JPH05339331A - 成形材料 - Google Patents
成形材料Info
- Publication number
- JPH05339331A JPH05339331A JP14974992A JP14974992A JPH05339331A JP H05339331 A JPH05339331 A JP H05339331A JP 14974992 A JP14974992 A JP 14974992A JP 14974992 A JP14974992 A JP 14974992A JP H05339331 A JPH05339331 A JP H05339331A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- parts
- unsaturated polyester
- polymerizable monomer
- molding material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＳＭＣ、ＢＭＣなどのモノマ臭気を無くし、
作業環境を改善する成形材料を提供する。 【構成】 （Ａ）不飽和ポリエステルおよび／またはビ
ニルエステル （Ｂ）式（Ｉ）で示される重合性単量体を含む重合性単
量体 （Ｃ）有機過酸化物 （Ｄ）補強材ならびに必要に応じて （Ｅ）熱可塑性樹脂および／または （Ｆ）充填剤を含有してなる成形材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は炭素原子２〜１２個のアルキレングリコ
ール残基または炭素原子４〜１２個を有しかつ少なくと
も１個の酸素原子で結合された少なくとも２個のアルキ
レン鎖をなしており、該アルキレン鎖が少なくとも２個
の炭素原子を有するオキサアルキレングリコール残基を
意味し、Ｒ2は水素またはメチル基を意味する。〕
作業環境を改善する成形材料を提供する。 【構成】 （Ａ）不飽和ポリエステルおよび／またはビ
ニルエステル （Ｂ）式（Ｉ）で示される重合性単量体を含む重合性単
量体 （Ｃ）有機過酸化物 （Ｄ）補強材ならびに必要に応じて （Ｅ）熱可塑性樹脂および／または （Ｆ）充填剤を含有してなる成形材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は炭素原子２〜１２個のアルキレングリコ
ール残基または炭素原子４〜１２個を有しかつ少なくと
も１個の酸素原子で結合された少なくとも２個のアルキ
レン鎖をなしており、該アルキレン鎖が少なくとも２個
の炭素原子を有するオキサアルキレングリコール残基を
意味し、Ｒ2は水素またはメチル基を意味する。〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱硬化により型内で
成形されるＦＲＰを製造するための低臭気性の成形材料
に関する。
成形されるＦＲＰを製造するための低臭気性の成形材料
に関する。
【０００２】
【従来の技術】不飽和ポリエステルやビニルエステルを
スチレンに溶解した不飽和ポリエステル樹脂やビニルエ
ステル樹脂は、有機過酸化物を用いてガラス繊維等の補
強材や、炭酸カルシウム等の充填剤と組み合わされて加
熱下に成形され、ＦＲＰなどの製品とされる。この時、
成形し易いように、樹脂類、有機過酸化物、補強材、充
填剤等を、あらかじめ組み合わせ、例えば混練したり含
浸させたりして、成形材料の形態にしておくことが一般
的である。これらは、ＳＭＣや、ＢＭＣと呼ばれている
が、これらの材料中には、スチレンが含まれているた
め、ＳＭＣ、ＢＭＣの製造時や、梱包をとく時または成
形のための形量、チャージを行う時スチレン臭が発生
し、作業環境を悪化させている。作業環境を改善させる
ため、局所排気設備の設置が考えられるがＳＭＣ成形材
料の取り出しや切断時、また、フィルムのはく離時に、
完全に臭気を取り除くことが出来ないのが現状である。
スチレンに溶解した不飽和ポリエステル樹脂やビニルエ
ステル樹脂は、有機過酸化物を用いてガラス繊維等の補
強材や、炭酸カルシウム等の充填剤と組み合わされて加
熱下に成形され、ＦＲＰなどの製品とされる。この時、
成形し易いように、樹脂類、有機過酸化物、補強材、充
填剤等を、あらかじめ組み合わせ、例えば混練したり含
浸させたりして、成形材料の形態にしておくことが一般
的である。これらは、ＳＭＣや、ＢＭＣと呼ばれている
が、これらの材料中には、スチレンが含まれているた
め、ＳＭＣ、ＢＭＣの製造時や、梱包をとく時または成
形のための形量、チャージを行う時スチレン臭が発生
し、作業環境を悪化させている。作業環境を改善させる
ため、局所排気設備の設置が考えられるがＳＭＣ成形材
料の取り出しや切断時、また、フィルムのはく離時に、
完全に臭気を取り除くことが出来ないのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の不飽
和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂を用いた成形
材料が持つ臭気を低減し、作業環境を改善することの出
来る成形材料を提供するものである。
和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂を用いた成形
材料が持つ臭気を低減し、作業環境を改善することの出
来る成形材料を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ）不飽和ポリエステルおよび／またはビニルエステ
ル （Ｂ）式（Ｉ）で示される重合性単量体を含む重合性単
量体 （Ｃ）有機過酸化物 （Ｄ）補強材ならびに必要に応じて （Ｅ）熱可塑性樹脂および／または （Ｆ）充填剤を含有してなる成形材料に関する。
ル （Ｂ）式（Ｉ）で示される重合性単量体を含む重合性単
量体 （Ｃ）有機過酸化物 （Ｄ）補強材ならびに必要に応じて （Ｅ）熱可塑性樹脂および／または （Ｆ）充填剤を含有してなる成形材料に関する。
【化２】 〔式中、Ｒ1は炭素原子２〜１２個のアルキレングリコ
ール残基または炭素原子４〜１２個を有しかつ少なくと
も１個の酸素原子で結合された少なくとも２個のアルキ
レン鎖をなしており、該アルキレン鎖が少なくとも２個
の炭素原子を有するオキサアルキレングリコール残基を
意味し、Ｒ2は水素またはメチル基を意味する。〕
ール残基または炭素原子４〜１２個を有しかつ少なくと
も１個の酸素原子で結合された少なくとも２個のアルキ
レン鎖をなしており、該アルキレン鎖が少なくとも２個
の炭素原子を有するオキサアルキレングリコール残基を
意味し、Ｒ2は水素またはメチル基を意味する。〕
【０００５】本発明に用いられる不飽和ポリエステル
は、酸成分とアルコール成分、場合によってはさらに変
性成分と反応させて得られるが、通常は、α、β−不飽
和二塩基酸および／または、その酸無水物および多価ア
ルコールを反応させて得られ、必要に応じてさらに飽和
多塩基酸を反応させることもできる。
は、酸成分とアルコール成分、場合によってはさらに変
性成分と反応させて得られるが、通常は、α、β−不飽
和二塩基酸および／または、その酸無水物および多価ア
ルコールを反応させて得られ、必要に応じてさらに飽和
多塩基酸を反応させることもできる。
【０００６】α、β−不飽和二塩基酸および／またはそ
の酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、無水マレイン酸などがある。これら
は２種以上を併用してもよい。
の酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、無水マレイン酸などがある。これら
は２種以上を併用してもよい。
【０００７】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノ
ールＡ等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン等の三価アルコール、ペンタエリスリトール
等の四価アルコールなどを使用することができる。これ
らは２種以上を併用してもよい。
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノ
ールＡ等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン等の三価アルコール、ペンタエリスリトール
等の四価アルコールなどを使用することができる。これ
らは２種以上を併用してもよい。
【０００８】また必要に応じて用いられる飽和多塩基酸
としては、フタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット
酸、こはく酸、アゼライン酸、アジピン酸、テトラヒド
ロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ロジン−無水マ
レイン酸付加物などがある。これらは２種以上を併用し
てもよい。
としては、フタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット
酸、こはく酸、アゼライン酸、アジピン酸、テトラヒド
ロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ロジン−無水マ
レイン酸付加物などがある。これらは２種以上を併用し
てもよい。
【０００９】不飽和ポリエステルの製法には特に制限は
なく、例えば上記酸成分とアルコール成分とを縮合反応
させ、両成分が反応するときに生じる水を系外へ脱離さ
せて行われる。このときの反応装置には、ガラス、ステ
ンレス製等のものが選ばれ、撹拌装置、水とアルコール
成分の共沸によるアルコール成分の溜出を防ぐための分
留装置、反応系の温度を高める加熱装置、この加熱装置
の温度制御装置、窒素などの吹込み装置等を備えた反応
装置を用いるのが好ましい。反応温度は、１５０℃以上
とすることが好ましく、また酸化による副反応を防止す
るために窒素、二酸化炭素などの不活性気体を通気しな
がら行うことが好ましい。反応は、酸成分およびアルコ
ール成分を混合した系を加熱し、生成する縮合水などの
低分子化合物を系外に除きながら進められる。これは好
ましくは不活性気体を通じることによる自然留出または
減圧留出によって行われる。縮合水の留出を促進するた
め、トルエン、キシレンなどの溶剤を共沸成分として系
中に添加することもできる。反応の進行は、一般に反応
により生成する留出分量の測定、末端の官能基の定量、
反応系の粘度の測定などにより知ることができる。本発
明に用いられるビニルエステルにも特に制限はなく、エ
ポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、さらに必要に応じて多塩
基酸を反応させたものが用いられる。
なく、例えば上記酸成分とアルコール成分とを縮合反応
させ、両成分が反応するときに生じる水を系外へ脱離さ
せて行われる。このときの反応装置には、ガラス、ステ
ンレス製等のものが選ばれ、撹拌装置、水とアルコール
成分の共沸によるアルコール成分の溜出を防ぐための分
留装置、反応系の温度を高める加熱装置、この加熱装置
の温度制御装置、窒素などの吹込み装置等を備えた反応
装置を用いるのが好ましい。反応温度は、１５０℃以上
とすることが好ましく、また酸化による副反応を防止す
るために窒素、二酸化炭素などの不活性気体を通気しな
がら行うことが好ましい。反応は、酸成分およびアルコ
ール成分を混合した系を加熱し、生成する縮合水などの
低分子化合物を系外に除きながら進められる。これは好
ましくは不活性気体を通じることによる自然留出または
減圧留出によって行われる。縮合水の留出を促進するた
め、トルエン、キシレンなどの溶剤を共沸成分として系
中に添加することもできる。反応の進行は、一般に反応
により生成する留出分量の測定、末端の官能基の定量、
反応系の粘度の測定などにより知ることができる。本発
明に用いられるビニルエステルにも特に制限はなく、エ
ポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、さらに必要に応じて多塩
基酸を反応させたものが用いられる。
【００１０】エポキシ樹脂としては特に制限はなく、例
えば一般式
えば一般式
【化３】 〔式中、ｘは０〜１５の範囲の整数を意味する〕で表わ
されるものが用いられる。この市販品としては、シェル
化学社製商品名エピコート８２８、エピコート１００
１、エピコート１００４、旭化成工業社製商品名ＡＥＲ
−６６４Ｈ、ＡＥＲ−３３１、ＡＥＲ−３３７、ダウケ
ミカル社製商品名Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６
６０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６６４などがある。また、一般式が
されるものが用いられる。この市販品としては、シェル
化学社製商品名エピコート８２８、エピコート１００
１、エピコート１００４、旭化成工業社製商品名ＡＥＲ
−６６４Ｈ、ＡＥＲ−３３１、ＡＥＲ−３３７、ダウケ
ミカル社製商品名Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６
６０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６６４などがある。また、一般式が
【化４】 〔式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子
またはアルキル基であり、ｘは０〜１５の範囲の整数を
意味する〕で表わされるものを用いることができる。こ
の市販品としては、ダウケミカル社製商品名Ｄ．Ｅ．
Ｎ．４３１、Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３８、シェル化学社製商品
名エピコート１５２、エピコート１５４、チバ社製商品
名ＥＰＮ１１３８などがある。
またはアルキル基であり、ｘは０〜１５の範囲の整数を
意味する〕で表わされるものを用いることができる。こ
の市販品としては、ダウケミカル社製商品名Ｄ．Ｅ．
Ｎ．４３１、Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３８、シェル化学社製商品
名エピコート１５２、エピコート１５４、チバ社製商品
名ＥＰＮ１１３８などがある。
【００１１】エポキシ樹脂に反応させる不飽和一塩基酸
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、珪
皮酸、トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕−４−デセン
−８または９残基と、不飽和二塩基酸残基を構成要素と
して含む部分エステル化カルボン酸などを用いることが
できる。部分エステル化カルボン酸の例としては、８ま
たは９−ヒドロキシトリシクロデセン−４−〔５．２．
１．０2’6〕１．００〜１．２０モルおよび無水マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和二塩基酸
１モルを、不活性ガス気流下で７０〜１５０℃で加熱し
て得られる不飽和二塩基酸モノエステルがある。必要に
応じて反応される多塩基酸としては、無水フタル酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸などが挙げら
れる。エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸および必要に応じ
て用いられる多塩基酸とは、６０〜１５０℃、好ましく
は７０〜１３０℃の温度で反応させてビニルエステルと
される。
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、珪
皮酸、トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕−４−デセン
−８または９残基と、不飽和二塩基酸残基を構成要素と
して含む部分エステル化カルボン酸などを用いることが
できる。部分エステル化カルボン酸の例としては、８ま
たは９−ヒドロキシトリシクロデセン−４−〔５．２．
１．０2’6〕１．００〜１．２０モルおよび無水マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和二塩基酸
１モルを、不活性ガス気流下で７０〜１５０℃で加熱し
て得られる不飽和二塩基酸モノエステルがある。必要に
応じて反応される多塩基酸としては、無水フタル酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸などが挙げら
れる。エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸および必要に応じ
て用いられる多塩基酸とは、６０〜１５０℃、好ましく
は７０〜１３０℃の温度で反応させてビニルエステルと
される。
【００１２】不飽和一塩基酸および必要に応じて用いる
多塩基酸の割合は、これらの酸成分のカルボキシル基と
エポキシ樹脂のエポキシ基がほぼ当量となる割合で用い
ることが好ましい。本発明に用いられる上記の式（Ｉ）
で示される重合性単量体は、ジシクロペンタジエン基の
８位または９位に、エチレン性不飽和二重結合を有する
基、
多塩基酸の割合は、これらの酸成分のカルボキシル基と
エポキシ樹脂のエポキシ基がほぼ当量となる割合で用い
ることが好ましい。本発明に用いられる上記の式（Ｉ）
で示される重合性単量体は、ジシクロペンタジエン基の
８位または９位に、エチレン性不飽和二重結合を有する
基、
【化５】 が結合されている。ただし、式中、Ｒ1は炭素原子２〜
１２個のアルキレングリコール残基または炭素原子４〜
１２を有しかつ少なくとも１個の酸素原子で結合された
少なくとも２個のアルキレン鎖をなしており、該アルキ
レン鎖が少なくとも２個の炭素原子を有するオキサアル
キレングリコール残基を意味し、Ｒ2は水素またはメチ
ル基を意味する。
１２個のアルキレングリコール残基または炭素原子４〜
１２を有しかつ少なくとも１個の酸素原子で結合された
少なくとも２個のアルキレン鎖をなしており、該アルキ
レン鎖が少なくとも２個の炭素原子を有するオキサアル
キレングリコール残基を意味し、Ｒ2は水素またはメチ
ル基を意味する。
【００１３】これらの化合物は、公知の化合物であっ
て、例えばジシクロペンテニルオキシエチルアクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、
ジシクロペンテニルオキシプロピルアクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシプロピルメタクリレート等が挙げ
られる。
て、例えばジシクロペンテニルオキシエチルアクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、
ジシクロペンテニルオキシプロピルアクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシプロピルメタクリレート等が挙げ
られる。
【００１４】これらの化合物は、特公昭６１−４３３３
７号公報に記載されているように、ジシクロペンタジエ
ンにアルキレングリコール又はオキサアルキレングリコ
ールを付加反応させ、生成したアルキレングリコールモ
ノジシクロペンテニルエーテル又はオキサアルキレング
リコールモノジシクロペンテニルエーテルをメタクリル
酸と縮合反応させるか又はメタクリル酸メチルとエステ
ル交換反応させることによって製造することができる。
このメタクリル酸又はメタクリル酸メチルをアクリル酸
又はアクリル酸メチルで代えることも可能である。ま
た、特開昭５７−２００３３１号公報に記載されている
ように、アルキレングリコールモノアクリレート又はア
ルキレングリコールモノメタクリレートをジシクロペン
タジエンに付加反応させることによっても製造すること
ができる。
７号公報に記載されているように、ジシクロペンタジエ
ンにアルキレングリコール又はオキサアルキレングリコ
ールを付加反応させ、生成したアルキレングリコールモ
ノジシクロペンテニルエーテル又はオキサアルキレング
リコールモノジシクロペンテニルエーテルをメタクリル
酸と縮合反応させるか又はメタクリル酸メチルとエステ
ル交換反応させることによって製造することができる。
このメタクリル酸又はメタクリル酸メチルをアクリル酸
又はアクリル酸メチルで代えることも可能である。ま
た、特開昭５７−２００３３１号公報に記載されている
ように、アルキレングリコールモノアクリレート又はア
ルキレングリコールモノメタクリレートをジシクロペン
タジエンに付加反応させることによっても製造すること
ができる。
【００１５】式（Ｉ）で示される重合性単量体は、単独
でまたは他の重合性単量体と組み合わせて用いられる。
他の重合性単量体としては、例えば、スチレン、クロル
スチレン、ジビニルベンゼン、ターシャリブチルスチレ
ン、臭化スチレン、ジアリルフタレート、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、β
−ヒドロキシアクリル酸エチル、アクリルアミド、フェ
ニルマレイミドなどが用いられる。また、エチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメタチールプロパントリメタクリレ
ートなどの多官能の（メタ）アクリル酸エステル類を用
いることも出来る。これらのうち低臭気性の観点から、
また、加熱成形時の脱型強度の確保から、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
トなどの多官能の（メタ）アクリル酸エステルや多官能
の重合性単量体が好ましい。本発明で用いられる有機過
酸化物としては、ケトンパーオキサイド類、パーオキシ
ジカルボネート類、ハイドロパーオキサイド類、ジアシ
ルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ジアルキ
ルパーオキサイド類、パーオキシエステル類などがあげ
られる。
でまたは他の重合性単量体と組み合わせて用いられる。
他の重合性単量体としては、例えば、スチレン、クロル
スチレン、ジビニルベンゼン、ターシャリブチルスチレ
ン、臭化スチレン、ジアリルフタレート、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、β
−ヒドロキシアクリル酸エチル、アクリルアミド、フェ
ニルマレイミドなどが用いられる。また、エチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメタチールプロパントリメタクリレ
ートなどの多官能の（メタ）アクリル酸エステル類を用
いることも出来る。これらのうち低臭気性の観点から、
また、加熱成形時の脱型強度の確保から、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
トなどの多官能の（メタ）アクリル酸エステルや多官能
の重合性単量体が好ましい。本発明で用いられる有機過
酸化物としては、ケトンパーオキサイド類、パーオキシ
ジカルボネート類、ハイドロパーオキサイド類、ジアシ
ルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ジアルキ
ルパーオキサイド類、パーオキシエステル類などがあげ
られる。
【００１６】本発明で用いられる補強材としては、ガラ
ス繊維、カーボン繊維、ケブラー繊維、ビニロン繊維な
どを用いることができ、一般的にはガラス繊維が用いら
れる。これらの補強材は、連続繊維、織布、不織布等の
形状で用いられる。ロービング状のものを適当な長さ、
好ましくは、約２５ｍｍに切断して用いることが好まし
い。本発明で必要に応じて用いられる熱可塑性樹脂とし
ては、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリカ
プロラクトン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ブタジ
エンゴムなどがあげられる。使用量は、成形品の収縮率
や、表面平滑性、表面光沢を考慮して決定され、特に制
限はない。
ス繊維、カーボン繊維、ケブラー繊維、ビニロン繊維な
どを用いることができ、一般的にはガラス繊維が用いら
れる。これらの補強材は、連続繊維、織布、不織布等の
形状で用いられる。ロービング状のものを適当な長さ、
好ましくは、約２５ｍｍに切断して用いることが好まし
い。本発明で必要に応じて用いられる熱可塑性樹脂とし
ては、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリカ
プロラクトン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ブタジ
エンゴムなどがあげられる。使用量は、成形品の収縮率
や、表面平滑性、表面光沢を考慮して決定され、特に制
限はない。
【００１７】本発明で必要に応じて用いられる充填剤と
しては、珪砂、炭酸カルシウム、タルククレー等の無機
系充填剤、木粉、ポリエチレンパウダー、各種ＦＲＰ成
形品の粉砕物等の有機系充填剤などがあげられる。炭酸
カルシウム特に重質炭酸カルシウムが好ましい。本発明
においては、上記の（Ａ）成分を好ましくは１０〜８０
重量部、より好ましくは３０〜６０重量部、上記の
（Ｂ）成分を好ましくは９０〜２０重量部、より好まし
くは７０〜４０重量部とされる（ただし、（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分の総量を１００重量部とする）。
しては、珪砂、炭酸カルシウム、タルククレー等の無機
系充填剤、木粉、ポリエチレンパウダー、各種ＦＲＰ成
形品の粉砕物等の有機系充填剤などがあげられる。炭酸
カルシウム特に重質炭酸カルシウムが好ましい。本発明
においては、上記の（Ａ）成分を好ましくは１０〜８０
重量部、より好ましくは３０〜６０重量部、上記の
（Ｂ）成分を好ましくは９０〜２０重量部、より好まし
くは７０〜４０重量部とされる（ただし、（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分の総量を１００重量部とする）。
【００１８】上記の（Ｃ）成分は、（Ａ）成分および
（Ｂ）成分の１００重量部に対して好ましくは０．２〜
５．０重量部、より好ましくは１．０〜２．０重量部の
範囲で用いられる。（Ｄ）成分は（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分、必要に応じて用いられる（Ｅ）成分お
よび必要に応じて用いられる（Ｆ）成分の１００重量部
に対して好ましくは１０〜２５０重量部、より好ましく
は２５〜５５重量部の範囲で用いられる。必要に応じて
用いられる（Ｅ）成分は（Ａ）成分および（Ｂ）成分の
１００重量部に対して好ましくは５０重量部以下、より
好ましくは５〜２０重量部の範囲で用いられる。必要に
応じて用いられる（Ｆ）成分は（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分および（Ｅ）成分の１００重量部に対し
て好ましくは３００重量部以下、より好ましくは８０〜
２００重量部の範囲で用いられる。成形材料の形態とし
ては、ＳＭＣ、ＢＭＣの名称で代表されるシート状のも
の、またはブロック状の形態のものが一般的である。
（Ｂ）成分の１００重量部に対して好ましくは０．２〜
５．０重量部、より好ましくは１．０〜２．０重量部の
範囲で用いられる。（Ｄ）成分は（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分、必要に応じて用いられる（Ｅ）成分お
よび必要に応じて用いられる（Ｆ）成分の１００重量部
に対して好ましくは１０〜２５０重量部、より好ましく
は２５〜５５重量部の範囲で用いられる。必要に応じて
用いられる（Ｅ）成分は（Ａ）成分および（Ｂ）成分の
１００重量部に対して好ましくは５０重量部以下、より
好ましくは５〜２０重量部の範囲で用いられる。必要に
応じて用いられる（Ｆ）成分は（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分および（Ｅ）成分の１００重量部に対し
て好ましくは３００重量部以下、より好ましくは８０〜
２００重量部の範囲で用いられる。成形材料の形態とし
ては、ＳＭＣ、ＢＭＣの名称で代表されるシート状のも
の、またはブロック状の形態のものが一般的である。
【００１９】本発明の成形材料は、通常のＳＭＣやＢＭ
Ｃ製造装置を使用することができ、例えば、不飽和ポリ
エステルおよび／またはビニルエステルを、式（Ｉ）で
示される重合性単量体を主たる成分とする重合性単量体
混合物に溶解させ、さらに、有機過酸化物及び重合禁止
剤、着色剤、増粘剤等の各種添加剤を溶解させた樹脂液
に、必要に応じて熱可塑性樹脂や充填剤を混合した樹脂
組成物を、ポリエチレンフィルム等の離型フィルム上に
均一の厚みに塗布し、この上に所定の長さのガラス繊維
等の補強材を均一に散布し、この上に上記の樹脂組成物
を塗布した他のフィルムを、散布した補強材を樹脂組成
物ではさむように重ね合わせて、これをロールに巻き取
り必要に応じて熟成などを行って、シート状の巻き取ら
れた成形材料とすることが出来る。
Ｃ製造装置を使用することができ、例えば、不飽和ポリ
エステルおよび／またはビニルエステルを、式（Ｉ）で
示される重合性単量体を主たる成分とする重合性単量体
混合物に溶解させ、さらに、有機過酸化物及び重合禁止
剤、着色剤、増粘剤等の各種添加剤を溶解させた樹脂液
に、必要に応じて熱可塑性樹脂や充填剤を混合した樹脂
組成物を、ポリエチレンフィルム等の離型フィルム上に
均一の厚みに塗布し、この上に所定の長さのガラス繊維
等の補強材を均一に散布し、この上に上記の樹脂組成物
を塗布した他のフィルムを、散布した補強材を樹脂組成
物ではさむように重ね合わせて、これをロールに巻き取
り必要に応じて熟成などを行って、シート状の巻き取ら
れた成形材料とすることが出来る。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明す
る。例中の部は、重量部を示す。 （１）不飽和ポリエステルの合成 イソフタル酸１０６２部、ネオペンチルグリコール７７
６部、プロピレングリコール２４３部を温度計、窒素吹
込み管、精留管および撹拌装置を付けた３ｌフラスコに
仕込みマントルヒーターを用いて加熱して、５時間で２
１０℃まで昇温した。２１０℃に保温して、酸価が４と
なった時点で冷却し、無水マレイン酸４１８部を加え、
再度５時間で２１０℃まで昇温した。２１０℃に保温し
て、酸価が２５となった時点で、冷却し、反応を終了
し、不飽和ポリエステル（１）を得た。
る。例中の部は、重量部を示す。 （１）不飽和ポリエステルの合成 イソフタル酸１０６２部、ネオペンチルグリコール７７
６部、プロピレングリコール２４３部を温度計、窒素吹
込み管、精留管および撹拌装置を付けた３ｌフラスコに
仕込みマントルヒーターを用いて加熱して、５時間で２
１０℃まで昇温した。２１０℃に保温して、酸価が４と
なった時点で冷却し、無水マレイン酸４１８部を加え、
再度５時間で２１０℃まで昇温した。２１０℃に保温し
て、酸価が２５となった時点で、冷却し、反応を終了
し、不飽和ポリエステル（１）を得た。
【００２１】実施例１ （１）で得た不飽和ポリエステル５００部を、ジシクロ
ペンテニルオキシエチルメタクリレート４５０部及びト
リメチロールプロパントリメタクリレート５０部からな
る重合性単量体混合物に溶解した。また重合禁止剤とし
て、ハイドロキノン０．０２部を溶解し、不飽和ポリエ
ステル樹脂（１）を得た。このようにして得られた不飽
和ポリエステル樹脂（１）の粘度は３０ポアズであっ
た。この不飽和ポリエステル樹脂（１）１０００部に、
パーブチルＺＴ１０部（日本油脂（製）商品名、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート７５重量％とｔ−ブチルパ
ーオキシメタトルエート２５重量％との混合物）、炭酸
カルシウムＮＳ♯１００（日東粉化工業（株））１００
０部及び酸化マグネシウム１０部を加え、カウレス型翼
で充分に混合した。そして、得られた樹脂組成物を、デ
ュアルワイヤメッシュ方式のＳＭＣ製造装置により、ガ
ラス含有量を３０重量％として、両側に離型フィルム
（厚さ５０μｍのポリエチレンフィルム）を有するシー
ト状の成形材料を作成した。このシート状の成形材料
は、４０℃の熟成炉に５日間熟成し、成形材料（１）を
得た。この成形材料（１）５００部を１５０℃に加熱し
た金型に投入し５分間成形した。２５ｃｍ×５０ｃｍの
リブ付き平板が表面平滑性、光沢良く成形できた。一
方、成形材料（１）を、５ｃｍ角に切断し、離型フィル
ムをはく離し容量２０ｌの金属容器中の底部に置いた。
この容器中の空気を自吸式のにおいセンサー（新コスモ
ス電機（株）製ＸＰ−３２９型）に引き込み、におい感
度を測定した。その結果、約１時間後ににおい感度がほ
ぼ一定値となり、その時の値は４２０ｍＶであった。
ペンテニルオキシエチルメタクリレート４５０部及びト
リメチロールプロパントリメタクリレート５０部からな
る重合性単量体混合物に溶解した。また重合禁止剤とし
て、ハイドロキノン０．０２部を溶解し、不飽和ポリエ
ステル樹脂（１）を得た。このようにして得られた不飽
和ポリエステル樹脂（１）の粘度は３０ポアズであっ
た。この不飽和ポリエステル樹脂（１）１０００部に、
パーブチルＺＴ１０部（日本油脂（製）商品名、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート７５重量％とｔ−ブチルパ
ーオキシメタトルエート２５重量％との混合物）、炭酸
カルシウムＮＳ♯１００（日東粉化工業（株））１００
０部及び酸化マグネシウム１０部を加え、カウレス型翼
で充分に混合した。そして、得られた樹脂組成物を、デ
ュアルワイヤメッシュ方式のＳＭＣ製造装置により、ガ
ラス含有量を３０重量％として、両側に離型フィルム
（厚さ５０μｍのポリエチレンフィルム）を有するシー
ト状の成形材料を作成した。このシート状の成形材料
は、４０℃の熟成炉に５日間熟成し、成形材料（１）を
得た。この成形材料（１）５００部を１５０℃に加熱し
た金型に投入し５分間成形した。２５ｃｍ×５０ｃｍの
リブ付き平板が表面平滑性、光沢良く成形できた。一
方、成形材料（１）を、５ｃｍ角に切断し、離型フィル
ムをはく離し容量２０ｌの金属容器中の底部に置いた。
この容器中の空気を自吸式のにおいセンサー（新コスモ
ス電機（株）製ＸＰ−３２９型）に引き込み、におい感
度を測定した。その結果、約１時間後ににおい感度がほ
ぼ一定値となり、その時の値は４２０ｍＶであった。
【００２２】比較例１ （１）で得た不飽和ポリエステル６００部をスチレン４
００部に溶解し、重合禁止剤としてハイドロキノン０．
０２部も溶解し不飽和ポリエステル樹脂（２）を得た。
このようにして得られた不飽和ポリエステル樹脂（２）
の粘度は、１５ポアズであった。この不飽和ポリエステ
ル（２）１０００部にパーブチルＺＴ１０部（日本油脂
（製））及び炭酸カルシウムＮＳ♯１００（日東粉化工
業（株））１０００部及び酸化マグネシウム１０部を加
え、実施例１と同様にして混合し、同様のＳＭＣ製造装
置によりシート状の成形材料を作成し、同様に熟成して
成形材料（２）を得た。この成形材料（２）を実施例１
と同様に成形したところ、光沢のある平板は得られた
が、表面平滑性がやや劣り、うねりがみられた。実施例
１と同様にして成形材料（２）のにおい感度を測定した
ところ、約１時間後、におい感度が１８００ｍＶとな
り、実施例１の約４倍の値を示した。
００部に溶解し、重合禁止剤としてハイドロキノン０．
０２部も溶解し不飽和ポリエステル樹脂（２）を得た。
このようにして得られた不飽和ポリエステル樹脂（２）
の粘度は、１５ポアズであった。この不飽和ポリエステ
ル（２）１０００部にパーブチルＺＴ１０部（日本油脂
（製））及び炭酸カルシウムＮＳ♯１００（日東粉化工
業（株））１０００部及び酸化マグネシウム１０部を加
え、実施例１と同様にして混合し、同様のＳＭＣ製造装
置によりシート状の成形材料を作成し、同様に熟成して
成形材料（２）を得た。この成形材料（２）を実施例１
と同様に成形したところ、光沢のある平板は得られた
が、表面平滑性がやや劣り、うねりがみられた。実施例
１と同様にして成形材料（２）のにおい感度を測定した
ところ、約１時間後、におい感度が１８００ｍＶとな
り、実施例１の約４倍の値を示した。
【００２３】
【発明の効果】本発明になる成形材料によって、ＳＭ
Ｃ、ＢＭＣなどの臭気を低減出来、成形材料の製造時及
び取り扱い時のモノマーの臭気による作業環境悪化を低
減出来る。
Ｃ、ＢＭＣなどの臭気を低減出来、成形材料の製造時及
び取り扱い時のモノマーの臭気による作業環境悪化を低
減出来る。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）不飽和ポリエステルおよび／また
はビニルエステル （Ｂ）式（Ｉ）で示される重合性単量体を含む重合性単
量体 （Ｃ）有機過酸化物 （Ｄ）補強材ならびに必要に応じて （Ｅ）熱可塑性樹脂および／または （Ｆ）充填剤を含有してなる成形材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は炭素原子２〜１２個のアルキレングリコ
ール残基または炭素原子４〜１２個を有しかつ少なくと
も１個の酸素原子で結合された少なくとも２個のアルキ
レン鎖をなしており、該アルキレン鎖が少なくとも２個
の炭素原子を有するオキサアルキレングリコール残基を
意味し、Ｒ2は水素またはメチル基を意味する。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14974992A JPH05339331A (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 成形材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14974992A JPH05339331A (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 成形材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339331A true JPH05339331A (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=15481924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14974992A Pending JPH05339331A (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05339331A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1405715A1 (en) * | 2002-10-02 | 2004-04-07 | Illinois Tool Works, Inc. | Method of making a sheet of building material |
| WO2005056626A1 (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-23 | Matsushita Electric Works, Ltd. | エステル樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2007077218A (ja) * | 2005-09-13 | 2007-03-29 | Yoshika Kk | 硬化性樹脂組成物、ライニング材及び管状ライニング材 |
| JP2007291179A (ja) * | 2006-04-21 | 2007-11-08 | Toa Grout Kogyo Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、ライニング材及び管状ライニング材 |
-
1992
- 1992-06-10 JP JP14974992A patent/JPH05339331A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1405715A1 (en) * | 2002-10-02 | 2004-04-07 | Illinois Tool Works, Inc. | Method of making a sheet of building material |
| WO2005056626A1 (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-23 | Matsushita Electric Works, Ltd. | エステル樹脂組成物およびその成形品 |
| JPWO2005056626A1 (ja) * | 2003-12-12 | 2007-07-05 | 松下電工株式会社 | エステル樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2007077218A (ja) * | 2005-09-13 | 2007-03-29 | Yoshika Kk | 硬化性樹脂組成物、ライニング材及び管状ライニング材 |
| JP2007291179A (ja) * | 2006-04-21 | 2007-11-08 | Toa Grout Kogyo Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、ライニング材及び管状ライニング材 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4893055A (en) | Process for using unsaturated polyester resin composition for treating cathode-ray tubes and cathode tubes obtained thereby | |
| US4255464A (en) | Method for the manufacture of objects from an unsaturated polyester composition | |
| JPH05339331A (ja) | 成形材料 | |
| JP2005139221A (ja) | シートモールディングコンパウンド及び成形品 | |
| JP2001115000A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シートモールディングコンパウンド及びそれを用いた成形品 | |
| JP3017523B2 (ja) | ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステル樹脂、その組成物ならびにそれを用いた繊維強化積層硬化物およびその製造方法 | |
| JPH11240931A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその成形方法 | |
| JPH051823B2 (ja) | ||
| JP3467884B2 (ja) | 硬化性の優れたオリゴマー、該オリゴマーの製造方法、該オリゴマーを用いた硬化性樹脂組成物、及び該組成物を硬化して得られる硬化物 | |
| JPH0481456A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物，硬化物の製造法および成形材料 | |
| JP2000239364A (ja) | 不飽和ポリエステル、その製造方法及び不飽和ポリエステル樹脂 | |
| JPH09208818A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料およびその製造法 | |
| JPH10324739A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物並びにこれを用いた繊維強化成形材料及びシート状成形材料 | |
| JPH09286828A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料およびその製造法 | |
| JP2003292648A (ja) | シートモールディングコンパウンド | |
| JPH11148000A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物並びにこれを用いた繊維強化成形材料およびシート状成形材料 | |
| JP2000102999A (ja) | ３層構成の成形品およびその製法 | |
| JP2003292647A (ja) | シートモールディングコンパウンド及びシートモールディングコンパウンド成形品の製造法 | |
| JP2000185357A (ja) | シート状成形材料の製法 | |
| JP2003105111A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂成形品の製造方法 | |
| JPH08143731A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料およびその製造法 | |
| JP2003192810A (ja) | シートモールディングコンパウンド及びそれを用いた成形品 | |
| JPH06298915A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3122059B2 (ja) | 成形材料 | |
| JPH10265660A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シート状成形材料およびその製造法 |