JPS61118458A - ポリ（アリ−ルエ−テルケトン）とポリ（アリ−ルエ−テルスルホン）とのブレンドから成形した物品 - Google Patents
ポリ（アリ−ルエ−テルケトン）とポリ（アリ−ルエ−テルスルホン）とのブレンドから成形した物品Info
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- JPS61118458A JPS61118458A JP60212785A JP21278585A JPS61118458A JP S61118458 A JPS61118458 A JP S61118458A JP 60212785 A JP60212785 A JP 60212785A JP 21278585 A JP21278585 A JP 21278585A JP S61118458 A JPS61118458 A JP S61118458A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
発明の背景
本発ＢＡ拡ポリ（アリールエーテルケトンノとポリ（ア
リールエーテルスルホンノドのブレンド（混合−ノから
成形される１品に関する。 ポリ（アリールエーテルケトンンはｍａ性重重合体ある
。それらポリ（アリールエーテルケトンノは耐溶剤性、
すぐれた耐摩耗性及びすぐれた耐環境応力き装柱を包含
する多くの性質上の利点を示す。しかしながら、成形ｄ
ｊｉ１輪郭、又は容積を反復試験する場合に結晶化によ
り特定の性質の欠陥が生ずる。１Ｒる条件（例えば射出
成形ノ下にお匹ては結晶性重合体は高度の狂いを生ずる
。これは少なくとも部分的にはｆｒｆｌ＋性重合体の高
度の収縮（無定形重合体と比較してノ及び不均一収縮の
問題に起因する。この問題は、Ｍ晶性ポリ（アリールエ
ーテルケトンノをそのガラス転移温度以上においてアニ
ールした時に解決式れる。収縮及び狂匹を最小化するこ
とが高度に望ｌし一用途としては電気接続器Ｘ、ベアリ
ング、スリーブ、高許容度（ｈｊｇｂ ｔｏｌｅｒａｎ
ｃｅ）の用途、！い射出成形部品が包含される・ ポリ（アリールエーテルケト７ノに対する狂い及び収縮
の問題を減少させる高分子添加剤の必要条件は下記の特
性である： （１７ポリ（アリールエーテルケト７］の結晶融点より
も最小＠４０℃高ｉポリ（アリールエーテルクトンノの
加工温度にシける熱安定性が必要である。このことは３
８０℃において、及び射出成形条件に対して更に高（，
４２０℃以上におｉて安定でなければならない篇分子冷
加剤を要求しているのである。この必貴条件により、殆
んどすべての部類の重合体が除外される。 （２） もう一つの１貴な必要条件は成形サイクル中
にポリ（アリールエーテルケトン」の結晶化度を保持で
きるように相分離が生ずることである。 （３）重合体添加剤はそれもまた収脂及び狂匹の間Ｊｌ
！１を増加することかな−ように無定形でめるべぎであ
る。 （４）１合体添加剤は熱町Ｊｌｌ性で６って、しかもポ
リ（アリールエーテルクトンノと等しいか、又はそれよ
夕も低い融解粘度を示すべきである。 （５）重合体添加剤は少なくとも追加の強度及び強靭性
を達成するように、ポリ（アリールエーテルクトンノと
機械的融和性を示ナベきである。 （６）重合体電力ａ剤は混合によ夕、ポリ（アリールエ
ーテルケトンフ単独よシも１５０℃以上から少な（七も
１７５℃まで高−モジュラスを達成することができるよ
うにＴｐ）１７５℃を有ナベきで６る。 入手可能な多くＳ類の１合体のうちで、上記要件のすべ
てｔ−満たす部類のものがｍ筐しく、かつａ特である。 ポリ（アリールエーテルケト７）とポリ（アリールエー
テルスルホンノとの混合物は特許文献に簡単に示唆され
てｉる。英国特許第１，４４６，９６２号８Ａ細臀（第
３賞、第２８〜３２行〕は「芳香族ポリエーテルケトン
は例えぐポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、
ポリスルホ／及びポリ（ビニルクロリドノのよりな他の
熱可履性物質と混合することができる。 ［組成智鉱更に、例えばニラストマー材料及びポリテト
ツフルオロエチレンのよ５を粒子と混合することができ
る０」 と述べている。この開示はポリ（アリールエーテルケト
７〕とポリ（アリールエーテルスルホンノとの混合物に
つ匹て概略的に記載して匹る。しかしながら、上記に引
用した記述は多分く不正確である。３００℃以上の温度
にｊｌＰｌｎてポリ（ピニルクロリドノを混合すれば直
ちに分層して大量の塩酸と共に他の有害な副化物を生成
する。ポリオレフィン、ポリエステル〔例えばポリ（エ
チレンテレ７タレートノ、ポリ（ブチレンテレ７タレー
団及びポリアミド（ＷＩＪえはナイロン６、ナイロン６
゜６、ナイロン１１．及びナイロン１２ノもまた３００
℃以上の加工温度において撤しく分解し、したがってポ
リ（アリールエーテルケトフノと無用の混合ｖＪをｌｊ
Ｅ、成する。 米国特許第３，３２４，１９９号明細畳にオルトヒドロ
中シ２！ｌ！ｉ（ケトン基に関して）ｔ−有する特定の
ポリ（アリールクトンノの混合物が記載されていもこれ
らの物質は、ポリエチレン、ポリプロピレン。 ポリ（ビニルクロリドノ、ポリ（ビニリｆンクａリドノ
、ポリアクリル戚エステル、ポリアクリロニトリル、７
Ｆ：リビニルフルオリド、ポリビニリデンフルオリド、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリクＣ！−トリフルオ
ロエチレン、ポリエステル。 ポリアミド及びポリイミドを包含する種々の重合体に対
する紫外線安定剤として記載されている。 これらのポリ（アリールエーテルケト７ノは一般的に無
定形であｌ）、シかも主鎖ケトンに対するオルト位に芳
香族ヒドロキシルを必要とする。本発明のポリ（アリー
ルケトンノは結晶性であり、オルトヒドロキシルを有さ
す、しかもポリ（アリールエーテルケト７ノの融点は上
記に引用した１合体の大部分の分′Ｓ温度よりも篇いの
で多くの上記１合体と混合することができな＾。 米国特許第４．４３５，３５０号８Ａ＃１１１畳には熱
可朦性ボリエーテルエーテルクト／換の延伸方法が記載
されている。咳特許Ｆ！Ａ＃ｌ簀はポリエーテル二一テ
ルケトンは、押出加工におけるポリエーテルエーテルケ
トンの流動性を改良する目的のためにポリアリーレンポ
リエーテルポリスルホンのような他の樹脂と混合するこ
とができる旨を述べている。 この％野明細書の実施例においてポリエーテルエーテル
ケトンの膜への押出が記載されている。この％＃！ｆ−
ＢＡ細書は単独の、又は別の傭脂と混合したポリエーテ
ルエーテルケトンが成形物品に形成できることを開示又
は示唆していない。 この収縮及び狂−の問題を減少させるために見出された
一つの方法は結晶性ポリ（アリールエーテルケトンノに
高ガラス転移温度（Ｔｇ）の無定形ポリ（アリールエー
テルスルホンノを添加することである。 発明 本発明はポリ（アリールエーテルケト７〕とポリ（アリ
ールスルホ７）との混合物から成形される物品に関する
。 本発明の混合智に訃いてポリ（アリールエーテルケト／
）は約５ないしＩＰＪ９５Ｘ童囁、好ましくは約２０な
いし約７５！量チの量において使用し。 一方ポリ（アリールエーテルスルホンノは約９５ないし
約５重量％、好ましくは約３５ないし約８０重量％の量
において使用する。 成形物品 本明細書に記載の材料の好ましい成形方法は射出成形で
ある。射出成形は材料をバレル中において加熱し１次い
でラム又はスクリューの前進運動によって該材料ｔ−型
のキャビティー内に注入することを包含する。射出成形
についての詳細がイルビン、アイ−ルピン（Ｉｒｖｉａ
１．几ｕｂｉｎ ） ”１ｌｒｓ ｒインジエクショ
ンモールデイングセオリーアンドプツクチス（Ｉｎｊｅ
ｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃ
ｅ）」木ｉ！ｉｔ、ニューヨーク市、クイリー・インタ
ーサイエンス（Ｗ目ｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）
社発行、１９７２年、に記載されて−る。本発明の材料
を便用することにより収縮及び狂−が、ポリ（アリール
エーテルスルホンノを含有しないポリ（アリールエーテ
ルケト７〕と比軟して減少される。他の成形方法には圧
１Ｒｄ成形及びトランスファー成形が包含される。これ
らの方法についての詳細がジエイムス、エル、スロン（
Ｊａｍｅｓ Ｌ、Ｔｈｒｏａｅ）著、「プ２スナックス
プロセス エンジニア ’） ７．／ （Ｐｌａｓｔ
ｊｃｓＰｒｏｃｅｓｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）Ｊ
、米国、ニューヨーク市。 マーセルデツカ−（Ｍａｒｃｅｊ Ｄｅｋｋｅｒ）社発
行（１９７９年）、 （１８８Ｎ、０〜８２４７−６
７００４）及びロナルド、ディー、ベック（Ｒｏｎａｊ
ｄ Ｄ、Ｂｅｃｋ ）着、「ｆ２スナックプロダクト
デザイン（Ｐｌａｓ−ｔｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｄｅｓ
ｉｇｎ ）Ｊ米国、ニューヨーク市、パンツスト２ンド
レインホールド（Ｖａ ｎ Ｎｏｓ ｔｒａｔｔｄＲｅ
ｉｎｈｏＪｄ ）社党行、１９８０年、 （Ｉ ８ Ｂ
Ｎ ｏ−４４２−２０６３２−１）に記載されている。 臀にＪ１％味のある９品は狂りの問題が鞭も普通となっ
ている、大きいか、もしくは長い物品、あるいは寸法公
理が臨界的である部品である。代表的な成形部品にはコ
ネクター、トレー、ハクジング。 ギア、元字裂瀘、スリーブ、ベアリング、及びプリント
配線板が包含される。 ポリ（アリールエーテルスルホン） ポリ（アリールエーテルスルホン）は、下記式：％式％ （ここに、Ｅは２価フェノールの残基であり、そしてＥ
′は、原子価結合に対してオルト及びパラ位置の少なく
とも一方に不活性な電子求引基を有するベンゼノイド化
合物の残基である：これらの残基の両者は芳香族炭素原
子を介してエーテルの酸素に原子価結合している） の反復単位を有する熱可塑性重合体である。この二５な
芳香族ポリエーテルには、例えば、米国・特許第３．２
６４，５３６号及び第４．１７５．１７５号明細書に記
載された種類のポリアリーレンポリエステル樹脂が含ま
れる。これらの２価フェノールは、例えばジヒドロキシ
ジフェニルアルカンのような弱酸性の２核フエノール又
はそれらの核ハロゲン化誘導体であることが好ましく、
例えば、２．２−ビス（４−ヒドロキジフェニル〕フロ
パン、工、ｓ−ヒス（，４−ヒドロキシフェニル）−２
−フェニルエタン、ヒス（４−ヒＰロキシフエニル）メ
タン、又は各芳香環上に１個又は２個の塩素を含む上記
化合物の塩素化誘導体がある。適当に「ビスフェノール
」と呼ばれているその他の物質も極めて価値があシ、そ
しその２個の７エノール核が残基の同一か又は異なる炭
素原子に結合したもののような、対称又は非対称の結合
基を有するビスフェノールである。 このような２核フエノールは下記の構造を有することが
特徴である： ）１０ （Ａｒ −ＲＢ Ａ ｒ ）ＯＨ（ここに、
Ａｒは芳香族基、好筐しくは７エ二レン基であり、
＆７及びＲ′７は同一か又は異なる不活性な置換基、例
えば、ｌ乃至４炭素原子を有するアルキル基、アリール
、ハロゲン原子、即ち、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素
、もしくは１乃至４炭素原子を有するアルコキシル基で
あり、Ｃは独立的に０乃至４の値を有する整数であり、
そして＆８はジヒＰロキフルージフェニルにおけるよう
な芳香族炭素間の結合を表わすか、又は２価の基であっ
て５例えば、−ａ−、−ｏ−、−ｓ−、−５ｏ−、−５
−ｓ−。 −８０２−のような基；及び２価の炭化水素基、例えば
、アルキレン、アルキリデン、シクロアルキレ／、シク
ロアルキリゾ／、又はハロゲン、アルキル、アリール等
で置換したアルキレン、アルキリデン及び脂環式基、並
びに芳香族基及び両Ａｒ基に縮合した環を含む〕。 特定の２価の多核フェノールには特に下記のものが含ま
れる： ビス（ヒドロキ７フェニル〕アルカン、％Ｊえは、ｚ、
ｚ −ヒス（４−ヒドロ争ジフェニルプロ）ξ ン ）
、 ２．４′−ジヒドロキシジフェニルメタン。 ビス（２−ヒドロキシフェニルノメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒＰロキシー２
．６−シメチルー３−メトキシフェニルンメタン、 Ｌ、ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．２−ビス〔４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １、ｉ−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）
エタン、 １．１−ビス（３−メチル−４−とドロキシフェニル）
プロノぐノ、 １．３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニルン
プロパン、 ２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ２．２−ビス（３−イノプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル］プロノぐ／、 ２．２−ビス（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル〕フロパン、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェル〕フロ・ぐン、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ／、 ３．３− ヒス（４−ヒドロキシフェニルノペンタン、 ２．２− ヒス（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、 ２．２− ？”ス（４−ヒドロキシフェニルノー１−フ
ェニルプロノぞン ２．２−ビス（４−とＰロキシフェニル〕−１，１，１
，３，３，３−へキサフルオロプロノｑン等；）（ヒド
ロキシフェニル）スルホン、例えば、ビス（４−ヒドロ
キシフェニルスルホ／）。 ２．４’−、；ヒＰ口キシジフェニルスルホン。 ５−りｏｏ−４，４’−Ｊヒドロキシフェニルスルホン
等； −）（ヒドロキシフェニル）エーテル、例えば、ビス（
４−とＰロキシフェニル］エーテル、４．３’−、４，
２’−、２，２’−、２，３−ヒ、ｒロキシフェニルエ
ーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，８−ジメチルジフェニル
エーテル、 ビス（４−とＰクキシー３−インブチルフェニルンエー
戸ル。 ビス（４−ヒドロキシ−３−イソゾロピルフェニルフェ
ーテル、 ビス（４−とｒクキシー３−クロクフェニル］エーテル
、 ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニルフェーテ
ル、 ビス（４−とドロ牛シー３−ブロモフェニル〕エーテル
、 ビス（４−ヒＰロキシナブチルンエーテル、ビス（４−
ヒドロキシ−３−クロロナフチルフェーテル、及び ４．４′−ジヒドロキシ−３，６−シメトキシジフエニ
ルエーテル。 「２価フェノールの残基」であると定義した、本発明で
用いるＢ′とは、当然ながら２個の芳香族ヒドロキシル
基を除いた後の２価フェノールの残基全指す。従って、
これらのポリアリーレンポリ。 エーテルは２価フェノールの残基及び、芳香族エーテル
の酸素を介して結合した（ンゼノイＰの残基の反復単位
を含むことは極めて明らかである。 任意ノジハロベンゼノイＰ又はジニトロベンゾノイド化
合物又はこれらの混合物を本発明で用いることができる
が、この化合物又は化合物類はベンゼン環に結合した２
個のハロゲン又はニトロ基を有しており、これらのハロ
ゲン又はニトロ基に対してオルト及び、ｅう位置の少な
くとも一方に電子水引基を有する。このジハロペンゼノ
イｒ又はジニトロベンゾノイド化合物は、べ／ゼノイド
核のオルト又はパラ位置に活性化する電子水引基がある
限り、ハロゲン又はニトロ基が同一のベンゼノイド環に
結合した単核型であるか、又はこれらが異なるベンゼノ
イド環に結合した多核型であるかのいずれでもよい。フ
ッ素及び塩素で置換したベンゼノイド反応剤が好ましい
が、フッ素化合物では反応性が速く、そして塩素化合物
ではその低廉性のためである。フッ素置換したベンゼノ
イド化合物は、特に重合反応系に微量の水が存在する場
合に最も好ましい。しかし、この水分は約１％以下、好
ましくは０．５ ％以下に保って最良の結果を得るべき
である。 これらの化合物における活性化基として、電子水引基を
用いることができる。この基は当然ながら反応条件下で
は不活性でなければならないが、その構造については制
限はない。４，４′−ジクロロジフェニルスルホン及び
ｉ、４’−）フルオロジフェニルスルホンにおけるよう
に、２個のノ・ロゲン又はニトロが置換したベンゼノイ
ド核を結合させるましいが、後述するその他の強力な電
子水引基も同様にして使用できる。 電子水引基が強力であるほど反応が速くなり、従ってそ
のような基が好ましい。さらに、環が同一ベンゼノイド
核にハロゲン又はニトロ基のような電子供与基を含まな
いことが好ましいが、核又は化合物の残基にその他の基
が存在することは許容される。 この活性化基は基本的には下記の種類のうちのいずれか
である： ＋ａ＞ 同一環上の１個又は２個以上のハロゲ／又は
ニトロ基を活性化する１価の基、例えば、その他のニト
ロ又はハロ基、フェニルスルホン。 モジくはアルキルスルホシ、シアノ、トリフルオロ°メ
チル、ニトロソ、及びピリジンにおける複素環の窒素； （ｂ）２個の異なる環上におけるノ・ロゲンの置基−ｓ
−；カルゼニル基−ａ−； ビニレ／基Ｈ０ 〜 こにＲ９は炭化水素基である）、及びエチリデノ基Ａ−
Ｃ−Ａ（ここＫＡは水素又はハロゲンでａ− あることができる〕。 所望により、２種又はそれ以上のジハロペンゼノイＰ又
はジニトロベンゼノイド化合物の混合物を用いて重合体
を製造してもよい。従って、重合体構遺におけるベンゼ
ノイド化合物のＥ′ 残基は同一か又は異なってもよい
。 また、「ベンゼノイド化合物の残基」であると定義した
、本発明で用いるＥ′ とは、ベンゼノイド核上のハロ
ゲン又はニトロ基を除いた後の、この化合物における芳
香族又はベンゼノイド残基を指すことも明らかである。 本発明のポリアリーレンポリエステルは、業界において
周知の方法によって１例えば、２価フェノールのアルカ
リ金属複塩とジハロベンゼノイド化合物とを、特定の液
状有機スルホキシＰ又はスルホン溶媒の存在下Ｋ。 実質的に無水の条件のもとて実質的に等モル１段反応さ
せることＫより製造する。この反応には触媒は不要であ
る。 また、２価フェノールをまずその場で最初の反応溶媒中
において、アルカリ金属、アルカリ金属水和物、アルカ
リ金属水散化物、アルカリ金属アルコキシド又はアルカ
リ金属アル中ル化合物を用いて、この反応のアルカリ金
属塩に変換する２段法で重合体を製造してもよい。好ま
しくはアルカリ金属水散化物を用いる。存在又は生成す
る水を除去した後、実質的に無水条件を確保するために
、２価フェノ、−ルのジアルカリ金属塩を混合し、そし
てほぼ化学量論量のジノ・ロベンゼノイド又はジニトロ
ベンゼノイド化合物と反応させる。 そのほか、ポリエーテルは例えば米国特許第４．１７６
．２２２号明細書に記載の手順によって製造することも
できる。該手順においては少なくとも１種のビスフェノ
ールと少なくともジハロベンゼノイドの実質的に当モル
の混合物を、炭酸ナトリウム又は重列酸ナトリウムと、
ナトリウムの原子番号より、も高い原子番号を有する第
二のアルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩との混合物と共
に約１００ないし約４００℃の塩度に加熱する。 更にポリエーテルはカナダ特許第８４７，９６３号に記
載の手順によって製造することもできる。 この場合ビスフェノール及びジニトロベンゼノイド化合
物を炭酸カリウムの存在下にジフェニルスルホンのよう
な高沸点溶媒を使用して加熱する。 本発明の好ましいポリアリーレンポリエーテルは下記４
種のタイプの２価多核フェノールを、それらの不活性置
換基によシ置換した誘導体を含めて使用して製造したも
のである。 ’１０ （式中％’１０基は同一でも異なってもよく、独立的に
水素、低級アルキル、アリール及びそれらのへロ２ン置
換した本であるン； 及びそれらの置換誘導体。 本発明においては２種又はそれ以上の異種の２価フェノ
ールの混合物を使用して一ヒ記と同一の目的を達成する
ことも意図される。すなわち、重合体構造の上記−Ｅ−
残基については実際上は同−又は異なる芳香族残基であ
ることができる。 ポリ（アリールエーテル〕は個々のポリエーテルに関係
する適当な温度における適当な溶媒中例えば２５℃にお
けるメチレンク′ロリド中において測定して約０．３５
ないし約１．５の換算粘紫を有する。 好ましいポリ（アリールエーテル）は式：のくり返し単
位を有する。 本発明のポリ（アリールスルホン）は式；の嗅位を有す
る熱可塑性重合体である。 ここに上記各式中、ａは独立的に水素、Ｃ７〜Ｃアルキ
ル、又はＣ４〜Ｃ８シクロアルキルで６リ Ｘ／ は
独立的に ？・ ル２ （式中、几、及びＲ２は独立的に水素、又は０１〜Ｃ，
アルキルである）又は、 に４ （式中、Ｒ３及びＣ４は独立的に水素又はＣ−Ｃしかも
この場合、単位（１）対単位（（１）及び／又は（厘ン
の和の比は１よりも大きい。これらの単位は一〇 −結
合によシ互いに結合する。 本発明の好ましい重合体は式： ％式％ の単位を有する。 本発明のもう一つの好ましい２リアリールエーテルスル
ホ／は式； の単位を有する。 これらの単位は一〇−結合により互いに結合する。 ２リアリールエーテルスルホンは不規則構造でもよく、
あるいは規則構造を有することができる。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは２５℃におけ
るＮ−メチルピロリドン又はその他の溶剤中において測
定して約０．４ないし約２．５以上の換算粘度を有する
。 本発明のポリアリールエーテルスルホ／は下記式： （式中、Ｒ，ａ％Ｘ′ 及びｎはさきに定義したとおり
であり、Ｘ及びＹは独立的にｃｌ ｓ Ｂｒ ｓ Ｆ
５ＮＯ２又はＯＨから選択され、しかもＹの少くとも５
０％はＯＨである〕 により表わされる単量体を反応さ
せることＫより製造する。 該ポリアリールエーテルスルホンを生収するため・に使
用するＯＨ基対Ｃ６，Ｂｒ、Ｆ及び／又はＮＯ２基のａ
度比は約０．９０ないし約１．１９、好ましくは約０．
９８ないし約１．０２である。 式（ＩＴ） 、（Ｖ） 、（Ｙｌ）及び（■〕Ｋより示
される単量体には下記： ２．２− ヒス（４−ヒドロキシフェニル］ソロノ七ン
ビス（４−ヒドロキシフェニルコメタン４．４’−シヒ
ＰロキシジフェニルスルフイＰ４．４′−ジヒドロ＃７
．／４フェニルエーテル４．４’−シヒＰロキシジフェ
ニルスルホン２．４’ −シヒｒクキシジフェニルスル
ホン４．４’−−）ｌクロジフェニルスルホン４．４′
−ジニトａジフェニルスルホン４−クロロ−４′−ヒド
ロキンジフェニルスルホン４．４′−ビフェノール ヒドロキノンなど が包含される。 好ましい単量体にはヒドロキシ／、４，４−ビフェノー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシノェニル）プロノξ
ンｓ ４ ＊ ４’ −’／クロロジフェニルスルホ／
、＆Ｕ ４，４’ −−、；ヒドロキンジフェニルスル
ホン又ハ４−クロロ−４′−ヒドロキンジフェニルスル
ホンが包含される。 本発明の重合体は実質的に当モル量のヒドロキシ含有化
合物（上記式（ＩＶ）〜（■〕において示されるもの）
ならびにハロ及び／又はニトロ含有化合物（上記式（Ｉ
Ｖ）及び（Ｖ） において示されるもの〕と水酸基１モ
ル当り約０．５ないし約１．０モルのアルカリ金属炭酸
塩とを、水と共沸混合物を形成して重合中に反応媒体を
実質的に無水状態に維持する溶媒を包含する溶媒混合物
中において接触させることＫより製造する。 反応混合物の温度を約１２０〜約１８０℃に約１〜約５
時間保ち、次いで約２００〜約２５０℃、好ましくは約
２１０〜約２３００に約１〜１０時間保つ。 反応は大気圧における不活性雰囲気下、例えば窒素雰囲
気下に行うけれど更に高い、又は更に低い圧力を使用す
ることもできる。 次いでポリアリールエーテルスルホンを、凝析、溶媒蒸
発などのような慣用の技術によシ回収する。 該溶媒混合物は水と共沸混合物を形成する溶剤と極性非
プロトン溶剤とよシ成る。水と共沸混合物を形成する溶
剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クロロベンゼン、ナどのような芳香族炭化水素
が包含される。 本発明において使用する極性非ゾロトノ性溶媒はダリア
リールエーテルスルホ／の製造用として当業界に一般的
に知られているもので式：％式％ （式中、各８５ は脂肪族性二重結合を有しない、好ま
しくは炭素原子約８個以下を有する一価低級炭化水素基
を表わすか、又は互に連結した鳩舎に二価アルキレフ基
を表わし、ｂは工ないし２の整数である〕を有するもの
のような硫黄含有溶剤を包含する。このように、これら
溶剤のすべてにおいて全部の酸素及び２個の炭素が硫黄
原子に結合している。本発明において使、１１１するこ
とを意図するものは式： （式中、５６基は独立的にメチル、エチル、プロピル、
ブチルなどのような低級アルキル、フェニルのようなア
リール基、及びト１ノル基のようなアルキルフェニル基
でらる］を有するもの、ならびに上式においてル、基が
テトラヒドロチオフェンオキシＰ及びジオキシドにおけ
る： のような二価アルキレ／架橋におけるように相互結合し
ているものである。特にこれら溶剤１はジメチルスルホ
キシド、ジメチルスルホ／、ジフェニルスルホン、ジエ
チルスルホ牟−，ｓｐｒ、−）エチルスルホン、シイツ
ブａピルスルホン、テトラヒドロチオフェン１，１−ジ
オキシド
リールエーテルスルホンノドのブレンド（混合−ノから
成形される１品に関する。 ポリ（アリールエーテルケトンンはｍａ性重重合体ある
。それらポリ（アリールエーテルケトンノは耐溶剤性、
すぐれた耐摩耗性及びすぐれた耐環境応力き装柱を包含
する多くの性質上の利点を示す。しかしながら、成形ｄ
ｊｉ１輪郭、又は容積を反復試験する場合に結晶化によ
り特定の性質の欠陥が生ずる。１Ｒる条件（例えば射出
成形ノ下にお匹ては結晶性重合体は高度の狂いを生ずる
。これは少なくとも部分的にはｆｒｆｌ＋性重合体の高
度の収縮（無定形重合体と比較してノ及び不均一収縮の
問題に起因する。この問題は、Ｍ晶性ポリ（アリールエ
ーテルケトンノをそのガラス転移温度以上においてアニ
ールした時に解決式れる。収縮及び狂匹を最小化するこ
とが高度に望ｌし一用途としては電気接続器Ｘ、ベアリ
ング、スリーブ、高許容度（ｈｊｇｂ ｔｏｌｅｒａｎ
ｃｅ）の用途、！い射出成形部品が包含される・ ポリ（アリールエーテルケト７ノに対する狂い及び収縮
の問題を減少させる高分子添加剤の必要条件は下記の特
性である： （１７ポリ（アリールエーテルケト７］の結晶融点より
も最小＠４０℃高ｉポリ（アリールエーテルクトンノの
加工温度にシける熱安定性が必要である。このことは３
８０℃において、及び射出成形条件に対して更に高（，
４２０℃以上におｉて安定でなければならない篇分子冷
加剤を要求しているのである。この必貴条件により、殆
んどすべての部類の重合体が除外される。 （２） もう一つの１貴な必要条件は成形サイクル中
にポリ（アリールエーテルケトン」の結晶化度を保持で
きるように相分離が生ずることである。 （３）重合体添加剤はそれもまた収脂及び狂匹の間Ｊｌ
！１を増加することかな−ように無定形でめるべぎであ
る。 （４）１合体添加剤は熱町Ｊｌｌ性で６って、しかもポ
リ（アリールエーテルクトンノと等しいか、又はそれよ
夕も低い融解粘度を示すべきである。 （５）重合体添加剤は少なくとも追加の強度及び強靭性
を達成するように、ポリ（アリールエーテルクトンノと
機械的融和性を示ナベきである。 （６）重合体電力ａ剤は混合によ夕、ポリ（アリールエ
ーテルケトンフ単独よシも１５０℃以上から少な（七も
１７５℃まで高−モジュラスを達成することができるよ
うにＴｐ）１７５℃を有ナベきで６る。 入手可能な多くＳ類の１合体のうちで、上記要件のすべ
てｔ−満たす部類のものがｍ筐しく、かつａ特である。 ポリ（アリールエーテルケト７）とポリ（アリールエー
テルスルホンノとの混合物は特許文献に簡単に示唆され
てｉる。英国特許第１，４４６，９６２号８Ａ細臀（第
３賞、第２８〜３２行〕は「芳香族ポリエーテルケトン
は例えぐポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、
ポリスルホ／及びポリ（ビニルクロリドノのよりな他の
熱可履性物質と混合することができる。 ［組成智鉱更に、例えばニラストマー材料及びポリテト
ツフルオロエチレンのよ５を粒子と混合することができ
る０」 と述べている。この開示はポリ（アリールエーテルケト
７〕とポリ（アリールエーテルスルホンノとの混合物に
つ匹て概略的に記載して匹る。しかしながら、上記に引
用した記述は多分く不正確である。３００℃以上の温度
にｊｌＰｌｎてポリ（ピニルクロリドノを混合すれば直
ちに分層して大量の塩酸と共に他の有害な副化物を生成
する。ポリオレフィン、ポリエステル〔例えばポリ（エ
チレンテレ７タレートノ、ポリ（ブチレンテレ７タレー
団及びポリアミド（ＷＩＪえはナイロン６、ナイロン６
゜６、ナイロン１１．及びナイロン１２ノもまた３００
℃以上の加工温度において撤しく分解し、したがってポ
リ（アリールエーテルケトフノと無用の混合ｖＪをｌｊ
Ｅ、成する。 米国特許第３，３２４，１９９号明細畳にオルトヒドロ
中シ２！ｌ！ｉ（ケトン基に関して）ｔ−有する特定の
ポリ（アリールクトンノの混合物が記載されていもこれ
らの物質は、ポリエチレン、ポリプロピレン。 ポリ（ビニルクロリドノ、ポリ（ビニリｆンクａリドノ
、ポリアクリル戚エステル、ポリアクリロニトリル、７
Ｆ：リビニルフルオリド、ポリビニリデンフルオリド、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリクＣ！−トリフルオ
ロエチレン、ポリエステル。 ポリアミド及びポリイミドを包含する種々の重合体に対
する紫外線安定剤として記載されている。 これらのポリ（アリールエーテルケト７ノは一般的に無
定形であｌ）、シかも主鎖ケトンに対するオルト位に芳
香族ヒドロキシルを必要とする。本発明のポリ（アリー
ルケトンノは結晶性であり、オルトヒドロキシルを有さ
す、しかもポリ（アリールエーテルケト７ノの融点は上
記に引用した１合体の大部分の分′Ｓ温度よりも篇いの
で多くの上記１合体と混合することができな＾。 米国特許第４．４３５，３５０号８Ａ＃１１１畳には熱
可朦性ボリエーテルエーテルクト／換の延伸方法が記載
されている。咳特許Ｆ！Ａ＃ｌ簀はポリエーテル二一テ
ルケトンは、押出加工におけるポリエーテルエーテルケ
トンの流動性を改良する目的のためにポリアリーレンポ
リエーテルポリスルホンのような他の樹脂と混合するこ
とができる旨を述べている。 この％野明細書の実施例においてポリエーテルエーテル
ケトンの膜への押出が記載されている。この％＃！ｆ−
ＢＡ細書は単独の、又は別の傭脂と混合したポリエーテ
ルエーテルケトンが成形物品に形成できることを開示又
は示唆していない。 この収縮及び狂−の問題を減少させるために見出された
一つの方法は結晶性ポリ（アリールエーテルケトンノに
高ガラス転移温度（Ｔｇ）の無定形ポリ（アリールエー
テルスルホンノを添加することである。 発明 本発明はポリ（アリールエーテルケト７〕とポリ（アリ
ールスルホ７）との混合物から成形される物品に関する
。 本発明の混合智に訃いてポリ（アリールエーテルケト／
）は約５ないしＩＰＪ９５Ｘ童囁、好ましくは約２０な
いし約７５！量チの量において使用し。 一方ポリ（アリールエーテルスルホンノは約９５ないし
約５重量％、好ましくは約３５ないし約８０重量％の量
において使用する。 成形物品 本明細書に記載の材料の好ましい成形方法は射出成形で
ある。射出成形は材料をバレル中において加熱し１次い
でラム又はスクリューの前進運動によって該材料ｔ−型
のキャビティー内に注入することを包含する。射出成形
についての詳細がイルビン、アイ−ルピン（Ｉｒｖｉａ
１．几ｕｂｉｎ ） ”１ｌｒｓ ｒインジエクショ
ンモールデイングセオリーアンドプツクチス（Ｉｎｊｅ
ｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃ
ｅ）」木ｉ！ｉｔ、ニューヨーク市、クイリー・インタ
ーサイエンス（Ｗ目ｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）
社発行、１９７２年、に記載されて−る。本発明の材料
を便用することにより収縮及び狂−が、ポリ（アリール
エーテルスルホンノを含有しないポリ（アリールエーテ
ルケト７〕と比軟して減少される。他の成形方法には圧
１Ｒｄ成形及びトランスファー成形が包含される。これ
らの方法についての詳細がジエイムス、エル、スロン（
Ｊａｍｅｓ Ｌ、Ｔｈｒｏａｅ）著、「プ２スナックス
プロセス エンジニア ’） ７．／ （Ｐｌａｓｔ
ｊｃｓＰｒｏｃｅｓｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）Ｊ
、米国、ニューヨーク市。 マーセルデツカ−（Ｍａｒｃｅｊ Ｄｅｋｋｅｒ）社発
行（１９７９年）、 （１８８Ｎ、０〜８２４７−６
７００４）及びロナルド、ディー、ベック（Ｒｏｎａｊ
ｄ Ｄ、Ｂｅｃｋ ）着、「ｆ２スナックプロダクト
デザイン（Ｐｌａｓ−ｔｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｄｅｓ
ｉｇｎ ）Ｊ米国、ニューヨーク市、パンツスト２ンド
レインホールド（Ｖａ ｎ Ｎｏｓ ｔｒａｔｔｄＲｅ
ｉｎｈｏＪｄ ）社党行、１９８０年、 （Ｉ ８ Ｂ
Ｎ ｏ−４４２−２０６３２−１）に記載されている。 臀にＪ１％味のある９品は狂りの問題が鞭も普通となっ
ている、大きいか、もしくは長い物品、あるいは寸法公
理が臨界的である部品である。代表的な成形部品にはコ
ネクター、トレー、ハクジング。 ギア、元字裂瀘、スリーブ、ベアリング、及びプリント
配線板が包含される。 ポリ（アリールエーテルスルホン） ポリ（アリールエーテルスルホン）は、下記式：％式％ （ここに、Ｅは２価フェノールの残基であり、そしてＥ
′は、原子価結合に対してオルト及びパラ位置の少なく
とも一方に不活性な電子求引基を有するベンゼノイド化
合物の残基である：これらの残基の両者は芳香族炭素原
子を介してエーテルの酸素に原子価結合している） の反復単位を有する熱可塑性重合体である。この二５な
芳香族ポリエーテルには、例えば、米国・特許第３．２
６４，５３６号及び第４．１７５．１７５号明細書に記
載された種類のポリアリーレンポリエステル樹脂が含ま
れる。これらの２価フェノールは、例えばジヒドロキシ
ジフェニルアルカンのような弱酸性の２核フエノール又
はそれらの核ハロゲン化誘導体であることが好ましく、
例えば、２．２−ビス（４−ヒドロキジフェニル〕フロ
パン、工、ｓ−ヒス（，４−ヒドロキシフェニル）−２
−フェニルエタン、ヒス（４−ヒＰロキシフエニル）メ
タン、又は各芳香環上に１個又は２個の塩素を含む上記
化合物の塩素化誘導体がある。適当に「ビスフェノール
」と呼ばれているその他の物質も極めて価値があシ、そ
しその２個の７エノール核が残基の同一か又は異なる炭
素原子に結合したもののような、対称又は非対称の結合
基を有するビスフェノールである。 このような２核フエノールは下記の構造を有することが
特徴である： ）１０ （Ａｒ −ＲＢ Ａ ｒ ）ＯＨ（ここに、
Ａｒは芳香族基、好筐しくは７エ二レン基であり、
＆７及びＲ′７は同一か又は異なる不活性な置換基、例
えば、ｌ乃至４炭素原子を有するアルキル基、アリール
、ハロゲン原子、即ち、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素
、もしくは１乃至４炭素原子を有するアルコキシル基で
あり、Ｃは独立的に０乃至４の値を有する整数であり、
そして＆８はジヒＰロキフルージフェニルにおけるよう
な芳香族炭素間の結合を表わすか、又は２価の基であっ
て５例えば、−ａ−、−ｏ−、−ｓ−、−５ｏ−、−５
−ｓ−。 −８０２−のような基；及び２価の炭化水素基、例えば
、アルキレン、アルキリデン、シクロアルキレ／、シク
ロアルキリゾ／、又はハロゲン、アルキル、アリール等
で置換したアルキレン、アルキリデン及び脂環式基、並
びに芳香族基及び両Ａｒ基に縮合した環を含む〕。 特定の２価の多核フェノールには特に下記のものが含ま
れる： ビス（ヒドロキ７フェニル〕アルカン、％Ｊえは、ｚ、
ｚ −ヒス（４−ヒドロ争ジフェニルプロ）ξ ン ）
、 ２．４′−ジヒドロキシジフェニルメタン。 ビス（２−ヒドロキシフェニルノメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒＰロキシー２
．６−シメチルー３−メトキシフェニルンメタン、 Ｌ、ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．２−ビス〔４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １、ｉ−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）
エタン、 １．１−ビス（３−メチル−４−とドロキシフェニル）
プロノぐノ、 １．３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニルン
プロパン、 ２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ２．２−ビス（３−イノプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル］プロノぐ／、 ２．２−ビス（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル〕フロパン、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェル〕フロ・ぐン、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ／、 ３．３− ヒス（４−ヒドロキシフェニルノペンタン、 ２．２− ヒス（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、 ２．２− ？”ス（４−ヒドロキシフェニルノー１−フ
ェニルプロノぞン ２．２−ビス（４−とＰロキシフェニル〕−１，１，１
，３，３，３−へキサフルオロプロノｑン等；）（ヒド
ロキシフェニル）スルホン、例えば、ビス（４−ヒドロ
キシフェニルスルホ／）。 ２．４’−、；ヒＰ口キシジフェニルスルホン。 ５−りｏｏ−４，４’−Ｊヒドロキシフェニルスルホン
等； −）（ヒドロキシフェニル）エーテル、例えば、ビス（
４−とＰロキシフェニル］エーテル、４．３’−、４，
２’−、２，２’−、２，３−ヒ、ｒロキシフェニルエ
ーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，８−ジメチルジフェニル
エーテル、 ビス（４−とＰクキシー３−インブチルフェニルンエー
戸ル。 ビス（４−ヒドロキシ−３−イソゾロピルフェニルフェ
ーテル、 ビス（４−とｒクキシー３−クロクフェニル］エーテル
、 ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニルフェーテ
ル、 ビス（４−とドロ牛シー３−ブロモフェニル〕エーテル
、 ビス（４−ヒＰロキシナブチルンエーテル、ビス（４−
ヒドロキシ−３−クロロナフチルフェーテル、及び ４．４′−ジヒドロキシ−３，６−シメトキシジフエニ
ルエーテル。 「２価フェノールの残基」であると定義した、本発明で
用いるＢ′とは、当然ながら２個の芳香族ヒドロキシル
基を除いた後の２価フェノールの残基全指す。従って、
これらのポリアリーレンポリ。 エーテルは２価フェノールの残基及び、芳香族エーテル
の酸素を介して結合した（ンゼノイＰの残基の反復単位
を含むことは極めて明らかである。 任意ノジハロベンゼノイＰ又はジニトロベンゾノイド化
合物又はこれらの混合物を本発明で用いることができる
が、この化合物又は化合物類はベンゼン環に結合した２
個のハロゲン又はニトロ基を有しており、これらのハロ
ゲン又はニトロ基に対してオルト及び、ｅう位置の少な
くとも一方に電子水引基を有する。このジハロペンゼノ
イｒ又はジニトロベンゾノイド化合物は、べ／ゼノイド
核のオルト又はパラ位置に活性化する電子水引基がある
限り、ハロゲン又はニトロ基が同一のベンゼノイド環に
結合した単核型であるか、又はこれらが異なるベンゼノ
イド環に結合した多核型であるかのいずれでもよい。フ
ッ素及び塩素で置換したベンゼノイド反応剤が好ましい
が、フッ素化合物では反応性が速く、そして塩素化合物
ではその低廉性のためである。フッ素置換したベンゼノ
イド化合物は、特に重合反応系に微量の水が存在する場
合に最も好ましい。しかし、この水分は約１％以下、好
ましくは０．５ ％以下に保って最良の結果を得るべき
である。 これらの化合物における活性化基として、電子水引基を
用いることができる。この基は当然ながら反応条件下で
は不活性でなければならないが、その構造については制
限はない。４，４′−ジクロロジフェニルスルホン及び
ｉ、４’−）フルオロジフェニルスルホンにおけるよう
に、２個のノ・ロゲン又はニトロが置換したベンゼノイ
ド核を結合させるましいが、後述するその他の強力な電
子水引基も同様にして使用できる。 電子水引基が強力であるほど反応が速くなり、従ってそ
のような基が好ましい。さらに、環が同一ベンゼノイド
核にハロゲン又はニトロ基のような電子供与基を含まな
いことが好ましいが、核又は化合物の残基にその他の基
が存在することは許容される。 この活性化基は基本的には下記の種類のうちのいずれか
である： ＋ａ＞ 同一環上の１個又は２個以上のハロゲ／又は
ニトロ基を活性化する１価の基、例えば、その他のニト
ロ又はハロ基、フェニルスルホン。 モジくはアルキルスルホシ、シアノ、トリフルオロ°メ
チル、ニトロソ、及びピリジンにおける複素環の窒素； （ｂ）２個の異なる環上におけるノ・ロゲンの置基−ｓ
−；カルゼニル基−ａ−； ビニレ／基Ｈ０ 〜 こにＲ９は炭化水素基である）、及びエチリデノ基Ａ−
Ｃ−Ａ（ここＫＡは水素又はハロゲンでａ− あることができる〕。 所望により、２種又はそれ以上のジハロペンゼノイＰ又
はジニトロベンゼノイド化合物の混合物を用いて重合体
を製造してもよい。従って、重合体構遺におけるベンゼ
ノイド化合物のＥ′ 残基は同一か又は異なってもよい
。 また、「ベンゼノイド化合物の残基」であると定義した
、本発明で用いるＥ′ とは、ベンゼノイド核上のハロ
ゲン又はニトロ基を除いた後の、この化合物における芳
香族又はベンゼノイド残基を指すことも明らかである。 本発明のポリアリーレンポリエステルは、業界において
周知の方法によって１例えば、２価フェノールのアルカ
リ金属複塩とジハロベンゼノイド化合物とを、特定の液
状有機スルホキシＰ又はスルホン溶媒の存在下Ｋ。 実質的に無水の条件のもとて実質的に等モル１段反応さ
せることＫより製造する。この反応には触媒は不要であ
る。 また、２価フェノールをまずその場で最初の反応溶媒中
において、アルカリ金属、アルカリ金属水和物、アルカ
リ金属水散化物、アルカリ金属アルコキシド又はアルカ
リ金属アル中ル化合物を用いて、この反応のアルカリ金
属塩に変換する２段法で重合体を製造してもよい。好ま
しくはアルカリ金属水散化物を用いる。存在又は生成す
る水を除去した後、実質的に無水条件を確保するために
、２価フェノ、−ルのジアルカリ金属塩を混合し、そし
てほぼ化学量論量のジノ・ロベンゼノイド又はジニトロ
ベンゼノイド化合物と反応させる。 そのほか、ポリエーテルは例えば米国特許第４．１７６
．２２２号明細書に記載の手順によって製造することも
できる。該手順においては少なくとも１種のビスフェノ
ールと少なくともジハロベンゼノイドの実質的に当モル
の混合物を、炭酸ナトリウム又は重列酸ナトリウムと、
ナトリウムの原子番号より、も高い原子番号を有する第
二のアルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩との混合物と共
に約１００ないし約４００℃の塩度に加熱する。 更にポリエーテルはカナダ特許第８４７，９６３号に記
載の手順によって製造することもできる。 この場合ビスフェノール及びジニトロベンゼノイド化合
物を炭酸カリウムの存在下にジフェニルスルホンのよう
な高沸点溶媒を使用して加熱する。 本発明の好ましいポリアリーレンポリエーテルは下記４
種のタイプの２価多核フェノールを、それらの不活性置
換基によシ置換した誘導体を含めて使用して製造したも
のである。 ’１０ （式中％’１０基は同一でも異なってもよく、独立的に
水素、低級アルキル、アリール及びそれらのへロ２ン置
換した本であるン； 及びそれらの置換誘導体。 本発明においては２種又はそれ以上の異種の２価フェノ
ールの混合物を使用して一ヒ記と同一の目的を達成する
ことも意図される。すなわち、重合体構造の上記−Ｅ−
残基については実際上は同−又は異なる芳香族残基であ
ることができる。 ポリ（アリールエーテル〕は個々のポリエーテルに関係
する適当な温度における適当な溶媒中例えば２５℃にお
けるメチレンク′ロリド中において測定して約０．３５
ないし約１．５の換算粘紫を有する。 好ましいポリ（アリールエーテル）は式：のくり返し単
位を有する。 本発明のポリ（アリールスルホン）は式；の嗅位を有す
る熱可塑性重合体である。 ここに上記各式中、ａは独立的に水素、Ｃ７〜Ｃアルキ
ル、又はＣ４〜Ｃ８シクロアルキルで６リ Ｘ／ は
独立的に ？・ ル２ （式中、几、及びＲ２は独立的に水素、又は０１〜Ｃ，
アルキルである）又は、 に４ （式中、Ｒ３及びＣ４は独立的に水素又はＣ−Ｃしかも
この場合、単位（１）対単位（（１）及び／又は（厘ン
の和の比は１よりも大きい。これらの単位は一〇 −結
合によシ互いに結合する。 本発明の好ましい重合体は式： ％式％ の単位を有する。 本発明のもう一つの好ましい２リアリールエーテルスル
ホ／は式； の単位を有する。 これらの単位は一〇−結合により互いに結合する。 ２リアリールエーテルスルホンは不規則構造でもよく、
あるいは規則構造を有することができる。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは２５℃におけ
るＮ−メチルピロリドン又はその他の溶剤中において測
定して約０．４ないし約２．５以上の換算粘度を有する
。 本発明のポリアリールエーテルスルホ／は下記式： （式中、Ｒ，ａ％Ｘ′ 及びｎはさきに定義したとおり
であり、Ｘ及びＹは独立的にｃｌ ｓ Ｂｒ ｓ Ｆ
５ＮＯ２又はＯＨから選択され、しかもＹの少くとも５
０％はＯＨである〕 により表わされる単量体を反応さ
せることＫより製造する。 該ポリアリールエーテルスルホンを生収するため・に使
用するＯＨ基対Ｃ６，Ｂｒ、Ｆ及び／又はＮＯ２基のａ
度比は約０．９０ないし約１．１９、好ましくは約０．
９８ないし約１．０２である。 式（ＩＴ） 、（Ｖ） 、（Ｙｌ）及び（■〕Ｋより示
される単量体には下記： ２．２− ヒス（４−ヒドロキシフェニル］ソロノ七ン
ビス（４−ヒドロキシフェニルコメタン４．４’−シヒ
ＰロキシジフェニルスルフイＰ４．４′−ジヒドロ＃７
．／４フェニルエーテル４．４’−シヒＰロキシジフェ
ニルスルホン２．４’ −シヒｒクキシジフェニルスル
ホン４．４’−−）ｌクロジフェニルスルホン４．４′
−ジニトａジフェニルスルホン４−クロロ−４′−ヒド
ロキンジフェニルスルホン４．４′−ビフェノール ヒドロキノンなど が包含される。 好ましい単量体にはヒドロキシ／、４，４−ビフェノー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシノェニル）プロノξ
ンｓ ４ ＊ ４’ −’／クロロジフェニルスルホ／
、＆Ｕ ４，４’ −−、；ヒドロキンジフェニルスル
ホン又ハ４−クロロ−４′−ヒドロキンジフェニルスル
ホンが包含される。 本発明の重合体は実質的に当モル量のヒドロキシ含有化
合物（上記式（ＩＶ）〜（■〕において示されるもの）
ならびにハロ及び／又はニトロ含有化合物（上記式（Ｉ
Ｖ）及び（Ｖ） において示されるもの〕と水酸基１モ
ル当り約０．５ないし約１．０モルのアルカリ金属炭酸
塩とを、水と共沸混合物を形成して重合中に反応媒体を
実質的に無水状態に維持する溶媒を包含する溶媒混合物
中において接触させることＫより製造する。 反応混合物の温度を約１２０〜約１８０℃に約１〜約５
時間保ち、次いで約２００〜約２５０℃、好ましくは約
２１０〜約２３００に約１〜１０時間保つ。 反応は大気圧における不活性雰囲気下、例えば窒素雰囲
気下に行うけれど更に高い、又は更に低い圧力を使用す
ることもできる。 次いでポリアリールエーテルスルホンを、凝析、溶媒蒸
発などのような慣用の技術によシ回収する。 該溶媒混合物は水と共沸混合物を形成する溶剤と極性非
プロトン溶剤とよシ成る。水と共沸混合物を形成する溶
剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クロロベンゼン、ナどのような芳香族炭化水素
が包含される。 本発明において使用する極性非ゾロトノ性溶媒はダリア
リールエーテルスルホ／の製造用として当業界に一般的
に知られているもので式：％式％ （式中、各８５ は脂肪族性二重結合を有しない、好ま
しくは炭素原子約８個以下を有する一価低級炭化水素基
を表わすか、又は互に連結した鳩舎に二価アルキレフ基
を表わし、ｂは工ないし２の整数である〕を有するもの
のような硫黄含有溶剤を包含する。このように、これら
溶剤のすべてにおいて全部の酸素及び２個の炭素が硫黄
原子に結合している。本発明において使、１１１するこ
とを意図するものは式： （式中、５６基は独立的にメチル、エチル、プロピル、
ブチルなどのような低級アルキル、フェニルのようなア
リール基、及びト１ノル基のようなアルキルフェニル基
でらる］を有するもの、ならびに上式においてル、基が
テトラヒドロチオフェンオキシＰ及びジオキシドにおけ
る： のような二価アルキレ／架橋におけるように相互結合し
ているものである。特にこれら溶剤１はジメチルスルホ
キシド、ジメチルスルホ／、ジフェニルスルホン、ジエ
チルスルホ牟−，ｓｐｒ、−）エチルスルホン、シイツ
ブａピルスルホン、テトラヒドロチオフェン１，１−ジ
オキシド
【通常テトラメチレンスルホン又はスルホラン
と呼ばれる】及びテトラヒｒロチオフエンー１モノオキ
シ）” ｔ 包含ｆ ル。 そのほか、窒素含有溶剤を使用することもできる。これ
らにはジメチルアセトアミｒ１ジメチルホルアミｒ及び
Ｎ−メチルクロリドンが包含される。 該共沸混合物形成溶媒及び極性非プロトン性溶媒は重量
比約１０：工ないし約１：１．好ましくは約７：１ない
し約５：１において使用する。 反応に当っては、ヒドロキン含有１ヒ合物をアルカリ金
属炭酸塩と反応させることにより、その場でそれらのア
ルカリ塩に徐々に転イヒさせる。該アルカリ金属炭酸塩
は好ましくは炭酸カリウムである。炭酸カリウム□と炭
酸ナトリウムとのような炭酸塩の混合物もまた使用する
こと力；できる。 水を共沸混合物形設溶媒と共に共沸混合物として反応塊
から連続的に除去して重合反応中、実質的に乾燥状態を
保つ。 重縮合中１反応媒体と実質上無水状態に保つことが必須
要件である。 約１ｅｓまでの水の量は許容することができ、かつフッ
素化したジハロベンゼノイド化合物と共に使用する場合
は成る程度有利ではあるけれど、実質的にこれ以上の水
量は水とハａ及び／又はニトロ化合物との反応によりフ
ェノール種の生成が導かれ、しかも低分子量生成物のみ
が得られるので避けることが望ましい。したがって、高
重合体を得るためには系は実質的に無水状態であるべき
であり、好ましくは反応中に０．５重量壬以下の水分を
含有すべきである。 所望の分子ｔｌｃ到達した後、メチルクロリド又はベン
ジルクロリドなどのような活性化した芳香族ハロゲン化
物又は脂肪族ハロゲン化物によシ該重合体を処理するこ
とが好ましい。重合体のこのような如・理により末端水
酸基がエーテル基に転化され、これにより重合体が安定
化する。 このように処理された重合体は良好な融解安定性及び酸
化安定性を有する。 本発明において使用するのに適するその他のポＩＪ （
７１７−ルエーテルスルホン）は、その構造中に少なく
とも１個のビフェニル単位を有する。これらのポリ（ア
リールスルホ／）がＪ、 Ｅ、ノーリス（Ｈａｒｒｉｓ
）らにより１９８４年９月２８日に出願された米国特
許出願通番第６°５ ｓ、 ５８６号明細書に記載され
ている。好ましいビフェニル含有ポＩＪ（アリールエー
テルスルホン）はくり返し単位：（式中Ｒｔ及びＲ，は
−０〜１−５ｏｔ−１ｃ＝ｏ、Ｓであり、ただしＲ１及
びＲ２の少なくとも１個は一８ｏ、 −であり、しかも
ｎが０である場合はＲｏはＳＯｌであることを条件とし
；Ａｒは炭素原子６〜２４個のアリーレン、好ましくは
フェニレン又はビフェニレンであり；ａ及びｎはＯ〜４
である）を有する。 好マシいポリ（アリールスルホン）には下記くり返し単
位： を有するものが包含される。 ポリ（アリールエーテルスルホン）は米５％許第３，６
３４，３５５号、第４．００８．２０３号、第４゜１０
８．８３７号及び第４．１・７５．１７５号各明細書に
記載されているもののような当業界に周知の方法によっ
て製造される。 ポリ（アリールエーテルケトン） ここで使用するのに適した結晶性ポリ（アリールエーテ
ルケトン）は一般的に下記式のうちの１種またはそれ以
上のくり返し単位を含有するものと特徴づけることがで
きる。 （上記式中、ｋは独立的に７エニレ／、ビフエニレンま
たはす７テレ／から選択ら、れた二価の芳香であシ、そ
してｎはａ〜３の整数であシ、ｂ、 ｃ。 ｄおよびｅは０〜１であり、モしてａは１〜４の整数で
６９、好ましくはｄはｂが１のときは０である。） 好ましいポリ（アリールケトン）としては、下記式のく
り返し単位を有するものがある。 これらのポリ（アリールケトン）は当業界で周知の方法
によって製造される。このような一方法は少なくとも１
種のビスフェノールと、少なくとも１種のジハロベンゾ
イド化合物または少なくとも１種のハロフェノール化合
物との実質的に等モルの混合物を加熱することよシなる
。このような方法における好ましいビスフェノールトシ
テハ、ヒドロキノン、 ４．４’−’）ヒドロキシベンゾフェノン、４．４′−
ジヒドロキシ−ビフェノール、および４．４′−シヒド
ロキシジフエ品ルエーテルが挙げられる。 好ましいジハロおよびジハロベンゾイド化合物としては
、 ４−（４−／ロロベンゾイル゛）フェノール、４．４′
−ジフルオロペ／シフエノン、４．４′−ジクロロベン
ゾフェノン、 ４−／クロー４’−フルオロベノゾフエノン、が挙げら
れる。 これらのポリ（アリールケトン）は例えば米国特許第４
，１７６．２２２号に記載の如き方法によって製造し得
る。この方法は、１００℃〜４００℃の温Ｒ範囲で、（
１）（ａ）少なくとも１種のビスフェノールと、（ｂ）
少なくとも１種のグハロインセ゛／イド化合物との実質
的に等モルの混合物、あるいは（Ｕ）少なくとも１種の
ハロフェノール（ジハロベンゾイド化合物またはハロフ
ェノールにおいて、ハロゲン原子はこれらの原子に対し
てオルトまたはパ？ｔＫらる＜針基によって活性化され
ている）を、炭酸または重炭酸す） ＩＪウムと炭酸ま
たは重炭酸第２アルカリ金属との混合物（上記炭酸また
は重炭酸第２アルカリ金属のアルカリ金属はナトリウム
よりも高い原子番号を有し、上記炭酸または重炭酸第２
アルカリ金属の童はナトリウムのダラム原子あたり０．
００１〜０．２グラム原子のより高い原子番号のアルカ
リ金属が存在する程度であシ、炭酸または重炭酸アルカ
リ金属の全量は存在する各７エノール基ごとに少なくと
も１個のアルカリ金属が存在する程度である）とともに
加熱し、その後、アルカリ金属ハライドからポリマーを
分離することよりなる。 また、式： の〈シ返し単位を有するものなどのポリ（アリールケト
ン）は例えば米国特許第３．９５５．４００号に記載の
ようにフッ化水素−三７ツ化ホウ素触媒を利用してフリ
ーデル・クラフト反応によって製造し得る。 さらに下記式： のポリ（アリールケトン）は例えば米国特許第３゜４４
１、５３８号；第５．４４２．８５７号及び第３．５１
６．９６６号に記載のように７ツ化ホウ素−７ツ化水素
触媒を使用してフリーデル拳クラフト反応によって製造
し得る。 これらのポリケトンは米国防護公翰第Ｔ’１０３゜７０
３号および米国特許第４．５９６．７５５号に記載の方
法によりても製造し得る。この方法では、（ａ）芳香族
七ノカルボン酸、（ｂ）少なくとも１種の芳香族ジカル
ボン酸混合物および（ｃ） （ａ）と（ｂ）との組合せ
などの反応物をフルオロアルカ／スルホ／酸、特にトリ
フルオロメタンスルホン酸の存在下で反応させる。 さらに、下記式： のポリ（アリールエーテルケトン）は例えば米国特許第
４゜３９８．０２０号に記載の如き方法によっても製造
し得る。このような方法では、 （ａ） （１）式 ＹＯＣ−Ａｒ −Ｃ０Ｙ（上記式
中、−Ａｒ−は二価、の芳香族基であり、Ｙはハロゲン
であり、セしてＣＯＹは芳香族核と結合したアシルハラ
イド基である） の少なくとも１種の芳香族ジアシルハライド（これは下
記（１１）の少な（とも１種、の芳香族化合物と重合可
能である）と、 （ｌｉ）弐 Ｈ−Ａｒ’−Ｈ （上記式中、−Ａｒ’−は二価の芳香族であり、セして
Ｈは芳香核と結合した水素原子である。）の少ガくとも
１種の芳香族化合物（この化合物は前記（１ンのジアシ
ルハライドの少なくとも１種と重合可能である）と、の
実質的に等モル量の混合物、（ｂ） 式、Ｈ二Ａｒ’
−ＣＣｊＷ （上記式中、−Ａｒ’−Ｍ二価の芳香族基であり、そし
てＨは芳香族と結合した水素原子であり、Ｙはハロゲン
であり、そしてｃｏＹは芳香族と結合したアシルハライ
ド基である。） の少なくとも１種の芳香族モノアシルハライド（これは
自己重合可能である）、および （ｃ） （ａ）と（ｂ）との組合せ、などの反応物を
フルオロアルカンスルホン酸の存在下で反応させる。 ここで使用する語「ポリ（アリールエーテルケトン）」
とは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、グラ
フトポリマー等を含むことを意味している。例えば、コ
ポリマー等を形成す今丸めにくり返し単位■〜Ｍのいず
れか１種またはそれ以上を組合せ得る。 ポリ（アリールエーテルケトン）は濃硫蒙中２５℃で測
定しに場合、少なくとも約０．４〜約５８０ｄｌ／ｆの
換算粘度を有する。 勿論、本発明の混合物に他の添加剤を包含させることが
できるということは当業者に明らかである。これしの添
加剤には、可盟剤、顔料、離燃剤、ガラス繊維のような
補強剤、熱安定剤、紫外線安定剤、耐衝撃性改良剤など
が包含される。 実施例 下記の実施例により本発明の実施につｈ″′Ｃ％に説明
するがそれらは本発明の範囲をなんら限定するものでは
なか。 実施例にかいて下記の記号が使用されるが、それらは下
記の意味を有する。 の〈シ返し単位を有し、かつ２５℃における９６％硫酸
中（１１［量％溶液）において測定して１．２ｄ ６７
？ の換算粘度を有する重合体（インペリアルケミカ
ル社製ＰＦｉＥＫ）。 ポリスルホンＩ：式： の〈シ返し単位を有し、η為つ２５℃にシけるりａクホ
ルム中（α２ｆ／ｍ）にシいて測定して０．４９ｄ＃／
ｆの換算粘度を有する重合体。 の〈シ返し単位を有し、かつ２５℃におけるＮ−メチル
ピクリ「ン中（α２９／Ｌｏｏｍ）におｈて測定して０
．５９ ｄｂ／ｌの換算粘度を有する重合体。 のくり返し単位を有し、かつ２５℃にシけるＮ−メチル
ーピロリＰン中（ｏ、 ２ Ｎ／１００ ａｔ ）にお
いて測定して０．４８ ｄ＃／ｓＦの換算粘度を有する
重合体。 の〈シ返し単位を有し、かつ２５℃におけるＮ−メチル
ーピａすＰン中（０，２ｒ／１００ ｍ ）において測
定して０．６１ ｄｂ／ｌの換算粘度金有する重合体。 実施例１〜４ 表Ｉに示す量のポリケトンＩと４リヌルホンＩとを一軸
スクリユー１インチ押出機中にシいて、かつ３６０〜３
８０℃にかいて混合し友。得られ九押出物をベレット化
し、二二−ノ々リー スクリュー射出異形機を使用して
３７０〜３９０℃において試験片に射出成形し友、該試
料’ｉＡ８ＴＭ Ｄ−６３８にし九がって引張モジュ
ラス、引張強さ及び破断点伸びを、 Ａ８ＴＭ Ｄ
−２５６にし友がってノツチ付アイゾツト衝撃強さ會、
入８ＴＭ Ｄ−１８２２にし之がって引張衝撃強さを
、Ａ８ＴＭＤ−６４８にしｔがって加熱ひずみ温匿會、
そしてＡ８ＴＭ Ｄ−７９０にしたがって血げモジュ
ラス及び曲げ強さ？試験した。 圧縮図形試料ηλら剪断し几厚さ２０ミル、巾、１／８
インチのストリップにつめて耐環境応力破壊性？測定し
友。ｌシを載せたレノ々−アームにニジ試料に予め設定
し友引張応力水憩にまで応力を加え次、綿棒？試験片の
中央に収りつけ、試験すべき環境ＶｃＺシ飽和させた。 該飽和された綿棒のまわりにアルばニウム箔′ｌ！−直
いて環境の＃発ならびに蒸発冷却【防止し几。破壊まで
の時間を測定し、もし特定時間間隔内に試料が破壊しな
かった場合には試料のひび割れ及び脆化について検査し
７ｔ。 機械的性質の結果及び環境応力破壊の結果′に表１に示
す。 ｄ ｏｅ ｄ
ａ！呻 ｃｌｌｌｑｐ
へ実施例５〜８ 表■に示す種類及び量のポリスルホン及びポリケトンの
混合物を実施例１〜４に記載の手順にニジ混合した。次
いで該混合物を実施例１〜４に記載のようにして試験＠
ｔｉｃ射出成形し友。 曲げ棒（ｆｌｅｘｕｒａｌ ｂａｒ ）ＣＫ形長さ−５
，０００インチ）の酸形収縮をキャリノソスで測定して
約０．００１インチであった。これらの試料には、ｉ？
１７ケトンＩならびにそれとポリスルホンｔ、ｎ、及
びｍとの混合物が包含される。同一の曲げ棒を１６５℃
にシける空気循環炉に２時間入れ、室温に冷却後に該曲
げ棒の長さを測定し几。結果ｔ−表■に示す。 実施例９〜１２ ７Ｐツクス（Ｍｓｄｄｏｘ ）ミキシングヘツｒｔ備ｉ
た１インチ（Ｌ／Ｄ−２４）押出機中［＞いてポリケト
ン、ポリスルホン■及びガラス繊維（米国ヘンシルパニ
ア州、ハンチントン市、オーエンス・コーニング社製０
０Ｆ４９７Ｂ）を約３６０℃において混合しａ、ａｍに
示される組成物を実施例１〜４に記載の申順Ｖｃよって
製造し、ペレットに切断し、３８０℃における二二−ノ
々リー１１／４オンス往復スクリュー射出成形機におい
てＡ８ＴＭ１／８インチ引張棒に成形し友、成形部品を
加熱几わみ温度（２６４ｐｓｉ 、 １／８インチ）
＝２３℃、１００’Ｃ１１５０℃及び２００℃における
引張強さ、モジュラス及び破断点伸び％；ノツチ付アイ
ゾツト衝撃強さ：及び引張衝撃強さについて試験し比。 結果を表ｍに示す１表ｆｆｌかられ刀為るＬうに、これ
らの複合物は２００ｔ：以上の温度に対して有用な。 すぐれた機械的性質の分布會有する。更に複合物中のポ
リケトンにポリスルホンｌＶｔ添加することに工り、迅
速なサイクル時間を維持しつつ、工り高温の成形温度を
便用することができる。これに工す改良され九寸法安定
性會有する部品が得られる。 実施例１３〜１５ 表Ｎに示される種類及び量のポリケトンとポリスルホン
との混合物を実施例１〜４に記載の牛順に工９混合した
。該混合物１に４インチ×４インチＸ Ｏ，０２０イン
チの金型キャビティーに圧縮成形し友。１７８インチの
ストリップ’ｔ＊断し、インストクン試験機のグリップ
の間に取りつけた。種々の＠度にシける１％割線モジュ
ラスＹｔ創定し九。 これらの試料に対するデータを表Ｎに示す。ポリスルホ
ン■は１６０℃及び１７０℃においてのみ、エフ高い剛
性を与える。その他のポリ（アリールエーテルスルホン
）は１５０’〜２００℃の＠度範囲に対してポリケトン
の剛ａｔ有意に増大させる。
と呼ばれる】及びテトラヒｒロチオフエンー１モノオキ
シ）” ｔ 包含ｆ ル。 そのほか、窒素含有溶剤を使用することもできる。これ
らにはジメチルアセトアミｒ１ジメチルホルアミｒ及び
Ｎ−メチルクロリドンが包含される。 該共沸混合物形成溶媒及び極性非プロトン性溶媒は重量
比約１０：工ないし約１：１．好ましくは約７：１ない
し約５：１において使用する。 反応に当っては、ヒドロキン含有１ヒ合物をアルカリ金
属炭酸塩と反応させることにより、その場でそれらのア
ルカリ塩に徐々に転イヒさせる。該アルカリ金属炭酸塩
は好ましくは炭酸カリウムである。炭酸カリウム□と炭
酸ナトリウムとのような炭酸塩の混合物もまた使用する
こと力；できる。 水を共沸混合物形設溶媒と共に共沸混合物として反応塊
から連続的に除去して重合反応中、実質的に乾燥状態を
保つ。 重縮合中１反応媒体と実質上無水状態に保つことが必須
要件である。 約１ｅｓまでの水の量は許容することができ、かつフッ
素化したジハロベンゼノイド化合物と共に使用する場合
は成る程度有利ではあるけれど、実質的にこれ以上の水
量は水とハａ及び／又はニトロ化合物との反応によりフ
ェノール種の生成が導かれ、しかも低分子量生成物のみ
が得られるので避けることが望ましい。したがって、高
重合体を得るためには系は実質的に無水状態であるべき
であり、好ましくは反応中に０．５重量壬以下の水分を
含有すべきである。 所望の分子ｔｌｃ到達した後、メチルクロリド又はベン
ジルクロリドなどのような活性化した芳香族ハロゲン化
物又は脂肪族ハロゲン化物によシ該重合体を処理するこ
とが好ましい。重合体のこのような如・理により末端水
酸基がエーテル基に転化され、これにより重合体が安定
化する。 このように処理された重合体は良好な融解安定性及び酸
化安定性を有する。 本発明において使用するのに適するその他のポＩＪ （
７１７−ルエーテルスルホン）は、その構造中に少なく
とも１個のビフェニル単位を有する。これらのポリ（ア
リールスルホ／）がＪ、 Ｅ、ノーリス（Ｈａｒｒｉｓ
）らにより１９８４年９月２８日に出願された米国特
許出願通番第６°５ ｓ、 ５８６号明細書に記載され
ている。好ましいビフェニル含有ポＩＪ（アリールエー
テルスルホン）はくり返し単位：（式中Ｒｔ及びＲ，は
−０〜１−５ｏｔ−１ｃ＝ｏ、Ｓであり、ただしＲ１及
びＲ２の少なくとも１個は一８ｏ、 −であり、しかも
ｎが０である場合はＲｏはＳＯｌであることを条件とし
；Ａｒは炭素原子６〜２４個のアリーレン、好ましくは
フェニレン又はビフェニレンであり；ａ及びｎはＯ〜４
である）を有する。 好マシいポリ（アリールスルホン）には下記くり返し単
位： を有するものが包含される。 ポリ（アリールエーテルスルホン）は米５％許第３，６
３４，３５５号、第４．００８．２０３号、第４゜１０
８．８３７号及び第４．１・７５．１７５号各明細書に
記載されているもののような当業界に周知の方法によっ
て製造される。 ポリ（アリールエーテルケトン） ここで使用するのに適した結晶性ポリ（アリールエーテ
ルケトン）は一般的に下記式のうちの１種またはそれ以
上のくり返し単位を含有するものと特徴づけることがで
きる。 （上記式中、ｋは独立的に７エニレ／、ビフエニレンま
たはす７テレ／から選択ら、れた二価の芳香であシ、そ
してｎはａ〜３の整数であシ、ｂ、 ｃ。 ｄおよびｅは０〜１であり、モしてａは１〜４の整数で
６９、好ましくはｄはｂが１のときは０である。） 好ましいポリ（アリールケトン）としては、下記式のく
り返し単位を有するものがある。 これらのポリ（アリールケトン）は当業界で周知の方法
によって製造される。このような一方法は少なくとも１
種のビスフェノールと、少なくとも１種のジハロベンゾ
イド化合物または少なくとも１種のハロフェノール化合
物との実質的に等モルの混合物を加熱することよシなる
。このような方法における好ましいビスフェノールトシ
テハ、ヒドロキノン、 ４．４’−’）ヒドロキシベンゾフェノン、４．４′−
ジヒドロキシ−ビフェノール、および４．４′−シヒド
ロキシジフエ品ルエーテルが挙げられる。 好ましいジハロおよびジハロベンゾイド化合物としては
、 ４−（４−／ロロベンゾイル゛）フェノール、４．４′
−ジフルオロペ／シフエノン、４．４′−ジクロロベン
ゾフェノン、 ４−／クロー４’−フルオロベノゾフエノン、が挙げら
れる。 これらのポリ（アリールケトン）は例えば米国特許第４
，１７６．２２２号に記載の如き方法によって製造し得
る。この方法は、１００℃〜４００℃の温Ｒ範囲で、（
１）（ａ）少なくとも１種のビスフェノールと、（ｂ）
少なくとも１種のグハロインセ゛／イド化合物との実質
的に等モルの混合物、あるいは（Ｕ）少なくとも１種の
ハロフェノール（ジハロベンゾイド化合物またはハロフ
ェノールにおいて、ハロゲン原子はこれらの原子に対し
てオルトまたはパ？ｔＫらる＜針基によって活性化され
ている）を、炭酸または重炭酸す） ＩＪウムと炭酸ま
たは重炭酸第２アルカリ金属との混合物（上記炭酸また
は重炭酸第２アルカリ金属のアルカリ金属はナトリウム
よりも高い原子番号を有し、上記炭酸または重炭酸第２
アルカリ金属の童はナトリウムのダラム原子あたり０．
００１〜０．２グラム原子のより高い原子番号のアルカ
リ金属が存在する程度であシ、炭酸または重炭酸アルカ
リ金属の全量は存在する各７エノール基ごとに少なくと
も１個のアルカリ金属が存在する程度である）とともに
加熱し、その後、アルカリ金属ハライドからポリマーを
分離することよりなる。 また、式： の〈シ返し単位を有するものなどのポリ（アリールケト
ン）は例えば米国特許第３．９５５．４００号に記載の
ようにフッ化水素−三７ツ化ホウ素触媒を利用してフリ
ーデル・クラフト反応によって製造し得る。 さらに下記式： のポリ（アリールケトン）は例えば米国特許第３゜４４
１、５３８号；第５．４４２．８５７号及び第３．５１
６．９６６号に記載のように７ツ化ホウ素−７ツ化水素
触媒を使用してフリーデル拳クラフト反応によって製造
し得る。 これらのポリケトンは米国防護公翰第Ｔ’１０３゜７０
３号および米国特許第４．５９６．７５５号に記載の方
法によりても製造し得る。この方法では、（ａ）芳香族
七ノカルボン酸、（ｂ）少なくとも１種の芳香族ジカル
ボン酸混合物および（ｃ） （ａ）と（ｂ）との組合せ
などの反応物をフルオロアルカ／スルホ／酸、特にトリ
フルオロメタンスルホン酸の存在下で反応させる。 さらに、下記式： のポリ（アリールエーテルケトン）は例えば米国特許第
４゜３９８．０２０号に記載の如き方法によっても製造
し得る。このような方法では、 （ａ） （１）式 ＹＯＣ−Ａｒ −Ｃ０Ｙ（上記式
中、−Ａｒ−は二価、の芳香族基であり、Ｙはハロゲン
であり、セしてＣＯＹは芳香族核と結合したアシルハラ
イド基である） の少なくとも１種の芳香族ジアシルハライド（これは下
記（１１）の少な（とも１種、の芳香族化合物と重合可
能である）と、 （ｌｉ）弐 Ｈ−Ａｒ’−Ｈ （上記式中、−Ａｒ’−は二価の芳香族であり、セして
Ｈは芳香核と結合した水素原子である。）の少ガくとも
１種の芳香族化合物（この化合物は前記（１ンのジアシ
ルハライドの少なくとも１種と重合可能である）と、の
実質的に等モル量の混合物、（ｂ） 式、Ｈ二Ａｒ’
−ＣＣｊＷ （上記式中、−Ａｒ’−Ｍ二価の芳香族基であり、そし
てＨは芳香族と結合した水素原子であり、Ｙはハロゲン
であり、そしてｃｏＹは芳香族と結合したアシルハライ
ド基である。） の少なくとも１種の芳香族モノアシルハライド（これは
自己重合可能である）、および （ｃ） （ａ）と（ｂ）との組合せ、などの反応物を
フルオロアルカンスルホン酸の存在下で反応させる。 ここで使用する語「ポリ（アリールエーテルケトン）」
とは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、グラ
フトポリマー等を含むことを意味している。例えば、コ
ポリマー等を形成す今丸めにくり返し単位■〜Ｍのいず
れか１種またはそれ以上を組合せ得る。 ポリ（アリールエーテルケトン）は濃硫蒙中２５℃で測
定しに場合、少なくとも約０．４〜約５８０ｄｌ／ｆの
換算粘度を有する。 勿論、本発明の混合物に他の添加剤を包含させることが
できるということは当業者に明らかである。これしの添
加剤には、可盟剤、顔料、離燃剤、ガラス繊維のような
補強剤、熱安定剤、紫外線安定剤、耐衝撃性改良剤など
が包含される。 実施例 下記の実施例により本発明の実施につｈ″′Ｃ％に説明
するがそれらは本発明の範囲をなんら限定するものでは
なか。 実施例にかいて下記の記号が使用されるが、それらは下
記の意味を有する。 の〈シ返し単位を有し、かつ２５℃における９６％硫酸
中（１１［量％溶液）において測定して１．２ｄ ６７
？ の換算粘度を有する重合体（インペリアルケミカ
ル社製ＰＦｉＥＫ）。 ポリスルホンＩ：式： の〈シ返し単位を有し、η為つ２５℃にシけるりａクホ
ルム中（α２ｆ／ｍ）にシいて測定して０．４９ｄ＃／
ｆの換算粘度を有する重合体。 の〈シ返し単位を有し、かつ２５℃におけるＮ−メチル
ピクリ「ン中（α２９／Ｌｏｏｍ）におｈて測定して０
．５９ ｄｂ／ｌの換算粘度を有する重合体。 のくり返し単位を有し、かつ２５℃にシけるＮ−メチル
ーピロリＰン中（ｏ、 ２ Ｎ／１００ ａｔ ）にお
いて測定して０．４８ ｄ＃／ｓＦの換算粘度を有する
重合体。 の〈シ返し単位を有し、かつ２５℃におけるＮ−メチル
ーピａすＰン中（０，２ｒ／１００ ｍ ）において測
定して０．６１ ｄｂ／ｌの換算粘度金有する重合体。 実施例１〜４ 表Ｉに示す量のポリケトンＩと４リヌルホンＩとを一軸
スクリユー１インチ押出機中にシいて、かつ３６０〜３
８０℃にかいて混合し友。得られ九押出物をベレット化
し、二二−ノ々リー スクリュー射出異形機を使用して
３７０〜３９０℃において試験片に射出成形し友、該試
料’ｉＡ８ＴＭ Ｄ−６３８にし九がって引張モジュ
ラス、引張強さ及び破断点伸びを、 Ａ８ＴＭ Ｄ
−２５６にし友がってノツチ付アイゾツト衝撃強さ會、
入８ＴＭ Ｄ−１８２２にし之がって引張衝撃強さを
、Ａ８ＴＭＤ−６４８にしｔがって加熱ひずみ温匿會、
そしてＡ８ＴＭ Ｄ−７９０にしたがって血げモジュ
ラス及び曲げ強さ？試験した。 圧縮図形試料ηλら剪断し几厚さ２０ミル、巾、１／８
インチのストリップにつめて耐環境応力破壊性？測定し
友。ｌシを載せたレノ々−アームにニジ試料に予め設定
し友引張応力水憩にまで応力を加え次、綿棒？試験片の
中央に収りつけ、試験すべき環境ＶｃＺシ飽和させた。 該飽和された綿棒のまわりにアルばニウム箔′ｌ！−直
いて環境の＃発ならびに蒸発冷却【防止し几。破壊まで
の時間を測定し、もし特定時間間隔内に試料が破壊しな
かった場合には試料のひび割れ及び脆化について検査し
７ｔ。 機械的性質の結果及び環境応力破壊の結果′に表１に示
す。 ｄ ｏｅ ｄ
ａ！呻 ｃｌｌｌｑｐ
へ実施例５〜８ 表■に示す種類及び量のポリスルホン及びポリケトンの
混合物を実施例１〜４に記載の手順にニジ混合した。次
いで該混合物を実施例１〜４に記載のようにして試験＠
ｔｉｃ射出成形し友。 曲げ棒（ｆｌｅｘｕｒａｌ ｂａｒ ）ＣＫ形長さ−５
，０００インチ）の酸形収縮をキャリノソスで測定して
約０．００１インチであった。これらの試料には、ｉ？
１７ケトンＩならびにそれとポリスルホンｔ、ｎ、及
びｍとの混合物が包含される。同一の曲げ棒を１６５℃
にシける空気循環炉に２時間入れ、室温に冷却後に該曲
げ棒の長さを測定し几。結果ｔ−表■に示す。 実施例９〜１２ ７Ｐツクス（Ｍｓｄｄｏｘ ）ミキシングヘツｒｔ備ｉ
た１インチ（Ｌ／Ｄ−２４）押出機中［＞いてポリケト
ン、ポリスルホン■及びガラス繊維（米国ヘンシルパニ
ア州、ハンチントン市、オーエンス・コーニング社製０
０Ｆ４９７Ｂ）を約３６０℃において混合しａ、ａｍに
示される組成物を実施例１〜４に記載の申順Ｖｃよって
製造し、ペレットに切断し、３８０℃における二二−ノ
々リー１１／４オンス往復スクリュー射出成形機におい
てＡ８ＴＭ１／８インチ引張棒に成形し友、成形部品を
加熱几わみ温度（２６４ｐｓｉ 、 １／８インチ）
＝２３℃、１００’Ｃ１１５０℃及び２００℃における
引張強さ、モジュラス及び破断点伸び％；ノツチ付アイ
ゾツト衝撃強さ：及び引張衝撃強さについて試験し比。 結果を表ｍに示す１表ｆｆｌかられ刀為るＬうに、これ
らの複合物は２００ｔ：以上の温度に対して有用な。 すぐれた機械的性質の分布會有する。更に複合物中のポ
リケトンにポリスルホンｌＶｔ添加することに工り、迅
速なサイクル時間を維持しつつ、工り高温の成形温度を
便用することができる。これに工す改良され九寸法安定
性會有する部品が得られる。 実施例１３〜１５ 表Ｎに示される種類及び量のポリケトンとポリスルホン
との混合物を実施例１〜４に記載の牛順に工９混合した
。該混合物１に４インチ×４インチＸ Ｏ，０２０イン
チの金型キャビティーに圧縮成形し友。１７８インチの
ストリップ’ｔ＊断し、インストクン試験機のグリップ
の間に取りつけた。種々の＠度にシける１％割線モジュ
ラスＹｔ創定し九。 これらの試料に対するデータを表Ｎに示す。ポリスルホ
ン■は１６０℃及び１７０℃においてのみ、エフ高い剛
性を与える。その他のポリ（アリールエーテルスルホン
）は１５０’〜２００℃の＠度範囲に対してポリケトン
の剛ａｔ有意に増大させる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリ（アリールエーテルケトン）とポリ（アリール
エーテルスルホン）とのブレンドから成形したことを特
徴とする物品。 ２、ポリ（アリールエーテルスルホン）が下記式： −Ｏ−Ｅ−Ｏ−Ｅ′− （式中、Ｅは二価フェノールの残基であり、そしてＥ′
は原子価結合に対するオルト位及びパラ位の少なくとも
１個所に不活性電子求引性基を有するベンゼノイド化合
物の残基であり、前記残基の両方が芳香族炭素原子を介
してエーテル酸素に原子価結合している）のくり返し単
位を有するものである特許請求の範囲第１項記載の物品
。 ３、ポリ（アリールエーテルスルホン）が式：▲数式、
化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有するものである特許請求の範囲第２
項の物品。 ４、ポリ（アリールエーテルスルホン）が式：▲数式、
化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有するものである特許請求の範囲第２
項記載の物品。 ５、ポリ（アリールエーテルスルホン）が下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位を有するものである特許請求の範囲第２項記載の
物品。 ６、ポリ（アリールエーテルスルホン）が下記式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ 及び／又は （III）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは独立的に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル又
はＣ＿４〜Ｃ＿８シクロアルキルであり、Ｘ′は独立的
に▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は独立的に水素又はＣ＿１〜Ｃ
＿９アルキルである）又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３及びＲ＿４は独立的に水素又はＣ＿１〜
Ｃ＿８アルキルであり、そしてａ＿１は３〜８の整数で
ある）、−Ｓ−、−Ｏ−、又は▲数式、化学式、表等が
あります▼であり、ａは０〜４の整数であり、そしてｎ
は独立的に１〜３の整数である〕の単位を有し、この場
合単位（ I ）対単位（II）又は単位（ I ）対単位（I
II）は単位（ I ）対単位（II）と（III）との和の各比
が１よりも大きく、しかも各単位は−Ｏ−により互に結
合しているものである特許請求の範囲第１項記載の物品
。 ７、ポリ（アリールエーテルスルホン）において、単位
（ I ）が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するものである特許請求の範囲第６項記載の物品。 ８、ポリ（アリールエーテルスルホン）において単位（
II）が式： ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するものである特許請求の範囲第６項記載の物品。 ９、ポリ（アリールエーテルスルホン）において、単位
（ｍ）が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するものである特許請求の範囲第６項記載の物品。 １０、ポリ（アリールエーテルスルホン）が、式：▲数
式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ のくり返し単位を有し、前記単位が互に、又は−Ｏ−結
合により結合しているものである特許請求の範囲第６項
記載の物品。 １１、ポリ（アリールエーテルスルホン）が、式：（
I ）▲数式、化学式、表等があります▼及び （II）▲数式、化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有するものである特許請求の範囲第６
項記載の物品。 １２、ポリ（アリールエーテルスルホン）が、くり返し
単位。： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、▲
数式、化学式、表等があります▼、Ｓであり、ただしＲ
＿１及びＲ＿２の少なくとも１個は−ＳＯ＿２−であり
、しかもｎが０の場合はＲ＿１はＳＯ＿２であることを
条件とし、Ａｒは炭素原子６〜２４個のアリーレン基で
あつて、好ましくはフエニレン又はビフエニレンであり
、そしてａ及びｎは０〜４である）を有するものである
特許請求の範囲第１項記載の成形物品。 １３、ポリ（アリールエーテルスルホン）が、下記くり
返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するものである特許請求の範囲第１項記載の成形物
品。 １４、ポリ（アリールエーテルスルホン）が、下記くり
返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するものである特許請求の範囲第１項記載の成形物
品。 １５、ポリ（アリールエーテルスルホン）が、下記くり
返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するものである特許請求の範囲第１項記載の成形物
品。 １６、ポリ（アリールエーテルスルホン）が、下記くり
返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するものである特許請求の範囲第１項記載の成形物
品。 １７、ポリ（アリールエーテルケトン）が、下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは独立的に、フエニレン、ビフエニレン又
はナフチレンから選択する二価芳香族基であり、Ｘは独
立的にＯ、▲数式、化学式、表等があります▼、又は直
接結合であり、そしてｎは０〜３の整数である）のくり
返し単位を有するものである特許請求の範囲第１項記載
の成形物品。 １８、ポリ（アリールエーテルケトン）が、下記式：（
式中、ａは１〜４の整数であり、そしてｂ、ｃ、及びｄ
は０〜１である）のくり返し単位を有するものである特
許請求の範囲第１項記載の成形物品。 １９、ポリ（アリールエーテルケトン）が、下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは独立的にＯ、Ｃ又は直接結合である）のくり
返し単位を有するものである特許請求の範囲第１項記載
の成形物品。 ２０、ポリ（アリールエーテルケトン）が、下記：▲数
式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒはフェニレン、ビフエニレン又はナフチレ
ンから選択する二価芳香族基であり、Ｘは独立的に、Ｏ
、▲数式、化学式、表等があります▼又は直接結合であ
り、そしてｅは０又は１である）を有するものである特
許請求の範囲第１項記載の成形物品。 ２１、ポリ（アリールエーテルケトン）が下記式：▲数
式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒはフエニレン、ビフエニレン又はナフチレ
ンから選択する二価芳香族基であり、Ｘは独立的にＯ、
▲数式、化学式、表等があります▼又は直接結合であり
、そしてｅは０又は１である）のくり返し単位を有する
ものである特許請求の範囲第１項記載の成形物品。 ２２、ポリ（アリールエーテルケトン）が式：▲数式、
化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有するものである特許請求の範囲第１
項記載の成形物品。 ２３、ポリ（アリールエーテルケトン）が式：▲数式、
化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有するものである特許請求の範囲第１
項記載の成形物品。 ２４、ポリ（アリールエーテルケトン）が、式：▲数式
、化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有するものである特許請求の範囲第１
項記載の成形物品。 ２５、ポリ（アリールエーテルケトン）が式：▲数式、
化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有するものである特許請求の範囲第１
項記載の成形物品。 ２６、ポリ（アリールエーテルケトン）が下記：▲数式
、化学式、表等があります▼ の１種又はそれ以上から選択するくり返し単位を有する
ものである特許請求の範囲第１項記載の成形物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/655,584 US4624997A (en) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | Article molded from a blend of a poly(aryl ether ketone) and a poly(aryl ether sulfone) |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60212785A Pending JPS61118458A (ja) | 1984-09-28 | 1985-09-27 | ポリ（アリ−ルエ−テルケトン）とポリ（アリ−ルエ−テルスルホン）とのブレンドから成形した物品 |
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|---|---|
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| CA (1) | CA1292083C (ja) |
| DE (1) | DE3586870T2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6210161A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS62129347A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 耐薬品性の改良された熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS62292853A (ja) * | 1986-06-12 | 1987-12-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規ポリエ−テルスルホン系フイルム |
| JPS63303728A (ja) * | 1987-06-03 | 1988-12-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 樹脂被覆金属体 |
| JPS6422964A (en) * | 1987-06-27 | 1989-01-25 | Basf Ag | Highly heat-resistant thermoplastic molding material having good melt stability |
| US7790083B2 (en) | 2003-07-01 | 2010-09-07 | Robert Bosch Gmbh | Method for producing a throttle valve unit in a two-component injection molding process |
| JP2015502441A (ja) * | 2011-12-21 | 2015-01-22 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | 高性能スルホンポリマー組成物 |
| JP2019515079A (ja) * | 2016-04-29 | 2019-06-06 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | 相溶化ポリマー組成物 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3500705A1 (de) * | 1985-01-11 | 1986-07-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Faserverbundwerkstoffe |
| GB8519060D0 (en) * | 1985-07-29 | 1985-09-04 | Ici Plc | Polymer compositions |
| JPS62273255A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-11-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 耐溶剤性の改良された熱可塑性樹脂組成物 |
| US4746718A (en) * | 1987-04-06 | 1988-05-24 | Amoco Corporation | Novel oligomeric diamine hardeners and their use for curing epoxy resin systems |
| DE3737889A1 (de) * | 1987-11-07 | 1989-05-18 | Basf Ag | Leiterplattensubstrate mit verbesserter waermeleitfaehigkeit |
| DE3738749A1 (de) * | 1987-11-14 | 1989-05-24 | Basf Ag | Faserverbundwerkstoffe |
| DE3807296A1 (de) * | 1988-03-05 | 1989-09-14 | Basf Ag | Hochtemperaturbestaendige polyarylethersulfon-/polyaryletherketon- formmassen mit verbesserter phasenanbindung |
| GB2216134B (en) * | 1988-03-29 | 1992-08-12 | Paterson Candy Int | Membranes and methods of preparation thereof |
| GB8920996D0 (en) * | 1989-09-15 | 1989-11-01 | Ici Plc | Membrane |
| DE4208758A1 (de) * | 1992-03-19 | 1993-09-23 | Basf Ag | Verwendung von polyarylenethersulfonen und polyarylenetherketonen zur umhuellung von elektrischen und elektronischen bauelementen |
| EP1526158A1 (en) * | 2004-12-22 | 2005-04-27 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Electronic components |
| US20080058480A1 (en) * | 2004-10-04 | 2008-03-06 | Solvay Advanced Polymers | Sulfone Polymer Composition |
| JP2008516029A (ja) * | 2004-10-04 | 2008-05-15 | ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 高性能成形物品、それらの製造方法、及びそれらの使用 |
| WO2006037757A1 (en) * | 2004-10-04 | 2006-04-13 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Overmolded plastic articles, uses thereof, method of making |
| US20080193702A1 (en) * | 2004-10-04 | 2008-08-14 | Solvay Advanded Polymers, L.L.C. | Poly(Aryletherdisulfone) Composition and Shaped Article Made Thereof |
| EP1884538A1 (en) * | 2006-08-03 | 2008-02-06 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | New polymer composition |
| DE602007009809D1 (de) * | 2006-03-17 | 2010-11-25 | Solvay Advanced Polymers Llc | Neue polymerzusammensetzung |
| WO2011059822A2 (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-19 | Polymics, Ltd. | High temperature polymer blends of poly(aryl ether ketone phthalazinone) |
| EP2420353A1 (de) | 2010-08-16 | 2012-02-22 | desisa GmbH | Vorrichtung und Verfahren zur Abgabe von Trockeneisschnee |
| US20120165480A1 (en) * | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Solvay Advanced Polymers L.L.C. | Sterilization chamber made of a polymeric material, process for its manufacture and sterilization apparatus comprising this chamber |
| CN103608386B (zh) * | 2011-06-24 | 2015-09-30 | 东丽株式会社 | 成型材料和使用其的成型方法、成型材料的制造方法以及纤维强化复合材料的制造方法 |
| KR102085027B1 (ko) | 2011-12-21 | 2020-03-05 | 솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨. | 이동식 전자 장치용 고성능 중합체 조성물 |
| WO2017186925A1 (en) * | 2016-04-29 | 2017-11-02 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Compatibilized polymer compositions |
| WO2017186926A1 (en) * | 2016-04-29 | 2017-11-02 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Compatibilized polymer compositions |
| JP6943878B2 (ja) | 2016-04-29 | 2021-10-06 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | 相溶化ポリマー組成物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5698257A (en) * | 1979-12-26 | 1981-08-07 | Union Carbide Corp | Mixture of poly*allyl ether* resin and polyether imide |
| JPS57137116A (en) * | 1981-02-19 | 1982-08-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | Orientation of thermoplastic polyetheretherketone film or sheet |
| JPS57172954A (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-25 | Union Carbide Corp | Alloy of poly(arylene sulfide) and poly(arylketone) |
| JPS5912967A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-23 | アモコ、コ−ポレ−ション | 可塑化された熱可塑性ポリマ− |
| JPS59202256A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1545106C3 (de) * | 1963-07-16 | 1979-05-31 | Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyarylenpolyäthern |
| US3324199A (en) * | 1964-06-26 | 1967-06-06 | Du Pont | Linear polymeric ketones containing a multiplicity of hydroxy arylene groups |
| US3634355A (en) * | 1968-03-21 | 1972-01-11 | Ici Ltd | Aromatic polymers from dihalogenoben-zenoid compounds and alkali metal hydroxide |
| GB1334857A (en) * | 1970-05-07 | 1973-10-24 | Ici Ltd | Thermoplastic polymer blends |
| US3787363A (en) * | 1971-12-14 | 1974-01-22 | Ici Ltd | Aromatic poly sulfones |
| GB1446962A (en) * | 1974-03-14 | 1976-08-18 | Ici Ltd | Stabilised aromatic polyetherketone compsoitions |
| US4247682A (en) * | 1979-05-07 | 1981-01-27 | Raychem Corporation | Aromatic ketone and sulfone polymers and process for the preparation thereof |
| US4358569A (en) * | 1980-12-31 | 1982-11-09 | General Electric Company | Blends of copolyester-carbonate with polysulfone |
| ZA827687B (en) * | 1981-10-22 | 1984-06-27 | Ae Plc | Plastics alloy compositions |
| GB2116990B (en) * | 1982-03-17 | 1985-11-06 | Ici Plc | Production of aromatic polyketones |
| CA1218782A (en) * | 1983-06-30 | 1987-03-03 | Solvay Advanced Polymers, Llc | Polyarylethersulfone containing blends |
| US4609714A (en) * | 1983-09-29 | 1986-09-02 | Union Carbide Corporation | Blends of poly(aryl ketones) |
-
1984
- 1984-09-28 US US06/655,584 patent/US4624997A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-09-13 CA CA000490739A patent/CA1292083C/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-27 EP EP85112302A patent/EP0176988B1/en not_active Revoked
- 1985-09-27 DE DE8585112302T patent/DE3586870T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-27 AT AT85112302T patent/ATE82996T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-27 JP JP60212785A patent/JPS61118458A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5698257A (en) * | 1979-12-26 | 1981-08-07 | Union Carbide Corp | Mixture of poly*allyl ether* resin and polyether imide |
| JPS57137116A (en) * | 1981-02-19 | 1982-08-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | Orientation of thermoplastic polyetheretherketone film or sheet |
| JPS57172954A (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-25 | Union Carbide Corp | Alloy of poly(arylene sulfide) and poly(arylketone) |
| JPS5912967A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-23 | アモコ、コ−ポレ−ション | 可塑化された熱可塑性ポリマ− |
| JPS59202256A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6210161A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JPH0378428B2 (ja) * | 1985-07-05 | 1991-12-13 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPS62129347A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 耐薬品性の改良された熱可塑性樹脂組成物 |
| US4804697A (en) * | 1985-11-29 | 1989-02-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition having an improved chemical resistance |
| JPH0380823B2 (ja) * | 1985-11-29 | 1991-12-26 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPS62292853A (ja) * | 1986-06-12 | 1987-12-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規ポリエ−テルスルホン系フイルム |
| JPS63303728A (ja) * | 1987-06-03 | 1988-12-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 樹脂被覆金属体 |
| JPS6422964A (en) * | 1987-06-27 | 1989-01-25 | Basf Ag | Highly heat-resistant thermoplastic molding material having good melt stability |
| US7790083B2 (en) | 2003-07-01 | 2010-09-07 | Robert Bosch Gmbh | Method for producing a throttle valve unit in a two-component injection molding process |
| JP2015502441A (ja) * | 2011-12-21 | 2015-01-22 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | 高性能スルホンポリマー組成物 |
| JP2019515079A (ja) * | 2016-04-29 | 2019-06-06 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | 相溶化ポリマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4624997A (en) | 1986-11-25 |
| CA1292083C (en) | 1991-11-12 |
| ATE82996T1 (de) | 1992-12-15 |
| DE3586870T2 (de) | 1993-04-15 |
| EP0176988A1 (en) | 1986-04-09 |
| EP0176988B1 (en) | 1992-12-02 |
| DE3586870D1 (de) | 1993-01-14 |
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