JPS62129347A - 耐薬品性の改良された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

耐薬品性の改良された熱可塑性樹脂組成物

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JPS62129347A
JPS62129347A JP60270431A JP27043185A JPS62129347A JP S62129347 A JPS62129347 A JP S62129347A JP 60270431 A JP60270431 A JP 60270431A JP 27043185 A JP27043185 A JP 27043185A JP S62129347 A JPS62129347 A JP S62129347A
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polyetherketone
aromatic polysulfone
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resin composition
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照夫 妻藤
Kuniaki Asai
浅井 邦明
Yasuaki Suzuki
靖朗 鈴木
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/06Polysulfones; Polyethersulfones

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐薬品性の改良されたポリエーテルケトンと
芳香族ポリスルホンからなる樹脂組成物に関する。
〈従来の技術〉 ポリエーテルケトンと芳香族ポリスルホンよりなる組成
物は、特開昭58−84512号公報、特開昭59−2
02256号公報等により知られており、高い熱変形温
度、高温剛性、高温クリープ特性および耐ストレスクラ
ツキング性等を兼ね備えている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、該組成物は、芳香族ポリスルホンの配合
割合が増加するにつれてポリエーテルケトンの特長であ
る耐薬品性、耐熱水性等の性質が低下してしまう。
他方、電気、電子、自動車、OA機器等先端産業を中心
として樹脂材料への要求は高度化、多様化しており、ポ
リエーテルケトンとポリスルホン樹脂組成物の特長を維
持し、かつ耐薬品性の改善されたポリエーテルケトンと
ポリスルホンからなる樹脂組成物が望まれている。
〈本発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、耐薬品性が改良されかつ安定した射出
成形性を有するポリエーテルケトンと芳香族ポリスルホ
ンからなる樹脂組成物を提供することにある。
く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、 1D  ポリエーテルケトン20〜95!t%および芳
香族ポリスルホン80〜5!j1%からなり、該ポリエ
ーテルケトンの400℃における溶融粘度yが、 too<y≦701+1000 を満たす樹脂組成物100重量部および組成物 が上記目的を満たすことを見い出した・ポリエーテルケ
トン20〜95重量%および芳香族ポリスルホン80〜
5ffiffi%からなる樹脂組成物につき詳述する。
本発明における樹脂の溶融粘度は樹脂を断面積15I2
のシリンダーに充填し、400℃で5分間放置後、50
Kff/儂2の押出圧力を加え、直径1ws長さ101
Bのノズルより押出す事により(すなわち、剪断応力1
.25 Kff/”2で押し出す事により)測定した見
掛は溶融粘度として定義される。
本発明に使用されるポリエーテルケトンは一般式 %式% の繰返し単位をイーする重合体である。
ここでXi 、 X2 、 Xsは 等の少くとも1つの炭素6員環を含む2価の芳香族残基
であり、Qは−o+、−CO−または直接結合である。
k 1.c O〜8の整数を示す。
この同一般式 であられされるポリエーテルエーテルケトン(ICI社
%VICTILEX  PEEK) が好ましい。
本発明に使用されろポリエーテルケトンの溶融粘度y(
単位: POI8E )は、100≦Y≦701 + 
1000 ・・−・1l)(xニボリエーテルケト:/
と芳香族ポリスルホンからなる組成物中における、ポリ
エーテルケトンの重量%〕 の範囲であり、好ましくは、 200≦y≦70X+500・・・・・・(2)さらに
好ましくは、 fi00≦y≦70 ! −= ・(3)である。
ポリエーテルケトンの400℃における溶融粘度が10
0 POISE未満の場合、分子量の低さゆえに、えら
れる組成物の溶融時の流動性が高くなりすぎ、最も一般
的な成形方法である射出成形において、成形が安定せず
保持圧が十分にかからない等のため成形品がひけやすく
、製品精度がでなくなる。
また、ポリエーテルケトンの400℃における溶融粘度
! (POI8E )が、 る耐溶剤性の改良効果が充分でない。
本発明に用いる芳香族ポリスルホンは、下記の構造の反
復単位を含むものである。
−Ar −802− ここで、Arは2価の芳香族残基である。重合体鎮は同
種または異種の該残基からなる。
通常の芳香族ポリスルホンは、下記の構造単位を有して
いる。
かかる重合体のうちで市販されているものとしては、反
復単位 であられされるポリエーテルスルホン(IOI社製VI
CTREX PE8)、 Ha であられされるポリスルホン(ユニオンカーバイド社製
σDEj)、および を種々の比で共重合したポリアリルスルホン(8M社製
アストレル)等がある。
そして芳香族ポリスルホンは、400℃剪断応力1.2
5Kff/国2で測定した溶融粘度が1000pois
e以上の場合、組成物の強度、靭性等の物性及び耐薬品
性等がさらに向上する。
さらに溶融粘度か8009 poise以上の場合、組
成物の耐薬品性の向上はさらに顧著となる。
芳香族ポリスルホンが5重量%未満で、ポリエーテルケ
トンが95重魚形を越える場合にはポリエーテルケトン
のガラス転移温度以上において、該組成物の弾性率の低
下が大きい。
また、ポリエーテルケトンのガラス転移温度以上におけ
る耐クリープ性等は、ポリエーテルケトン単体の場合と
同様に低く、ポリエーテルケトンの欠点が改良されない
一方ポリエーテルケトンが20重態形未満で芳香族ポリ
スルホンが8ON−Ji%を越える場合はポリエーテル
ケトンの分子量に関係なく組成物の耐薬品性、耐熱水性
が著しく低下する。
ポリエーテルケトン80〜90重量%、芳香族ポリスル
ホン70〜lO重1%を配合した場合、前記性質の改良
効果がより高く好ましい。
さらに好ましくは、ポリエーテルケトン40〜90重量
%、芳香族ポリスルホン60〜LONE本発明において
使用される充填材は平均繊維長または平均直径が5μn
1以上のものである。
例えは平均繊維長が5μ炉以上の無機繊維、有機繊維、
無機針状物、平均直径が5μm以上の板状、塊状、球状
充填材などがある。
ここでいう平均繊維長又は平均直径は重量平均値であり
、板状、塊状物では最長径の重量平均値である。
適当なIiA維状充填材としてガラス繊維、炭素繊維、
ボロン繊維、アル疋すm維、アラミド繊維等、無機針状
物としてカルシウムメタシリケート、チタン酸カリウム
ウィスカ等がある。適当な板状、塊状及び球状充填材と
してはマイカ、ガラスフレーク、タルク等がある。
これらの充填月から少くとも1&i以上が配合される。
平均繊維長か5μm禾満0無機または有機、7維、針状
物、平均直径が5μm未聞の板状、塊状、球状充填材の
場合は、前記組成物の耐薬品性の改良効果が十分でない
平均繊維長又は平均直径が10μm以上の場合、耐薬品
性改良効果が大きく好ましい。
充填杓の配合量は、ポリエーテルケトン20〜95重i
%と芳香族ポリスルホン80〜5重量%からなる樹脂組
成物100!爪部に対し、10重量部から200重量部
である。好ましくは、15重量部から200重量部であ
る。
充填材の配合量が、10重置部未満の場合、該組成物の
耐薬品性はほとんど改良されない。
また配合量か20ON量部を越える場合には、該組成物
の溶融流動性は著しく低下し、良好な造粒性や射出成形
性が失われる。
本発明における組成物の配合手段は特に限定されない。
ポリエーテルケトン、芳香族ポリスルホンおよび充填材
を各々別々に溶融混合機に供給しても、あらかじめこれ
らの原料を乳鉢、ヘンシェルミキサー、ボールミル、リ
ボンブレンダー等を利用して、予備混合してから溶融混
合機に供給してもよい。
また、ポリエーテルケトンのパウダーもしくはペレット
、芳香族ポリスルホンのパウダーもしくはペレット及び
充填材をトライブレンドし、直接射出成形してもよい。
なお、本発明組成物に対して、本発明の目的をそこなわ
ない範囲で酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、離型
剤、着色剤、結晶核剤等の通常の添加剤を171以上添
加することができる。
〈発明の作用および効果〉 本発明の組成物は、ポリエーテルケトンと芳香族ポリス
ルホンからなる組成物の特徴である高い高温剛性、高温
クリープ特性、耐ストレスクラツキング性に加え、特定
の充填材を加えた事による優れた耐溶剤性を有するもの
である。
これは次のような作用によると推定される。
芳香族ポリスルポンとポリエーテルケトンかエーテルケ
トンが連続相で芳香族ポリスルホンが直径数μm−10
μmの分散相であるような海島構造や、ポリエーテルケ
トンがNa維化し、芳香族ポリスルホンが連続相となる
ような構造や、芳香族ポリスルホンが連続相でポリエー
テルケトンが島相となるような構造をとる。
耐薬品性の面でポリエーテルケトンに著しく劣る芳香族
ポリスルホンが連続相を形成すると組成物の耐薬品性は
著しく低下する。
(1)式の範囲にあるポリエーテルケトンと芳香族ポリ
スルホンからなる組成物に平均繊維長または平均直径が
5μm以上の充填材を配゛合することにより、組成物中
でのポリエーテルケトンの繊維化と芳香族ポリスルホン
の連続相化を阻害でき、さらに芳香族ポリスルホン相を
該充填材が分断することによ°りて芳香族ポリスルホン
中への溶媒の拡散が押えられ組成物の耐溶媒性が著しく
改良される。
充填材の平均繊維長および平均直径が5μm未満である
充填材では上記改良効果が不十分である。
〈実施例〉 以下、実施例により本発明を説明するが、これらは単な
る例示であり、本発明はこれに限定されるものではない
実施例1〜28、比較例1〜80 ポリエーテルケトンとして、反復単位 を有し400℃番こおける溶融粘度がそれぞれ1000
.8500.5600 poise (7)ポリエーテ
ルケトン(濃硫酸に溶解して求めた25℃における固有
粘度はそれぞれ0.9.1.10.1.81)を用いた
芳香族ポリスルホンとしては反復単位 を有するポリエーテルスルホン(400℃における溶融
粘度が4500 poise )または反復単位 を有するポリスルホン(400℃における溶融粘度が8
000 poise ) ヲ用イタ。
ラスli維(0808MAPX−1)、バーキュレス社
製カーボンファイバー(マグナマイト 1810)、大
球化学製チタン酸カリウム繊維(ティスモD)、NYO
O社製カルシウムメタシリケート(NYAD−G)、ク
ラレ製マイカ(スジライトマイカ2008)、勝光山鉱
業所製タルク(Sタルク)、枯化成製タルク5000 
S、石原産業製酸配チタン(C几−60)、住友アルミ
精練製アルミナを用いた。
これらを表−1,2,8,4に示す割合で配合し、二軸
押出機(池貝鉄工Milt PCM−80)により、8
60℃の温度で溶融混練した後ストランドを水冷し切断
してペレットを得た。
得られたベレットを射出成形機(住友ネスタール47/
28射出或機、シリンダ一温度:I、、2 380℃、射出圧: 1500 h/  、射出速入:
中速、射出:10E’ec、冷却:20$60゜金型温
度二150℃〕により引張り試験片に成形し、As T
M−D −688に準拠して引張り強度を測定した。
耐溶剤性テストは、引張り試験片を用いて芳香族ポリス
ルホンの良溶媒であるN−メチル−2−ピロリドン(こ
24時間浸漬し、it変化を測定しだ後再び浸漬し総浸
漬時間が168時間後5M!1変化を測定1)、引張り
強度を測定すること冬こよりおこなった。
なお充填材の重量平均寸法は成形品をルツボ中で焼いた
後の残渣もしくは成形品を硫酸で溶解させた残渣の走査
型電子顕微鏡観察にて求めた。
結果を表−1,2,8,4に示す。
\111、 ゝ−1\ ゝ〜、

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)[1]ポリエーテルケトン20〜95重量%および
    芳香族ポリスルホン80〜5重量%か らなり、該ポリエーテルケトンの400℃ における溶融粘度yが 100≦y≦70x+1000 (x:ポリエーテルケトンのポリエーテ ルケトンおよび芳香族ポリスルホ ンの合計に対する重量%、 y:単位poise) を満たす樹脂組成物100重量部および [2]平均繊維長または平均直径が5μm以上の充填材
    10〜200重量部 からなる樹脂組成物。
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