である。炭化水素表面活
性剤に対する相当する範囲は・・ロダン化銀１．５モル
当り０．０５〜１９の表面活性剤である。ゼラチンコー
ト例えば乳剤層に対する磨耗防止オーバーコート中に使
用される場合には、フルオロカーボン表面活性剤はゼラ
チン２００ｇ当り表面活性剤１１〜２９、好ましくは１
〜２夕の範囲で有効である。一方、炭化水素表面活性剤
に対する範囲はゼラチン２００Ｐ当り１〜５ノである。

１！ｒ２．３および４図に示されているように。

真空をコーティングビードの下側に適用してビードを安
定させそして良好なコーテイング品質を得る。真空圧に
は上限と下限とが存在し、そしてその中間において満足
なコーティングを生成させることができる。上限は通常
最高真空圧として参照され、そしてこれは規則的に間隔
をおかれた「真空」ストリークにより特性づけられる肉
眼的破壊に相当する。下限すなわち最低真空圧において
はビードの端がくずれ１次いで全ビードの全面的破壊が
生ずる。換言すれば、真空圧が大きすぎる場合にはコー
ティングは切断されてリボンとなり、そして真空圧が低
すぎる場合には液体は移動支持体またはウェブとの満足
すべき接触を生じない。

通常最大真空圧の測定は再現性のあるものであり、そし
てこれは第−義的にウェブ速度、ウェブとバーとのギャ
ップ、コーティング厚さおよび液体の性質に依存する。

最低真空圧はこれら変数に対する感受性はずっと低い。

最低真空圧の測定は洩れのＩおよびエツジ圧に影響を与
えうるバーのデザインおよび系の構成の変動の故に一層
変動的である。すなわちある特定の乳剤および表面活性
剤系に関して最低真空圧を測定した後で、汚染を除去す
るために、同一の乳剤および表面活性剤系を再測定する
前にコーティングバーな清浄化しそして再調整すること
が必要かもしれない。ウェブに関してのコーティングパ
ーの再整合において前の測定に対して使用された正確な
位置からの変動があった場合には、その最低真空圧は変
化するであろう。手短かに云えば、低い値の測定に関し
て包含される実験誤差は大であり、一方高い値の測定に
対して包含される実験誤差は低い。

本発明はコーティング過程の力学にも関する。

第２，３および４図に示されているバーコーティング法
においては、流体はバーからウエプヘの通過ておいて１
０倍だけ伸展される。このことは大食の新しい表面が非
常に短時間（ミリ秒）にビードの上側および下側両方の
凸面に生成されることを意味している。バーコーティン
グにおける有効表面張力は表面活性剤分子が界面に移動
しそしてそこで配向するに必要な時間に依存する。表面
活性剤分子がコーテイング液体の全体の中のミセルから
切断されそしてミＩＪ秒の間に新たに生成された表面中
のボイド（空隙）を充たすべく移動するこの反応が動的
表面張力を伴う。

静的表面張力の測定においては臨界ミセル濃度（ＣＭＣ
）に達するに充分な表面活性剤が加えられたならば、そ
れ以上の層形成は生じないことがよく知られている。す
なわちより多重の表面活性剤が加えられた場合には、そ
の唯一の効果は流体全体の中により多数のミセルを形成
させろことであり、そしてそれ以上の界面効果は静的測
定においては明らかではない。しかしバーコーティング
法で前記に言及した界面積の１０倍上昇に関しては真空
の影響下に流体がバーを離れる瞬間に表面に位置してい
る各分子に対して約１０個の新しい表面活性剤分子を速
やかに供給することがミセルに要求されている。従って
表面活性剤分子の動的表面性質は静的測定からは明白で
はなく、そして実際の実験によってのみ認識可能である
。より遅いコーティング連間における従来の知見は必ず
しもより高いコーティング速度に対して移行可能ではな
い。

以下の実施例は写真フィルムコーティング分野における
本発明の詳細な説明するものである。

例　　１ 金−硫黄増感されそして表面活性剤以外のすすべての後
添加物を含有する高速陰画沃臭化銀乳剤（１，２％沃化
物）２０区分量を温度制御されそして攪拌されたケトル
中に分けた。

同様にして１表面活性剤以外のすべての後添加物を含有
する耐磨耗層形成性溶液（ゼラチン芽−パーコート）２
０区分量を温度制御および攪拌されたケトルに分けた。

表１記載の組成物に相当させるように表面活性剤添加を
２０区分】の乳剤および２０区分量の耐磨耗層形成性溶
液に対して与えた。

表に与えられた表面活性剤名称に対する化学名は以下の
とおりである。

トライトン■Ｘ−１００：オクチルフェノキシポリエト
キシエタノール トライトン１８１Ｘ−２００：ポリエーテルスルホネー
トナトリウム塩 スタンダボールＫＳ−４０ニナトリウムミレヌサルフェ
ートメルボール［Ｆ］ＳＨ：アルキルボリエトキシエタ
ノールデュボノール■ＷＡＱＪＩ：　ニラウリル硫酸ナ
トリウムカネオ（Ｃｏｎｅｏ）ん田３５：ナトリウムド
デシルベンゼンスルホネート デュボノールｏＳＰ：アルコール硫酸ナトリウムアルカ
ノール■ｘＯ：ナトリウムアルキルナフタレンサルフェ
ート−ｙ’ユホノールｏｗＮ：混合長鎖アルコールサル
フェートエステルのナトリウム塩 各試験に対して乳剤およびゼラチンオーバーコートは抜
気させてバーコーティングの間の泡ストリークを除外さ
せた。この乳剤は９，７〜１０％の銀分析測定値を有し
ておりそして耐磨耗層形成性溶液に対するゼラチン分析
値はすべて約６チであった。表２はコーティング前に測
定された粘質および表面張力データを含有している。

各試験の前にコーティングバーを清浄化して他の表面活
性剤からの交叉汚染を除外させそしてバーとウェブとの
ギャップは０．０１５ｃｒｎにセットした。

第２図および第４図に示した過程流れ条件を使用して各
乳剤および耐磨耗層形成性溶液を３種の異った速度でパ
ーコーティングした。これらコーティングの間真空圧は
満足すべきコーティングが得られるまで変化させた。破
壊の生ずる低値と破壊の生ずる高値との間の真空ゲージ
読みの差が表３に与えられている真空圧範囲である。

表３のデータの検査は各場合において従来技術組合せを
使用するよりも一層広い真空範囲が本発明の組合せを使
用して得られることを明らかにしている。例えば試験２
〜１０に対する１２２ｍｐｍコーティングの平均をとる
とα１４の値を与える。一方、試験２〜２０に対する値
はα３６である。すなわち臨界的高速コーティングの間
の本発明の真空圧範囲は従来技術の２倍以上である。

表１　　試験コーティングの組成 １．５０　　　　６．９０　　　　［１Ｂ５　　　　５
．４０１１　　　　　ゾニル［Ｆ］ＦＳＮ ｃＬ１６８　　　　　Ｇ、６７ １２　　　　　ゾニル■ＦＳＮ　　　　　トライトン［
Ｆ］Ｘ−１０００，１６８０，６７ｃｌ、１５５　　　
　１３０１３　　　　　　ソニル■Ｆ１３Ｎ　　　　　
）ライドンｏＸ−２００［１１６８α６７　　　　　０
．８４０　　　　４．２０１４　　　　　ゾニル［Ｆ］
ＦＳＮ　　　　　スタンタトｕｇｓ−４゜α１６８　　
　　０．６７　　　　　　Ｑ、５１３　　　　　１．０
６１５　　　　ゾニル［Ｆ］ＦＳＮ　　　　　メルボー
ル■ＳＨΩ、１６８　　　　０．６７　　　　　１５０
　　　　　３．０１６　　　　　ゾニルＩ８＋１１１’
ＳＮ　　　　　デュボノール［Ｆ］ＷＡＱＪα１６８　
　　　０．６７　　　　　０．７５０　　　　　３．０
０１７　　　　　ゾニル■ＦＳＮ　　　　　　コン：■
ＡＡＳ　３５０．１６８　　　　０．６７　　　　　０
．７Ｂ８　　　　　３．１５１８　　　　　ゾニル■Ｆ
ＡＮ　　　　　デュホソール■ＳＰＯ，１６８０，６７
０，８５３，４０ １９ゾニル＠）ＦＳＮ　　　　　アルカノール■ＸＣＣ
］、１（５８０，６７０，７５３，０２０ゾニル■ＦＳ
Ｎ　　　　　デュボノール■ＷＮＱ、１６８　　　　　
α６７　　　　　０．８５　　　　　　３．４表２　粘
度および表面張力（６８〜４０℃）１９．３９．１４３
：１３８．２ ２　　　　　８．５　　　　９．６　　　　３７．９　
　　　３２３３　　　　　８．５　　　　　９．９　　
　　３３．０　　　　３０．５４　　　　　　Ｂ、６　
　　　　９．８　　　　３４．０　　　　３４．８５　
　　　　　ａ２　　　　９．７　　　　３２．０　　　
　３０．７６　　　　９７　　　１α８　　　　３７．
１　　　　３６．９７　　　　　９．９　　　　１１．
０　　　　３７．０　　　　３５．９８　　　　　９．
３　　　　　　ａ９　　　　４１．９　　　　３８．１
９　　　　　９．５　　　　８．７　　　　４１．５　
　　　３８．２１０　　　　　９．３　　　　８．８　
　　　４０．２　　　　３２．８１１　　　　　　　９
．８　　　　　　８．８　　　　　　　ろ１．０　　　
　　２９．０１２　　　　　　ａ３　　　　　９．３　
　　　２９．５　　　　２ｇ．０１３　　　　　８．３
　　　　　９．７　　　　２８．０　　　　２６．７１
４　　　　　８．２　　　　　９，９　　　　３０．８
　　　　２ｇ．９１５　　　　　８．２　　　　　９．
４　　　　２８，２　　　　２６．８１６　　　　１０
．０　　　　１０．６　　　　３０３　　　　３０．２
１７　　　　　９．５　　　　１α７　　　　２９．０
　　　　２９．９１８　　　　　９．１　　　　　８．
８　　　　２９．１　　　　２１３．６１９　　　　　
９．２　　　　　８．７　　　　２Ｂ、８　　　　２８
．０２０　　　　　９．０’　　　　８．８　　　　３
［］、８　　　　２ｇ．８表６　試験条件下の真空範囲 １　　　　０．２５　　　０．０７　　　　　Ｑ、０２
２　　　　　　　［１５００，２５ｃＬ１７３　　　　
　　　　　α５５　　　　０．２５４　　　　　　　０
．３０　　　　　　　Ｑ、２０　　　　　　　ＣＬ１５
５　　　　　　　　　０．３７　　　０．１５６　　　
　　　α１５　　　　　　０．２５　　　　　　　［１
０７７［１５０α２０ ８　　　　α１５　　　１１０　　　　　α２０９　　
　　α２５　　　　［１，１５Ｑ、０７１０　　　　　
Ｃｌ２Ｏα２５　　　　α２０１１　　　　　　　　Ｃ
Ｌ３５　　　　　　　α１５　　　　　　０．１０１２
　　　　　Ｑ、４０　　　０．６８　　　　［１３Ｂ１
３　　　−　　　　α５５　　　Ｑ、ろ７１４　　　　
　　−−　　　　　　α５０　　　　　　α４０１５　
　　−　　　　α４５　　　　（Ｌ２０１６　　　　０
．７０　　　０．６０　　　　０．３５１７　　　　−
−　　　　　ａ７Ｂ　　　　　（１４７１８［１３５Ｑ
、３５　　　　（１３０１９（１５０ＣＬ４７　　　　
　［１３０２０α６０　　　α４５　　　　０．４７７
６　ｍｐｍでの最大値不存在は最大読みに対する判定基
準すなわち波形の規則的に間隔をおいた真空ストリーク
はコーティングビードの完全破壊の前には達成されない
ことを示している。

例　　２ 例１の試験Ｎ（Ｌ　２乳剤に関して試験を実施して静的
表面張力に及ぼすゾニル■Ｆ’ＳＮ添加の効果を測定し
た。結果は表４に記載されている。

表　　４ ｔ５モル当りのＦＳＮ（Ｊ）　　　表面張力（ダイン／
ｃｒｎ）（なし）　　　　　　　　　　３Ｚ３ Ｑ、　３０　　　　　　　　　　　２８．１Ｑ、６０　
　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ．０１：Ｌ９０　
　　　　　　　　　　２６．６１２０　　　　　　　　
　　　２５．６１．４９　　　　　　　　　　　２４．
８２．２４　　　　　　　　　　　２，４．６３．７４
　　　　　　　　　　　２４．３５．９８　　　　　　
　　　　　２３．８これはフルオロカーボン表面活性剤
のわずかな添加が静的表面張力に及ぼす顕著な効果を説
明している。これはより多量を加えた場合には最小値と
なる。

例　　３ ゾニル［Ｆ］ＩＩ’ＳＮをＦ’Ｃ−１７０Ｃ：　（’３
　Ｍ社より入手可能なフルオロカーボン表面活性剤）で
置換する以外は例１の試験２および試験１２と同様にし
て比較試験を実施した。ナボニンおよびトライトン［Ｆ
］Ｘ−１００の畳は例１と同一に留めたがただし乳剤は
ハロゲン化銀１．５モル当り０．１２３夕のＰＣ−１７
００を含有しそして耐磨耗性溶液はゼラチン２００２当
り０．１６７９のＰＣ−１７０Ｃｉを含有していた。１
００ｍｐｍの速度でバーコーティングすると対照は０．
３５の真空範囲を与え、一方本発明のフルオロカーボン
および炭化水素表面活性剤組合せは０．６５すなわち従
来技術のもののほとんど２倍の真空範囲を与えた。ゾニ
ル０ＦＳＮの前の試験に関してと同様に、　　′Ｐｃ−
１７ｏｃ含有フィルムのセンシトメ）　ＩＪ−試験は写
真目的に対する有用性を示した。

本発明の目的に対しては、−・ロケ゛ン化銀乳剤は例え
ば塩化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩
臭沃化銀の各結晶またはそれらの混合物を包含しうる。

この乳剤は和犬または微細粒子乳剤であってよくそして
任意の周知技術により製造することができる。同様に本
発明により製造された写真乳剤および層は広範囲な種種
の支持体にコーティングすることができる。

典型的支持体としてはセルロースナイトレートフィルム
、セルロースエステルフィルム、ポリ（ヒニルアセター
ル）フィルム、ホリスチレンフィルム、ポリ（エチレン
テレフタレート）フィルム、ポリカーボネートフィルム
および関連するフィルムまたは樹脂状物質があげられる
。

本発明の実施により製造される写真乳剤は写真用ハロゲ
ン化銀の中で有用な通常の添加剤を含有しうる。添加さ
せうる典型的添加剤は化学的増感剤、現像変性剤、かぶ
り防止剤および安定剤、現像剤、硬膜剤、＝スはクトル
増感剤その他である。

【図面の簡単な説明】

第１図はコーティング速度−適用真空圧の関係を示すグ
ラフであり、実線は従来技術を表わしそして点線は本発
明を表わす。 第２図はスライドパーコーティングにおいて生成される
定常波を示す図である。 第３図は定常波を含有する従来技術（米国特許第４，２
９９，１８８号）の溝つきパーを用いるコーティング法
を示す図である。 第４図は本発明によるコーティング法を示す図である。 ６．６ａ、６ｂ・・・移動ウェブ支持体、７・・・ロー
ラー、８・・・ハロゲン化銀乳剤、９・・・コーティン
グパー、１０・・・ＢＰ、１１・・・真空、１２・・・
耐磨耗層形成性溶液％　１４・・・ＡＰ、　１６・・・
定常波（スタンディングウェーブ）、１８・・・ビード
、２０・・・溝。 特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
寺アンド・コンパニー 外２名 ＦＩＧ、Ｉ ＦＩＧ、２ ＦＩＧ、３ 〃Ｊ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）炭化水素表面活性剤と組合わせて非イオン性、陰イ
   オン性または両性のフルオロカーボン表面活性剤を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。 ２）フルオロカーボン表面活性剤がフルオロ化アルキル
   ポリオキシエチレンエタノールである特許請求の範囲第
   １項記載の乳剤。 ３）炭化水素表面活性剤がオクチルフェノキシポリエト
   キシエタノール、ナトリウムミレスサルフェートまたは
   エチレンオキサイド縮合物である特許請求の範囲第１項
   記載の乳剤。 ４）乳剤がハロゲン化銀１．５モル当り０．０２〜２ｇ
   のフルオロカーボン表面活性剤を含有している特許請求
   の範囲第１項記載の乳剤。