JPS6215215A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱硬化性樹脂組成物に関するものである。本
発明の熱硬化性樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂
またはビニルエステル樹脂に特定の脂肪酸エステル型界
面活性剤を配合したものであシ、これによって木、繊維
強化プラスチック（以下、ＦＲＰと略記する）、金属、
ガラス等の成型用型からの離型性に優れ、もとの樹脂の
透明性をそのまま保持した成型物を与えることができる
。

〔従来の技術〕

不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂は、有機
過酸化物、熱、活性エネルギー線等の作用によシ硬化さ
せることができ、従来よシ、いわゆるＦＲＰ　（繊維強
化プラスチック）として使用される他に、レジンコンク
リート、ボタン、化粧板等の成型用に使われている。

本発明で言う不飽和ポリエステル樹脂とは、フマル酸、
無水マレイン酸等のエチレン性不飽和多塩基酸（必要に
応じ無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジ
ピン酸等の飽和多りＪｌ酸）と、エチレングリコール、
フロピレンクリコール、ネオペンチルグリコール、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノ
ールへのプロピレンオキサイド付加体等のグリコールと
を重縮合させて得られた不飽和ポリエステルを、スチレ
ン、メタクリル酸メチル、ジアリルフタレート等の重合
性単量体に溶解した液状樹脂である。

また、本発明で言うビニルエステル樹脂とは、エポキシ
基を分子中に少なくとも１個有するエポキシ化合物と、
アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸（
あるいは必要に応じて該不飽和モノカルボン酸の一部も
しくは大部分を飽和モノカルボン酸、飽和もしくは不飽
和多価カルボン酸、飽和もしくは不飽和無水多価カルボ
ン酸、末端カルボキシル基を持った飽和もしくは不飽和
アルキッドの中から選ばれた１種またはそれ以上で置換
したもの）とを加熱反応して得られる不飽和エステル化
合物を、前述のような重合性単量体に溶解した液状樹脂
であシ、エポキシアクリレート樹脂、不飽和エポキシエ
ステル樹脂とも称されるものである。

これらの液状樹脂の硬化物は、本質的に金属、ガラス等
への密着性が良いため、成型時に型へ密着し、きれいに
離型しない場合がある。そこで、型からの離型性を良く
するために、ポリエステルフィルム上に樹脂を配置する
とか、型の表面にシリコーン、ワックス類等の外部離型
剤を塗布するとか、あるいは樹脂自身にステアリン酸、
金属石鹸、高級アルコールのリン酸エステル、ワックス
類等の内部離型剤を添加配合する等の方法が行なわれて
いる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところが、従来より内部離型剤として使用されている上
述のような化合物は、いずれも上記の液状樹脂との相溶
性が悪く、樹脂の透明性、更には硬化物の透明性を阻害
し、また場合によっては硬化特性にも悪影響を及ぼす。

また、上記外部離型剤として使用されているものも該樹
脂との相溶性が悪く、硬化物表面の平滑性や透明性を阻
害するものであった。従って、これらの離型剤が使用で
きるのは、顔料、充填材あるいは繊維強化材を併用して
比較的不透明な物品を成型する場合に限られており、こ
れまでのところ、樹脂の透明性を要求される成壓品に適
合する離型剤は見出されていなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の問題点を解決するため、上記の液
状樹脂の透明性及び硬化特性を損うことなく、型からの
離形性に優れた成型品を得ることができる樹脂組成物に
ついて鋭意研究した結果、特定の脂肪酸エステル型界面
活性剤を樹脂中に配合することにより目的を達成し得る
ことを見出し本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 （２Ｌ）不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステル
樹脂１００重量部、及び （ｂ））　　ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル０．００１〜１０重量部 からなる熱硬化性樹脂組成物を提供するものである。

本発明の熱硬化性樹脂組成物中、（ａ）成分の不飽和ポ
リエステル樹脂、ビニルエステル樹脂としては、上記に
本発明でいう不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル
樹脂として記載したものが使用し得る。

また、（ｂ）のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステルは、ソルビタン脂肪酸エステルとともに、ソルビ
タン系非イオン界面活性剤としてよく知られているもの
であり、プラスチック分野においては、乳化剤、顔料分
散剤、防曇剤、帯電防止剤等として用いられている。

本発明は特にポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テルを用いるものであシ、該化合物を不飽和ポリエステ
ル樹脂またはビニルエステル樹脂に添加配合することに
よシ、樹脂の透明性及び硬化特性を損うことなく型から
の離型性を改良できることは全く予想外のことであつ魁
脂肪酸としては、炭素数８〜２６のものが好ましく、中
でも炭素数１２〜２２のものが特に好ましい。

（ｂ））成分は、単独でも、あるいは２種類以上を併用
しても用いうるが、その好適な使用量は、液状樹脂１０
０重量部に対し、０．００１〜１０重量部でちる。使用
量が０．００１重量部よシ少ない場合には、離型効果が
充分でなく内部離型剤としての効果が発揮されない。ま
た、添加配合量が１０重量部よシ多い場合には硬化物の
透明性を阻害したシ、硬化物の機械的強度が低下したり
、あるいは硬化物表面への過度の滲出により表面状態を
悪化させるなどの問題を生じるので好ましくない。

本発明の組成物には、必要に応じてガラス繊維、炭素繊
維、有機繊維等の強化材、炭酸カルシウム、タルク、ク
レー、マイカ等の充填材、顔料、染料等の着色剤等を添
加配合することができる。

本発明の組成物を硬化させる方法としては、公知の手法
、即ち、有機過酸化物、熱エネルギー、あるいは紫外線
、可視光線、電子線、γ線のような活性エネルギー線を
用いる手法が適用できる。

樹脂の成型方法としては、ノ・ンドレイアツプ、スプレ
ーアップ、レジンインジェクション、フィラメントワイ
ンディング等の常温硬化成型法、シートモールディング
コンパウンド（ＳＭＣり、バルクモールディングコンツ
ククン）”（ＢＭＯ）、プリフォームマツチドメタルダ
イ、プルトルーショア等の加熱硬化成型法、あるいは注
型法等を用いることができる。

常温硬化成型法の場合、本発明の組成物を用いると木型
等を被覆する材料（例えばポリエステルフィルム等）か
らの離型が容易であることは勿論であるが、特に、レジ
ンインジェクション法等のように金属型を直接使用する
成型法において本発明の組成物は有効である。また、加
熱硬化成型法の場合、本発明の樹脂組成物は、プレス金
型からの離型等に特に有効である。更に、本発明の樹脂
組成物は、注型法における金属、ガラス、炭素等の無機
質の型材料からの離型性も良好である。また、型表面が
鏡面の場合、型表面が微細構造パターンを有しその形状
の転写を必要とする場合のいずれの場合にも、本発明の
樹脂組成物は優れた陰型効果を発揮する。

〔実施例〕

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。

尚、硬化した樹脂の離型性の評価は、次のようにして行
なった。

２枚のガラス板（７６鼎Ｘ２６！ＩＩＩＩＸ厚さ１．５
朋）を用意し、１枚の端部に、室温硬化用硬化剤を配合
した液状樹脂を１滴落とし、その上にもう１枚のガラス
板を載せて重なシ幅１０間の部分に樹脂が満たされるよ
うにする。これをクリップではさんで固定し室温で硬化
させる。硬化後、重な多部分からはみ出た樹脂をカッタ
ーナイフで取シ除く。こうして得たテストピースの接合
部の曲げ剥離強度を島津オートグラフＤＣ！Ｓ−５００
０（（株）島津製作所製）で測定する０１種類の樹脂に
ついて５点ずつ測定を行ない、５点の値の平均値をもっ
てこの樹脂の離型性の値とした。

実施例１ ノボラックフェノール型エポキシ樹脂（ダウ・ケミカル
社製ＤＥＮ４３８）とメタクリル酸とを反応サセ、生成
物をスチレンモノマー（全樹脂に対して５５重量％の量
）に溶解してビニルエステル樹脂（樹脂Ａ）を得た。樹
脂Ａ１００重量部に、ポリオキシエチレ７ンルピタンモ
ノラウレート（花王石鹸（株）族レオドールＴ　Ｗ　−
Ｉ、　１０６）を０．５重量部配合し、本発明の熱硬化
性樹脂組成物を得た。このものについて、相溶性、硬化
性、離型性を評価した。

尚、硬化剤として、樹脂組成物１００重量部に対しナフ
テン酸コバルト（日本化学産業（株）製ナフテツクスｃ
ｏ　）　ｏ、ｓ重量部及びメチルエチルケトンパーオキ
シド（日本油脂（株）製パーメックＮ　）　１．０重量
部を用いた。

評価結果を第１表に示した。

実施例２〜４ 実施例１と同じ樹脂Ａ１００重量部に、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノステアレート（花王石鹸（株）族レ
オドールＴＶ−８１２０）を０．００１重址部（実施例
２）、０．１重量部（実施例３）、５．０重量部（実施
例４）それぞれ添加配合し、樹脂組成物を得、実施例１
と同様のテストを行なった。

実施例５〜７ 実施例１と同じ樹脂Ａ１００重量部にポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレエート（実施例５）、ポリオキシ
エチレンソルビタントリステアＶ−ト（実施例６）、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノベヘネート（実施例７
）ヲ各０．３重量部それぞれ添加配合し、樹脂組成物を
得、実施例１と同様のテストを行なった。

実施例８ ビスフェノール型不飽和ポリエステル樹脂（花王石鹸（
株）ニュートラツク４１０　）　１００重量部に、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノパルミテート０．５重量
部を添加配合し、樹脂組成物を得、実施例１と同様のテ
ストを行なった。

伺、硬化剤としては、樹脂組成物１００重量部に対し、
ジメチルアニリン０．１重量部、ナフテン酸コバルト０
．５重量部及びメチルエチルケトンパーオキシド０．８
重量部を用いた。

比較例１〜５ 実施例１と同じ樹脂Ａ１００重量部に、何も添加しない
もの（比較例１　）　、ＺｅｌａｃＵＮ（デュポン社製
リン酸エステル型離型剤）を０，５重量部配合したもの
（比較例２）、ステアリン酸を０．５重量部配合したも
の（比較例３）、大豆レシチンを０．５重量部配合した
もの（比較例４）、ソルビタンモノステアレート（花王
石鹸（株）製レオドールｓｐ−＋：ｚｏ）を０．３重量
部配合したもの（比較例５）について、それぞれ実施例
１と同様のテストを行なった。

本発明による組成物は、相溶性が良好でもとの樹脂の透
明均一性を保持しており、且つ硬化性も良好であった。

更に剥離強度で表わした離型性もブランクの場合（比較
例１）に比べて有意に小さな値でアシ、優れた性能を示
した。また、従来公知の離型剤は樹脂との相溶性が悪く
、比奴的透明度が高いと言われている内部離型剤である
Ｚｅｌｅｃ　ＵＮにおいてもそれを添加配合した組成物
は濁シを生じ、好ましくなかった。（比較例２〜４） 更に、ンルピタン脂肪酸エステルを用いても、離型性は
余υ改善されず、実用的とは言えなへ（比較例５） 実施例９ 実施例５における樹脂組成物を厚さ１．５ｍｍのテフロ
ン板をスペーサとする２枚のガラス板間の間隙に流し込
み、室温硬化させた。硬化物は容易にガラス板から剥し
取ることができ、透明性の良好な注型板が得られた。

〔発明の効果〕

本発明による組成物を用いれば、従来の不飽和ポリエス
テル樹脂またはビニルエステル樹脂と、ガラス繊維、炭
素繊維、有機繊維等の強化材とを被合させて得られるＦ
ＲＰ　（繊維強化プラスチック）成型品、あるいは該樹
脂の注型品が作条性よく作製できる上に、実施例に於い
ても具体的に示したように、得られた成型物かもとの樹
脂の透明性をそのまま保持しているという効果がもたら
される。

従って、浴槽、浄化槽、タンク、ボート等のＦＲＰ成型
品はもちろんのこと、透明板、光学レンズ、光デイスク
基板等の透明注型品の成型に好適に供し得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステル
   樹脂１００重量部、及び （ｂ）ポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸エステル０
   ．００１〜１０重量部 からなる熱硬化性樹脂組成物。