JPS6018506A - 熱可塑性重合体低プロフアイル添加剤を含有する硬化性成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の要約 技術分野 本発明はポリ（アクリレート）と、ポリ（アクリレート
）を橋かけして熱硬化生成物にする働きをする重合性エ
チレン系不飽和単量体と、熱可塑性重合体低プ０ファイ
ル添加剤との混合物を含有する硬化性成形組成物す指向
するものである。硬化性成形組成物は、また、未置換又
は置換メタ−及び／又はバラ−ジビニルベンゼン及び／
又ハ１０時間半減期温度（ｔ％）が約９０℃よりも大き
い開始剤の少くとも１種と１０時間半減期温度（ｔ％）
が約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも１種とを含有
する遊離基間始剤混合物をも含有することができる。硬
化性成形組成物は硬化反応の間の改良された収縮抑制を
示す。また、本発明はこれらの硬化性成形組成物から作
り融点又はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊維を
１種以上含有する全体的に改良された表面状態品質を示
す強化熱硬化樹脂製品を指向するものである。本発明の
硬化性成形組成物から極めて早い射出成形プロセスで繊
維強化熱硬化樹脂製品を作ることができ、該プロセスは
典型的には樹脂混合物の硬化を開始する時から約２分よ
りも短かい。

発明の背景 繊維強化熱硬化製品を作る際に、硬化性ポリエステル樹
脂系が広く用いられることは周知である。

これらの樹脂系に使用するポリエステルはジカルボン酸
又は無水物と多価アルコールとの反応生成物であるのが
普通である。ポリエステル樹脂糸を基材とする繊維強化
成形複合材料がバルク成形化合物（ＢＭＣ）配合物とシ
ート成形化合物（ＳＭＣ）配合物の両方で有利に用いら
れてきた。商業ポリエステル成形技術に重要な貢献をな
した技術的改良は低プ田ファイル添加剤を用いて硬化反
応の間の収縮を低減し、それによって繊維強化熱硬化複
合材料の寸法安定性及び表面平滑性を向上させることで
ある。

商業ポリエステル成形技術に重要な貢献をなしたそれ以
上の技術的改良は化学的に増粘したポリエステル樹脂系
の開発である。化学的増粘は、通常シート成形化合物（
ＳＭＣ）に常に用いられ、かっバ／Ｉ／り・成形化合物
（ＢＭＣ）にますます用いられている。かかる系では、
酸化マグネシウム又は水酸化マグネシウム等の金属酸化
物又は水酸化物を、充填材、ガラス繊維及びその他の標
準材料と共に、例゛えば未硬化ポリエステ／Ｉ／／低プ
シファイル添加剤に加える。金属酸化物又は水酸化物が
ポリエステルの残留活性と相互作用して粘度を増す。増
粘した糸は比較的に不粘着性で、取扱い易く、かつ高粘
度によって系を橋かけする間に金型の末端にガラス繊維
強化材がもたらされる。

急速な射出成形技法によって繊維強化成形複合材料を作
ることができるポリ（アクリレート）基材のその他の熱
硬化樹脂系が開発された。これらの樹脂系に用いるポリ
（アクリレート）は、通常、アクリル酸又はメタクリル
酸又はそれらの簡単なエステルを多価アルコールに反応
させて作る。ポリ（アクリレート）樹脂系は通常粘度が
比較的に低く、そのため該第を用い急速な射出成形プロ
セスによって強化用繊維を約７５重量％以下で含有する
熱硬化樹脂製品を製造することができる。該ポリ（アク
リレート）樹脂系には化学的増粘を用いない。

米国時ｒｆ４．３２７．０１　ｉ号は、（ａ）　融点又
はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊維の１種以上
と、（ｂ）　次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
しない残基であり、ＲＩ及びＲ２は独立に水素又はメチ
ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
リレート）と、（ｅ）　（ｂ）に溶解し、かつ（ｂ）と
共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、（ｄ）　（ｂ
）と（Ｃ）との共反応に作用することができる高温遊離
基硬化触媒との混合物を含有する硬化性成形組成物につ
いて記載している。この特許は、更に、（１）上述の硬
化性成形組成物を成形し、（１１）混合物を加熱性金型
に入れ、（ｉｉｉ）混合物を１５０℃以下の湿度で（ｂ
）と（Ｃ）との共反応を開始させる程の温度で成形し、
Ｇｖ）共反応の開始の時から６分よりも短い時間で成形
を完結することによって高性能の強化熱硬化成形品を製
造する射出成形プロセスをも記載している。

１９８１年７月１日出願の同時係属米国特許出願筒２７
９．４４８号は、（ａ）　次の実験式：（式中、Ｒは異
る炭素原子に結合したアルコール性水酸基を有していた
有機多価アルコールのヒドロキシの存在しない残基であ
り、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチルであり、ｎは
１〜６である）を特徴とするポリ（アクリレート）と、
（ｂ）　アクリル又はメタクリル酸又は分子量が３００
よりも小さい（ｓｌ）と異をそれらの官能化誘導体と、
（ｅ）（ａ）及び（ｂ）に溶解しかつ共重合可能でかつ
（ａ）及び（ｂ）と異るエチレン系不飽和単量体との混
合物を含有する硬化性成形組成物について記載している
。組成物は、また、融点又はガラス転移温度が約１３０
℃を超える繊維を１種以上含有することができる。

これらの組成物における成分の組合せにより、典型的に
は樹脂の硬化開始時から約２分よりも短い極めて早い射
出成形サイクルによって機械的性質のバランスが特に良
好な強化製品が得られる。

１９８１年６月２９日出願の同時係属米国特許出願筒２
７８．９刀２号は、（ａ）　次の実験式；（式中、Ｒｓ
は異る炭素原子に結合したアルコール性水酸基を有して
いた有機多価アルコールのヒドロキシの存在しない残基
であり、Ｒ２及びＲ４は独立に水素又はメチルであり、
Ｃは１〜３である）を特徴とするポリ（アクリレート）
を包含することができる重合性炭素−炭素二重結合を２
個以上有する熱硬化性有機材料と、（ｂ）　アクリル又
はメタクリル酸又は分子量が３００よりも小さい（ａ）
と異るそれらの官能化誘導体と、（ｅ）　（＆）及び（
ｂ）に溶解しかつ共重合可能でかつ（ａ）及び（ｂ）と
異るエチレン系不飽和単量体との混合物を含有する、機
械的性質の改良された繊維強化熱硬化樹脂製品を迅速に
成形加工するのに使用する硬化性成形組成物について記
載している。

１９８１年７月１日出願の同時係属米国特許出願筒２７
９．４５０号は、（ａ）　次の実験式：（式中、Ｒ，は
異る炭素原子に結合したアルコール性水酸基を有してい
た有機多価アルコールのヒドロキシの存在しない残基で
あり、Ｒ１及びＲ４は独立に水素又はメチルであり、Ｃ
は１〜３である）を特徴とするポリ（アクリレート）を
包含することができる重合性炭素−炭素二重結合を２個
以上有する熱硬化性有機材料と、（ｂ）　（ａ）と液体
均質混合物を形成し、かつ（ａ）と共重合可能なモノエ
チレン系不飽和単量体と、（ｅ）　橋かけ密度が（ａ）
よりも大きな重合性炭素−炭素結合を２個以上含有し、
かつアリル、ビニル、アクリル及びメタクリル型の炭素
−炭素二重結合を含有する熱硬化性有機材料とを含有す
る、離型特性の改良された繊維強化熱硬化樹脂製品を迅
速に成形加工するのに使用する硬化性成形組成物につい
て記載している。この出願は、更に、成形品を金型から
離す際に問題を引き起こさせる形状の金型において離型
特性の改良された繊維強化熱硬化樹脂製品を迅速に成形
加工する改良された方法についても記載している。

１９８１年７月１日出願の同時係属米国特許出願筒２７
９．４４６号は、 （式中、Ｒ８は異る炭素原子に結合したアルコール性水
酸基を有していた有機多価アルコールのとド■キシの存
在しない歿基であり％Ｒ２及びＲ４は独立に水素又はメ
チルであり、Ｃは１〜３である）を特徴とするポリ（ア
クリレート）を包含することができる重合性炭素−炭素
二重結合を２個以上有する熱硬化性有機材料と、（ｂ）
　（ａ）と液体均質混合物を形成しかつ（ａ）と共重合
可能なモノエチレン系不飽和単量体と、（ｅ）　有効量
の開始剤又は開始剤の混合物で１０時間半減期温度又は
開始剤の混合物の場合には平均１０時間半減期温度が約
５０℃よりも大きくかつ１０５℃よりも小さいことを特
徴とし、分解して生成するガスが温度２５℃及び圧力１
気圧で測定して樹脂１グラム当り１０ミリリツトルより
も少いものとを含有する機械的性質の改良された繊維強
化熱硬化樹脂製品を迅速に成形加工するのに使用する硬
化性成形組成物について記載している。この出願は、更
に、上述の硬化性成形組成物を用いて機械的性質の改良
された繊維強化熱硬化樹脂製品を迅速に成形加工する改
良された方法についても記載している。

ポリ（アクリレート）樹脂系は、自動車の構造部材等の
表面要求条件が通常最低である高性能強化熱硬化樹脂製
品の迅速な製造を可能にするが、かかる強化熱硬化樹脂
製品が改良された表面品質を有することが極めて望まし
く、これにより、成形品が自動車の外装等の表面の重大
な製品又は部品の迅速な製造に使用できるようになる。

かかる表面の重大な製品又は部品の有する本質的にそり
、うねり、繊維の突出又は同様の欠点の無いプルファイ
ル表面が極めて少いことが極めて望ましい。

従って、硬化反応の間に示す収縮が小さく、そのため得
られる強化成枦品に改良された表面状態を与える硬化性
低プロファイルポリ（アクリレート）樹脂系を提供する
必要がある。

本発明の結果、ポリ（アクリレート）と、ポリ（アクリ
レート）を橋かけして熱硬化生成物にする働きをする重
合性エチレン系不飽和単量体と、熱可塑性重合体低ブｐ
ファイル添加剤とを含有する硬化性成形組成物が硬化反
応の間の改良された収縮抑制を示すことを見出した。

本発明の結果、またポリ（アクリレート）と、ポリ（ア
クリレート）を橋かけして熱硬化生成物にする働きをす
る重合性エチレン系不飽和単量体と、未置換又は置換メ
タ−及び／又はパラ−ジビニルベンゼンと、熱可塑性重
合体低プｏファイル添加剤とを含有する硬化性成形組成
物が硬化反応の間の改良された収縮抑制を示すことを見
出した。

本発明の結果、更に、ポリ（アクリレート）と、ポリ（
アクリレート）を橋かけして熱硬化生成物にする働きを
する重合性エチレン系不飽和単量体と、熱可塑性重合体
低プロファイル添加剤と、１０時間半減期温度（ｔｖ２
）が約９０℃よりも大きい開始剤の少くとも１種と１０
時間半減期温度（ｔｉ）が約９０℃よりも小さい開始剤
の少くとも１“種とを含有する遊離基開始剤混合物とを
含有する硬化性成形組成−が硬化反応の間の改良された
収縮抑制を示すことを見出した。

融点又はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊維を１
種以上含有し、かつ本発明の硬化性成形組成物から作る
強化熱硬化樹脂製品もまた、全体的に改良された表面状
態品質を示す。

発明の開示 本発明は、（１）次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
リレート）と、（ｂ）　（ＩＬ）に溶解し、かつ（＆）
と共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、（Ｃ）　（
ａ）及び（ｂ）の混合物に溶解する熱可塑性重合体低プ
ロファイル添加剤との混合物から成る硬化性成形組成物
を指向するものである。

好適な実ｍ態様では、本発明は、（ａ）　次の実験式；
（式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
ルであり、ｎは１〜６である）を特徴とするポリ（アク
リレート）と、（ｂ）　（ａ）に溶解し、かつ（ａ）と
共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、（Ｃ）未置換
又は置換メタ−及び／又はパラ−ジビニルベンゼンと、
（ａ）　（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の混合物に溶解する
熱可塑性重合体低プロファイル添加剤との混合物から成
る硬化性成形組成物を指向するものである。

別の好適な実施態様では、本発明は、（ａ）　次の（式
中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸基を
有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在しな
い残基であり、Ｒ，及びＲ２は独立に水素又はメチルで
あり、ｈは１〜３である）を特徴とするポリ（アクリレ
ート）と、（ｂ）（ａ）に溶解し、かつ（ａ）と共重合
可能なエチレン系不飽和単量体と、（ｃ）　（ａ）及び
（ｂ）の混合物に溶解する熱可塑性重合体低プロファイ
ル添加剤と、（ｄ）１０時間半減期温度（ｔ１１２）が
約９０’Ｃよりも大きい開始剤の少くとも１種と１０時
間半減期温度（ｔｉ、６）が約９０℃よりも小さい開始
剤の少くとも１種とを含有する遊離基開始剤混合物との
混合物から成る硬化性成形組成物を指向するものである
。

硬化性成形組成物は、任意に離型剤、繊維、充填材及び
その他の添加剤を含有することができる。

本明細書に記載する如き熱可塑性重合体低プロフアアイ
ル添加剤を含有しない硬化性成形組成物及びそれから作
る強化熱硬化樹脂生成物に比べて、硬化性成形組成物は
硬化反応の間の改良された収縮抑制を示し、かつそれか
ら作る強化熱硬化樹脂生成物は全体的に改良された表面
状態品質を示す。

また、本発明に記載する如き未置換又は置換メタ〜及び
／又はパラ−ジビニルベンゼン及び熱可塑性重合体低プ
ロファイル添加剤を含有しない硬化性成形組成物及びそ
れから作る強化熱硬化樹脂生成物に比べて、硬化性成形
組成物は硬化反応の間の改良された収縮抑制を示し、か
つそれから作る強化熱硬化樹脂生成物は全体的に改良さ
れた表面状態品質を示す。

更に、本明細書に記載する如き熱可塑性重合体低プ０フ
ァイル添加剤及び１０時間半減期温度（ｔに）が約９０
℃よりも大きい開始剤の少くとも１種と１０時間半減期
温度（ｔｉ）が約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも
１種とを含有する遊離基開始剤混合物を含有しない硬化
性成形組成物及びそれから作る強化熱硬化樹脂生成物に
比べて、硬化性成形組成物は硬化反応の間の改良された
収縮抑制を示し、かつそれから作る強化熱硬化樹脂生成
物は全体的に改良された表面状態品質を示す。

硬化性成形組成物の硬化収縮とそれから作る繊維強化熱
硬化樹脂製品の表面状態品質との間には強い相関のある
ことが知られている。

本発明の無充填の硬化性成形組成物は低い粘度、即ち、
約１０〜約１０００センチボイス、好ましくは約６０〇
七ンチポイズよりも低い粘度を有する。そのため、該組
成物を用いて強化用繊維の含有針が約７５重量％よりも
少い熱硬化樹脂製品を極め°〔早い射出成形プロセスに
よって製造することができる。急速な射出成形プロセス
において射出工程の間の強化用繊維の移動を避けるため
に硬化性成形組成物の粘度の低いことが極めて望ましい
。強化用繊維は約１５０℃を超える融点又はガラス転移
温度を有し゛、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維及びこれらの混合物を包含する。本発明の
硬化性成形組成物から、樹脂混合物の硬化開始時より典
型的には２分よりも短い、１分よりも短い場合もよくあ
る極めて速い射出成形プロセスによって繊維強化熱硬化
樹脂製品を製造することができる。硬化性成形組成物は
本明細書で説明する成形技法において増粘剤を用いるこ
とを必要としない。

本発明の硬化性成形組成物に有用なポリ（アクリレート
）は、有利には広範囲の低プロファイル添加剤に相溶又
は溶解する。繊維強化熱硬化樹脂製品を急速に成形加工
する場合、強化熱硬化製品に改良された表面状態特性を
付与するために、ポリ（アクリレート）、低プロファイ
ル添加剤及びその他の成分の均質溶液又は分散液を成形
装置の中に注入することが重要である。多くのポリエス
テル樹脂について共通する問題は、いくつかの低プロフ
ァイル添加剤の溶解度が限られていること及びポリエス
テル／低プロファイル添加剤混合物ガス相に分離する傾
向にあることである。

本発明の硬化性成形組成物は、特に表面状態特性の改良
された繊維強化熱硬化製品を迅速に成形加工するのに適
している。硬化性成形組成物から作る繊維強化熱硬化樹
脂製品は、自動車の外装等の表面の重大な成形品又は部
品に有用である。表面の重大な成形品又は部品は、本質
的にそり、うねり、繊維の突出及び同様の欠陥の無いプ
ロファイルの非常に低い表面を有する。

本発明は、更に、（、）　融点又はガラス転移温度が約
１３０℃を超える繊維の１種以上の接着ウェブを加熱性
マツチドメタルダイモールドに入れ、（ｂ）　熱硬化樹
脂組成物に熱を加える際に硬化する液状体の熱硬化性有
機材料をアキュムレータ域の中に入れ、該材料の温度を
該材料の硬化が相当になる温度よりも低く保つことによ
ってアキュムレータ域の中で該液状体の粘度を本質的に
一定に維持し、（ｃ）　該ウェブを収容する該モールド
を閉じ、（ｄ）　該熱硬化性有機材料の少くとも一部を
加圧下で該アキュムレータ域からモールド内に射出して
モールド内のキャビティを満たし、（ｅ）　モールドを
加熱して材料を該材料の硬化を開始させる温度よりも高
い温度にさせて該材料の硬化を開始させ、（ｆ）　該モ
ールドを開けて硬化した熱硬化製品を取り出す工程から
成る繊維強化製品を製造するに際し、樹脂組成物が、中
　次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
基を有していた有機多価アルコールのヒト四キシの存在
しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
リレート）と、（ｉｉ）　（ｉ）に溶解しかつ（ｉ）と
共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、（ｉｉｉ）中
及び（ｉｉ）の混合物に溶解する熱可塑性重合休廷プロ
ファイル添加剤との混合物から成ることを特徴とする繊
維強化製品の製造方法を指向するものである。

好適な実施態様では、繊維強化製品の改良された製造方
法は、（１）次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
基を有していた有機多価アルコールのヒト四キシの存在
しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
リレート）と、（ｉｉ）　（１）に溶解し、かつ中と共
重合可能なエチレン系不飽和単量体と、（ｉｉｉ）未置
換又は置換メタ−及び／又はバラ−ジビニルベンゼンと
、（ｉｖ）　１）、（ｉ）、及び（山）の混合物に溶解
する熱可塑性重合体低プ胃ファイル添加剤 との混合物から成る樹脂組成物を用いる。

別の好適な実施態様では、繊維強化製品の改良された製
造方法は、（１）次の実験式：（式中、Ｒは異る炭素原
子に結合したアルコール性水酸基を有していた有機多価
アルコールのヒト四キシの存在しない残基であり、Ｒ，
及びＲ２は独立に水素又はメチルであり、ｎは１〜３で
ある）を特徴とするポリ（アクリレート）と、（ｉｉ）
　（ｉ）に溶解し、かつ中と共重各可能なエチレン系不
飽和単量体と、（山）中及び（ｉｉ）の混合物に溶解す
る熱可塑性重合休廷プロファイル添加剤と、（ＩＶ）　
１０時間半減期温度（ｔ％）が約９０’Ｃよりも大きい
開始剤の少くとも１種と１０時間半減期濡度（ｔ％）が
約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも１種とを含有す
る遊離基開始剤混合物 との混合物から成る樹脂組成物を用いる。

硬化性成形組成物から作る他の繊維強化成形品と同様に
上述したプロセスによって作る繊維強化製品もまた本発
明の一部である。

本出願と同日付で出願した同時係属米国特許出願第（Ｄ
−１３７４２）号には、ポリ（アクリレ’−）　）　；
ポリ（アクリレート）を橋かけして熱硬化生成物にする
働きをする重合性エチレン系不飽和単量体；次の内の少
くとも１つ：（１）　スチレンとの反応性比（ｒｓ）が
１より２も大きい橋かけ性ビニル単量体、（ｉＤ　分子
当り１．２−エポキシ基を少くとも１個有するエポキシ
化合物、ｏｉ）不飽和脂肪酸エステル；熱可塑性重合体
紙プロファイル添加剤の混合物を含有する硬化性成形組
成物が記載されている。硬化性成形組成物は硬化反応の
間の改良された収縮抑制を示す。この出願は、また、融
点又はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊維を１種
以上含有し、表面状態品質が全体的に改良された強化熱
硬化樹脂製品についても記載している。硬化性成形組成
物から、樹脂混合物の硬化開始時より典型的には約２分
よりも短い極めて速い射出成形プロセスによって繊維強
化熱硬化樹脂製品を製造することができる。

本出願と同日付で出願した同時係属米国特許用Ｈ第（Ｄ
−１３８９５）号には、ポリ（アクリレ−））；ポリ（
アクリレート）を橋かけして熱硬化生成物にする働きを
する重合性エチレン系不飽和単量体；スチレンとの反応
性比（ｒｌ）が１よりも大きい橋かけ性ビニル単量体と
次の内の少くとも１つ：中　スチレンとの反応性比（Ｔ
１）が１よりも大きい第二橋かけ性ビニル単触体、（１
１）分子当りｔ２−エポキシ基を少くとも１個有するエ
ポキシ化合物；　（＋ｉｉ）不飽和脂肪酸エステルの内
の少くとも１１を有する橋かけ性ビニル単量体；と、熱
可塑性重合体低プ０ファイル添加剤との混合物を含有す
る硬化性成形組成物が記載されている。

硬化性成形組成物は硬化反応の間の改良された収縮抑制
を示す。この出願は、また、融点又はガラス転移温度が
約１５０℃を超える繊維を１種以上含有し、表面状態品
質が全体的に改良された強化熱硬化樹脂製品についても
記載している。硬化性成形組成物から、樹脂混合物の硬
化開始時より典型的には約２分よりも短い極めて速い射
出成形プロセスによって繊維強化熱硬化樹脂製品を製造
することができる。

本出願と同日付で出願された同時係属米国特許出願第（
Ｄ−１５９５０）号は、重合性炭素−炭素二重結合を２
個以上含有する熱硬化性有機材料と、熱硬化性有機材料
を橋かけして熱硬化生成物にする働きをする重合性エチ
レン系不飽和単量体と、熱可塑性重合体紙プロファイル
添加剤との混合物を含有する粘度１５００センチボイス
以下の硬化性成形組成物について記載している。硬化性
成形組成物は硬化反応の間の改良された収縮抑制を示す
。この出願は、また、融点又はガラス転移温度が約１３
０℃を超える繊維を１種以上含有し、表面状態品質が全
体的に改良された強化熱硬化樹脂製品についても記載し
ている。硬化性成形組成物から、樹脂混合物の硬化開始
時より典型的には約２分よりも短い極めて速い射出成形
プロセスによって繊維強化熱硬化樹脂製品を製造するこ
とができる。

詳細な説明 本発明に用いるのに適したポリ（アクリレート）又はポ
リ（アクリレート）のブレンドは、次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
基を有していた有機多価アルコールのヒト胃キシの存在
しない残基であり、ＲＩ及びＲｚ？！独立に水素又はメ
チルであり、ｎは少くとも１、好ましくは１〜３の値で
ある） を特徴とする。

ポリ（アクリレート）を作るのに適した多価アルコール
は、典型的には炭素原子を少くとも２個有し、かつ水酸
基を２個以上有することができる。

これらの多価アルコールは、アルカンジオール、トリオ
ール、テトラオール、ジオール、トリオール、トリオー
ル、テトラオールを含有する脂肪族エーテル、ジオール
、トリオール、テトラオールを含有する脂環式、ジオー
ル、トリオール、テトラオールを含有する芳香族等を含
む。本発明の実施に適した有機ポリオールの具体例は次
を含む：エチレングリコール、ジエチレングリコール、
スス４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール、ジプ
ロピレングリコール、プロパンジオ−ル、平均分子量約
１５０〜約６００のポリプルピレングリコール、トリエ
チレングリコール、ｔ４−シクロヘキサンジメタツール
、ネオペンチルグリコール、２．２−ジメチル−３−ヒ
トルキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ
プ四ビオネート、平均分子量約１５０〜約６００のポリ
エチレングリコール、２．２−ビス（４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニルコブ四パン、２．２−ビス（４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、ト
リエタノールアミン、１，３−ブタンジオール、テトラ
エチレングリコール、２．２−ビス（４−ヒトジキシフ
ェニル）プロパン、グリセリン、トリメチルールプロパ
ン、ｉ、４−ブタンジオール、約１５当量のカプロラク
トンエステルを含有するトリメチルールプロパンのポリ
カプロラクトンエステル、約３．６当量のカプロラクト
ンを含有するトリメチロールプ四パンのポリカプロラク
トンエステル、２−エチル−１＋３−ヘキサンジオール
、１．５−ベンタンジオール、トリプルピレングリコー
ル、２．２−ビス−（４−ヒドロキシシフ田ヘキシル）
プロパン、１２．６−ヘキサンジオール、ｔ３−プロパ
ンジオール、ｔ６−ヘキサンジオール等。また、前記の
ポリオールの混合物を本発明に使用することもできる。

前述した有機多価アルコールのポリ（アクリレート）は
、当分野で周知の条件下でアクリル酸又はメタクリル酸
又はこれらの簡単なエステルを多価アルコールに反応さ
せて作ることができる。エチレン系不飽和結合をわたし
てアクリル又はメタクリル酸を付加して作るポリ（アク
リレート）もまた本発明の実施に用いることができる。

好適なポリ（アクリレート）はエトキシル化ビスフェノ
ールＡジメタクリレート、テトラエチレングリフールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、プ
田ボキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、プｐ
ボキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチ四−ルプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレートの１種以上を含む
。ポリ（アクリレート）は本発明の硬化性成彩組成物中
約１０〜約７５重量％、好ましくは約１５〜約５０重ｆ
ｆｉ％の嵐で存在する。

本明細書中で用いる「重量％」なる用語は、充填剤等の
他の添加剤を除く硬化性成形組成物の（ａ）、（ｂ）、
（ｅ）、（ｄ）成分の全重量に関係する。

本発明で使用するのに適したポリ（アクリレート）は、
更に重合性炭素−炭素二重結合を２個以上有する次の熱
硬化性有機材料を１種以上配合することができる；（１
）不飽和ポリエステル；（２）ヒ）ａキシルを末端基と
するポリエステルの半エステル；（３）有機ポリオール
の半エステル；（４）不飽和モノカルボン酸をポリエポ
キシドに加えて作るビニルエステル樹脂：（５）　ウレ
タンポリ（アクリレート）；（６）　不飽和イソシアヌ
レート；等。

これらの材料をポリ（アクリレート）に硬化性成形組成
物が均質なままであるような量で配合することができる
。ポリ（アクリレート）に配合することができる適当な
熱硬化性有機材料は、例えば１９８１年７月１日に出願
した同時係属米国特許出願筒２７９．４４６号、１９８
１年７月１日に出願した同時係属米国特許出願筒２７９
．４５０号、１９８１年６月２９日に出願した同時係属
米国特許出願筒２７８．９０２号に一層完全に記載され
ている。

本発明の実施に用いることができる適当なエチレン系不
飽和単量体は、ポリ（アクリレート）に溶解しかつポリ
（アクリレート）と共重合可能なエチレン系不飽和共重
合性単量体の１種又はそれ以上である。これらのエチレ
ン系不飽和単社体は少くとも単一の−ＣＨ＝Ｃ＜基、好
ましくはＣＨ２＝Ｃ〈基を有し、スチレン及びその誘導
体、同族体、ジアリルフタレート、トリアリルイソシア
ヌレート、アクリル又はメタクリル酸の非官能化エステ
ル（例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルメタクリレート）、不飽和ニトリル（例えばアク
リルニトリル、メタクリルニトリル）等を包含する。ま
たこれに低レベルの無水マレイン酸も包含される。

その他の適当なエチレン系不飽和単量体は、アクリル又
はメタクリル酸又はポリアクリレートと異る分子量が３
００よりも小さいそれらの官能化誘導体を包含する。ま
た、これらの混合物をも本発明に用いることができる。

官能化誘導体はアクリレート、メタクリレート、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド基の存在かつ、また官能基
、例えばヒドロキシル、アミノ、アルキルアミノ、エポ
キシドの存在をも特徴とする。これらの単量体の分子量
は、典型的には３００よりも小さい。好適な単量体は次
式を特徴とする： １す る：Ｒｓは水素又は炭素数１〜１０の脂肪族又は芳香族
基であり；ａ及びｂは１よりも大きい、好ましくは１〜
３の整数である）。

アクリル又はメタクリル酸のこれらの官能化誘導体は２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシルプルピルアクリレート
、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチ
ルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、２
−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタク
リレート、２−メチルアミノエチルアクリレート、２−
メチルアミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２
−ヒトルキシエチルメタクリルアミド、２−アミノエチ
ルアクリルアミド、２−アミノエチルメタクリルアミド
、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチレン
グリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチルア
クリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、ペン
タエリトリトールモノアクリレート、ペンタエリトリト
ールモノメタクリレート、ペンタエリトリトールジアク
リレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペ
ンタエリトリトールトリアクリレート、グリセロールモ
ノアクリレート、グリセ四−ルモノメタクリレート、ト
リメチ四−ルプロパンモノアクリレート、トリメチロー
ルプルパンモノメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、グリシジルアクリレート、ヒドロキシメチルアク
リルアミド等又はこれらの混合物を包含する。これらの
単量体の多くの中のいくつかの異性体が存在し、かつ個
々の成分として或はその他の単量体のいずれかとの混合
物としてのどちらかで本発明に用いるのに適しているこ
とが理解される。同様に、上記の式の酸又はエステル部
分に芳香族環及びその他のアル午ル基を有する誘導体も
また更に包含され得ることが理解される。

本発明の実施において用いるアクリル又はメタクリル酸
の好適な官能化誘導体は２−ヒト四キシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレートを包含する。

前記のエチレン系不飽和単量体の混合物を本発明の実施
において有効に用いることができる。該混合物は本発明
の硬化性成形組成物中の熱可塑性重合体低プｐファイル
添加剤の溶解度を向上させるのに有利である。好適なエ
チレン系不飽和単量体混合物はスチレンと、２−ヒト四
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレートの内の少く
とも１種とを包含する。

本発明の実施において意図する好適なエチレン系不飽和
単量体はスチレン又はスチレンと２−ヒドロキシエチル
メタクリレートとの混合物である。

エチレン系不飽和単量体は本発明の硬化性成形組成物中
約１０〜約７５重景％、好ましくは約２５〜約６５重鮒
％の量で存在する。

本発明の硬化性成形組成物の必須成分は熱可塑性重合体
廷プロファイル添加剤である。本発明に用いることがで
きる熱可塑性重合体廷プロファイル添加剤は、−態様で
は、ビニルアセテートの熱可塑性重合体、飽和熱可塑性
ポリエステル、及びこれらの混合物である。発明の別の
態様では、本発明に用いることができる熱可塑性重合体
廷プロファイル添加剤はポリアルキルアクリレート又は
メタクリレート重合体である。本発明の更に別の態様で
は、本発明に用いることができる熱可塑性重合体廷プロ
ファイル添加剤はスチレン及び置換スチレンのホモポリ
マー及びスチレンを含有する共重合体もまた包含する。

本発明で用いるのに適した熱可塑性重合体廷プロファイ
ル添加剤はポリ（アクリレート）とエチレン系不飽和単
量体との樹脂混合物に可溶性である。本発明の硬化性成
形組成物に有用な樹脂混合物は有利には多種類の低プ四
ファイル添加剤と相溶性であるか或は該添加剤に可溶性
である。

適当な熱可塑性ビニルアセテ−）　１１合体体廷ロファ
イル添加剤はポリ（ビニルアセテート）ホモポリマー及
びビニルアセテートを少くとも５０重量％含有する共重
合体を包含する。該重合体は、例えばビニルアセテート
ホモポリマー；ビニルアセテートとエチレン系不飽和カ
ルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等又は無水物、
例えば無水マレイン酸との共重合体を含むカルボキシル
化ビニルアセテート重合体；ビニルアセテート／塩化ビ
ニル／マレイン酸ターポリマー等を包含する。適当なビ
ニルアセテート重合体低ブ四ファイル添加剤のいくつか
の説明については、コムストック（Ｃｏｍ１Ｌｏｃｋ　
）等に係る米国特許３，７１８．７１４号、コムストッ
ク等に係る英国特許１．５６１．８４１　号を参照のこ
と。

有用なビニルアセテート重合体廷プロファイル添加剤は
、通常約１へ０００ＳＪ約２５０．０００、好ましくは
約２５．０００り約１７５，０００の範囲の分子量を有
する。該添加剤を本発明の硬化性成形組成物中に、通常
約５〜２５重量％の割合、好ましくは約８〜約１６重量
％の割合で用いる。

適当な熱可塑性飽和ポリエステル低プロファイル添加剤
は、通常、重合性線状及び／又は環状エステルの低分子
量飽和重合体及び分子当りカルボキシル基を少くとも１
個有する前記重合性エステルのカルボキシル化飽和重合
体である。

本発明に従って使用することができる、分子当り平均少
くとも１個のカルボキシル基を有するカルボキシル化重
合体を包含する線状及び／又は環状エステルの重合体は
、少くとも約α１、好ましくは約［Ｌ１５〜約１５及び
それ以上の換算粘度（ｒｅｄｕｃｅｄ　ｖｉｍｅｏｓｉ
ｔｙ　）を有するものである。環状エステルの好適な重
合体の換算粘度は約０．２〜約１０である。

適当な重合体は、更に次の基本の反復構造単位■を特徴
とする： （式中、Ｒ７は水素、ハロゲン、即ち、塩素、臭紫、ヨ
ウ棄又はフッ素、又は通常炭素数が最大１２、好ましく
は炭素数が最大８の一価炭化水素基であって、同一にな
ることも異ることもできる。Ａはオキシ基であり、Ｘは
１〜４（１，４を含む）の値の整数であり、ｙは１〜４
（１，４を含む）の値の整数であり、２は０又は１の値
の整数であり、但し、（ａ）　ｘ　＋ｙ　＋　ｚの合計
は４〜６（４，６を含む）であり、かつ（ｂ）　水素以
外の置換基であるＲ７変数の総数は２を超えない。）。

Ｒ７について適当な一価炭化水素基の例は次の通りであ
る：アルキル基、例えばメチル、エチ、Ｑｔ、イソプル
ピル、ｎ−ブチル、８−ブチル、ｔ−プチル、ｎ−ヘキ
シル、２−エチルへ午シル、ｎ−ドデシル、クロロエチ
ル、り四ロプロビル等；アルコキシ基、例えばエトキシ
、エトキシ、・ｎ−プｐボキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−
ドデコキシ等；７　リール基、例えばフェニル、エチル
フェニル、ｎ−ブ四ビルフェニル、ｎ−ブチルフェニル
等；アリールオキシ基、例えばフェノキシ、ｎ−プ四ピ
ルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ等；脂環式基、例
えばシクロペンチル、シフ四ヘキシル等。

一実施態様では、環状エステルの望ましい重合体は、環
状エステルと環状単量体、例えばエチレンオキシド、プ
ルピレンオキシド等とを含有する混合物から得られるよ
うな上記の基本反復構造単位Ｉと基本反復構造単位■と
の両方を特徴とする：（式中、Ｒｓは各々単位Ｉの８７
について定餞した通りであり、或は２＠のＲ−変数は単
位■のオキシエチレン鎖のエチレン部分と共に炭素数４
〜８（４，８を含む）の飽和脂環式炭化水素環を形成す
る）。

反復単位■は２〜１２（２，１２を含む）の炭素数を有
することが好ましい。単位■及び単位■の相互連結は、
２個のオキシ基、即ち、−０−０−の直接結合を含んだ
り、或は該結合になったりしない。

環状エステルの特に好適な重合体は、基本反復構造単位
■に示すようなオキシペンタメチレン−カルボニル鎖を
特徴とするものである：（式中、Ｒ９は各々水素又は低
級アルキル、即ち炭素数が最大４のアルキルであり、但
し、Ｒ９変数の３個以下は水素以外の置換基である。）
。

線状及び／又は環状エステルの熱可塑性飽和重合体は周
知であり、カルボキシル化飽和エステルは周知であり、
かつ該熱可塑性飽和重合体及び特に１−カブ四ラクトン
から作る重合体は低プロファイル添加剤として有利に用
いられてきた。環状エステルから作る熱可塑性飽和ポリ
エステル低プ四ファイル添加剤及びカルボキシル化熱可
塑性飽和ポリエステル低プｏファイル添加剤の説明につ
いては、例えばコモストック等に係る米国特許４５４９
、５８６号及び同へ６６８．１７８号を参照のこと。

また、アジピン酸等の二酸と１６−ヘキサンジオール等
のジオールを基材とするポリエステルも含まれる。これ
らのポリエステルは、例えば米国特許５．９０９．４８
３号、同３．９９４．８５３号、同２．７３６，２７８
号、同へ９２９．８６８号に記載されている。

熱可塑性飽和ポリエステル低プ四ファイル添加剤は、本
発明の硬化性成形組成物中、通常熱可塑性ビニルアセテ
ート重合体と同様の割合、即ち、約５〜約２５重景％、
好ましくは約８〜約１６重量％の割合で用いることがで
きる。

また本発明のいくつかの態様で適しているものは、例え
ばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリルート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レートのホモポリマー：メチルメタクリレートの共重合
体及びアクリル及びメタクリル酸の低級アルキルエステ
ル；メチルメタクリレートと次：ラウロイルメタクリレ
ート、イソボルニルメタクリレート、アクリルアミド、
ヒドロキシエチルメタクリレート、スチレン、２−エチ
ルへキシルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリ
ル酸の内の１種以上の少量との共重合体；スチレンの共
重合体、例えばスチレン／ブタジェン共重合体；セルｐ
−スアセテートブチレート；アルキレンオキシド重合体
；等を包含する熱可塑性ポリアルキルアクリレート又は
メタクリレート低プロファイル添加剤である。

本発明に有用なアルキルアクリレート又はメタクリレー
ト重合体の分子量は１０，０００〜１、　ＯＯＯ，ＯＯ
Ｏ、好ましくは２５．０００〜５００、　ＯＯＯの広範
囲にわたって変り得る。熱可塑性ポリアルキルアクリレ
ート又はメタクリレート重合は本発明の硬化性成形組成
物中に約１〜約２５重量％、好ましくは約５〜約２０重
量％の量で存在すべきである。

本発明のいくつかの態様で特に適しているものは、スチ
レン及び置換スチレンのホモポリマー及びまたスチレン
を含有する共重合体を包含する熱可塑性重合体低プロフ
ァイル添加剤である。かかる熱可塑性重合体は、通常、
多くの不飽和ポリエステル樹脂に不溶である。本発明の
樹脂系にこれらの熱可塑性重合体低プロファイル添加剤
は可溶性で、均質な成形組成物を形成する。本発明に有
用なポリスチレンホモポリマー又は共重合体の分子量は
広範囲にわたり、１０分当り１〜５０グラムのメルトフ
ロー値を示す。熱可塑性スチレン重合体は本発明の硬化
性成形組成物中約５〜約２５重量％、好ましくは約８〜
約１６重量％の量で存在することができる。

本発明の実施において用いる最も好適な熱可塑性重合体
低プロファイル添加剤はポリスチレン及びビニルアセテ
ートとアクリル酸との共重合体である。

また、本発明の硬化性成形組成物は未置換又は置換メタ
−及び／又はパラ−ジビニルベンゼンを成分として包含
することもできる。芳香族環を炭素数１〜約２０のアル
キル、アルコキシ、アリール又は了り−ルアルキル基で
、又はヒト四キシ基、ハロゲン等で置換することができ
る。メタ−及び／又ハパラージビニルベンゼン成分は極
めて有効な橋かけ添加剤で硬化性成形組成物の硬化反応
の間の収縮抑制を向上し、かつそれから作る強化熱硬化
樹脂生成物の表面状部品質を改良する。

本発明の実施において用いる好適な型の未置換又は置換
メタ−及び／又はパラ−ジビニルベンゼンは未置換メタ
−ジビニルベンゼン、未置換バラ−ジビニルベンゼン及
びこれらの混合物を包含する。これらのジビニルベンゼ
ン異性体の商用混合物は、通常、対応するエチルビニル
ベンゼン異性体を約５０重量％以下含有し、かつ本発明
の実施において有用である。未置換又は置換メタ−及び
／又はパラ−ジビニルベンゼンは本発明の硬化性成形組
成巾約２〜約７５重量％、好ましくは約２〜約３０重量
−の量で存在することができる。

また、ポリ（アクリレート）とエチレン系不飽和単量体
との共反応を経て硬化を開始させる遊離開始剤も本発明
の硬化性成形組成物中に含まれることができる。これら
の開始剤はアゾ化合物、過酸化物、過酸エステル、ベル
ケタール等及びこれらの混合物を含む。

好適な実施態様では、また、ポリ（アクリレート）とエ
チレン系不飽和単量体との共反応を経て硬化を開始させ
る遊離開始剤も本発明の硬化性成形組成物中に含まれる
ことができる。これらの開始剤はアゾ化合物、過酸化物
、過酸エステル、ベルケタール等を含む。これらの開始
剤群は、１０時間半減期温度（ｔ％”）が約９０’Ｃよ
りも大きい化合物及び１０時間半減期温度（ｔに）が約
９０’Ｃよりも小さい化合物をも含有する。開始剤はそ
れらの１０時間半減期温度、即ち、開始剤の初期濃度の
輪を１０時間で消去する温度を用いて該別されることが
よくある。本発明で用いるのに適した開始剤混合物は、
１０時間半減期温度（ｔｉ）が約９０℃よりも大きい開
始剤の少くとも１種と１０時間半減期温度（１）が約９
０℃よりも小さい開凭 始剤の少くとも１種とを含有する混合物を含む。

アゾ及び過酸化物開始剤は、例えば、ギャラガ−（Ｇｕ
ｌｌａｇｈｅｒ　）等の［有機過酸化物レビュー、プラ
スチックスの設計及び成形加工Ｊ１９７８年７月３８Ｓ
Ｊ４２頁及び１９７８年８月６０９６７頁を含めて記載
されている。それら２つの論文に開示されている技術を
本明細書中に援用する。

本発明で用いる開始剤混合物に適した好適な開始剤は１
．１−ジ−ｔ−ブチル−ペルオキシシクロヘキサン、１
．１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−４４５−トリメチル
シクロヘキサン、２．２−ジ−ｔ−ブチルペルオキシブ
タン、２．２−ジ−ｔ−ブチル−ペルオキシ−４−メチ
ル−ペンタン、２．２−ジクミルベルオキシブ田パン、
ブチル２，２−ジ−ｔ−ブチルペルオキシバレレート、
１１１−ビス（２，λ４−トリメチルペンチルー２−ペ
ルオキシ）シクロヘキサン、２．２１−アゾ−ビス−イ
ソブチロニトリル、ジベンゾイルペルオキシド、ラウｐ
イルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジイ
ソプロピルペルオキシドカルボネート、ｔ−プチルベ〃
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチル−ペル
ピバレート、２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ−
ベルエチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオクトエー
ト、ｔ−ブチルペルネオデカノエート、ｔ−ブチルペル
ベンゾエート、ｔ−ブチルペルクロトネート、ｔ−ブチ
ルペルイソブチレート、ジーｔ−ブチルベ／Ｌ／７タレ
ート、ｔｌ−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３５
−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−ｔ−ブチル−
シクロヘキシル）ベルオギシカルボネート、メチルエチ
ルケトンペルオキシド、２，４−ヘンタンジオンペルオ
キシド、ビス（１−ブチルペルオキシ）シイラブルビル
ベンゼン、２，４．４−）ジメチルペンチＡｌ−２−ペ
ルオキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−ｔ−ブ
チルアゾ−２−シアノ−４−メチルペンタン、エチルへ
６−ジ（ブチルペルオキシ）プチレー）、２．５−ジメ
チル−２゜５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキ
シ）ヘキサン等を含む。これらは市販の材料である。

開始剤混合物が、１０時間半減期温度（ｔｉ）が約９０
℃よりも大きい開始剤の少くとも１種と１０時間半減期
温度（ｔｉ）が約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも
１種とを含む場合には、開始剤の組合せを多数選ぶこと
ができる。選択した開始剤の１０時間半減期温度（ｔｙ
）の差は約１０”Ｃよりも大きいことが好ましい。

１０時間半減期温度（ｔｉ）が約９０℃よりも大きい開
始剤の少くとも１種と１０時間半減期温度（ｔ１１２）
が約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも１種とを含有
する本発明の好適な開始剤混合物は、ｔ−ブチルペルベ
ンゾエート（ｔ１ｈ＝１０５℃）とｔ−ブチルペルオク
トエート（ｔ　］Ａ＝　７３℃）との混合物、１．１−
ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−４４ペンタン（ｔ　ｙ２＝
　７０℃）との混合物、ｔ−ブチルペルベンゾニー）　
（ｔ３Ａ＝１０５℃）と２．５−ジメチル−４５−？：
”Ｘ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン（
ｔ１４＝６７℃）との混合物及びその他の同様の混合物
を含む。混合物中の開始剤の重量比は広範囲にわたって
変り得るが、好適な開始剤混合物は、通常、１０時間半
減期温度（ｔｉ）が約９０℃よりも大きい開始剤の少く
とも１種の多量と１０時間半減期温度（ｔＨ）が約９０
℃よりも小さい開始剤の少くとも１種の少量とを含有す
る。

過酸エステル及び／又はペルケタールを含有する開始剤
混合物は、オランダ公表ｅ訂出願第７６０４４０５号に
記載される如き酸硬化促進剤と組合わせて用いることが
できる。これらの酸はｐＫａ値がギ酸のｐＫａ値に等し
いかそれよりも低いプレーンステズ酸、例えば塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸、トリクロｏ酢ｍ、ｐ−トルエン−ス
ルホン酸等を含む。また、ルュイス酸又はルュイス酸性
の金属ハロゲン化物、例えば三フッ化ホウ素、鉄、コバ
ルト、亜鉛、アルミニウムの塩化物を使用することもで
きる。

加えて、上記の開始剤混合物をその他の硬化促進剤、例
えばコバルト化合物と組合わせて用いることもできる。

これらのコバルト化合物はコバルトナフチネート、コバ
ルト−アミン硬化助触媒（例えばエアープロダクツ社か
ら市販されるＰＥＰｌ　８３−８と呼ばれるもの）等を
含む。これらの硬化促進剤は、硬化触媒をそれらの通常
の活性化又は分解温度よりも低い温度で分解させる作用
をする。

本発明の硬化性成形組成物中の開始剤混合物の濃度は広
い制限内で変えることができる。代表的な範囲として、
濃度は硬化性成形組成物の重斂を基にして約０．１〜約
５．０重量％、好ましくは約α５〜約２．５重量％、最
も好ましくは約α７５〜約２．０重世％の範囲になり得
る。

また、本発明の硬化性成形組成物は次の内の１種以上を
包含することができる：中　スチレンとの反応性比（ｒ
ｌ）が１よりも大きい橋かけ性ビニル単量体；（１１）
分子肖り１，２−エポキシ基を少くとも１個有するエポ
キシ化合物；　（ｉｉｉ）不飽和脂肪酸エステル。これ
らの成分の混合物もまた本発明で用いるのに適している
。これらの成分は極めて有効な橋かけ添加剤で硬化性成
形組成物の硬化反応の間の収縮抑制を向上し、かつそれ
らから作る強化熱硬化樹脂生成物の表面状態品質を改良
する。

本発明に使用するのに適した橋かけ性ビニル単量体はス
チレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも、好ましくは５
よりも、最も好ましくは２ｏよりも大きい。単量体の反
応性比を測定することは当分野で周知であって、例えば
ＩＦ、ダプリュ、ビルメイヤ、Ｊｒ、、「重合体科学の
テキストブック」ウィリーインターサイエンス、３２９
−３３１頁に記載されている。

単量体の反応性比ｒ４及びｒ２は、所定の基がそれ自体
の単量体を付加する速度定数対それが他の単量体を付加
する速度定数の比である。これより、ｒｌ＞１はＭｌ基
はＭｌを付加する方がよいことを意味し、ｒ＠＜１はＭ
ｚを付加する方がよいことを意味する。例えば、スチレ
ン（Ｍｌ）−メチルメタクリレート（Ｍｚ）の糸では、
ｒｌ　＝　（Ｌ　５２、ｒ２＝α４６である。各々の基
はそれ自体よりも約２倍速く他の単量体を付加する。こ
のように、メチルメタクリレートは本発明の成形組成物
中のこの成分の１１ｆｉかけ性ビニル単量体として不満
足である。

次の表は代表的なスチレン−単ｂｔ体の反応性比を掲げ
る： 表 スチレン　ジエチル７マレート　０．５０　［ＬＯ７メ
チルメタクリレー）　０．５２　０．４６ビニルアセテ
ート　５５　［１０１ ビニルメチルエーテル　１００　（ＬＯｉビニルエチル
エーテル　９０　０ ビニルノナノエート　４９．５　０．０１ビニルオクタ
デカネート　６８　α０１ビニルステアレート　６Ｂ　
０．０１ ビニルウンデカノエート　２９　０．０２アリルアセテ
−）　９０　０．００ ジエチルマレニー）　４５２　０．００５エチル２−エ
トキシ− アクリレート　２Ｓ、５〜０ ビニルトリメトキシ− シラン　２２　０ 本発明で用いるのに適したその他の単量体はビニルノル
ボルネン、ビニルステアレート、ブチルビニルエーテル
、ジアリルフタレート、オクテン＝１、オクテン−２，
１−ノネン、１−デセン、ドデセン、ビニルシクシヘキ
七ン、ビシク四ノナジェン、ジシクロペンタジェン、次
式の化合物：１ を含む。ビニルアセテートにスチレンとの反応性比（ｒ
ｌ）が１よりも大きいその他の橋かけ性単量体を加えた
混合物が特に好ましい。

スチレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも大きい好適な
橋かけ性ビニル単量体はビニルアセテート、ドデセン、
１−オクテンと、１−ノネンと１−デセンとの混合物、
次式の化合物： １ を含む。スチレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも大き
い橋かけ性ビニル単量体は本発明の硬化性成形組成物中
に約１〜約３０重屓％、好ましくは約３〜約２０爪敵％
の景で存在することができる。

本発明で用いるのに適したエポキシ化合物は分子当り１
２−エポキシ基を少くとも１個有する。

エポキシ化合物は脂肪族、脂環式又は芳香族主鎖を基材
とすることができる。このように、例えばピスフエノー
ノＡ基材のエポキシ樹脂は本発明に含まれる。

好適なエポキシ化合物の中の１群は次式で表わされる： （式中、ｎは反復単位の数を表わす４＆？で、０〜約１
０の値を有し、２は炭素数６〜約２０のアリーレン基で
ある）。

好７ｉ１ｊなアリーレン基は次の通りである；更に別の
好適なエポキシ化合吻詳はｔ２−脂環式ジエポキシドで
ある。これらのエポキシ化合物は次によって例示される
：次式を有するへ４−エポキシシクロヘキシルメチル　
へ４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート： 次式を有するビス（２，５−エポキシシクロペンチル）
エーテ／Ｌ／８ 次式を有するビニルシクロへ午センジオキシド：次式を
有する２−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５
−スピ四）−（５，４エポキシ）シクロへ午サンーｍ−
ジオキサン： 次式を有するシクロヘキシルメチルエボキシシク四ヘキ
サンカルボキシレート： １ 次式を有する３−（４４−エポキシシクロヘキサン）　
−８，ｑ−エポキシ−２，４−ジオキサスピｐ（５，５
：）−ウンデカン： 次式を有するビス（へ４−エポ午シーシク四ヘキシルメ
チル）アジペート： 本発明で使用するのに適したそめ他の好適なエポキシ化
合物は、エボ午シ化ペンタエリトリトールテトラタレー
ト、エポキシ化大豆油、オクチルエボ午シタレート、エ
ポキシ化あまに油等を含む。

上記のエポキシ化合物の混合物もまた本発明で用いるの
に適している。ビニルアセテートに分子当りｔ２−エポ
キシ基を少くとも１個有するエポキシ化合物を加えた混
合物が特に好適である。

エポキシ化合物の製法についての全般的な説明は「エン
サクロペディアオブポリマーサイエンスアンドテクノロ
ギーＪ２０９−２１６頁、６巻、インターサイエンスパ
ブリシャーズ、Ｎ、Ｙ、０゜１９６７年に示されており
、これを本明細書に援用する。

本発明の実施に用いるエポキシ化合物の量は狭い臨界性
のものではないが、エポキシ化合物は本発明の硬化性成
形組成物中に約１〜約５０重量％の量で存在するのが好
ましく、約３〜約２０重量％の量で存在するのが最も好
ましい。

本発明で用いるのに適した好適な不飽和脂肪酸エステル
はトール油、大豆油、あまに油、タレート例えば２−エ
チルへキシルタレート、グリセロールタレート、ペンタ
エリトリトールタレート、グリ七四−ルオレエート等を
含む。ビニルアセテートに不飽和脂肪酸エステルを加え
た混合物が本発明で用いるのに特に適している。不飽和
脂肪酸エステルは本発明の硬化性成形組成物中約１〜約
３０重１％、好ましくは約３〜約２０重量％の鑞で存在
することができる。

本発明で強化材として用いるのに適したｌ１４維は約１
３０℃を超える融点又はガラス転移温度を有する。これ
らの繊維はガラス繊維、炭素１１Ａｔ１．、芳香族ポリ
アミド繊維（例えば、ウイルミントン、プラウエアのイ
ー、アイ、デュポンドネマー社によりケプラー（Ｋ＊ｖ
ｌａｒ　）の商標で販売されるアラミド繊維）、金属繊
維、例えばアルミニウム及びスチール繊維、ホウ素繊維
等を含む。炭嵩繊維は高いヤング率及び高い引張強さを
有するものを含む。これらの炭素繊維は、例えば米国特
許５．９７４７２９号、同４，００５．ＩＥｌＳ号、同
４．０２４７８８号に記載されているようにピッチから
製造することができる。本発明で用いるのに適した繊維
は、長さが少くともにインチ（６，４−）で平均の長さ
が少くともＡインチ（１３ｆｌ）であるのが好ましい。

＃ＪＡ維の少くとも約５０％がＡインチよりも大きい長
さを有する場合には、Ａインチを超える異る長さを有す
る繊維を用いることができる。好適な繊維の長さは１〜
２インチ（２，５〜５譚）又はそれ以上である。また連
続フィラメントを用いることもできる。また、長さの一
層短い繊維強化材及びミルドグラス等の充填材を使用す
ることも本発明の範囲内である。

好適な繊維はガラス繊維、炭素ｗ４維、芳香族ポリアミ
ド繊維及びこれらの混合物である。成形品は強化用繊維
を約１０〜約７５重量慢、好ましくは約１５〜約６０重
量襲又はミルドグラス強化材を約２０〜約４０重量％含
有する。

更に、硬化性成形組成物を貯蔵及び／又は輸送すべきそ
れらの場合には、ビニル重合抑制剤を用いることが望ま
しい。適当なビニル重合抑制剤はヒドロキノン、バラ−
ベンゾキノン、ｔ−ブチルカテコール、キンヒドロン、
トルヒドロキノン、モノ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２
，５−ジーｔ−プチルヒド四キノン、ヒトＵキノンモノ
メチルエーテル、米国特許４１５８．０２７号に記載さ
れているビフェノール誘導体である。ビニル重合を防止
するための抑制剤の量は従来用いられている量、即ち硬
化性成形組成物の全Ｎ量の約１００〜約１０００　ｐｐ
ｍにすることができる。

本発明の硬化性成形組成物の任意成分は粘度降下剤であ
る。本発明は、一つの態様では、通常熱可塑性ビニルア
セテート重合体廷プロファイル添加剤及び熱可塑性飽和
ポリエステル低プキファイル添加剤と組合わせて、炭素
数が少くとも６の脂肪族モノカルボン酸である粘度降下
剤を用いる。

使用する脂肪族モノカルボン酸は、通常炭１ｇ銅に少く
とも６個の炭素原子を有し、かつ炭素鎖に６〜２４又は
それ以上の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸であ
ることがしばしばである。かかるカルボン酸はカプロン
（ヘキサン）、カプリル（オクタン）、カプリン（ＣＩ
Ｏ）、ラウリン（Ｃ１ｇ）、ミリスチン（Ｃ１４）、バ
ルミチン（Ｃｓａ　Ｌパルミトレイン（Ｃｓ＋＋）、ス
テアリン（Ｃｔｓ）、オレイン（Ｃｔｓ）、リルン・（
Ｃ１ｌｌ）等の酸であり、酸は直鎖であっても枝分れ鎖
であってもよい。粘度降下剤は本発明の硬化性成形組成
物中に約α４〜約６ＪＲ鮎％、好ましくは約１〜約４重
景％の範囲の量で存在することができる。

本発明の硬化性成形組成物は、また従来公知の型の添加
剤も含有することができ、かかる添加剤はそれらの公知
の目的に応じ通常の量で用いられる。このような添加剤
の例は離型剤又はｆｌＷｊ　ＷＩ剤、顔料、充填材例え
ばクレー、水和アルミナ、シリカ、炭酸カルシウム、当
分野で公知のその他の物等である。これらの添加剤を硬
化性成形組成物中に溶解又は分散させて均一な混合物を
形成する。

本発明の硬化性成形組成物は、ポリ（アクリレート）、
エチレン系不飽和単量体、熱可塑性重合体低プｐファイ
ル添加剤、その他の任意成分を周囲温度で溶液配合する
ことによって作る。炭酸カルシウム充填材等の不溶性添
加剤を硬化性成形組成物中に有効に分散させることがで
きる。この混合物は本明細書で用いる用語である「樹脂
部分」を構成する、 本発明の繊維強化成形品は、温度約１２０°〜約１５０
℃及び圧力１００シロ　０００　ｐｓｌ　（７〜４２０
ｋｇ／創２）で樹脂部分を繊維の１つ以上の層に射出し
て作ることができる。圧力の上限はプレスの締付特注に
依存する。ポリ（アクリレート）とエチレン系不飽和単
量体とを共重合する場合、網状様の共重合体が得られ、
これを繊維強化材と組合わせればしれた強度特性を有す
る。また、得られる繊維強化成形品も熱可ｐｅｒＹＪｌ
ホ合体廷プロファイル添加剤の収縮抑制作用から得られ
る改良された表面状態を示す。

本発明の独特の態様は成形組成物の極めて迅速な硬化を
行って成形品を製造することである。この迅速な硬化は
、成形組成物を十分な温度に加熱してポリ（アクリレー
ト）とエチレン系不飽和単量体の共反応を開始させるこ
とによって行う。この迅速な硬化は、成形操作を共反応
の開始時から約２分よりも短い時間で完結することにな
る。

高性能の強化熱硬化成形品の迅速な製造方法は、（ａ）
　融点又はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊維の
１種以上と（ｂ）　上記した如き樹脂部分との混合物を
形成することから成る。混合物を加熱性金型に装入し、
混合物の成形を１５０℃以下の十分な温度で行わせてポ
リ（アクリレート）とエチレン系不飽和単量体との共反
応を開始させ、かつ該共反応の開始時から２分よりも短
時間で成形を完結させる。

本発明の硬化性成形組成物から繊維強化成形品をこのよ
うに迅速に成形加工する好適な方法は、１９８０年４月
１４日にアール、エンゲル（Ａｎｇ＊１１）。

Ｊｒの名前で出願した名称が「成形方法と成形装置」の
米国特許出願第１３５，９０６号に記載されており、こ
れを本明細書中に援用する。該方法では、繊維強化材は
融点又はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊維の１
種以上から成る。該方法は、（ａ）前記ｔａ維の１種以
上の接着ウェブを加熱性マツチドメタルダイモールドに
入れ、（ｂ）熱硬化樹脂組成物に熱を加える際に硬化す
る液状体の熱硬化性有機材料をアキュムレータ域の中に
入れ、該材料の温度を該材料の硬化が相当になる温度よ
りも低く保つことによってアキュムレータの中で該液状
体の粘度を本質的に一定に維持し、（ｅ）　該ウェブを
収容する該モールドを閉じ、（ｄ）該熱硬化性有機材料
の少くとも一部を加圧下で該アキュムレータ域からモー
ルド内に注入してモールド内のキャピテイを満たし、（
ｅ）モールドを加熱して材料を該材料の硬化を開始させ
る温度よりも高い温度にさせて該材料の硬化を開始させ
、（ｆ）該モールドを開けて硬化した熱硬化製品を取り
出す工程から成る。

また、本発明に従って硬化性成形組成物から繊維強化成
形品を作るのに使用する好適な装置は１９８０年４月１
４日出願の米国特許出願第１３５．９０６号に記載され
ている。装置は、（ａ）キャピテイを１個以上有する加
熱性マツチドメタルダイモールドであって、該モールド
を開いて該キャビティを露呈しかつモールドを閉止する
手段とモールドを閉止して熱硬化性有機液体を該キャビ
ティに注入するのを制御する手段とを具備するものと、
（ｂ）該モールドに結び付いた手段で、それによってモ
ールドを開けて該キャビティを露呈する場合及びモール
ドを閉止して該キャピテイに熱硬化性有機液体を注入す
る前にからみ合ったマス状の繊維の１種以上をキャビテ
ィの一部に装入するものと、（Ｃ）　熱硬化性液体を収
容しかつ該液体を該キャビティに注入するのを制御する
手段に輸送することができる該モールドに結び付いたア
キュムレータ手段と、（ｄ）該液体を該キャビティに注
入するのを制御する手段に結び付いた冷却手段で、それ
によって該注入手段中の液体の温度を実質的にモールド
の温度よりも低く保つものとから成ると記載されている
。

次の実施例は本発明を例示するものであって、本発明の
範囲を制約するつもりのものではない。

未強化硬化注型品及び硬化ガラス強化複合材料を作り、
かつ吹の方法に従ってｔＦ価した。

硬化収縮：硬化前の液体樹脂混合物と硬化後の未強化固
体注型品との密度変化を測定することによってめた。注
型品は、強化材をモールドに入れなかったこと以外は上
述した好適な迅速成形加工方法によって作った。未硬化
液体樹脂混合物の密度は、風袋を量ったメスフラスコで
液体樹脂混合物１１１ｉ　Ｋｋを測定してめた。液体樹
脂混合物は２５℃の浴で平衡にした後に秤量した。硬化
した固体注型品の密度は、固体注型品を手で割って小破
片にし、玉梓天秤で秤量してめた。次に、同じ破片を水
中に吊下げて玉梓天秤で秤量した（玉梓天秤から薄いワ
イヤプラットホームを吊下げ、水中で風袋を量り、次い
で注型品の破片をプラットホームの上に置いて秤量した
）。硬化した固体注型品の容積は排除した水又は ７＝７乾燥乾燥−７水中の固体 としてめ、かつ硬化した固体注型品の密度はとしてめた
。硬化収縮％は としてめた。浮いた固体注型品破片を約２グラムの銅ワ
イヤと共に秒置し、かつ硬化した固体注型品の容積を ７＝７乾燥乾燥−７銅−（Ｗ銅／８°９２）−Ｗ水中の
固体（ここで、８．９２は銅の密度である）としてめた
。上で用いた略字は表示の意味を有する：ｄ二密度；Ｗ
＝重量；ｖ＝容積。以下の実施例及び比較例において、
平均硬化収縮容積の前のプラス（ト）符号は硬化膨張を
示す。

表面状態：本発明の硬化ガラス強化複合材料の表面を対
照の硬化ガラス強化複合材料と目で見て比べることによ
ってめた。対照の硬化ガラス強化複合材料の表面状態に
比べて本発明の硬化ガラス強化複合材料の表面状態が改
谷されることは、そり、うねり、反射像きず、繊維突出
又は類似の欠陥の無いこと又は低減したこと等のいくつ
かの方法の内のいずれにおいても示された。

粘度；プルークフィールドモデルＬＶＦ粘度計により６
号スピンドル又は４号スピンドルを１分当り６０回転で
用いてめた。硬化性樹脂系を２５℃で平衡にした後に粘
度を測定した。

以下の実施例及び比較例のいくつかで、熱電対を１０イ
ンチｘ　ｓ　１，４インチＸ　’Ｉｏインチ（２５ｃｒ
ＲＸ１４個×α２５　ｃｍ　）の定容金型に挿入し、樹
脂注入から樹脂の最大発熱までの時間を測定して硬化速
度を観測した。この時間１’ｌＪはピーク発熱までの時
間として以下に示し、かつ記載した時間はいくつかの実
験の平均である。

実施例１ １０インチＸ　５１部２インチＸ１／１０インチ定容金
型を１４０℃に予備加熱し、これにエトキシル化ビスフ
ェノールＡジメタクリレート５０重焦部と、スチレン５
０ｍ−計部と、ユニオンカーバイド社（コネチカット、
ダンバリー）から市販されるビニルアセテート及びアク
リル酸（４０重乗置）をスチレン（６０重ＪＪｋ％）に
溶解した熱可塑性共１合体廷プロファイル添加剤である
バケライト（ＢＡＫＥＬＩＴｇ）　Ｌ　Ｐ　−４ＯＡ　
２５重量部と、イー・アイ・デュポンドネマー（プラウ
エア、ウイルミントン）から市販されるオルガノホスフ
ェート離型剤であるセレクタ（Ｚｅｌｅｃ　）　Ｕ　Ｎ
離型剤０．６３重蓋部と、ナウリー（Ｎｏｕｒｙ　）ケ
ミカル社にューヨーク、パート）から市販される１、１
−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチル
シクｉヘキサンであるトリボノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏ
ｘ　）２９−Ｂ７５開始剤１８８重量部との混合物を含
有する樹脂部分を射出した。硬化性栢Ｂ￥Ｉ　１８分の
粘度社２５℃で３８センチボイスであった。セレクタＵ
Ｎ離型剤は樹脂部分１００部当りα５部を構成し、トリ
ボノックス２９−Ｂ７５は樹脂部分１００部当りｔ５部
を構成した。定容金型を閉止して、樹脂部分を射出する
に先立って約５分間排気した。０３脂部分を圧力３００
ボンド／ｉｎ’（２１ｋｇ／ｃｍりで金型に射出し、こ
の射出圧を５〜２０秒の時間保った。４５〜１６０秒後
、硬化した注型品を金型から取り出した。この樹脂系の
平均硬化収縮をめたところ、５．７　％であった。

硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例２ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　５０
重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重責部 ゼレツクＵＮ離型剤　０７２庫量部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５束一部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、５．１チであっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で９２センチポイズで
、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　５０
重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　６７重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．８４４重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２．５１重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、６．２チであっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１８６センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例４ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重月一部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮｌｌｉｔｉ型剤　０．７２重量部トリコソ
ックス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重量部この樹脂系
の平均硬化収縮をめたところ、５．１％であった。硬化
性樹脂系の粘度は２５℃で１４３センチボイズで、かつ
硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例５ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
ル貞部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　６７７重部 ゼレツクＵＮ離型剤　０・８４］ｉ奔部トリゴノツクス
２９−Ｂ７５開始剤　２．５１ｉ量部この樹脂系の平均
硬化収縮をめたところ、４．５チであった。硬化性樹脂
系の粘度は２５℃で２７６センチボイズで、かつ硬化注
型品の外観は白色不透明であった。

実施例６ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　３０
重量部 パケライトＬＰ−４０Ａ　４！１重量部ゼレツクＵＮ離
型剤　０．７２’ｌ（ｉ部トリゴノツクス２９−Ｂ７５
％始剤　２゜１５５重部この樹脂系の平均硬化収縮をめ
たところ、６９％であった。硬化性樹脂系の粘度は２５
℃で２７０センチボイズで、かつ硬化注型品の外観は白
色不透明であった。

実施例７ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　３０
重量部 バクライトＬＰ−４ＯＡ　６７Ｍ１＃部セレツクＵＮ離
型剤　０．８４４重部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２．５１１重部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、４．２％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で４２４センチポイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例８ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：トリメチロール
ブμパントリアクリレート　５０重量部スチレン　５０
重量部 バケライトＬＰ−４０Ａ　２５３量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．６３￥Ａ量部トリゴノツクス
２９−Ｂ７５開始剤　１．８８　重茄部この樹脂系の平
均硬化収縮をめたところ、４．５％であった。硬化注型
品の外観は白色不透明てあつｆＣＯ 実施例９ 以、。成分を以下、）ｆｊｋＴ用いた以外は、実施ψ１
ｊ１ｏ樹１８系及び硬化注型品・製法′＝繰り返し九。

トＩＪメ彎ルプロパントリアクリレート　５°重ロー５
０重量部 、＜ｆ−Ｖ７　４．□ツヤ バケライトＬＰ−４ＯＡ ０．７２重郡部 ゼレツクｔＪＮ離型剤 ト、）−ｆ／ツク７．２９−Ｂ７５艷始剤　２−１５重
量部この樹脂系の平均値イヒ収縮を“た８０６゛４．９
チであった。硬イし注型品の夕を観は白色イ°逍明であ
ったＯ 実施例１゜ 以下、）、、分を以下の量で用いた以夕には、実施ψ１
ｏ樹□５系及び、注型品・製法を繰り返し九′エチＶ７
グリコールジメタクリレート　５０重挟部５０重量部 スチｖ７　４５を前部 バケライトＬｐ−４ＯＡ ０．７２重量部 七しックＵＮｌｔｉ型剤 ト、ノボノックス２９−Ｂフ５開始斉１１２・１５重量
洗この樹脂系の平均値イヒ収縮をめたと０ろ６、。チ、
あった。硬化性Ｍ＆ｉ’＋の外観は白色不′明であった
。

実施例１１ 以下。成分ヶ以下＜７）　＃、　ｆ用いた以外は、実施
ｆ１１１０＠脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した２
ト、ノメチューヤプ。バントリアクリレート　１０　重
％、＊Ｖｓ４０声ｇｋ部 ”　”　４３　％、ｆｉｉ。

バケライトＬＰ−４ＯＡ Ｏ１７２重箪部 ゼアックＵＮ離型剤 ト、１ゴ、ックス２９−Ｂ７５開始剤　２・１５重ゼア
、１　この樹脂系の平均硬化収縮を“たと３ろ６．６％
であった・硬化性樹Ｍｌ系０粘度は２５℃１８４−に７
’ｆ−ｙＦ：４゜１、か−硬化注型品°外観は白色不透
明であった０ 実施例１２ 以下。成分ヶ以下・量・用・だ以外は・実施パ１の樹脂
系及び硬化性製品の製法を繰９返し７′ｃ：トリメチロ
ールグロ／くントリメタクリレート　１０重４０重 スチレン　４３１ バケライトＩ、ｐ−４ＯＡ ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２’１ トｙｔｔｙｐ、；ｔ、２ｑ−Ｂｔ５ｎｍｍ　２−１５ｉ
この樹脂系の平均硬化収縮をめたとこ ４４１チｆあった。硬化性樹脂系の才占度は２７４ヤ７
エイオ１、かつ硬化注型品（１’）外色不透明であった
Ｏ 実施例１３ 以下の成分を以下の量で用いた以’Ａ−は１１の樹脂系
及び硬イし注型品′）Ｈ法を繰り込トリメチロールプロ
Ｉくントリアクリｖ−）　１′スチレン パヶライトＬＰ−４０Ａ α７ ．１ノヨ７ック、’、２９−８７・開始剤　２．１ｓ１
″″量部翻、旨系の平均（※・化収縮をめたと０ろ゛１
部　７．５　！％ｆ　Ｊ＞つた。硬化ａ樹ｎｖ＊）粘ａ
ｕｉ、　２５−１童部　、。８ヤ、チホイズで、力箋つ
硬イヒ注へ品の夕１観は（置部　白色不透明であったＯ （置部　実施例１４ ［１ｍ　以下（７）成分を以下の量で用いた以外は・実
施例１ろ　１（ＯａｌｌＲ系及び硬化注型品の製法を繰
り返した２５℃で 観は白　トリ）　ｆ　Ｏ−ルブロノ（ント１）メタク１
ル−）　１ｓｓ、ｔｌｉ５５重一部 ””　４ｓｉｉ、ｉｔう バヶライトＬＰ−４ＯＡ ０、７２　ｍ−１ｍ 実施例　ゼレックｔｌＮ離型剤 ％　Ｌ　ｆｃ　：　）　ＩＪ　−（７ツク、２．２９−
Ｂ７５開始剤　２′重邦部、：　、）＃、ｌ脂系の平均
硬化収縮を“だ１０６゛５恵量部　２．　ｑ　％　ｆあ
りた。硬化性１系の粘度はパ″″５嶽撤部　。４ヤ７ｆ
ｙｆ’イズて、力・つ硬イヒ注型品の夕Ｌｍは白３惠欺
部　色事透明であったＣ ２嵐値部　隼施例１５ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰し返したニトリメチロール
プロパントリアクリレート　２０重量部スチレン　３Ｇ
重景部 バクライトＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレックＵＮ離型剤　０．７２：ｉ置部トリゴノツクス
２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重量部この樹脂系の平均
硬化収縮をめたところ、５．５％であった。硬化性樹脂
系の粘度は２５℃で７４センチボイズで、かつ硬化注型
品の外観は白色不透明であった。

実施例１６ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返したニトリメチロール
プロパントリメタクリレート　２０重量部スチレン　３
０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２７（置部トリゴノツクス
２９−Ｂ７５開始剤　２，１５重号部この樹脂系の平均
硬化収縮をめたところ、６．８チであった。硬化性樹脂
系の粘度は２５℃で１０８センチポイズで、かつ硬化注
型品の外観は白色不透明てあった。

実施例１７ 以下の成分を以下の爺で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返したニジペンタエリト
リトールペンタクリレート　１０重量部スチレン　４０
重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重加部 ゼレツクＵＮ離型剤　０７２７２重 量部トリボノックス２９−Ｂフ始剤　２，１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３．４チであっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１６２センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１８ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返したニトリメチロール
プロパントリアクリレート　５０重量部ヒドロキシエチ
ルメタクリレート　２２重量部スチレン　２８重量部 バケ２イトＬＰ−４ＯＡ　２５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．６３重加部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　ｔ８８重量部この
樹脂系の平均硬化収縮をめたととろ、５．２％であった
。硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１９ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返したニトリメチロール
プロパントリアクリレート　５０重量部ヒドロキシエチ
ルメタクリレート　２２に−ｉ部スチレン　２８重量部 バケライトＬＰ−４ｏＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２１儀部 トリコソックス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重置部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１５％であった
。硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例２０ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：エチレングクコ
ールジメタクリレート　ｓｏｗｎ部ヒドロキシエチルメ
タクリレート　２２矩１一部スチレン　２８重１部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重弁部 ゼレツクＵＮｌｌｔ型剤　０．７２ｉ′＠部トリゴノツ
クス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重量部この樹脂系の
平均硬化収縮をめたところ、４．９チであった。硬化注
型品の外観は白色不透明であった。

実施例２１ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：トリメチロール
プロパントリアクリレート　１０重量部ヒドロキシエチ
ルメタクリレート　２０重世部スチレン　２０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、６９％であった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２０４センチボイズで
、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例２２ 以下の成分を以下の員で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返したニトリメチ四−ル
プロパントリメタクリレート　１０重量部ヒドロキシエ
チルメタクリレート　２０重量部スチレン　２０重量部 バグライトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　α７２重量部 トリゴノツクヌ２９−Ｂ７５開始剤　２．１５１魅部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、５．８チであっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２００センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例２３ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：エチレンクリコ
ールジメタクリレート　１５重置部ヒドロキシエチルメ
タクリレート　２０重量部スチレン　１５重量部 ＬＰＡ溶液２１［１４３Ｂ量部 セレツクＵＮ離温剤　０７２７２重 量部トリボノックス２９−Ｂフ始剤　２．１５ｍ椙部Ｌ
ＰＡ溶液２１０はシェルオイル社（テキサス。

ヒユーストン）から市販されるポリステレｙＰｓ−２１
０４０重量％とスチレン６０重量％との溶液である。。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、６７％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２１４センチボイス
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例２４ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：エチレングリコ
ールジメタクリレート　１０重量部ヒドロキシエチルメ
タクリレート　１０重１部スチレン　５０重量部 ＬＰＡ溶液２１（１４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　Ｑ、７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２．１５ｉｊ量部
との樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、７．７％であ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２５６センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ａ 熱可矩性重合体廷プロファイル添加剤を樹脂系に含まず
かつ以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の
樹脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した： スチレン　５０重量部 ゼレツクＵＮ＃型剤　０．５００重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　ｔｓｏ３１景部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１ｔ１％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５°Ｃで８センチボイズで
、かつ硬化注型品の外観は金色で透明であった。

比較例Ｂ 熱可塑性１合体像プロフブイル添加剤を樹脂系に含まず
かつ以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の
樹脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した： ヒドロキシエチルメタクリレート　２２重量部スチレン
　２８重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０，５０重量部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　ｔ５０５０重量の
樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１ｔ４チであった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１２センチポイズで、
かつ硬化注型品の外観は金色で透明であった。

比較例Ｃ 熱可塑性重合体像プロファイル添加剤を樹脂系に含まず
かつ以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の
樹脂系及び硬化注型品の製法を繰り返したニ トリメチロールプロパントリアクリレート　１５重量部
ヒドロキシエチルメタクリレート　２２重量部スチレン
　２８重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．５０重１部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　ｔ５０７１量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１２．１％であ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で８センチポイズで
、かつば１化性型品の外観は金色で透明であった。

熱可塑性重合体像プロファイル添加剤を必須成分として
含有する実施例１〜２４の樹脂系は、熱可塑性重合体像
プロファイル添加剤を必須成分として包含しなかった比
較的Ａ−Ｃの樹脂系に比べて改良された硬化収縮抑制を
示した。

以下の実施例は本発明の成形組成物からの強化複合材料
の製法を示す。

実施例２５ オウエンズーコーニング（Ｏｗｅｎｓ　−Ｃｏｒｎｉｎ
ｇ　）ファイバーグラス社（オハイオ、トレド）から市
販されるＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよ
そ４２グラムを１０イ／チＸ　５１／２インチＸ１／１
０インチ定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、
射出した以外拡、実施例２の樹脂系及び成形方法の製法
を繰り返した。射出時間は６秒で、射出圧３００ボンド
／　ｉｎ”　（２１ｋｇ／ａｍ”　）を１０秒の時間保
った。射出して８５秒後、得られたガラスを約３４重量
％含有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出し
た。硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明で
あった。

比較例Ｄ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４２グ
ラムを１０イ／チＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、比較例Ａの樹脂系及び成形方法を繰り返した。

射出時間は８秒で、射出圧３００ボンド／　ｉｎ”　（
２１ｋｇ／ｃｍ”　）を１０秒の時間保った◇射出して
８５秒後、得られたガラスを約３５！ｉ％含有する硬化
ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化したガ
ラス強化複合材料の外観は金色透明であった。

実施例２５の硬化ガラス強化複合材料は、熱可鎖性重合
体廷プロファイル添加剤を含まなかった比較例りの硬化
ガラス強化複合材料の表面状態に比べて全体的に改良さ
れた表面状態を示した。

実施例２６ １０イ／チＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金
型を１４０℃に予備加熱し、これにエトキシル化ビスフ
ェノールＡジメタクリレート５０］１ｉ部と、スチレン
４０重量部と、ダウケミカル社（ミシガン、ミツドラン
ド）から市販されるメタージビニルヘンゼン約４０重量
％と、パラ−ジビニルへｙ　セｙ　１５　ｎ　ｉｔ　％
　ト、メタ−エチルビニルベンゼン３０重ｉｉ：％と、
パラ−エチルビニルベンゼン１０重量％とを含有するＤ
ＶＢ　−ｓ　ｓと呼ばれるジビニルベンゼン混合物１０
重量部と、ユニオンカーバンド社（コネチカット、ダン
バリー）から市販されるビニルアセテート及ヒアクリル
酸（４０重量％）をスチレン（６０重量％）に溶解した
熱可塑性共重合体廷プロファイル添加剤であるバケライ
トＬｐ−４０Ａ４３ｉ量部と、イー・アイ・デュポンド
ネマー（プラウエア、ウィルミントン）から市販される
オルガノホスフェート離型剤であるゼレックＵＮ離型剤
０．７２重量部と、ナウリーケミカル社にューヨーク、
パート）から市販されるｔｌ−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シ−！、、３．５−トリメチルシクロヘキサンであるト
リボノックス２９−Ｂフ５開始剤２，１５重量部との混
合物を含有する樹脂部分を射出した。硬化性樹脂部分の
粘度は２５℃で９８センチボイズであった。

ゼレツクＵＮ離凰剤は樹脂部分１００部当り０．５部を
構成し、トリボノックス２９−Ｂ７５は樹脂部分１００
部当り１５部を構成した。定容金型を閉止して、樹脂部
分を射出するに先立って約５分間排気した。樹脂部分を
圧力３００ポンド／ｉｎ”（２１ｋｇ７ｃａ”　）で金
型に射出し、この射出圧を５〜２０秒の時間保った。４
５〜１６０秒後、硬化した注温品を金型から取り出した
。この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３．７チで
あった。

硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例２７ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹
脂系及び硬化注凰品の製法を繰り返した：スチレン　４
０１ｔ部 ＤＶＢ−７５　１０重量部 バケライトＬＰ−４０Ａ　４３鴬量部 ゼレツクＵＮ離型剤　［Ｌ７２７２重 量部トリボノックス２Ｂ７５開始剤　２．１５重量部Ｄ
ＶＢ　−７５１ｉ、ダウケミカル社（ミシガン。

ミツドランド）から市販されるメタージビニルベンゼン
約５３重量％と、バラ−ジビニルベンゼン２５ｉ景％と
、メタ−エチルビニルベンゼン１４ｉｔチと、パラ−エ
チルビニルベタ９フチとを含有するジビニルベンゼン混
合物である。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、５、５チであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１００センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例２８ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　３
０重量部 ＤＶＢ　−　７　５　２　０重量部 バケンイトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼｖ”）りＵＮ！Ｗ剤　ｏ．７２ｉｉＷトリゴノツクス
２９−Ｂ７５開始剤　２．１５ｉ亀部この樹脂系の平均
硬化収縮をめたところ、１、１％であった。硬化性樹脂
系の粘度は２５℃で１０５センチボイズで、かつ硬化注
型品の外観は白色不透明であった。

実施例２９ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　３
０：ｉｉ部 ＤＶＢ−７５　２０重−ＪｔｆＪ 二ｓ−−口ｙ　（　Ｎｅｕｌｏｎ　）　Ｓ　４　ｓ重量
部ゼレツクＵＮ離型剤　ｎ．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２．１５重量部ニ
ューロンＳはユニオンカーバイド社（コネチカット，ダ
ンバリ）から市販される変性カルボキシル化ポリビニル
アセテート熱可塑性重合体廷プロファイル添加剤溶液で
ある。

この樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、＋０．３％で
あった。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で９０センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３０ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　３
０重東部 ＤＶＢー７５　２０１ｔ−ｉ！Ｉｔｓ 二：５−−ａｙ　（　Ｎｅｕｌｏｎ　）　Ｔ　４　５　
ｉ置部ゼレツクＵＮ離型剤　α７２７２重 量部トリボノックス２９−Ｂフ始剤　２．１　５ｉ１ｉ
輩部ニューロンＴはユニオンカーバイド社（コネチカッ
ト、ダンバリ）から市販される変性カルボキシル化ポリ
ビニルアセテート熱可塑性重合体廷プロファイル添加剤
溶液である。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、ｔ／ｉ％であ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で８０センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３１ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：ＤＶＢ−５５
　（２０ｇｊｊｌ−＠ ヒドロキシエチルメタクリレート　１５重量部スチレン
　１５重量部 ＬＰＡ溶液３５００　４５Ｎ量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２．１５重量部Ｌ
ＰＡ溶１３５００ｕ、ユニオンカーバイド社（コネチカ
ット、ダンバリー）から市販されるポリスチレンＳＤＭ
３５００　４０重ｉｔ％とスチレン６０重量％との溶液
である。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１１％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２９６センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３２ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返しだ：スチレン　１
５］を量部 ＤＶＢ−７５２０３に−１を部 ヒドロキシエチルメタクリレ−）　１５重量部ＬＰＡ溶
液５５００　４５３ｉ量部 ゼレツクＵＮ離製剤　０．７２重ｉｔ部トリゴノツクス
２９−Ｂ７５開始剤　２．１５ｆｉｔｈｔ部この樹脂系
の平均硬化収縮をめたところ、３４％であった。硬化性
樹脂系の粘度は２５℃で２６３センチポイズで、かつ硬
化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例５３ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ　−ｙ　５　２　ｏ重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１５重量部バクライ
トＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　α７２負量部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２，１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、４４％であった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１５７センチボイズで
、かつ硬化注型品の外観伏白色不透明であった。

実施例３４ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５３Ｂ、−Ｊｉ一部 ＤＶＢ　−７５２０重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１５］ｊＪｉ部ニュ
ーロンｆ３　Ｊｊｊｌｔｔ部 ゼレツクＵＮ離型剤　ｏ、ｙ２Ｍｋ部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５３Ｂ景部
この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、２．４チであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１７４センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３５ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ　−７５２０ｉ！−置部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１５重量部ニューロ
ンＴ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２．１５３Ｂ部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、６３％であった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１３４センチボイズで
、がっ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｅ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返した：スチレン　５０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２．１５ｉ量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、５．１％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で９２センチポイズで
、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｆ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０浄量部 バクライトＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重１部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２，１５重１部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、５．１％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１４３センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｇ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を縁り返した：スチＶ：／　５０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２：４量部トリゴノツクス
２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重量部この樹脂系の平均
硬化収縮をめたところ、＆９チであった。硬化性樹脂系
の粘度は２５℃で２７０センチボイズて、かつ硬化注型
品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｈ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返したニトリメチロールプロパント
リアクリレート　１０重量部スチレン　４０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０７２Ｂ−置部 トリコソックス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、６６％であった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で８４センチボイズで、
かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｉ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返したニトリメチロールプロパント
リアクリレート　２０］を景ｍスチレン　５０重量部 バケライトＬＰ−４０Ａ　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０，７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　ｚ、１！１ｌｔｌ
ｉｔ部こり樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、５．５
チであった。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で７４センチ
ボイズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった
。

比較例Ｊ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返したニトリメチロールプロパント
リメタクリレート　１０重量部スチレン　４０重量部。

バケライトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重撮部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、４．１％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で７４センチボイズで
、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例に ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返したニトリメチロールプロパント
リメタクリレート　２０重量部スチレン　３０重量部 パケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮＭ型剤　０７２７２重 量部トリボノックス２９−Ｂフ始剤　２゜１５重創部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３８％であった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１０８センチボイズで
、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｌ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返した：アリルアクリレート　１０
］ｊ蓋部 スチレン　４０］Ｌ飯部 バケライトＬＰ−４ＤＡ　４３３４量部ゼレツクＵＮ離
型剤　０７２７２重 量部トリボノックス２９−８フ始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、６．８チであっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で９４センチボイズで
、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｍ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の倉で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返した：アリルメタクリレート　１
０重量部 スチレン　４０ル、置部 バケライトＬＰ−４０Ａ　４５’ｇ量部ゼレツクＵＮ離
型剤　０．７２Ｊｋ量部トリゴノツクス２９−Ｂ７５開
始剤　２．１５３量部この樹脂系の平均硬化収縮をめた
ところ、７．６％であった。硬化性樹脂系の粘度は２５
℃で９６セ／チボイズで、かつ硬化注型品の外観は白色
不透明であった。

比較例Ｎ ジビニルベンゼンを樹脂混合物に含まず、かつ以下の成
分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び
硬化注型品の製法を繰り返した：ジベンタエリトリトー
ルペンタクリレー）　１０１Ｈｌ：部スチレン　４０重
量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２，１５重撮部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３、４　％であ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１６２センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｏ ジビニルベンゼンを樹脂混合物に含まず、かつ以下の成
分を以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び
硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　５０重量部 ニューロン８　４５皿量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重量部 トリコソツクス２９−　Ｂ　７５開始剤　２．１５重量
部この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３．７％で
あった。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で６２センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観り白色不透明であった。

比較例Ｐ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返した：スチレン　５０算量部 ニューロン’ｌ’　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２１５重量部この
樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、８．２％であった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で７０センチボイズで、
かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｑ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の墓で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返したニトリメチロールプロパント
リアクリレ−）　２０Ｔｈ、−ｔＲ部ヒドロキシエチル
メタクリレ−）　１５３ｊｆｔ部スチレン　°　１５重
量部 ＬＰＡ溶液３５００　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０・７２ｉ量部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２．ｉ　５車量部
この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、ｃ？、５チで
あった。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で４８４センチポ
イズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｒ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返したニトリメチロールプロパント
リメタクリレート　２Ｏ３ｉ部ヒドロキシエチルメタク
リレート　１５重量部スチレン　１５重量部 ＬＰＡ溶、１３５００　４５ル量部 ゼレツクＬ］Ｎ離型剤　０．７２重量部トリコソツクス
２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重装置この樹脂系の平均
硬化収縮をめたところ、１［１０％であった。硬化性樹
脂系の粘度は２５℃で４４２センチボイズで、かつ硬化
注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｓ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注凰品の製法を繰り返した：エチレングリコールジメタ
クリレート　２Ｄ重ヤ部ヒドロキシエチルメタクリレー
ト　１５算景部スチレン　１５皿量部 ＬＰＡ溶液５５００　４３３ｇ量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２３量部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１０２俤であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で５６４センチボイズ
で、かつ硬化性ｒ品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｔ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の１で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返した：ヒドロキシエチルメタクリ
レー）　２２ｈ−ｉ一部スチレン　２８左訛部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４５％量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２．１５重置部こ
の樹脂、系の平均硬化収縮をめたところ、１０．０％で
あった。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１４８センチポ
イズで、かつ硬化注型品の外観杜白色不透明であった。

比較例ＩＵ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返した：ヒドロキシエチルメタクリ
レート　２２ル量部スチレン　２８重量部 ニューロン３　４５亘ｉ部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２４Ｌ負部トリゴノツク
ス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５ｆｉ量部この樹脂系の
平均硬化収縮をめたところ、８．３％であった。硬化性
樹脂系の粘度は２５℃で１１２センチポイズで、かつ硬
化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例■ ジビニルベンゼンを樹脂系に含まず、かつ以下の成分を
以下の量で用いた以外は、実施例２６の樹脂系及び硬化
注型品の製法を繰り返した：ヒドロキシエチルメタクリ
レート　２２重量部スチレン　２８角量部 ニューロンＴ　４５重取部 セレツクＵＮ離型剤　［１７２事景部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、９８％であった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１１０センチボイズで
、かつ有史化注型品の外観は白色不透明であった。

熱司暖性重合体廷プロファイル添加剤と、メター及ヒ／
又はバラ−ジビニルベンゼンとを必須成分として含有す
る実施例２６−３ｏの樹脂系は、メタ−及び／又はバラ
−ジビニルベンゼンを必須成分として包含しなかった比
較例Ｅ−Ｐの樹脂系に比べて改良された硬化収縮抑制を
示した。また、熱可塑性重合体像プロファイル添加剤と
、メタ−及び／又はバラ−ジビニルベンゼンとを必須成
分として含有する実施例３１−５５の樹脂系は、メタ−
及び／又はバラ−ジビニルベンゼンを必須成分として包
含しなかった比較例Ｑ〜■の樹脂系に比べて改良された
硬化収縮抑制を示した。他のポリ（アクリレート）及び
他の重合性側斜を加えて橋かけ密夏な増すことは、通常
、メタ−及び／又はバラ−ジビニルベンゼンを用いて得
られたような収縮の改善を与えなかった（比較例Ｈ−Ｎ
及びＱ〜■を参照）。メタ−及び／又はバラ−ジビニル
ベンゼンの重合特性はポリ（アクリレート）の重合特性
と区別され、この性能の相違の説明となりそうである。

官能化の極めて高いジペンタエリトリトールペンタクリ
レートのみが、メタ−及び／又ハバラージビニルベンゼ
ンを用いて観測されたような収縮抑制の改善を示した（
比較例Ｎ参照）。

以下の実施例は本発明の成形組成物からの強化複合材料
の製法を示す。

実施例３６ ＰＰＧ（ンダストリーズ社（ペンシルバニア。

ピッツバーグ）から市販されるＡＫＭランダムガラスマ
ットおよそ４８グラムを１０インチＸ５１／２インチＸ
　１／１０インチ定容金型に入れた後に金型を閉止し、
排気し、射出した以外は、実施例２９の樹脂系及び成形
方法の製法を繰り返した。射出時間は２６秒で、射出圧
３００ポンド／ｉｎ’（２１ｋｇ／ｃｒｒｔ”　）を２
０秒の時間保ツタ。射出シテ８０秒後、得られたガラス
を約４２重景チ含有する硬化ガラス強化複合材料を金型
から取り出した。

硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であっ
た。

実施例３７ ＡＫＭランダムガラスマットおよそ４７グラムを１０イ
ンチＸ　５１／２インチＸＩ／１０インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出しロ　た以外は、
実施例５０の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返しだ。

射出時間は２６秒で、射出圧６００ボンド／　ｉｎ”　
（２１ｋｇ／ｃｍ”　）を２０秒の時間保った。射出し
て８０秒後、得られたガラスを約４０重量％含有する硬
化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化した
ガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例３８ ＡＫＭランダムガラスマットおよそ４７グラムを１０イ
ンチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施
例３３の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出
時間は２１秒で、射出圧５００ボンド／　ｉｎ”　（２
１ｋｇ／ｃｒｎ”　）を２０秒の時間保った。射出して
６５秒後、得られたガラスを約３９重量％含有する硬化
ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化したガ
ラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例３９ オウエンズーコーニング（Ｏｗｅｎｓ　−Ｃｏｒｎｉｎ
ｇ　）ファイバーグラス社（オノ・イオ、トレド）から
市販されるＯＣＦＭ−ａ　６０８スワールガラスマツト
およそ４７グラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ１
／１０インチ定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気
し、射出した以外は、実施例３３の樹脂系及び成形方法
の製法を繰り返した。射出時間は１８秒で、射出圧３０
０ボンド７　ｉｎ”　（２１ｋｌ？／ｃＷＬ”　）を２
０秒の時間保った。射出して６５秒後、得られたカラス
を約４１ｆｆｉ量％含有する硬化ガラス強化複合材料を
金型から取り出した。硬化したガラス強化複合材料の外
観は白色不透明であった。

実施例４０ ０ＣＦＭ−ｓｓｏａスワールガラスマットの頂部と底部
にベールカラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワ
ールガラスマツトおよそ４６グラムを１０インチＸ　５
１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出しだ以外は、実施例３５の樹
脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間、は１
７秒で、射出圧５００ボンド／１♂（２１ｋｇ／＜が）
を２０秒の時間保った。射出して６５秒後、得られたガ
ラスを約４０：３ｉｉ％含有する硬化ガラス強化複合材
料を金型から取り出した。硬化したガラス強化複合材料
の外観は白色不透明であった。

実施例４１ ＡＫＭランダムガラスマットおよそ４７グラムを１０イ
ンチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施
例３４の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出
時間は２５秒で、射出圧３００ボンド／　ｉｎ！（２１
ｋｇ７ｃｍ”　）を２０秒の時間保った。射出して８０
秒後、得られたガラスを約４０重量％含有する硬化ガラ
ス強化複合材料を金製から取り出した。硬化したガラス
強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例４２ ＡＫＭランダムガラスマットおよそ４７グラムを１０イ
ンチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施
例３５の樹脂系及び成形方法の製法を縁り返した。射出
時間は２３秒で、射出圧３００ボンド／　ｉｎ”　（２
１ｋｇ７ｃｍ”　）を２０秒の時間保った。射出して８
０秒後、得られたガラスを約３９重量％含有する硬化ガ
ラス強化掴合側斜を金型から取り出した。硬化［７たガ
ラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

比較例Ｗ ＡＫＭランダムガラスマットおよそ４９グラムを１０イ
ンチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較
例Ｏの樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時
間は５６秒で、射出圧５００ボンド／　ｉｎ’　（２１
ｋｙ／ａｍ”　）を２０秒の時間保った。射出して８０
秒後、得られたガラスを約４１重量％含有する硬化カラ
ス強化複合側斜を金型から取り出した。硬化したガラス
強化複合材料の外観は白色不透明であった。

比較例Ｘ ＡＫＭランダムガラスマットおよそ４６グラムを１０イ
ンチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較
例Ｐの樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時
間は４０秒で、射出圧６００ボンド／　ｉｎ”　（２１
ｋｇｙαりを２０秒の時間保った。射出して８０秒後、
得られたガラスを約５７重１に％含有する硬化ガラス強
化複合材料を金型から取り出した。硬化したガラス強化
複合材料の外観は白色不透明であった。

比較例Ｙ ＡＫＭランダムガラスマットおよそ４８グラムを１０イ
ンチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較
例Ｔｔｖ樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出
時間は１８秒で、射出圧３００ボンド／ｉ♂（２１ｋｇ
／α１）を２０秒の時間保った。射出して６５秒後、得
られたガラスを約４０重量％含有する硬化ガラス強化複
合材料を金型から取り出した。硬化したガラス強化複合
劇料の外観は白色不透明であった。

比較例２　゛ ＯＣＦＭ−８６０８スワールカラスマツトおよそ４７グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、比較例Ｔ　ｆ）樹脂系及び成形方法の製法を繰
り返した。射出時間は１９秒で、射出圧３００ボンド／
　ｉｎ’　（２１ｋｇ／ＣＩｎ”　）を２０秒の時間保
った。射出して６５秒後、得られたガラスを約４０重ｉ
％含有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出し
た。硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明で
あった。

比較例ＡＡ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトの頂部と底部
にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワ
ールガラスマツトおよそ４４グラムを１０インチＸ　５
１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較例Ｔの樹脂
系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は１８秒
で、射出圧３００ボンド／　ｉｒ？（２１ｋｇ／ｃＷＬ
”　）を２０秒の時間保った。射出して６５秒後、得ら
れたガラスを約３７重量％含有する硬化ガラス強化複合
羽村を金型から取り出した。硬化したガラス強化複合材
料の外観は白色不透明であった。

比較例ＢＢ ＡＫＭランダムガラスマットおよそ４６グラムを１０イ
ンチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較
例Ｕの樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時
間は２８秒で、射出圧５００ボンド／ｉ♂　（２１ｋｇ
／ｃａ”　）を２０秒の時間保った。射出して８０秒後
、得られたガラスを約３８重量％含有する硬化ガラス強
化複合材料を金製カ・ら取り出した。硬化したガラス強
化む金材料の外観は白色不透明であった。

比較例ＣＣ ＡＫＭランダムガラスマットおよそ４７グラムを１０イ
ンチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外Ｌ、比較
例■の樹脂系及び成形方法の製σを繰り返した。射出時
間は２４秒で、射出圧３０１ボンド／腎（２１ゆ／ｃｒ
ＩＬ２）を２０秒の時間保くた。射出して８０秒後、得
られたガラスを約３９重量％含有する硬化ガラス強化複
合材料を金型から取り出した。硬化したガラス強化複合
材料の外観は白色不透明であった。

実施例３６−４２の硬化ガラス強化複合材料は、メタ−
及び／バラージビニルベンゼンを含まなかった比較例Ｗ
−ＣＣの硬化ガラス強化複合材料の表面状態に比べて全
体的に改良された表面状態を示した。

実施例４３ １０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金
型を１４０℃に予備加熱し、これにエトキシル化ビスフ
ェノールＡジメタクリレート５０重量部と、スチレン１
５重蓋部と、ダウク°ミカル社（ミゾガン。ミツドラン
ド）から市販されるメタ−ジビニルベンゼン４０重量％
と、パラ−ジビニルベンゼン１５重量％と、メタ−エチ
ルビニルベンゼン３０３１ｊｉ％と、パラ−エチルビニ
ルベンゼン０　１０ｉ！ｉｉ％とを含有するＤＶＤ　−
５５と呼ばれる）　ジビニルベンゼン混合物１５重ｙ部
と、ヒドロキジエチルメタクリレート１０重量部と、ビ
ニルアセテート１０重量部と、ユニオンカーバイド社（
コネチカット、ダンバリー）から市販されるビニルアセ
テート及びアクリル酸（４０ｋｋ％）をスチレン（６０
重量％）に溶解した熱可塑性共重合体廷プロファイル添
加剤であるバケジイ）ＬＰ−４０Ａ４３：！Ｉｆ量部置
部イー・アイ・デュポンドネマー（プラウエア、ウィル
ミントン）から市販されるオルガノホスフェート１１［
１１型剤であるゼレックＵＮ離型剤０．７２重量部と、
ナウリーケミカル社（二ニーヨーク、パート）から市販
される１０時間半減期温度（ｔ　１／２　）　９２−９
６℃のｉ、１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−５，Ｒ，５
−）　ＩＪ　メチルシクロヘキサンであるトリボノック
ス２９−Ｂフ５開始剤混合物重量部と、ペンウォルト社
にニーヨーク。バッフアロ）のルシドー／Ｌ／（Ｌｕｃ
ｉｄｏｌ　）デイビビョンから市販される１０時間半減
期温度（ｔ　１／２　）　７０℃の２−ｔ−ブチルアゾ
−２−シフ／−４−メチルペンタンであるルアゾ（Ｌｕ
ａｚｏ）７０開始剤ｏ、２ｑｚ量部との混合物を含有す
る樹脂部分を射出した。硬化性樹脂部分の粘度は２５℃
で１１２センチボイズであった。ゼレツクＵＮ離形剤は
樹脂部分１００部当り０５部を構成し、トリボノックス
２９−Ｂ７５とルアシフ０との開始剤混合物は樹脂部分
１００部凸９ｔ５部を構成した。定容金型を閉止して、
樹脂部分を射出するに先立って約５分間排気した。樹脂
部分を圧力５００ボンド／　ｉｆ　（２１ｋｇ７ｃｍ”
　）で金型に射出し、この射出圧を５〜２０秒の時間保
った。この樹脂系ではピーク発熱までの時間約３４秒を
測定した。４５〜１６０秒後、硬化した注型品を金型か
ら取り出した。この仙脂系の平均硬化膨張をめたところ
、＋０．３％であった。硬化注型品の外観は白色不透明
であった。

実施例４４ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５皿縦部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重量部ビニルア
セテート　１０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重量部 ｔ−ブチルベルベンゾエート開始剤　ｔ５７重景部上−
ブチルペルオクトエート開始剤　０．５７３１（置部ｔ
−ブチルペルベンゾエート開始剤は１０時間半減期温度
（ｔ　１／２　）　１０５℃を有し、かつペンウォルト
社にューヨーク、バッフアロ）のルシドールデイビビョ
ンから市販される。ｔ−ブチルペルオクトエート開始剤
は１０時間半減期温度（ｔ　１／２　）　７ｓ℃を有し
、かつペンウォルト社にニーヨーク。バッフアロ）のル
シドールデイビビョンから市販される。

この樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、＋２．７　％
であった。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１４８センチ
ボイズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった
。

実施例４５ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４５の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ−５５１５３量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０１Ｊ一部ビニル
アセテート　１０重一部 バクライトＬＰ−４０Ａ　４！１声量部ゼレツクＵＮ離
屋剤　［１Ｌ７２１Ｊ耐部ｔ−ブチルペルベンゾエート
開始剤　３．１５声量部ｔ−ブチルペルオクトエート開
始剤　１．１４重量部この樹脂系の平均硬化膨張をめた
ところ、＋４．９％であった。発熱量の平均ピーク時間
は３０秒であった。硬化注型品の外観は白色不透明であ
った。

実施例４６ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：“）？　ｙ、
ｓｙ４”ｌ　Ｋ、ｘ、７”′−″Ａ５゜、−ジメタクリ
レート スチレン　１５重量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重量部ビニルア
セテート　１０重量音ｂ ＬＰＡ溶液２１０　４３重量音μ ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　１．８６に置部ル
アシフ０開始剤　ｏ、２ｑ＊量部 ＬｐＡ溶液２１ｏはシェルオイル社（テキサス。

ヒユーストン）から市販さｉｔ、　ルアｇ？　リスｆ　
Ｖ　ンＰ　Ｓ−２１０４ｏ重Ｊｉ％とスチレン６０重量
％との溶液である。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１２９６であ
った。発熱の平均ピーク時１円は４２秒であった。硬化
性樹脂系の粘度は２５６Ｇで１４８センチボイズで、か
つ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例４７ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した；スチレン　１
５１景部 ＤＶＢ−５５１５ｍ、を部 ヒドロキシエチルメタクリレ−）　１０３景部ビニルア
セテート　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　”重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重量部 ｔ−ブチルペルベンゾエート開始剤　ｔ５７１５７１景
ブチルペルオクトエート開始剤　［１５７重、置部この
樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、十〇、７％であっ
た。発熱の平均ピーク時間は６９秒であった。硬化性樹
脂系の粘度は２５℃で１６３センチボイズで、かつ便化
注型品の外観は白色不透明であった。

実施例４８ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４５の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５１景部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレ−）　１０ｋｆｔ部ビニル
アセテート　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　６７に置部 ゼレツクｔＪＮ離型剤　０．８４隻量部ｔ−ブチルベル
ベンゾエート開始剤　１．８４重量部ｔ−ブチルベルオ
クトエート開始剤　（ＬＩＳ　７］（置部この樹脂系の
平均硬化膨張をめたところ、＋２．３％であった。硬化
注型品の外観は白色不透明であった。

実施例４９ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５ｇ量部 ＤＶＢ−５５１５ｆｉ−ｉ部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重量部ビニルア
セテート　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　６７重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．８４重量部 ｔ−ブチルペルベンゾエート開始剤　１．８４Ａ’４部
ルシドール２５６開始剤　０．６７重量部ルシドール２
５６開始剤は、１０時間半減期温度（ｔ　１／２　）　
７３℃を有し、かつペンウォルト社にューヨーク、ハッ
クアロ）のルシドールデイビビョンから市販される２、
５−ジメチ／Ｌ／−２，５−ビス（２−エチルヘキサノ
イルペルオキシ）ヘキサンである。

この樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、＋２．２％で
あった。硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例ＤＤ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重針部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０鵞諷部ビニルア
セテート　１０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ５始剤　２．ＩＪｌｔ景部
こり樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、ｔ５チであっ
た。発熱の平均ピーク時間は４８秒であった。硬化性樹
脂系の粘度は２５℃で１２９センチボイズで、かつ硬化
注型品の外観は白色不透明であった。

比較例ＥＥ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重置部ビニルア
セテート　１０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮ船型剤　０７２重景部 上−プチルベ〃ベンゾエート開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１．３％であっ
た。発熱の平均ピーク時間は６６秒であった。硬化注型
品の外観は白色不透明であった。

比較例ＦＦ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５１量部 ＤＶＢ−５５１５ｉ量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重量部ビニルア
セテート　１０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２ｉ量部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　４．３０重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、２．０％であっ
た。発熱の平均ピーク時間は３５秒であった。硬化性樹
脂系の粘度は２５℃で１１６センチボイズで、かつ硬化
注型品の外観は白色不透明であった。

比較例ＧＧ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重量部ビニルア
セテート　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　４３重責部 ゼレツクＵＮ離型剤　［１７２７２重 量部トリボノックス２９−Ｂフ始剤　２，１５３．ｉ部
この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３．０％であ
った。発熱の平均ピーク時間は５５秒であった。硬化注
型品の外観は白色不透明であつだ。

比較例ＨＨ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５１量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０１−置部ビニル
アセテート　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　４３ｈ創部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重針部 ｔ−ブチルペルベンゾエート開始剤　２．１５１ｊｉ：
部この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、０．３％で
あった。発熱の平均ピーク時間は６６秒であった。硬化
注型品の外観は白色不透明であった。

比較例ＩＩ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を絆り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重量部ビニルア
セテ−）　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　６７重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０８４８４重 量部トリボノックス２９−Ｂフ始剤　２．５１重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、五８チであった
。硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例ＪＪ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４６の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重量部ビニルア
セテート　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　６７重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．８４１預部 ｔ−ブチルベルオクトエート開始剤　２．５１ｉｉ量部
この樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、＋１７チであ
った。硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例ＫＫ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例４３の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＤ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０］１箪部ビニル
アセテート　１ｏ血葺部 ＬＰＡ溶液２１０　６７＠ｉ部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．８４重量部 ルシドール２５６開始剤　２．５１重量部この樹脂系の
平均硬化膨張をめたところ、十１７％であった。硬化注
型品の外観は白色不透明であった。

熱可塑性重合体像プロファイル添加剤と、１０時間半減
期温度（ｔ　１／２　）が約９０℃よりも大きい開始剤
の少くとも１株と１０時間半減期温度（ｔ　１／２　）
が゛約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも１種とを含
有する開始剤混合物とを必須成分として含有する実施例
４３−４９の樹脂系は、上記の開始剤混合物を必須成分
として包含しなかった比較例ＤＤ−ＫＫの樹脂系に比べ
て改良された硬化収縮抑制を示した。

以下の実施例は本発明の成形組成物からの強化複合材料
の製法を示す。

実施例５０ オウエンズーコーニングファイバーグラス社（オハイオ
、トレド）から市販されるＯＣＦＭ−８６０８スワール
ガラスマツトおよそ４５グラムを１０インチＸ　５１／
２インチＸ１／１０インチ定容金型に入れた後に金型を
閉止し、排気し、射出した以外は、実施例４５の樹脂系
及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は６秒で、
射出圧３００ボンド／　ｉｎ”　（２１ｋｇ／ｃｍ”　
）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約３６重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

実施例５１ ００ＦＭ−８６０８スワールガラスマツトの頂部と底部
にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワ
ールガラスマツトおよそ４３グラムを１０インチＸ　５
１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例４３の樹
脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は６秒
で、射出圧３００ボンド／　ｉｎ”　（２１ｋｇ！１／
ｃＩｒＬ”　）を５秒の時間保った。射出して８０秒後
、得られたガラスを約３５重量％含有する硬化ガラス強
化複合材料を金型から取り出した。硬化したガラス強化
複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例５２ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４９グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ
定容金型に入れた彼に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、実施例４４の樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間は７秒で、射出圧３００ボンド／　ｉ
ｎ”　（２１ｋＣ９／ｃｔｒｔ”　）を５秒の時間保っ
た。射出して９５秒後、得られたガラスを約６９重量％
含有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した
。硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であ
った。

実施例５５ ００ＦＭ−８６０８スワールガラスマツトの頂部と底部
にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０Ｂスワ
ールガラスマツトおよそ４５グラムを１０インチＸ　５
１／２インチ×１／１０インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例４４の樹
脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は６秒
で、射出圧ｓｏｎボンド／　ｉｎ”　（２１ｋｇ／ｃｙ
ｔｔ”　）を５秒の時間保った。射出して９５秒後、得
られたガラスを約６７重量％含有する硬化ガラス強化複
合材料を金型から取り出した。硬化したガラス強化複合
材料の外観は白色不透明であった。

実施例５４ ０ＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４７グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、実施例４５の樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間６秒で、射出圧３００ボンド／　ｉｎ
”　（２１ｋｇ／ＣＩｒＬ”　）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約３８重量％含有
する硬化ガラス強化複合拐料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合羽村の外観は白色不透明であった
。

実施例５５ ００ＦＭ−８６０８スワールガラスマツトの頂部と底部
にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワ
ールガラスマツトおよそ４８グラムを１０インチＸ　５
１／２インチＸｉ／１０イ／チ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例４５の樹
脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は６秒
で、射出圧３００ボンド／　ｉｎ”　（２１ｋｊ９７ｃ
ｍ”　）を５秒＜７）時間保った。射出して８０秒後、
得られたガラスを約５９重量％含有する硬化ガラス強化
複合材料を金型から取り出した。硬化したガラス強化複
合材料の外観は白色不透明であった。

実施例５６ ００ＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４３グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、実施例４６の樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間は７秒で、射出圧６００ボンド／　ｉ
ｎ”　（２１ｋｇ／ｃｍ”　）を５秒の時間保った。射
出して８０秒後、得られたガラスを約３５重量％含有す
る硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化
したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例５７ ０ＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４８グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ
定各金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、実施例４７の樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間線７秒で。

射出圧３００ボンド／　ｉｎ”　（２１ｋにｌ／ｃｒｎ
”　）を５秒の時間保った。射出して９５秒後、得られ
たガラスを約３８重量％含有する硬化ガラス強化複合材
料を金型から取り出した。硬化したガラス強化複合材料
の外観は白色不透明であった。

比較例ＬＬ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４７グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ　１／１０イン
チ定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出し
た以外は、比較例ＤＤの樹脂系及び成形方法の製法を繰
り返した。射出時間は３秒で、射出圧３００ボンド／　
ｉｎ”　（２１ｋｇ／ａｎ”　）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約３９重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

比較例ＭＭ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトの頂部と底部
にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８＜５０８ス
ワールガラスマツトおよそ４８グラムを１０インチＸ　
５１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入れた後に
金型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較例ＤＤの
樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は４
秒で、射出圧３００ボンド／　ｉｎ”　（２１ｋｇ７ａ
ｍ”　）を５秒の時間保った。射出して８０秒後、得ら
れたガラスを約６８重量％含有する硬化ガラス強化複合
材料を金型から取り出した。硬化したガラス強化捨金材
料の外観は白色不透明であった。

比較例ＮＮ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４７グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、比較例ＥＥの樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間は６秒で、射出圧３００ボンド／　ｉ
ｎ”　（２１ｋｇ／ｃｍ、”　）を５秒の時間保った。

射出して１１０秒後、得られたガラスを約３７重量％含
有する硬化ガラス強化複合材料を金型かも取り出した。

硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であっ
た。

比較例０Ｏ ＯＣ１ｉ’Ｍ−８６０８スワールガラスマツトの頂部と
底部にベールガラスマットを置いだＯＣＦＭ−８６０８
スワールガラスマツトおよそ４８グラムを１０インチＸ
　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入れた後
に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較例ＥＥ
の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は
６秒で、射出圧３００ボンド／　ｉｎ”　（２１ｋｇ／
ａｒｔ”　）を５秒の時間保った。射出して１１０秒後
、得られたガラスを約３５重量％含有する硬化ガラス強
化複合材料を金型から取り出した。硬化したガラス強化
複合材料の外観は白色不透明であった。

比較例ＰＰ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４５グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチ×１／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、比較例ＦＦの樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間は５秒で、射出圧３００ボンド／　ｉ
ｎ”　（２１ｋｌ？／ｃｍｊ　）を５秒の時間保った。

射出して６５秒後、得られたガラスを約３７重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合側斜の外観は白色不透明であった
。

比較例ＱＱ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトの頂部と底部
にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワ
ールガラスマツトおよそ４８グラムを１０インチＸ　５
１／２インチＸ１／１０インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較例ＦＦの樹
脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間Ｌ６秒
で、射出圧３００ボンド／　ｉｎ”　（２１ｋｇ／ｃｍ
”　）を５秒の時間保った。射出して８０秒後、得られ
たガラスを約３８爪量チ含有する硬化ガラス強化複合材
料を金型から取り出した。硬化したガラス強化複合材料
の外観は白色不透明であった。

比較例ＲＲ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４６グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、比較例ＧＧの樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間は７秒で、射出圧６００ボンド／ｉｎ
２（２１ｋｇ／ｃｍ２）を５秒の時間保った。射出して
８０秒後、得られたガラスを約３５重量％含有する硬化
ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化したガ
ラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

比較例ＳＳ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４７グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ
定容金屋に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、比較例ＨＨの樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間は７秒で、射出圧３００ボンド／　ｉ
ｎｋ　（２１ｋｇ／ｌ♂）を５秒の時間保った。射出し
て１１０秒後、得られたガラスを約３８重量％含有する
硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化し
たガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例５０〜５７は、１０時間半減期温度（ｔ　１／２
　）が約９０℃よりも大きい開始剤の少くとも１種と１
０時間半減期温度（ｔ　１／２　）が約９０℃よりも小
さい開始剤の少くとも１種とを含有する開始剤混合物を
包含し々かった比較例ＬＬ−８Ｓの硬化ガラス強化複合
材料の表面状態に比べて全体的に改良された表面状態を
示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　（ａ）　次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
   基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
   しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
   ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
   リレート）と、（ｂ）　（、）に溶解し、かつ（ａ）と
   共重合可能なエチレン系不飽和重合体と、 （ｃ）　未置換又は置換メタ−及び／又はバラ−ジビニ
   ルベンゼンと、 （ａ）　（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の混合物に溶解する
   熱可塑性重合体低プシファイル添加剤 との混合物から成る硬化性成形組成物。 ２、　ポリ（アクリレート）を次：エトキシル化ビスフ
   ェノールＡジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノ
   ールＡジアクリレート、プ田ボ午シル化ビスフェノール
   Ａジメタクリレート、プロポキシル化ビスフェノールＡ
   ジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリ
   レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テト
   ラエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリ
   コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
   レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
   リメチリールプロパントリメタクリレートの１種以上か
   ら選ぶ特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 五　ポリ（アクリレート）を、重合性の炭素−炭素二重
   結合を２個以上有する他の熱硬化性有機材料の少くとも
   １種に配合する特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形
   組成物。 ４　ポリ（アクリレート）が約１０〜約７５重量％の量
   で存在する特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成
   物。 ５、　エチレン系不飽和単量体がスチレンから成る特許
   請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 ＆　エチレン系不飽和単量体がスチレンと２−ヒト四キ
   シエチルメタクリレートとの混合物から成る特許請求の
   範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 ｌ　エチレン不飽和単量体が約１０〜約７５１！量第の
   量で存在する特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組
   成物。 ａ　未置換又は置換メタ−及び／又はバラ−ジビニルベ
   ンゼンが未置換メタ−ジビニルベンゼン、未置換パラ−
   ジビニルベンゼン又はこれらの混合物又はエチルビニル
   ベンゼンを含有するこれらの混合物から成る特許請求の
   範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 θ　未置換゛又は置換メタ−及び／又はバラ−ジビニル
   ベンゼンが約２〜約７５重量囁の量で存在する特許請求
   の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 １α　熱可塑性重合体低プａファイル添加剤を熱可塑性
   のビニルアセテートの重合体、飽和ポリエステル、ポリ
   アルキルアクリレート又はメタクリレート、ポリスチレ
   ン又はこれらの混合物又はこれらの共重合体から選ぶ特
   許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 １ｔ　熱可塑性重合体低プ四ファイル添加剤がカルボキ
   シル化ビニルアセテート重合体又はポリスチレンから成
   る特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 １２、カルボキシル化ビニルアセテート重合体がビニル
   アセテートと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
   、フマル酸、イタコン酸から選ぶエチレン系不飽和カル
   ボン酸との共重合体である特許請求の範囲第１１項記載
   の硬化性成形組成物。 １五　カルボキシル化ビニルアセテート重合体がビニル
   アセテートとアクリル酸との共重合体である特許請求の
   範囲第１１項記載の硬化性成形組成物。 １４、熱可塑性重合休廷プリファイル添加剤が約５〜約
   ２５重量襲の量で存在する特許請求の範囲第１項記載の
   硬化性成形組成物。 １５、更に、遊離基開始剤又は開始剤の混合物から成る
   特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 １６、更に、炭酸カルシウム、クレー、水和アルミナ、
   シリカ及びこれらの混合物から選ぶ充填材から成る特許
   請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 １１　％許請求の範囲第１項記載の組成物から作られる
   成形品。 １８、融点又はガラス転移温度が約１３０”Ｃを超える
   繊維の１種以、上を約１０〜約７５重量％含有する特許
   請求の範囲第１７項記載の成形品。 １９、繊維をガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド
   繊維及びこれらの混合物から選ぶ特許請求の範囲第１８
   項記載の成形品。 ２、特許請求の範囲第１６項記載の組成物から作られる
   成形品。 ２１　融点又はガラス転移温度が約１３０’Ｃを超える
   繊維の１種以上を約１０〜約７５重麓％含有する特許請
   求の範囲第２０項記載の成形品。 ２２、繊維をガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド
   繊維及びこれらの混合物から選ぶ特許請求の範囲第２１
   項記載の成形品。 ２３、（ａ）融点又はガラス転移温度が約１５０℃を超
   える繊維の１種以上の接着ウェブを加熱性マツチドメタ
   ルダイモールドに入れ、（ｂ）熱硬化樹脂組成物に熱を
   加える際に硬化する液状体の熱硬化性有機材料をアキュ
   ムレータ域の中に入れ、該材料の温度を該材料の硬化が
   相当になる温度よりも低く保つことによってアキュムレ
   ータ域の中で該液状体の粘度を本質的に一定に維持し、
   （Ｃ）該ウェブを収容する該モールドを閉じ、（ｄ）該
   熱硬化性有機材料の少くとも一部を加圧下で該アキュム
   レータ域からモールド内に射出してモールド内のキャビ
   ティを満たし、（ｅ）　モールドを加熱して材料を該材
   料の硬化を開始させる温度よりも高い温度にさせて該材
   料の硬化を開始させ、（ｆ）該モールドを開けて硬化し
   た熱硬化製品を取り出す工程から成る繊維強化製品を製
   造するに際し、樹脂組成物が （＋）　次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
   基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
   しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
   ルであり、ｎは１〜５である）を特徴とするポリ（アク
   リレート）と、（１１）中に溶解し、がっ（ｉ）と共重
   合可能なエチレン系不飽和単量体と、 （１ｉ）未置換又は置換メタ−及び／又はバラ−ジビニ
   ルベンゼンと、 Ｇｖ）　（ｉ）、（１１）、及び（ｒｉ）の混合物に溶
   解する熱可塑性重合体低プＩ：１ファイル添加剤 との混合物から成ることを特徴とする繊維強化製品の製
   造方法。 ２、特許請求の範囲第２３項記載の方法から作られる繊
   維強化製品。 ２５、（ａ）　次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
   基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
   しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
   ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
   リレート）と、（ｂ）　（ａ）に溶解し、かつ（ａ）と
   共重合可能なエチレン系不飽和単ｂ１体と、 （ｅ）　（ａ）及び（ｂ）の混合物に溶解する熱可塑性
   重合体廷プロファイル添加剤と、 （ｄ）１０時間半減期温度（ｔＨ）が約９０’Ｃよりも
   大きい開始剤の少くとも１種と１０時間半減期温度（ｔ
   ｙ２）が約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも１種と
   を含有する遊離基開始剤混合物との混合物から成る硬化
   性成形組成物。 ２６．１０時間半減期温度（ｔｙ２）が約９０’Ｃより
   も大きい開始剤の少くとも１種と１０時間半減期温度（
   ｔｉ）が約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも１種と
   を含有する遊離基開始剤混合物が次：過酸エステル、ペ
   ルケタール、アゾ化合物、過酸化物含有化合物の１種以
   上の混合物から成る特許請求の範囲第２５項記載の硬化
   性成形組成物。 ２７．１０時間半減期温度（ｔ１１２）が約９０’Ｃよ
   りも大きい開始剤の少くとも１種と１０時間半減期温度
   （ｔｉ）が約９０’Ｃよりも小さい開始剤の少くとも１
   種とを含有する遊離基開始剤混合物がｔ−ブチルペルベ
   ンゾエートとｔ−ブチルペルオクトエートとの混合物か
   ら成る特許請求の範囲第２６項記載の硬化性成形組成物
   。 ２＆　１０時間半減期温度（鴨）が約９０’Ｃよりも大
   きい開始剤の少くとも１種と１０時間半減期蟲度（ｔｉ
   ）が約９０’Ｃよりも小さい開始剤の少くとも１種とを
   含有する遊離基開始剤混合物が１．１−ジ−ｔ−ブチル
   ペルオキシ−４４５−トリメチルシクロヘキサンと２−
   ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ−４−メチルペンタンとの
   混合物から成る特許請求の範囲第２６項記載の硬化性成
   形組成物。 ２９．１０時間半減期温度（ｔｙｔ２）が約９０’Ｃよ
   りも大きい開始剤の少くとも１種と１０時間半減期温度
   （ｔ％）が約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも１種
   とを含有する遊離基開始剤混合物がｔ−ブチルペルベン
   ゾエートと２．５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチ
   ルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンとの混合物から成
   る特許請求の範囲第２６項記載の硬化性成形組成物。 ３α　１０時間半減期温度（ｔｉ）が約９０℃よりも大
   きい開始剤の少くとも１種と１０時間半減期温度（ｔｙ
   ２）が約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも１種とを
   含有する遊離基開始剤混合物が、１０時間半減期渇度（
   ｔｉ）が約９０℃よりも大きい開始剤の少くとも１種の
   多量と１０時間半減期温度（ｔｙ）が約９０℃よりも小
   さい開始剤の少くとも１種の少量との混合物から成る特
   許請求の範囲第２６項記載の硬化性成形組成物。 ３１１０時間半減期温度（ｔＨ）が約９０℃よりも大き
   い開始剤の少くとも１種と１０時間半減期温度（ｔｙ２
   ）が約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも１種とを含
   有する遊離基開始剤混合物が約０．１〜約５重量−の量
   で存在する特許請求の範囲第２５項記載の硬化性成形組
   成物 ３２、（ａ）　融点又はガラス転移温度が約１３０℃を
   超える繊維の１種以上の接着ウェブを加熱性マツチドメ
   タルダイモールドに入れ、（ｂ）熱硬化樹脂組成物に熱
   を加える際に硬化する液状体の熱硬化性有機材料をアキ
   ュムレータ域の中に入れ、該材料の温度を該材料の硬化
   が相当になる温度よりも低く保つことによってアキュム
   レータ域の中で該液状体の粘度を本質的に一定に維持し
   、（ｅ）　該ウェブを収容する該モールドを閉じ、（ｄ
   ）該熱硬化性有機材料の少くとも一部を加圧下で該アキ
   ュムレータ域からモールド内に射出してモールド内のキ
   ャビティを満たし、（ｅ）　モールドを加熱して材料を
   該材料の硬化を開始させる温度よりも高い温度にさせて
   該材料の硬化を開始させ、（ｆ）該モールドを開けて硬
   化した熱硬化製品を取り出す工程から成る繊維強化製品
   を製造するに際し、樹脂組成物が （１）次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
   基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
   しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
   ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
   リレート）と、ｏａ）（１）に溶解し、かつ（１）と共
   重合可能なエチレン系不飽和単風体と、 （１ｉｊ）中及び（１１）の混合物に溶解する熱可塑性
   重合体低プロファイル添加剤と、 （ｉｖ）１ｏ時間半減期温度（ｔｉ）が約９０℃よりも
   大きい開始剤の少くとも１種と１０時間半減期温度（ｔ
   ％）が約９０℃よりも小さい開始剤の少くとも１種とを
   含有する遊離基開始剤混合物との混合物から成ることを
   特徴とする繊維強化製品の製造方法。 ３＆　特許請求の範囲第３２項記載の方法から伶られる
   繊維強化製品。 ５４、　（ａ）次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
   基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
   しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
   ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
   リレート）と、（ｂ）　（ＩＬ）に溶解し、かつ（ａ）
   と共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、 （ｅ）　（ａ）及び（ｂ）の混合物に溶解する熱可塑性
   重合体低プロファイル添加剤 との混合物から成る硬化性成形組成物。 ３５、（ａ）　融点又はガラス転移温度が約１３０℃を
   超える繊維の１種以上の接着ウェブを加熱性マツチドメ
   タルダイモールドに入れ、（ｂ）熱硬化樹脂組成物に熱
   を加える際に硬化する液状体の熱硬化性有機材料をアキ
   ュムレータ域の中に入れ、該材料の温度を該材料の硬化
   が相当になる温度よりも低く裸つことによってアキュム
   レータ域の中で該液状体の粘度を本質的に一定に維持し
   、（ｅ）　該ウェブを収容する該モールドを閉じ、（ｄ
   ）　該熱硬化性有機材料の少くとも一部を加圧下で該ア
   キュムレータ域からモールド内に射出してモールド内の
   キャビティを満たし、（ｅ）　モールドを加熱して材料
   を該材料の硬化を開始させる温度よりも高い温度にさせ
   て該材料の硬化を開始させ、（ｆ）　該モールドを開け
   て硬化した熱硬化製品を取り出す工程から成る繊維強化
   製品を製造するに際し、樹脂組成物が 中　次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
   基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
   しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
   ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
   リレート）と、（ｉｉ）　（１）に溶解し、かつ（１）
   と共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、 （ｉｉｉ）　中及び（１１）の混合物に溶解する熱可塑
   性重合体廷プロファイル添加剤 との混合物から成ることを特徴とする繊維強化製品の製
   造方法。 ５６、特許請求の範囲第３５項記載の方法から作られる
   繊維強化製品。