JPS60199052A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱硬化性樹脂組成物に関するものである。詳し
くは、不飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性樹脂、特定の
マレイン酸又はコノ・り酸誘導体から成シ、熱可塑性樹
脂の分離がなく、硬化に際［２て収縮率が小さく表面平
滑性にも優れた熱硬化性樹脂組成物に関するものである
。

不飽和ポリエステル樹脂は、硬化に際して収縮率が大き
いため、硬化時にクラックが生じたり、寸法精度が悪く
、又、表面の平滑性が悪いなどの欠点を有している。

それらの欠点を改良すべく、例えば特公昭４６−１４５
４１に見られるように、不飽和ポリエステル樹脂にポリ
スチレン、ポリメタクリル酸メチルのような熱可塑性樹
脂を添加すると収縮が小さくなり、そのため多くの分野
に利用されるようになった。しかしながら、ポリ酢酸ビ
ニルを除くほとんどの熱可塑性樹脂は、本質的に不飽和
ポリエステル樹脂とは相溶せず時間が経つと分離し、そ
の効果を著Ｌ　＜小さなものにしたシ、使用する直前に
混合しなけれはならないという制限がある。そのため注
型、ＦＷ、）・ンドレイアップ、レジンインジェクショ
ン等にはあまシ利用されていないのが現状である。又、
ＳＭＣやＢＭＣにおいても熱可塑性樹脂の分離のために
均一な着色が得られなかったシ、成形時の型汚れが生じ
たりする欠点を有している。

本発明者らは、前記問題点を克服すべく鋭意研究を重ね
た結果、不飽和ポリエステル樹脂と熱可塑性樹脂との分
離を防止するためには特定のマレイン酸又はコハク酸誘
導体を添加することがきわめて効果があシ、前記欠点を
克服するのはもちろんのこと、後に述べる優れた作用効
果を発揮することを見出し、本発明を完成させたもので
ある。

したがって本発明の目的は、ガラス使維、充填剤、着色
剤、増粘剤等を用いたＳＭＣやＢＭＣなどの成形材料と
するときに有効なだけでなく、注型、ハンドレイアップ
、スプレィアップ、遠心成形、ＦＷ、引き抜き成形、レ
ジンコンクリートや塗料などにも有効に使用できる低収
縮性で熱可塑性樹脂の分離が極めて少ない熱硬化性樹脂
組成物を提供することである。

本発明の熱硬化性樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹
脂囚、熱可塑性樹脂■および下記化合物（Ｏからなシ、
（Ａ）　１００重量部、＠１〜１００重量部および（Ｑ
ｏ、０１〜ｌＯ重量部の比率であることを特徴とするも
のである。

記 化合物（Ｏニ 一般式（１） （ ％式％ （但し式中、Ｒ′はアルキル基、アルキルアリール基ま
たはアルケニル基を示し、Ｘはアルカリ金属を示し、ｍ
は１〜４の整数を示す。） で表わされる化合物（１） および 一般式（２） ％式％ （但し式中、Ｒ２はアルキル基、アルキルアリール基ま
たはアルケニル基を示し、Ｙはアルカリ金属を示し、ｎ
は１〜４の整数を示す。） で表わされる化合物（２） からなる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物Ｏ なお、本発明に用いる不飽和ポリエステル樹脂囚は、一
般に使用されているものである。すなわち、無水マレイ
ン酸、フマル酸などのα、β−不飽和二塩基酸又はその
無水物、必要に応じてインフタル酸、テレフタル酸、無
水フタル酸などの飽和二塩基酸と、エチレングリコール
、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなど
のグリコール類とを縮合反応した分子量１，０００〜ｓ
、ｏｏｏの不飽和ポリエステルと、スチレン、メタクリ
ル酸メチルなどの共重合性架橋剤との混合物である。

又、エポキシ樹脂とメタクリル酸やアクリル酸との反応
物の共重合性架橋剤との混合物であるビニルエステル樹
脂も含まれる。

熱可塑性樹脂■としては、ポリスチレン、ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、と
れらのビニル重合体を構成する単量体を用い要具重合体
あるいはポリカプロラクトンや―和ポリエステル等を挙
けることができ、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００
重量部に対して１〜１００重量部の範囲の比率で公知方
法に従って添加して使用される。

化合物０は前記の通シの特定のマレイン酸又はコハク酸
誘導体からなる群から選ばれた１種又は２種以上である
。

添加量としては、不飽和ポリエステル樹脂囚１００１ｉ
量部に対してｏ、ｏｔ−１ｏＩｋ量部の範囲である。添
加量がこれより少ないとその効果は少なく、１０重量部
よシ多くなると得られる樹脂船成物の粘度が高くなった
シ、硬化物の物性が悪くなったシして、不適当である。

この−−−１化合物（Ｏの添加方法としては、直接不飴
和ポリエステル樹脂囚に添加攪拌しても良いが、予めア
ルコール類、エステル類、グリコール類などの溶媒や不
飽和ポリエステル樹脂用の共重合性架橋剤に溶解させた
ものを添加した方が均一に混合でき、良好である。

以下、実施例および比較例を挙けてさらに詳細に説明す
る。なお、各例中の部は特別のととわシがないかぎシ重
置部を意味するものである。

実施例　１〜１３ 無水フタル酸１４８部、無水マレイン酸８８２部および
プロピレングリコール７９８部を用いて常法により脱水
縮合反応せしめ、不９和ポリエステルを得た。ついでこ
の不飽和ポリエステル６０部、スチレン４０部及びヒド
ロキノン０．０３部の割合で相互溶解せ１．め、不飽和
ポリエステル樹脂と１−た。（以下、樹脂用と記す。） 次に、下記に示す各化合物０のイングロピルアルコール
溶液を添加し、さらに表に示す熱可塑性樹脂を添加攪拌
混合し、所定時間後の樹脂溶液の分離状態を見た。結果
を第１表に示す。

１ ＨＣ−Ｃ−０−Ｃｔ　Ｈ＋　＊ ＨＣＣ−０−ＣＨ＊　ＣＨ２０−ＣＨ＊　ＣＨ２０８Ｏ
ｓＮａ　（璽）ｎシ−シ（Ｊ　Ｌ；ｎ２　Ｌ；ｆｉｘ　
Ｕ；ＳＵｓ、〜ａ１ ＣＨｔ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＩ 第１表から明らかなように、化合物０の添加されていな
い比較例１〜４では、５時間で完全に分離している。一
方、実施例１−１３のもので杜、２４時間では全く分離
は認められなかった。

実施例　１４ 樹脂ｒＡ１１００部、ポリスチレン１０部、化合物［ｉ
Ｊ　ｏ、ｓ部、炭酸カルシウム１６０部、着色用トーナ
ー（東洋インキ社製、ＴＲ−５２６Ｍ）１０部、ステア
リン酸亜鉛５部、ｔ−ブチルパーベンゾニー）　１．４
部、酸化マグネシウム２．０部およびガ２スチョソプ１
００部よシ常法によ、９８ＭＣを作った。

そして、金型温度１５０℃で、成形品の大きさ３０（Ｍ
ＩＸ　３０ｃｔｎＸ　３ｍｍの平板を４分間、４０Ｋｓ
＋／ｃｍ”の圧力で成形した。その結果、収縮が小さく
、表面が平滑で色むらのない均一着色の成形品が得られ
た。

比較例　■ 実施例１４のうち、化合物ｒｌＪを除く他社全く同じ組
成でＳＭＣを作シ、同じ条件で成形したが、色むらが生
じた。

実施例　１５ 実施例１４における化合物「璽」の替シに化合物間を用
いる他は同様にしてＳＭＣを作り、同様にして成形品を
得た。その結果、収縮が小さく、表面が平滑で色むらの
ないものが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、不飽和ポリエステル樹脂囚、熱可塑性樹脂■および
   下記化合物０からなり、（Ａ）１００重量部、３１〜１
   ００重量部および（Ｑｏ、０１〜１０重量部の比率であ
   ることを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。 記 化合物ｃ１ニ 一般式（１） （但し式中、Ｒ１はアルキル基、アルキルアリール基ま
   たはアルケニル基を示し、Ｘはアルカリ金属を示し、ｍ
   は１〜４の整数を示す。） で表わされる化合物（１） および 一般式（２） ％式％ （但し式中、Ｒ１はアルキル基、アルキルアリール基ま
   たはアルケニル基を示し、Ｙはアルカリ金属を示し、ｎ
   は１〜４の整数を示す。） で表わされる化合物（２） からなる群から選ばれた１ｓまたは２種以上の化合物。