JPS6134068A - 成形電気装置 - Google Patents
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- JPS6134068A JPS6134068A JP14073185A JP14073185A JPS6134068A JP S6134068 A JPS6134068 A JP S6134068A JP 14073185 A JP14073185 A JP 14073185A JP 14073185 A JP14073185 A JP 14073185A JP S6134068 A JPS6134068 A JP S6134068A
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- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
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- H—ELECTRICITY
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- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
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- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
発明の背景
本発明は電導性通路及び絶縁材料より成る成形電気装置
に関し、該装置は外部回路と相互結合することができ、
前記絶縁材料は特定の無定形熱可塑性重合体と特定の結
晶性熱可塑性重合体との混合物より成る。また本発明は
ポリアリールエーテルスルホン樹脂、ポリアリールエー
テル樹脂、ポリエーテルイミド、又拡ポリアリーレート
から選択される無定形重合体約35〜約65重量−と、
ポリ(アリーレンスルフイドド〕、ポリエステル又は−
リアミドから選択される結晶性重合体約65〜約35重
量%より成る、電気装置における絶縁材料として使用す
るのに好適な組成物に関する。 多様な熱可塑性重合体が配線基板のような電気的構成要
素の基板として使用されていることは周知である。これ
らの基板は例えばポリフェニレンオキシP1ポリフェニ
レンスルフィ)+11ポリアミド及びポリエーテルスル
ホンから成形されていた。 そのほか下記の米国特許出願明細書において熱可塑性重
合体から製造した基板が開示されている。 米国特許出願通番筒516,863号明細書は成る割合
のポリ(エーテルスルホン〕とポリスルホンとの混合物
よID、配線板基板及び電気コネクターの製造に有用外
組成物について記載している。 米国特許出願通番筒566,298号明細書は配線板基
板に成形するのに有用な、より抜きのポリアリールエー
テルスルホンについて記載している。 米国特許出願通番筒448,376号明細書はポリアリ
ールエーテル、ポリ(エーテルイミ)1)重合体、繊維
及び充てん剤よID1配線板基板及び/又は電気コネク
ターの製造に有用な組成物について記載している。 上述の重合体は配線板基板として、及びチップキャリヤ
ーのような他の電気装置において使用される。これらの
材料は手動又は流動はんだ付技術によりはんだ付けする
ことが可能である。しかしながら、気相はんだ付(VP
S)は手動及び流動はんだ付けと異なシ、かなシに一層
厳格な熱鼻出(例えば約420下のme、30秒ないし
2分以上の基板の露出時間)を構成する。500下の温
度に対する瞬間的な装置の露出を包含する流動はんだ付
けと異なシ、VPSは電気装置が全体的にはんだ付は媒
体中に浸漬されることを要する。したがって手動及び流
動はんだ付けにおいて満足に実施された処方を含有する
無定形樹脂はVPS露出の際に欠点を示す。すなわち、
該樹脂は泡、ふくれ、ひずみ及び発泡を示す。これは無
定形樹脂から製造された基板のvps加工温度における
比較的に高い吸湿性と低い見かけモジュラスに起因する
。 他方において結晶性樹脂系はvPS加工温度において低
い吸湿性と比較的に高いモジュラスとを示すことがわか
っている。例えば無機物及び/又はガラス充てん/補強
したポリ
に関し、該装置は外部回路と相互結合することができ、
前記絶縁材料は特定の無定形熱可塑性重合体と特定の結
晶性熱可塑性重合体との混合物より成る。また本発明は
ポリアリールエーテルスルホン樹脂、ポリアリールエー
テル樹脂、ポリエーテルイミド、又拡ポリアリーレート
から選択される無定形重合体約35〜約65重量−と、
ポリ(アリーレンスルフイドド〕、ポリエステル又は−
リアミドから選択される結晶性重合体約65〜約35重
量%より成る、電気装置における絶縁材料として使用す
るのに好適な組成物に関する。 多様な熱可塑性重合体が配線基板のような電気的構成要
素の基板として使用されていることは周知である。これ
らの基板は例えばポリフェニレンオキシP1ポリフェニ
レンスルフィ)+11ポリアミド及びポリエーテルスル
ホンから成形されていた。 そのほか下記の米国特許出願明細書において熱可塑性重
合体から製造した基板が開示されている。 米国特許出願通番筒516,863号明細書は成る割合
のポリ(エーテルスルホン〕とポリスルホンとの混合物
よID、配線板基板及び電気コネクターの製造に有用外
組成物について記載している。 米国特許出願通番筒566,298号明細書は配線板基
板に成形するのに有用な、より抜きのポリアリールエー
テルスルホンについて記載している。 米国特許出願通番筒448,376号明細書はポリアリ
ールエーテル、ポリ(エーテルイミ)1)重合体、繊維
及び充てん剤よID1配線板基板及び/又は電気コネク
ターの製造に有用な組成物について記載している。 上述の重合体は配線板基板として、及びチップキャリヤ
ーのような他の電気装置において使用される。これらの
材料は手動又は流動はんだ付技術によりはんだ付けする
ことが可能である。しかしながら、気相はんだ付(VP
S)は手動及び流動はんだ付けと異なシ、かなシに一層
厳格な熱鼻出(例えば約420下のme、30秒ないし
2分以上の基板の露出時間)を構成する。500下の温
度に対する瞬間的な装置の露出を包含する流動はんだ付
けと異なシ、VPSは電気装置が全体的にはんだ付は媒
体中に浸漬されることを要する。したがって手動及び流
動はんだ付けにおいて満足に実施された処方を含有する
無定形樹脂はVPS露出の際に欠点を示す。すなわち、
該樹脂は泡、ふくれ、ひずみ及び発泡を示す。これは無
定形樹脂から製造された基板のvps加工温度における
比較的に高い吸湿性と低い見かけモジュラスに起因する
。 他方において結晶性樹脂系はvPS加工温度において低
い吸湿性と比較的に高いモジュラスとを示すことがわか
っている。例えば無機物及び/又はガラス充てん/補強
したポリ
【エチレンテレフタレート】はvPS露出にお
いて泡立ちふくれ及び発泡に対し、証明された例外的な
抵抗性を示す。 しかしながら充てん/補強したポリ(エチレンテレフタ
レート〕系はチップキャリヤーのような小さい物品の製
造には適するかもしれないけれどプリント配線板を構成
するには、構成された配線板の大きなわん曲及び反シを
生ずる異方性作用の故に受は入れられない。したがって
VPS露出を必要とする多様の成形電気装置の製作に使
用することができる樹脂処方物及びvpsB出仮にそれ
らの寸法保全性を維持する樹脂処方物を開発する要望が
存在する。 発明 本発明において特定の無定形熱可塑性重合体と特定の結
晶性熱可塑性重合体との組合せにより電気装置における
電気的/支持体要素として有用であり、気相はんだ付け
が可能であり、しかもその寸法保全性を維持する材料が
得られることがわかった。 本発明はまた電導性通路及び絶縁材料より成る成形電気
装置にも関し、ここに前記装置は外部回路と相互結合す
ることができ、前記絶縁材料は特定の無定形熱可塑性重
合体と特定の結晶性熱可塑性重合体との混合物より成る
ものである。 更に本発明はポリアリールエーテルスルホン、?リアリ
ールエーテル樹脂、ポリエーテルイミド又はポリアリ−
レートから選択される無定形熱可塑性重合体約35ない
し約65重量%、好ましくは約40ないし約60重量%
、最も好ましくは約50重量%と、ポリ(アリーレンス
ルフイドP〕、ポリエステル又はポリアミドから選択さ
れる結晶性重合体約65ないし約35重量%、好ましく
は約60ないし約40重量係、最も好ましくは約50重
量−とより成る、電気装置における絶縁材料として使用
するのに好適な組成物に関する。 好ましい組成物にはポリアリールエーテルスルホンと、
ポリ(アリールエーテルスルフィド)もしくはポリエス
テルもしくはポリアミド又はそれらの1種もしくはそれ
以上の混合物との混合物;ポリアリールエーテルとポリ
(アリーレンスルフイドr)又はポリエステル又はポリ
アミrとの混合物が包含される。最も好ましい組成物に
はポリアリールエーテルスルホントポリエステル、 4
s[ポリ(エチレンテレフタレート〕との混合物;ポリ
アリールエーテルとポリエステルとの混合物;ポリアリ
ールエーテルスルホンとポリ(アリーレンスルフイドド
)との混合物;又はポリアリールエーテルとポリ(アリ
ーレンスルフイドド〕との混合物が包含される。 電気装置 本発明の電気装置には、超小型回路用のホルダーであっ
て、超小型回路を保護し、かつそれをプリント配線板に
相互結合させるために使用され、接点とワイヤボンディ
ング端子領域とを有するチップキャリヤー;付加的な、
又は代用的に生産される回路要素及び構我収分用の押出
された、射出成形し得る、又は積層された支持体として
のノリゝント配線板;本発明の絶縁材料中に配列され、
かつ回路要素の相互結合に使用される導電要素の組立部
品である電気コネクター、が包含される。 上記チップキャリヤー、プリント配線板及び電気コネク
ターは射出成形、圧縮成形もしくはトランスファー成形
又は積層法のような周知の方法によって製造する。典型
的な方法が例えば米国特許第4,147,889号及び
第3,975,757号各明細書に記載されている。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは式:の単位を
有する無定形熱可塑性重合体である。 ここに上記各式中、B1は独立的に水素、C4〜C6ア
ルキル、又は04〜C8シクロアルキルであシ、X′は
独立的に R・I B・2 (式中、B、、及びFL2は独立的に水素、又は0.〜
0、アルキルである〕又は、 H・4 (式中、R,3及び8.4は独立的に水素又は01〜c
8アルキルでありb alは3〜8の整数である)、
しかもこの場合、単位(I)対単位(11)及び/又は
(1)の和の比はlよりも大きい。これらの単位は一〇
−結合により互いに結合する。 本発明の好ましい重合体は式: の単位を有する。 本発明のもう一つの好ましいポリアリールエーテルスル
ホンは式: の単位を有する。 これらの単位は一〇−結合により互いに結合する。 ポリアリールエーテルスルホンは不規則構造でもよく、
あるいは規則構造を有することができる。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは25℃におけ
るN−メチルピロリドン又はその他の溶剤中において測
定して約0.4ないし約2.5以上の換算粘度を有する
。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは下記式: (式中%B’、a%X′及びnはさきに定義したとお夛
であシ、X及びYは独立的にOl、Br、F、NO2又
はOHから選択され、しかもYの少くとも5(lはOH
である〕 により表わされる単量体を反応させることに
よ#)製造する。 該ポリアリールエーテルスルホンを虫取するために使用
するOH基対Ol、Br、F及び/又はNO2基の濃度
比は約0.90ないし約1.10、好ましくは約0.9
8ないし約1.02である。 式(IV) 、(V) 、(Vl)及び(■〕により示
される単量体には下記: 2.2−ビス
いて泡立ちふくれ及び発泡に対し、証明された例外的な
抵抗性を示す。 しかしながら充てん/補強したポリ(エチレンテレフタ
レート〕系はチップキャリヤーのような小さい物品の製
造には適するかもしれないけれどプリント配線板を構成
するには、構成された配線板の大きなわん曲及び反シを
生ずる異方性作用の故に受は入れられない。したがって
VPS露出を必要とする多様の成形電気装置の製作に使
用することができる樹脂処方物及びvpsB出仮にそれ
らの寸法保全性を維持する樹脂処方物を開発する要望が
存在する。 発明 本発明において特定の無定形熱可塑性重合体と特定の結
晶性熱可塑性重合体との組合せにより電気装置における
電気的/支持体要素として有用であり、気相はんだ付け
が可能であり、しかもその寸法保全性を維持する材料が
得られることがわかった。 本発明はまた電導性通路及び絶縁材料より成る成形電気
装置にも関し、ここに前記装置は外部回路と相互結合す
ることができ、前記絶縁材料は特定の無定形熱可塑性重
合体と特定の結晶性熱可塑性重合体との混合物より成る
ものである。 更に本発明はポリアリールエーテルスルホン、?リアリ
ールエーテル樹脂、ポリエーテルイミド又はポリアリ−
レートから選択される無定形熱可塑性重合体約35ない
し約65重量%、好ましくは約40ないし約60重量%
、最も好ましくは約50重量%と、ポリ(アリーレンス
ルフイドP〕、ポリエステル又はポリアミドから選択さ
れる結晶性重合体約65ないし約35重量%、好ましく
は約60ないし約40重量係、最も好ましくは約50重
量−とより成る、電気装置における絶縁材料として使用
するのに好適な組成物に関する。 好ましい組成物にはポリアリールエーテルスルホンと、
ポリ(アリールエーテルスルフィド)もしくはポリエス
テルもしくはポリアミド又はそれらの1種もしくはそれ
以上の混合物との混合物;ポリアリールエーテルとポリ
(アリーレンスルフイドr)又はポリエステル又はポリ
アミrとの混合物が包含される。最も好ましい組成物に
はポリアリールエーテルスルホントポリエステル、 4
s[ポリ(エチレンテレフタレート〕との混合物;ポリ
アリールエーテルとポリエステルとの混合物;ポリアリ
ールエーテルスルホンとポリ(アリーレンスルフイドド
)との混合物;又はポリアリールエーテルとポリ(アリ
ーレンスルフイドド〕との混合物が包含される。 電気装置 本発明の電気装置には、超小型回路用のホルダーであっ
て、超小型回路を保護し、かつそれをプリント配線板に
相互結合させるために使用され、接点とワイヤボンディ
ング端子領域とを有するチップキャリヤー;付加的な、
又は代用的に生産される回路要素及び構我収分用の押出
された、射出成形し得る、又は積層された支持体として
のノリゝント配線板;本発明の絶縁材料中に配列され、
かつ回路要素の相互結合に使用される導電要素の組立部
品である電気コネクター、が包含される。 上記チップキャリヤー、プリント配線板及び電気コネク
ターは射出成形、圧縮成形もしくはトランスファー成形
又は積層法のような周知の方法によって製造する。典型
的な方法が例えば米国特許第4,147,889号及び
第3,975,757号各明細書に記載されている。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは式:の単位を
有する無定形熱可塑性重合体である。 ここに上記各式中、B1は独立的に水素、C4〜C6ア
ルキル、又は04〜C8シクロアルキルであシ、X′は
独立的に R・I B・2 (式中、B、、及びFL2は独立的に水素、又は0.〜
0、アルキルである〕又は、 H・4 (式中、R,3及び8.4は独立的に水素又は01〜c
8アルキルでありb alは3〜8の整数である)、
しかもこの場合、単位(I)対単位(11)及び/又は
(1)の和の比はlよりも大きい。これらの単位は一〇
−結合により互いに結合する。 本発明の好ましい重合体は式: の単位を有する。 本発明のもう一つの好ましいポリアリールエーテルスル
ホンは式: の単位を有する。 これらの単位は一〇−結合により互いに結合する。 ポリアリールエーテルスルホンは不規則構造でもよく、
あるいは規則構造を有することができる。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは25℃におけ
るN−メチルピロリドン又はその他の溶剤中において測
定して約0.4ないし約2.5以上の換算粘度を有する
。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは下記式: (式中%B’、a%X′及びnはさきに定義したとお夛
であシ、X及びYは独立的にOl、Br、F、NO2又
はOHから選択され、しかもYの少くとも5(lはOH
である〕 により表わされる単量体を反応させることに
よ#)製造する。 該ポリアリールエーテルスルホンを虫取するために使用
するOH基対Ol、Br、F及び/又はNO2基の濃度
比は約0.90ないし約1.10、好ましくは約0.9
8ないし約1.02である。 式(IV) 、(V) 、(Vl)及び(■〕により示
される単量体には下記: 2.2−ビス
【4−ヒドロキシフェニル】フロノぞンピ
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン4.4’ −)ヒ
ドロキシジフェニルスルフィP4.4’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル4.4’−)ヒドロキシジフェニル
スルホン2.4’ −シヒPロキシジフェニルスルホン
4.4’−ジクロロジフェニルスルホン4.4’ −)
ニトロジフェニルスルホン4−クロロ−4′−ヒドロキ
シジフェニルスルホン4.4′−ビフェノール ヒドロキノンなど が包含される。 好ましい単量体にはヒドロキノン、4,4−ビフェノー
ル、z、z−ヒス(4−ヒドロキシフェニル〕プロパン
、4.4’−ジクロロジフェニルスルホン、及ヒ4.4
’−−、7ヒPロキシジフェニルスルホン又ハ4−クロ
ロ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホンが包含される
。 本発明の重合体は実質的に当モル量のヒPロキシ含有化
合物(上記式(IV)〜(■〕において示されるもの〕
ならび忙ハロ及び/又はニトロ含有化合物(上記式(I
V)及び(V)において示されるもの)と水酸基1モル
当シ約0.5ないし約1.0モルのアルカリ金属炭酸塩
とを、水と共沸混合物を形成して重合中に反応媒体を実
質的に無水状態に維持する溶媒を包含する溶媒混合物中
において接触させることにより製造する。 反応混合物の温度を約120〜約180℃に約1〜約5
時間保ち、次いで約200〜約250℃、好ましくは約
210〜約230℃に約1〜lO時間保つ。 反応は大気圧における不活性雰囲気下、例えば窒素雰囲
気下に行うけれど更に高い、又は更に低い圧力を使用す
ることもできる。 次いでポリアリールエーテルスルホンを、凝析、溶媒蒸
発などのような慣用の技術により回収する。 該溶媒混合物は水と共沸混合物を形成する溶剤と極性非
プロトン溶剤とより成る。水と共沸混合物を形成する溶
剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クロロベンゼン、ナどのような芳香族炭化水素
が包含される。 本発明において使用する極性非プロトン性溶媒はポリア
リールエーテルスルホンの製造用として当業界に一般的
に知られているもので式:%式% (式中、各EL5 は脂肪族性二重結合を有しない、好
ましくは炭素原子約8個以下を有する一価低級炭化水素
基を表わすか、又は互に連結した場合に二価アルキレン
基を表わし、bは工ないし2の整数である)を有するも
ののような硫黄含有溶剤を包含する。このように、これ
ら溶剤のすべてにおいて全部の酸素及び2個の炭素が硫
黄原子に結合している。本発明において使用することを
意図するものは式: (式中、R16基は独立的にメチル、エチル、プロピル
、ブチルなどのような低級アルキル、フェニルのような
アリール基、及びトリル基のようなアルキルフェニル基
である)を有するもの、ならびに上式においてB、6基
がテトラヒドロチオ7エンオキシド及びジオキシPにお
ける; のような二価アルキレン架橋におけるように相互結合し
ているものである。特にこれら溶剤はジメチルスルホキ
シr1ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジエチ
ルスルホキシP、 ジエチルスpvホyh 1イソゾロ
ビルスルホン、デトラヒrロチオフエン1.1−ジオキ
シP(通常ナト2メチレンスルホン又はスルホランと呼
ばれる)及びテトラヒドロチオ7エンー1モノオキシド
を包含する。 そのほか、窒素含有溶剤を使用することもできる。これ
らにはジメチルアセトアミr1 ジメチルアセアミド及
びN−メチルクロリドンが包含される。 該共沸混合物形成溶媒及び極性非プロトン性溶媒は重量
比的lO:工ないし約l:l、好ましぐは約7:エない
し約5:工において使用する。 反応に当っては、ヒドロキシ含有化合物をアルカリ金属
炭酸塩と反応させることにより、その場でそれらのアル
カリ塩に徐々に転化させる。該アルカリ金属炭酸塩は好
ましくは炭酸カリウムである。炭酸カリウムと炭酸ナト
リウムとのような炭酸塩の混合物もまた使用することが
できる。 水を共沸混合物形成溶媒と共に共沸混合物として反応塊
から連続的に除去して重合反応中、実質的に乾燥状態を
保つ。 重縮合中、反応媒体と実質上無水状態に保つことが必須
要件である。 約1%までの水の量は許容することができ、かつフッ素
化したジハロペンゼノイP化合物と共に使用する場合は
成る程度有利ではあるけれど、実質的にこれ以上の水量
は水とハロ及び/又はニトロ化合物との反応によりフェ
ノール種の生成が導かれ、しかも低分子量生成物のみが
得られるので避けることが望ましい。したがって、高重
合体を得るためには系は実質的に無水状態であるべきで
あシ、好ましくは反応中KO65重量%以下の水分を含
有すべきである。 所望の分子量に到達した後、メチルクロリド又はペンジ
ルクロリPなどのような活性化した芳香族ハロゲン化物
又は脂肪族ハロゲン化物により該重合体を処理すること
が好ましい。重合体のこのような処理により末端水酸基
がエーテル基に転化され、これにより重合体が安定化す
る。 このように処理された重合体は良好な融解安定性及び酸
化安定性を有する。 ポリアリールエーテルスルホンと混合するのに好適なポ
リ(アリールエーテル)樹脂は、ポリアリールエーテル
スルホンとは異なり、下記式:%式% (ここに、Eは2価フェノールの残基であシ、そしてE
′は、原子価結合に対してオルト及び)ぐう位置の少な
くとも一方に不活性な電子求引基を有するベンゼノイド
化合物の残基である:これらの残基の両者は芳香族炭素
原子を介してエーテルの酸素に原子価結合している)の
反復単位を有する線状熱可塑性ポリアリーレンポリエー
テルである。このような芳香族ポリエーテルには、例え
ば、米国特許第3,264,536号及び第4,175
,175号明細書に記載された種類のポリアリーレンポ
リエステル樹脂が含まれる。 これらの2価フェノールは、例えばジヒドロキシジフェ
ニルアルカンのような弱酸性の2核フエノール又はそれ
らの核ハロゲン化誘導体であることが好ましく、例えば
、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニルプロパン、1
.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−フェニル
エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、又は
各芳香環上に1個又は2個の塩素を含む上記化合物の塩
素化誘導体がある。適当に「ビスフェノール」と呼ばれ
ているその他の物質も極めて価値があシ、そし++ その2個のフェノール核が残基の同一か又は異なる炭素
原子に結合したもののような、対称又は非対称の結合基
を有するビスフェノールである。 このよりな2核フエノールは下記の構造を有することが
特徴である: HO(Ar−FL[人r)OH (ことに、 人rは芳香族基、好ましくはフェニレン基
であji)、B、、及びR5′7は同一か又は異なる不
活性な置換基、例えば、l乃至4炭素原子を有するアル
中ル基、アリール、ノ10ゲン原子、即ち、フッ素、塩
素、臭素又はヨウ素、もしくはl乃至4炭素原子を有す
るアルコキシル基であり、Cは独立的に0乃至4の値を
有する整数であシ、そしてR8はジヒPロキシルージ7
工二ルにおけるような芳香族炭素間の結合を表わすか、
又は2iffiの基であって、例えば、−O−、−0−
、−8−、−80−、−8−8−。 −802−のような基;及び2価の炭化水素基、例えば
、アルキレン、アルキリデン、シクロアルキレン、シク
ロアルキリデン、又ハノーロゲン、アルキル、アリール
等で置換したアルキレン、アルキリデン及び脂環式基、
並びに芳香族基及び両人r基に縮合した環を含む)。 特定の2価の多核フェノールには特に下記のものが含ま
れる: ヒス(ヒドロキシフェニル)アルカン、例、ttf、2
.2−ビス(4−ヒドロキシフェニルプロパン〕、 z、4’−シヒPロキシジフェニルメタン、ビス(2−
ヒドロキシフェニルツメタン。 ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン。 ビス(4−ヒPロキシー2,6−シメチルー3−メトキ
シフェニルコメタン、 1.1− ヒス(4−ヒドロキシフェニル〕エタン、 1.2−に’ス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、 1.1−ビス(4−ヒドロキシ−2−クロロフエ;ル〕
エタン、 1、l−ヒス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロパン。 1.3−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロパン シフェニ/I/]プロパン。 2.2−ビス
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン4.4’ −)ヒ
ドロキシジフェニルスルフィP4.4’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル4.4’−)ヒドロキシジフェニル
スルホン2.4’ −シヒPロキシジフェニルスルホン
4.4’−ジクロロジフェニルスルホン4.4’ −)
ニトロジフェニルスルホン4−クロロ−4′−ヒドロキ
シジフェニルスルホン4.4′−ビフェノール ヒドロキノンなど が包含される。 好ましい単量体にはヒドロキノン、4,4−ビフェノー
ル、z、z−ヒス(4−ヒドロキシフェニル〕プロパン
、4.4’−ジクロロジフェニルスルホン、及ヒ4.4
’−−、7ヒPロキシジフェニルスルホン又ハ4−クロ
ロ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホンが包含される
。 本発明の重合体は実質的に当モル量のヒPロキシ含有化
合物(上記式(IV)〜(■〕において示されるもの〕
ならび忙ハロ及び/又はニトロ含有化合物(上記式(I
V)及び(V)において示されるもの)と水酸基1モル
当シ約0.5ないし約1.0モルのアルカリ金属炭酸塩
とを、水と共沸混合物を形成して重合中に反応媒体を実
質的に無水状態に維持する溶媒を包含する溶媒混合物中
において接触させることにより製造する。 反応混合物の温度を約120〜約180℃に約1〜約5
時間保ち、次いで約200〜約250℃、好ましくは約
210〜約230℃に約1〜lO時間保つ。 反応は大気圧における不活性雰囲気下、例えば窒素雰囲
気下に行うけれど更に高い、又は更に低い圧力を使用す
ることもできる。 次いでポリアリールエーテルスルホンを、凝析、溶媒蒸
発などのような慣用の技術により回収する。 該溶媒混合物は水と共沸混合物を形成する溶剤と極性非
プロトン溶剤とより成る。水と共沸混合物を形成する溶
剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クロロベンゼン、ナどのような芳香族炭化水素
が包含される。 本発明において使用する極性非プロトン性溶媒はポリア
リールエーテルスルホンの製造用として当業界に一般的
に知られているもので式:%式% (式中、各EL5 は脂肪族性二重結合を有しない、好
ましくは炭素原子約8個以下を有する一価低級炭化水素
基を表わすか、又は互に連結した場合に二価アルキレン
基を表わし、bは工ないし2の整数である)を有するも
ののような硫黄含有溶剤を包含する。このように、これ
ら溶剤のすべてにおいて全部の酸素及び2個の炭素が硫
黄原子に結合している。本発明において使用することを
意図するものは式: (式中、R16基は独立的にメチル、エチル、プロピル
、ブチルなどのような低級アルキル、フェニルのような
アリール基、及びトリル基のようなアルキルフェニル基
である)を有するもの、ならびに上式においてB、6基
がテトラヒドロチオ7エンオキシド及びジオキシPにお
ける; のような二価アルキレン架橋におけるように相互結合し
ているものである。特にこれら溶剤はジメチルスルホキ
シr1ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジエチ
ルスルホキシP、 ジエチルスpvホyh 1イソゾロ
ビルスルホン、デトラヒrロチオフエン1.1−ジオキ
シP(通常ナト2メチレンスルホン又はスルホランと呼
ばれる)及びテトラヒドロチオ7エンー1モノオキシド
を包含する。 そのほか、窒素含有溶剤を使用することもできる。これ
らにはジメチルアセトアミr1 ジメチルアセアミド及
びN−メチルクロリドンが包含される。 該共沸混合物形成溶媒及び極性非プロトン性溶媒は重量
比的lO:工ないし約l:l、好ましぐは約7:エない
し約5:工において使用する。 反応に当っては、ヒドロキシ含有化合物をアルカリ金属
炭酸塩と反応させることにより、その場でそれらのアル
カリ塩に徐々に転化させる。該アルカリ金属炭酸塩は好
ましくは炭酸カリウムである。炭酸カリウムと炭酸ナト
リウムとのような炭酸塩の混合物もまた使用することが
できる。 水を共沸混合物形成溶媒と共に共沸混合物として反応塊
から連続的に除去して重合反応中、実質的に乾燥状態を
保つ。 重縮合中、反応媒体と実質上無水状態に保つことが必須
要件である。 約1%までの水の量は許容することができ、かつフッ素
化したジハロペンゼノイP化合物と共に使用する場合は
成る程度有利ではあるけれど、実質的にこれ以上の水量
は水とハロ及び/又はニトロ化合物との反応によりフェ
ノール種の生成が導かれ、しかも低分子量生成物のみが
得られるので避けることが望ましい。したがって、高重
合体を得るためには系は実質的に無水状態であるべきで
あシ、好ましくは反応中KO65重量%以下の水分を含
有すべきである。 所望の分子量に到達した後、メチルクロリド又はペンジ
ルクロリPなどのような活性化した芳香族ハロゲン化物
又は脂肪族ハロゲン化物により該重合体を処理すること
が好ましい。重合体のこのような処理により末端水酸基
がエーテル基に転化され、これにより重合体が安定化す
る。 このように処理された重合体は良好な融解安定性及び酸
化安定性を有する。 ポリアリールエーテルスルホンと混合するのに好適なポ
リ(アリールエーテル)樹脂は、ポリアリールエーテル
スルホンとは異なり、下記式:%式% (ここに、Eは2価フェノールの残基であシ、そしてE
′は、原子価結合に対してオルト及び)ぐう位置の少な
くとも一方に不活性な電子求引基を有するベンゼノイド
化合物の残基である:これらの残基の両者は芳香族炭素
原子を介してエーテルの酸素に原子価結合している)の
反復単位を有する線状熱可塑性ポリアリーレンポリエー
テルである。このような芳香族ポリエーテルには、例え
ば、米国特許第3,264,536号及び第4,175
,175号明細書に記載された種類のポリアリーレンポ
リエステル樹脂が含まれる。 これらの2価フェノールは、例えばジヒドロキシジフェ
ニルアルカンのような弱酸性の2核フエノール又はそれ
らの核ハロゲン化誘導体であることが好ましく、例えば
、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニルプロパン、1
.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−フェニル
エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、又は
各芳香環上に1個又は2個の塩素を含む上記化合物の塩
素化誘導体がある。適当に「ビスフェノール」と呼ばれ
ているその他の物質も極めて価値があシ、そし++ その2個のフェノール核が残基の同一か又は異なる炭素
原子に結合したもののような、対称又は非対称の結合基
を有するビスフェノールである。 このよりな2核フエノールは下記の構造を有することが
特徴である: HO(Ar−FL[人r)OH (ことに、 人rは芳香族基、好ましくはフェニレン基
であji)、B、、及びR5′7は同一か又は異なる不
活性な置換基、例えば、l乃至4炭素原子を有するアル
中ル基、アリール、ノ10ゲン原子、即ち、フッ素、塩
素、臭素又はヨウ素、もしくはl乃至4炭素原子を有す
るアルコキシル基であり、Cは独立的に0乃至4の値を
有する整数であシ、そしてR8はジヒPロキシルージ7
工二ルにおけるような芳香族炭素間の結合を表わすか、
又は2iffiの基であって、例えば、−O−、−0−
、−8−、−80−、−8−8−。 −802−のような基;及び2価の炭化水素基、例えば
、アルキレン、アルキリデン、シクロアルキレン、シク
ロアルキリデン、又ハノーロゲン、アルキル、アリール
等で置換したアルキレン、アルキリデン及び脂環式基、
並びに芳香族基及び両人r基に縮合した環を含む)。 特定の2価の多核フェノールには特に下記のものが含ま
れる: ヒス(ヒドロキシフェニル)アルカン、例、ttf、2
.2−ビス(4−ヒドロキシフェニルプロパン〕、 z、4’−シヒPロキシジフェニルメタン、ビス(2−
ヒドロキシフェニルツメタン。 ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン。 ビス(4−ヒPロキシー2,6−シメチルー3−メトキ
シフェニルコメタン、 1.1− ヒス(4−ヒドロキシフェニル〕エタン、 1.2−に’ス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、 1.1−ビス(4−ヒドロキシ−2−クロロフエ;ル〕
エタン、 1、l−ヒス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロパン。 1.3−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロパン シフェニ/I/]プロパン。 2.2−ビス
【3−イソゾロビル−4−ヒドロキシフェ
ニル】フロパン、 2.2−ビス(2−イソプロピル−4−ヒドロキシフェ
ニル)フロパン、 2.2−ビス(4−ヒドロキシナフチル)プロパン、 2.2− ヒス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、 3.3−ヒス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、 2.2− ビス(4−ヒドロキシフェニル)へブタン、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン。 2.2−ビス〔4−ヒドロキシフェニルツー1−フェニ
ルプロパン 2.2− ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,
1,3,3,3−へキサフルオロプロノ臂ン等;シ(ヒ
ドロキシフェニル)スルホン、例、tば。 ビス(4−ヒドロキシフェニルスルホン)、2.4’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン。 5−クロロ−4,4’−シヒPロキシフェニルスルホン
等; −)(ヒドロキシフェニル)エーテル、例、tば、ビス
(4−ヒドロキシフェニルエーテル、4.3’−、4,
2’−、2,2’−、2,3−ヒドロキシフェニルエー
テル、 4.4′−ジヒPロキ、シー2,6−シメチルジフエニ
ルエーテル、 ビス(4−ヒドロキシ−3−インブチルフェニル)エー
テル、 ビス(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル〕エ
ーテル、 ビス(4−ヒドロキシ−3−クロロフェニルフェーテル
、 ビス(4−ヒドロキシ−3−フルオロフェニル)エーテ
ル、 ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル〕エーテル
、 ビス(4−ヒドロキシフェルエーテル。 ビス(4−ヒドロキシ−3−クロロナフチル)エーテル
、及び 4.4′−ジヒドロキシ−3,6−シメトキシジフエニ
ルエーテル。 「2価フェノールの残基」であると定義した、本発明で
用いるEとは、当然ながら2個の芳香族ヒドロキシル基
を除いた後の2価フェノールの残基を指す。従って、こ
れらのポリアリーレンポリエーテルは2価フェノールの
残基及び、芳香族エーテルの酸素を介して結合したベン
ゼノイドの残基の反復単位を含むことは極めて明らかで
ある。 任意のジハロベンゼノイド又はジニトロベンゼノイド化
合物又はこれらの混合物を本発明で用いることができる
が、この化合物又は化合物類はベンゼン環に結合した2
個のハロゲン又はニトロ基を有しておシ、これらのハロ
ゲン又はニトロ基に対してオルト及びパラ位置の少なく
とも一方に電子求引基を有する。このジハロベンゼノイ
ド又はジニトロベンゼノイド化合物は、ベンゼノイド核
のオルト又拡パラ位置に活性化する電子求引基がある限
シ、ハロゲン又はニトロ基が同一のベンゼノイド環に結
合した単核型であるか、又はこれらが異なるベンゼノイ
ド環に結合した多核型であるかのいずれでもよい。フッ
素及び塩素で置換したペンゼノイP反応剤が好ましいが
、フッ素化合物では反応性が速く、そして塩素化合物で
はその低廉性のためである。フッ素置換したベンゼノイ
ド化合物は、特に重合反応系に微量の水が存在する場合
に最も好ましい。しかし、この水分は約1%以下、好ま
しくは0.5チ以下に保って最良の結果を得るべきであ
る。 これらの化合物における活性化基として、電子求引基を
用いることができる。この基は当然ながら反応条件下で
は不活性でなければならないが、その構造については制
限は力い。4,4′−ジクロロジフェニルスルホン及び
a、4’−ジフルオロジフェニルスルホンにおけるよう
に、2個のノAロゲン又はニトロが置換したベンゼノイ
ド核を結合させるましいが、後述するその他の強力な電
子求引基も同様にして使用できる。 電子求引基が強力であるほど反応が速くなり、従ってそ
のような基が好ましい。さらに、環が同一ベンゼノイド
核にハロゲン又はニトロ基のような電子供布幕を含まな
いことが好ましいが、核又は化合物の残基にその他の基
が存在することは許容される。 この活性化基は基本的には下記の種類のうちのいずれか
である: (、) 同一環上の1個又は2個以上のノ・ロゲン又
はニトロ基を活性化する1価の基、例えば、その他のニ
トロ又はハロ基、フェニルスルホン、モジくハアルキル
スルホン、シアン、トリフルオロメチル、ニトロソ、及
びピリジンにおける複素環の窒素; (b)2個の異なる環上におけるノーロゲンの置F3 q有機ホスフィンオキシト基−P−(こB・9 こにロー、は炭化水素基である)、及びエチリデン基A
−0−A (ここにAは水素又は)10ゲンで一〇− あることができる〕。 所望により、2種又はそれ以上のジノ・ロペンゼノイド
又はジニトロベンゼノイド化合物の混合物を用いて重合
体を展進してもよい。従って、重合体構造におけるベン
ゼノイド化合物のE′残基は同一か又は異なってもよい
。 また、「ベンゼノイド化合物の残基」であると定義した
、本発明で用いるE′とは、ベンゼノイド核上のハロゲ
ン又はニトロ基を除いた後の、この化合物における芳香
族又はベンゼノイド核上を指すことも明らかである。本
発明のポリアリーレンポリエステルは、業界において周
知の方法によって、例えば、2価フェノールのアルカリ
金属複塩とジハロベンゼノイド化合物とを、特定の液状
有機スルホキシド又はスルホン溶媒の存在下に、実質的
に無水の条件のもとで実質的に等モルエ段反応させるこ
とにより製造する。この反応には触媒は不要である。 また、2価フェノールをまずその場で最初の反応溶媒中
において、アルカリ金属、アルカリ金属水和物、アルカ
リ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド又はアルカ
リ金属アルキル化合物を用いて、この反応のアルカリ金
属塩に変換する2段法で重合体を製造してもよい。好ま
しくはアルカリ金属水酸化物を用いる。存在又は生成す
る水を除去した後、実質的に無水条件を確保するために
、2価フェノールのジアルカリ金属塩を混合し、そして
ほぼ化学童論量のジノ・ロペンゼノイド又はジニトロベ
ンゼノイド化合物と反応させる。 そのほか、ポリエーテルは例えば米国特許第4.176
,222号明細書に記載の手順によって製造するととも
できる。該手順においては少なくとも1種のビスフェノ
ールと少なくともジハロベンゼノイドの実質的に当モル
の混合物を、炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムと、
ナトリウムの原子番号よりも高い原子番号を有する第二
のアルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩との混合物と共に
約100ないし約400℃の温度に加熱する。 更にポリエーテルはカナダ特許第847,963号に記
載の手順によって製造することもできる。 この場合ビスフェノール及びジハロベンゼノイド化合物
を炭酸カリウムの存在下にジフェニルスルホンのような
高沸点溶媒を使用して加熱する。 本発明の好ましいポリアリーレンポリエーテルは下記4
種のタイプの2価多核フェノールを、それらの不活性置
換基により置換した誘導体を含めて使用して製造したも
のである。 Rolo R・10 (式中% ”10基は同一でも異なってもよく、独立的
に水素、低級アルキル、アリール及びそれらのハロゲン
置換した基である〕; 及びそれらの置換誘導体。 本発明においては2種又はそれ以上の異種の2価フェノ
ールの混合物を使用して上記と同一の目的を連取するこ
とも意図される。すなわち、重合体構造の上記−E−残
基については笑際上は同−又は異なる芳香族残基である
ことができる。 ポリ(アリールエーテル〕は個々のポリエーテルに関係
する適当hm度における適当な溶媒中例えば25’Cに
おけるメチレンクロリド中において測定して約0.35
ないし約1.5の換算粘度を有する。 好ましいポリ(アリールエーテルンは式:の(シ返し単
位を有する。 本発明で使用するのに適したポリアリ−レートは、2価
フェノールと少々くとも1種の芳香族ジカルヂン酸とか
ら誘導し、そしてクロロホルム(0,5、/クロロホル
ムIQQ1R1)又はその他の適当な溶媒中、25℃で
測定したとき、約0.4乃至約1.0以上、好ましくは
約0.6乃至約o、s al/yの換算粘度を有するも
のである。 特に望ましい2価フェノールは下記の一般式:(ここに
、Yは独立的に水素、■乃至4炭素原子のアルキル基、
塩素又は臭素から選ばれ、各dは独立的に0乃至4の値
を有し、セしてB11.は2価の飽和又は不飽和脂肪族
炭化水素基、特に1〜6炭素原子を有するアルキレン又
はアルキリデン基、又は9炭素原子まで、及び9炭素原
子を含有するシクロアルキリデンもしくはシクロアルキ
レン基、o 、 co 、 so2又はSである)を有
するものである。これらの2価フェノールは個々に用い
るか、又は組合せて用いてもよい。 本発明において使用することのできる2価フェノールに
は下記: 2.2− ビス−4(4−ヒドロキシフェニル)ゾiノ
ぐン、 ビス−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(4−ヒPロキ
シー2.6−ジメテルー3−メトキシフェニルツメタン
、 1.1−ヒス−(4−ヒドロキシフェニル〕エタン、 1.2− ヒス−(4−ヒPロキシフェニルンエタン、 1.1−ビス−(4−ヒドロキシ−2−クロロフェニル
〕エタン、 1.3−ビス−(3−メチル−4−ヒPロキシフェニル
]エタン、 1.3−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル
)プロノぞン、 2.2−ビス−(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニ
ル]ゾロノぞン、 2.2−ビス−(3−イソゾロビル−4−ヒドロキシフ
ェニル)ソロノぞン、 2.2−ビス−(2−インゾロビル−4−ヒrロキシフ
ェニルンソロノソン、 2.2− ビス−(4−ヒドロキシフェニル〕ヘンタン
、 3.3−ビス−(4−ヒドロキシフェニル〕ペンタン、 2.2− ?’スス−4−ヒドロキシフェニル]へブタ
ン、 1.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)l。 2−ビス−(フェニル〕ゾロノぞン。 +、+’−<ジヒドロキシフェニルフェーテル、a、4
’−(シヒPロキシフェニル〕スルフィド、4.4’−
(lヒPロキシフェニル〕スルホン、a、a’−tuヒ
Pロキシフェニル〕スルホキシド、 4、+’−(Iヒドロキシベンゾフェノン〕、及び ナフタレンジオール が包含される。 本発明において使用することのできる芳香族ジカル昶ン
酸にはテレフタル酸、イソフタル酸、任意のナフタレン
ジカルボン酸及びそれらの混合物、ならびにこれらカル
ゼン酸のアルキル置換同族体であってアルキル基が炭素
原チェないし約4個を有するもの、及びハロゲン化物、
アルキルエーテル又はアリールエーテルのようなその他
の不活性置換基を有する酸などが包含される。アセトキ
シ安息香酸もま九使用することができる。好ましくはイ
ソフタル酸とテレフタル酸との混合物を使用する。該混
合物におけるイソフタル酸対テレフタル酸の比は約o:
iooないし約Zoo:Oであるけれど最も好ましくは
約75 : 25ないし約50:50である。またアジ
ピン酸、セ/々シン酸などのような炭素原子2ないし約
10個を有する脂肪族二酸約0.5ないし約20%を重
合反応において更に使用することができる。 ポリアリ−レートは、芳香族ジカルボン醗の酸クロリド
と2価フェノールとの反応;芳香族ジカルーン酸のジ1
リールエステルと2価フェノールとの反応;又は芳香族
二酸と21i[[iフェノールのジエステル誘導体との
反応のような任意の周知の先行技術のポリエステル生成
反応により製造することができる。これらの方法が米国
特許第3,317゜464号、第3,948,856号
、第3,780,148号、第3,824 、213号
及び第3,133,898号各明細書く記載されている
。 ポリアリ−レートは好ましくは米国特許第4.321,
355号明細書く記載の方法により製造する。この方法
は下記: (a) 炭素原子2〜8個を有する酸から誘導される
酸無水物と少なくとも1種の2@8フエノールとを反応
させて対応するジエステルを生成させる工程;及び (b) 前記・ジエステルと少なくとも1種の芳香族
ジカル?ン酸とを、ポリアリ−レートを生成するに十分
な1!度において反応させ、この場合、2価フェノール
ジエステルの生成後に残留酸無水物を除去してその濃度
を約1500 ppm以下とする点を改良した工程; より成る。 好適な酸無水物は炭素原子2〜8個を有する酸から誘導
される。好ましい酸無水物は無水酢酸である。 2価フェノールについては上述した。 一般的に2価フェノールは酸無水物と慣用のエステル化
争件下に反応して2価フェノールジエステルを生成する
。該反応は溶媒の存在下、又は不存在下において行うこ
とができる。そのほか、該反応は慣用のエステル化触媒
の存在下又はその不存在下に行うことができる。 D、ポリエーテルイミド 本発明において使用するのに好適なポリエーテルイミr
は当業界に周知であシ、かつ例えば米国特許第3,84
7,867号、第3,838,097号及び第4,10
7,147号各明細書に記載されている。 該ポリエーテルイミrは下記式を有するものである。 〔ここに、eは1以上、好ましくは約lO乃至約10.
000又はそれ以上の整数であり、−0−8,12−Q
−2は 3又は4及び3′又は4′の位置に結合してお
シ、そしてR,12は のような置換又は非置換芳香族基; (b) 一般式: の21ilIiの基(ここに、FLi4は独立的に01
乃至06のアルキル、 アリール又は)・ロゲンでロア
ルキレン、■乃至6炭素原子のアルキリデン又は4乃至
8炭素原子のシクロアルキリデンから選ばれ、 R,13は6乃至20炭素原子を有する芳香族炭化水素
基及びそのハロゲン化誘導体、又はそのアルキル置換誘
導体(ここに、アルキル基はl乃至6個の炭素原子を含
む〕、2乃至20炭素原子を有するアルキレン及びシク
ロアルキレン基並びに02乃至C8アルキレンを末端基
とするポリジオルガノシロキサン又は一般式: (ここに% ”14及び”15a先に定義した通りであ
る〕 の2価の基である〕。 また、これらのポリエーテルイミrは下記の一般式を有
するものであってもよい: 「ここに、−〇−2は (ここに4 ”16は独立的に水素、低級アルキル又
は低級アルコキシである〕 (ここに、酸素はいずれの環に結合していてもよく、そ
してイミドカルブニル基の一方の結合に対してオルト又
はパラ位に結合している) から選んだ一員であシ、B、12及びR1,6並びにe
は先に定義した通シである〕。 これらのポリエーテルイミFlは、例えば、米国特許第
3,833,544号、第3,887,588号、第4
,017,511号、第3,965,125号及び第4
.024,110号の各明細書に記載されているように
、業界において周知の方法によって製造する。 例えば、一般式(ff)のポリエーテルイミドは一般式
: 〔ここに、B、12は先に定義した通シである〕の任意
の芳香族ビス(エーテル無水物〕と、−°般式:%式% (ここに% ”13は先に定義した通りである〕のジア
ミノ化合物との反応を含む当業者に周知の任意の方法で
得ることができる。一般K、これらの反応は周知の溶媒
、例えば、0−ジクロロベンゼン、m−クレゾール/ト
ルエン、N、N−ジメチルアセトアミP等を用いて、二
無水物とジアミンとを約20乃至約250℃の温度で相
互反応させることにより、有利に行なうことができる。 これとは別に、一般式(紛の任意の二無水物と一般式(
XDの任意のジアミノ化合物とを、高められた温度でこ
れらの成分の混合物を加熱しつつ、同時に相互混合して
溶融重合することによって、ポリエーテルイミドを製造
することができる。一般に、約200°乃、至400℃
、好ましくは230°乃至300Cの間の溶融重合温度
を用いることができる。溶融重合で通常用いられる連鎖
停止剤を任意の添加順序で用いてもよい。反応の条件及
び成分の比率は、所望の分子量、極限粘度、及び耐溶媒
性に応じて大巾に変動し得る。一般に高分子量のポリエ
ーテルアミドについては、等モル量のジアミン及び二無
水物を用いるが、ある場合には、わずかに過剰モル量(
約1乃至5モル量〕のジアミンを用いて、m−クレゾー
ル中25℃で測定時に0.2 dA!/、以上、好まし
くは0.35乃至0.60 。 又は0.7 di/fもしくはそれ以上の極限粘度〔η
〕を有する一般式■のポリエーテルイミドを製iするこ
とができる。 一般式1の芳香族ビス(エーテル無水物)には、例えば
、 2.2−ビス(4−(2,3−ジヵルゼキシフエノキシ
〕フェニル〕フロノぞン・二無水物;4.4′−ビス(
2,3−ジカル昶キシフェノキシ〕ビスフェニルエーテ
ル・二無水物; l、3−ビス(2,3−ジヵルゼキシフエノキシペンゼ
ン〕・二無水物; 4.4′−ビス(2,3−ジヵルゼキシフェノキシベン
ゼンフジフェニルスルフィド・二無水物;1.4’−ヒ
ス< 2.3−−)カルデキシフエノキシ〕ベンゼン・
二無水物; 4.4′−ビス(2,3−ジヵルデキシフェノキシ)ベ
ンゾフェノン・二無水物; 4.4′−ヒス(2,3−ジヵルゼキシフェノキシ)ジ
フェニルスルホン・二無水物; 2.2−ビス(4−(3,4−ジヵルゼキシフェノキシ
)フェニル〕フロパン・二無水物;4.4′−ビス(3
,4−ジヵル昶キシフェノキシ)ジフェニルエーテル・
二無水物; +、4’−ヒス(3,4−−)ヵルゼキシフエノキシ)
ジフェニルスルフィP・二無水物; 1.3− ?’ス(3,4−)ヵルダキシフェノキシ〕
ベンゼン・二無水物; 1.4−ビス(3,4−ジカル昶キシフェノキシ〕ベン
ゼン・二無水物; 4.4′−ビス(3,4−ジヵルデキシフエノキシ〕ベ
ンゾフェノン・二無水物: 4− (2,3−ジカル?キシフェノキシ)−4’−(
3,4−1カルデキシフエノキシ)ジフェニル−2,2
−プロパン・二無水物等、 及びこれらの二無水物の混合物が含まれる。 一般式αl〕の有機ジアミンには、例えば、m −フェ
ニレンジアミン、p−フェニレンジアミン。 2.2−ビス(p−アミノフ;ニル)フロパン、4.4
′−ジアミノ・クフェニルメタン、4.4’−ジアミノ
ジフェニルスルフィP14,4′−ジアミノジフェニル
スルホン、4.4’−ジアミノジフェニルエーテル、■
、5−ジアミノナフタレン、3.3’−ジメチルベンジ
ジン、3,3’−ジメトキシベンジジンが含まれる。 一般式(X)のポリエーテルイミドは、例えば、双極性
中性溶媒の存在下K、例えば(1)一般式:(ここに、
”13は先に定義した通りである)のビスにトロフタル
イミ)1)と、(2)一般式:%式% (ことに%yt4アルカリ金属であシ、そしてa、2は
先に定義した通シである) を有する有機化合物のアルカリ金属塩とを含む成分の混
合物を反応させることによって製造し得る。 重合体?W造するのに用いるビスにトロフタルイミド〕
は、上記一般式NH2−R,,3−NH2のジアミンと
式; のニド四置換芳香族酸無水物とを反応させることによっ
て虫取させる。ジアミンの酸無水物に対するモル比は、
理想的にはそれぞれ約1=2とすべきである。最初の反
応生成物はビス(アミlUであシ、このものが次いで対
応するビスにトロフタルイミド〕に脱水される。 ジアミンについては上記の通シである。 本発明で有用な好ましい二) oフタル酸無水物には3
−ニトーロフタル酸無水物、4−ニトロフタル酸無水物
及びこれらの混合物がある。これらの反応剤は試薬用と
して商業的に入手可能である。 また、これらの反応剤は、ウィリー(Wiley )の
オーガニック・シンセシス(Organic 5ynt
hesis)、累積第1巻、408ベーク(1948年
〕K記載されている手順を用いて、無水フタル酸をニト
ロ化することに・よって製造してもよい。さらK、その
他のある種の関連の深いニトロ芳香族酸無水物をこの反
応に用いてもよく、そしてこれらの例としては2−二ト
ロナ7タル酸無水物、1−ニトロ−2,3−す7タレン
ジカルボン酸無水物及び3−メトキシ−6−二トロフタ
ル酸無水物等がある。 一般式(XI)のアルカリ金属塩に関して、”12で表
わされる2価の炭素塩式芳香族基(このような基の混合
物も含む〕の中には、例えば、フェニレン、ピンエニレ
ン、す7チレン等のような6乃至20訣素原子を有する
21ii[i芳香族炭化水素基がある。例、t ハ、ヒ
ドロキノン、レゾルシン、クロロヒPロキノン等の残基
が含まれる。さらに、a、2はジヒPロキシジアリーレ
ン化合物の残基であっテ、ソのアリール核が脂肪族基、
スルホキシr基、スルホニル基、硫黄、カル−ニル基、
酸素等のいずれかと結合しているものであってもよい。 これらの典型的なジアリーレ/化合物には下記のものが
ある: 2.4− ジヒドロキシジフェニルメタン;ビス(2−
ヒドロキシフェニル)メタン;2.2− ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル〕ソロノぞ ン ; ビス(4−ヒPロキシフェニル〕メタン;ビヌ(4−ヒ
ドロキシ−5−ニトロフェニルコメタン; ビス(4−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−3−メトキ
シフエニル〕メタン; l、i −?’ス(4−ヒト四キシフェニルフエタン; 工、2−ビス(4−ヒドロキシフェニルンエタン; 1.1−ビス(4−ヒドロホン−2−2日ロフェニル)
エタン; 1.1−ビス(2,5−ジメチル−4−ヒPロキシフェ
ニル〕エタン; 1.3−ビス(3−メチル−4−ヒPロキシフェニル〕
プロノぞン; 2.2−ビス
ニル】フロパン、 2.2−ビス(2−イソプロピル−4−ヒドロキシフェ
ニル)フロパン、 2.2−ビス(4−ヒドロキシナフチル)プロパン、 2.2− ヒス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、 3.3−ヒス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、 2.2− ビス(4−ヒドロキシフェニル)へブタン、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン。 2.2−ビス〔4−ヒドロキシフェニルツー1−フェニ
ルプロパン 2.2− ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,
1,3,3,3−へキサフルオロプロノ臂ン等;シ(ヒ
ドロキシフェニル)スルホン、例、tば。 ビス(4−ヒドロキシフェニルスルホン)、2.4’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン。 5−クロロ−4,4’−シヒPロキシフェニルスルホン
等; −)(ヒドロキシフェニル)エーテル、例、tば、ビス
(4−ヒドロキシフェニルエーテル、4.3’−、4,
2’−、2,2’−、2,3−ヒドロキシフェニルエー
テル、 4.4′−ジヒPロキ、シー2,6−シメチルジフエニ
ルエーテル、 ビス(4−ヒドロキシ−3−インブチルフェニル)エー
テル、 ビス(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル〕エ
ーテル、 ビス(4−ヒドロキシ−3−クロロフェニルフェーテル
、 ビス(4−ヒドロキシ−3−フルオロフェニル)エーテ
ル、 ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル〕エーテル
、 ビス(4−ヒドロキシフェルエーテル。 ビス(4−ヒドロキシ−3−クロロナフチル)エーテル
、及び 4.4′−ジヒドロキシ−3,6−シメトキシジフエニ
ルエーテル。 「2価フェノールの残基」であると定義した、本発明で
用いるEとは、当然ながら2個の芳香族ヒドロキシル基
を除いた後の2価フェノールの残基を指す。従って、こ
れらのポリアリーレンポリエーテルは2価フェノールの
残基及び、芳香族エーテルの酸素を介して結合したベン
ゼノイドの残基の反復単位を含むことは極めて明らかで
ある。 任意のジハロベンゼノイド又はジニトロベンゼノイド化
合物又はこれらの混合物を本発明で用いることができる
が、この化合物又は化合物類はベンゼン環に結合した2
個のハロゲン又はニトロ基を有しておシ、これらのハロ
ゲン又はニトロ基に対してオルト及びパラ位置の少なく
とも一方に電子求引基を有する。このジハロベンゼノイ
ド又はジニトロベンゼノイド化合物は、ベンゼノイド核
のオルト又拡パラ位置に活性化する電子求引基がある限
シ、ハロゲン又はニトロ基が同一のベンゼノイド環に結
合した単核型であるか、又はこれらが異なるベンゼノイ
ド環に結合した多核型であるかのいずれでもよい。フッ
素及び塩素で置換したペンゼノイP反応剤が好ましいが
、フッ素化合物では反応性が速く、そして塩素化合物で
はその低廉性のためである。フッ素置換したベンゼノイ
ド化合物は、特に重合反応系に微量の水が存在する場合
に最も好ましい。しかし、この水分は約1%以下、好ま
しくは0.5チ以下に保って最良の結果を得るべきであ
る。 これらの化合物における活性化基として、電子求引基を
用いることができる。この基は当然ながら反応条件下で
は不活性でなければならないが、その構造については制
限は力い。4,4′−ジクロロジフェニルスルホン及び
a、4’−ジフルオロジフェニルスルホンにおけるよう
に、2個のノAロゲン又はニトロが置換したベンゼノイ
ド核を結合させるましいが、後述するその他の強力な電
子求引基も同様にして使用できる。 電子求引基が強力であるほど反応が速くなり、従ってそ
のような基が好ましい。さらに、環が同一ベンゼノイド
核にハロゲン又はニトロ基のような電子供布幕を含まな
いことが好ましいが、核又は化合物の残基にその他の基
が存在することは許容される。 この活性化基は基本的には下記の種類のうちのいずれか
である: (、) 同一環上の1個又は2個以上のノ・ロゲン又
はニトロ基を活性化する1価の基、例えば、その他のニ
トロ又はハロ基、フェニルスルホン、モジくハアルキル
スルホン、シアン、トリフルオロメチル、ニトロソ、及
びピリジンにおける複素環の窒素; (b)2個の異なる環上におけるノーロゲンの置F3 q有機ホスフィンオキシト基−P−(こB・9 こにロー、は炭化水素基である)、及びエチリデン基A
−0−A (ここにAは水素又は)10ゲンで一〇− あることができる〕。 所望により、2種又はそれ以上のジノ・ロペンゼノイド
又はジニトロベンゼノイド化合物の混合物を用いて重合
体を展進してもよい。従って、重合体構造におけるベン
ゼノイド化合物のE′残基は同一か又は異なってもよい
。 また、「ベンゼノイド化合物の残基」であると定義した
、本発明で用いるE′とは、ベンゼノイド核上のハロゲ
ン又はニトロ基を除いた後の、この化合物における芳香
族又はベンゼノイド核上を指すことも明らかである。本
発明のポリアリーレンポリエステルは、業界において周
知の方法によって、例えば、2価フェノールのアルカリ
金属複塩とジハロベンゼノイド化合物とを、特定の液状
有機スルホキシド又はスルホン溶媒の存在下に、実質的
に無水の条件のもとで実質的に等モルエ段反応させるこ
とにより製造する。この反応には触媒は不要である。 また、2価フェノールをまずその場で最初の反応溶媒中
において、アルカリ金属、アルカリ金属水和物、アルカ
リ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド又はアルカ
リ金属アルキル化合物を用いて、この反応のアルカリ金
属塩に変換する2段法で重合体を製造してもよい。好ま
しくはアルカリ金属水酸化物を用いる。存在又は生成す
る水を除去した後、実質的に無水条件を確保するために
、2価フェノールのジアルカリ金属塩を混合し、そして
ほぼ化学童論量のジノ・ロペンゼノイド又はジニトロベ
ンゼノイド化合物と反応させる。 そのほか、ポリエーテルは例えば米国特許第4.176
,222号明細書に記載の手順によって製造するととも
できる。該手順においては少なくとも1種のビスフェノ
ールと少なくともジハロベンゼノイドの実質的に当モル
の混合物を、炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムと、
ナトリウムの原子番号よりも高い原子番号を有する第二
のアルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩との混合物と共に
約100ないし約400℃の温度に加熱する。 更にポリエーテルはカナダ特許第847,963号に記
載の手順によって製造することもできる。 この場合ビスフェノール及びジハロベンゼノイド化合物
を炭酸カリウムの存在下にジフェニルスルホンのような
高沸点溶媒を使用して加熱する。 本発明の好ましいポリアリーレンポリエーテルは下記4
種のタイプの2価多核フェノールを、それらの不活性置
換基により置換した誘導体を含めて使用して製造したも
のである。 Rolo R・10 (式中% ”10基は同一でも異なってもよく、独立的
に水素、低級アルキル、アリール及びそれらのハロゲン
置換した基である〕; 及びそれらの置換誘導体。 本発明においては2種又はそれ以上の異種の2価フェノ
ールの混合物を使用して上記と同一の目的を連取するこ
とも意図される。すなわち、重合体構造の上記−E−残
基については笑際上は同−又は異なる芳香族残基である
ことができる。 ポリ(アリールエーテル〕は個々のポリエーテルに関係
する適当hm度における適当な溶媒中例えば25’Cに
おけるメチレンクロリド中において測定して約0.35
ないし約1.5の換算粘度を有する。 好ましいポリ(アリールエーテルンは式:の(シ返し単
位を有する。 本発明で使用するのに適したポリアリ−レートは、2価
フェノールと少々くとも1種の芳香族ジカルヂン酸とか
ら誘導し、そしてクロロホルム(0,5、/クロロホル
ムIQQ1R1)又はその他の適当な溶媒中、25℃で
測定したとき、約0.4乃至約1.0以上、好ましくは
約0.6乃至約o、s al/yの換算粘度を有するも
のである。 特に望ましい2価フェノールは下記の一般式:(ここに
、Yは独立的に水素、■乃至4炭素原子のアルキル基、
塩素又は臭素から選ばれ、各dは独立的に0乃至4の値
を有し、セしてB11.は2価の飽和又は不飽和脂肪族
炭化水素基、特に1〜6炭素原子を有するアルキレン又
はアルキリデン基、又は9炭素原子まで、及び9炭素原
子を含有するシクロアルキリデンもしくはシクロアルキ
レン基、o 、 co 、 so2又はSである)を有
するものである。これらの2価フェノールは個々に用い
るか、又は組合せて用いてもよい。 本発明において使用することのできる2価フェノールに
は下記: 2.2− ビス−4(4−ヒドロキシフェニル)ゾiノ
ぐン、 ビス−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(4−ヒPロキ
シー2.6−ジメテルー3−メトキシフェニルツメタン
、 1.1−ヒス−(4−ヒドロキシフェニル〕エタン、 1.2− ヒス−(4−ヒPロキシフェニルンエタン、 1.1−ビス−(4−ヒドロキシ−2−クロロフェニル
〕エタン、 1.3−ビス−(3−メチル−4−ヒPロキシフェニル
]エタン、 1.3−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル
)プロノぞン、 2.2−ビス−(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニ
ル]ゾロノぞン、 2.2−ビス−(3−イソゾロビル−4−ヒドロキシフ
ェニル)ソロノぞン、 2.2−ビス−(2−インゾロビル−4−ヒrロキシフ
ェニルンソロノソン、 2.2− ビス−(4−ヒドロキシフェニル〕ヘンタン
、 3.3−ビス−(4−ヒドロキシフェニル〕ペンタン、 2.2− ?’スス−4−ヒドロキシフェニル]へブタ
ン、 1.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)l。 2−ビス−(フェニル〕ゾロノぞン。 +、+’−<ジヒドロキシフェニルフェーテル、a、4
’−(シヒPロキシフェニル〕スルフィド、4.4’−
(lヒPロキシフェニル〕スルホン、a、a’−tuヒ
Pロキシフェニル〕スルホキシド、 4、+’−(Iヒドロキシベンゾフェノン〕、及び ナフタレンジオール が包含される。 本発明において使用することのできる芳香族ジカル昶ン
酸にはテレフタル酸、イソフタル酸、任意のナフタレン
ジカルボン酸及びそれらの混合物、ならびにこれらカル
ゼン酸のアルキル置換同族体であってアルキル基が炭素
原チェないし約4個を有するもの、及びハロゲン化物、
アルキルエーテル又はアリールエーテルのようなその他
の不活性置換基を有する酸などが包含される。アセトキ
シ安息香酸もま九使用することができる。好ましくはイ
ソフタル酸とテレフタル酸との混合物を使用する。該混
合物におけるイソフタル酸対テレフタル酸の比は約o:
iooないし約Zoo:Oであるけれど最も好ましくは
約75 : 25ないし約50:50である。またアジ
ピン酸、セ/々シン酸などのような炭素原子2ないし約
10個を有する脂肪族二酸約0.5ないし約20%を重
合反応において更に使用することができる。 ポリアリ−レートは、芳香族ジカルボン醗の酸クロリド
と2価フェノールとの反応;芳香族ジカルーン酸のジ1
リールエステルと2価フェノールとの反応;又は芳香族
二酸と21i[[iフェノールのジエステル誘導体との
反応のような任意の周知の先行技術のポリエステル生成
反応により製造することができる。これらの方法が米国
特許第3,317゜464号、第3,948,856号
、第3,780,148号、第3,824 、213号
及び第3,133,898号各明細書く記載されている
。 ポリアリ−レートは好ましくは米国特許第4.321,
355号明細書く記載の方法により製造する。この方法
は下記: (a) 炭素原子2〜8個を有する酸から誘導される
酸無水物と少なくとも1種の2@8フエノールとを反応
させて対応するジエステルを生成させる工程;及び (b) 前記・ジエステルと少なくとも1種の芳香族
ジカル?ン酸とを、ポリアリ−レートを生成するに十分
な1!度において反応させ、この場合、2価フェノール
ジエステルの生成後に残留酸無水物を除去してその濃度
を約1500 ppm以下とする点を改良した工程; より成る。 好適な酸無水物は炭素原子2〜8個を有する酸から誘導
される。好ましい酸無水物は無水酢酸である。 2価フェノールについては上述した。 一般的に2価フェノールは酸無水物と慣用のエステル化
争件下に反応して2価フェノールジエステルを生成する
。該反応は溶媒の存在下、又は不存在下において行うこ
とができる。そのほか、該反応は慣用のエステル化触媒
の存在下又はその不存在下に行うことができる。 D、ポリエーテルイミド 本発明において使用するのに好適なポリエーテルイミr
は当業界に周知であシ、かつ例えば米国特許第3,84
7,867号、第3,838,097号及び第4,10
7,147号各明細書に記載されている。 該ポリエーテルイミrは下記式を有するものである。 〔ここに、eは1以上、好ましくは約lO乃至約10.
000又はそれ以上の整数であり、−0−8,12−Q
−2は 3又は4及び3′又は4′の位置に結合してお
シ、そしてR,12は のような置換又は非置換芳香族基; (b) 一般式: の21ilIiの基(ここに、FLi4は独立的に01
乃至06のアルキル、 アリール又は)・ロゲンでロア
ルキレン、■乃至6炭素原子のアルキリデン又は4乃至
8炭素原子のシクロアルキリデンから選ばれ、 R,13は6乃至20炭素原子を有する芳香族炭化水素
基及びそのハロゲン化誘導体、又はそのアルキル置換誘
導体(ここに、アルキル基はl乃至6個の炭素原子を含
む〕、2乃至20炭素原子を有するアルキレン及びシク
ロアルキレン基並びに02乃至C8アルキレンを末端基
とするポリジオルガノシロキサン又は一般式: (ここに% ”14及び”15a先に定義した通りであ
る〕 の2価の基である〕。 また、これらのポリエーテルイミrは下記の一般式を有
するものであってもよい: 「ここに、−〇−2は (ここに4 ”16は独立的に水素、低級アルキル又
は低級アルコキシである〕 (ここに、酸素はいずれの環に結合していてもよく、そ
してイミドカルブニル基の一方の結合に対してオルト又
はパラ位に結合している) から選んだ一員であシ、B、12及びR1,6並びにe
は先に定義した通シである〕。 これらのポリエーテルイミFlは、例えば、米国特許第
3,833,544号、第3,887,588号、第4
,017,511号、第3,965,125号及び第4
.024,110号の各明細書に記載されているように
、業界において周知の方法によって製造する。 例えば、一般式(ff)のポリエーテルイミドは一般式
: 〔ここに、B、12は先に定義した通シである〕の任意
の芳香族ビス(エーテル無水物〕と、−°般式:%式% (ここに% ”13は先に定義した通りである〕のジア
ミノ化合物との反応を含む当業者に周知の任意の方法で
得ることができる。一般K、これらの反応は周知の溶媒
、例えば、0−ジクロロベンゼン、m−クレゾール/ト
ルエン、N、N−ジメチルアセトアミP等を用いて、二
無水物とジアミンとを約20乃至約250℃の温度で相
互反応させることにより、有利に行なうことができる。 これとは別に、一般式(紛の任意の二無水物と一般式(
XDの任意のジアミノ化合物とを、高められた温度でこ
れらの成分の混合物を加熱しつつ、同時に相互混合して
溶融重合することによって、ポリエーテルイミドを製造
することができる。一般に、約200°乃、至400℃
、好ましくは230°乃至300Cの間の溶融重合温度
を用いることができる。溶融重合で通常用いられる連鎖
停止剤を任意の添加順序で用いてもよい。反応の条件及
び成分の比率は、所望の分子量、極限粘度、及び耐溶媒
性に応じて大巾に変動し得る。一般に高分子量のポリエ
ーテルアミドについては、等モル量のジアミン及び二無
水物を用いるが、ある場合には、わずかに過剰モル量(
約1乃至5モル量〕のジアミンを用いて、m−クレゾー
ル中25℃で測定時に0.2 dA!/、以上、好まし
くは0.35乃至0.60 。 又は0.7 di/fもしくはそれ以上の極限粘度〔η
〕を有する一般式■のポリエーテルイミドを製iするこ
とができる。 一般式1の芳香族ビス(エーテル無水物)には、例えば
、 2.2−ビス(4−(2,3−ジヵルゼキシフエノキシ
〕フェニル〕フロノぞン・二無水物;4.4′−ビス(
2,3−ジカル昶キシフェノキシ〕ビスフェニルエーテ
ル・二無水物; l、3−ビス(2,3−ジヵルゼキシフエノキシペンゼ
ン〕・二無水物; 4.4′−ビス(2,3−ジヵルゼキシフェノキシベン
ゼンフジフェニルスルフィド・二無水物;1.4’−ヒ
ス< 2.3−−)カルデキシフエノキシ〕ベンゼン・
二無水物; 4.4′−ビス(2,3−ジヵルデキシフェノキシ)ベ
ンゾフェノン・二無水物; 4.4′−ヒス(2,3−ジヵルゼキシフェノキシ)ジ
フェニルスルホン・二無水物; 2.2−ビス(4−(3,4−ジヵルゼキシフェノキシ
)フェニル〕フロパン・二無水物;4.4′−ビス(3
,4−ジヵル昶キシフェノキシ)ジフェニルエーテル・
二無水物; +、4’−ヒス(3,4−−)ヵルゼキシフエノキシ)
ジフェニルスルフィP・二無水物; 1.3− ?’ス(3,4−)ヵルダキシフェノキシ〕
ベンゼン・二無水物; 1.4−ビス(3,4−ジカル昶キシフェノキシ〕ベン
ゼン・二無水物; 4.4′−ビス(3,4−ジヵルデキシフエノキシ〕ベ
ンゾフェノン・二無水物: 4− (2,3−ジカル?キシフェノキシ)−4’−(
3,4−1カルデキシフエノキシ)ジフェニル−2,2
−プロパン・二無水物等、 及びこれらの二無水物の混合物が含まれる。 一般式αl〕の有機ジアミンには、例えば、m −フェ
ニレンジアミン、p−フェニレンジアミン。 2.2−ビス(p−アミノフ;ニル)フロパン、4.4
′−ジアミノ・クフェニルメタン、4.4’−ジアミノ
ジフェニルスルフィP14,4′−ジアミノジフェニル
スルホン、4.4’−ジアミノジフェニルエーテル、■
、5−ジアミノナフタレン、3.3’−ジメチルベンジ
ジン、3,3’−ジメトキシベンジジンが含まれる。 一般式(X)のポリエーテルイミドは、例えば、双極性
中性溶媒の存在下K、例えば(1)一般式:(ここに、
”13は先に定義した通りである)のビスにトロフタル
イミ)1)と、(2)一般式:%式% (ことに%yt4アルカリ金属であシ、そしてa、2は
先に定義した通シである) を有する有機化合物のアルカリ金属塩とを含む成分の混
合物を反応させることによって製造し得る。 重合体?W造するのに用いるビスにトロフタルイミド〕
は、上記一般式NH2−R,,3−NH2のジアミンと
式; のニド四置換芳香族酸無水物とを反応させることによっ
て虫取させる。ジアミンの酸無水物に対するモル比は、
理想的にはそれぞれ約1=2とすべきである。最初の反
応生成物はビス(アミlUであシ、このものが次いで対
応するビスにトロフタルイミド〕に脱水される。 ジアミンについては上記の通シである。 本発明で有用な好ましい二) oフタル酸無水物には3
−ニトーロフタル酸無水物、4−ニトロフタル酸無水物
及びこれらの混合物がある。これらの反応剤は試薬用と
して商業的に入手可能である。 また、これらの反応剤は、ウィリー(Wiley )の
オーガニック・シンセシス(Organic 5ynt
hesis)、累積第1巻、408ベーク(1948年
〕K記載されている手順を用いて、無水フタル酸をニト
ロ化することに・よって製造してもよい。さらK、その
他のある種の関連の深いニトロ芳香族酸無水物をこの反
応に用いてもよく、そしてこれらの例としては2−二ト
ロナ7タル酸無水物、1−ニトロ−2,3−す7タレン
ジカルボン酸無水物及び3−メトキシ−6−二トロフタ
ル酸無水物等がある。 一般式(XI)のアルカリ金属塩に関して、”12で表
わされる2価の炭素塩式芳香族基(このような基の混合
物も含む〕の中には、例えば、フェニレン、ピンエニレ
ン、す7チレン等のような6乃至20訣素原子を有する
21ii[i芳香族炭化水素基がある。例、t ハ、ヒ
ドロキノン、レゾルシン、クロロヒPロキノン等の残基
が含まれる。さらに、a、2はジヒPロキシジアリーレ
ン化合物の残基であっテ、ソのアリール核が脂肪族基、
スルホキシr基、スルホニル基、硫黄、カル−ニル基、
酸素等のいずれかと結合しているものであってもよい。 これらの典型的なジアリーレ/化合物には下記のものが
ある: 2.4− ジヒドロキシジフェニルメタン;ビス(2−
ヒドロキシフェニル)メタン;2.2− ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル〕ソロノぞ ン ; ビス(4−ヒPロキシフェニル〕メタン;ビヌ(4−ヒ
ドロキシ−5−ニトロフェニルコメタン; ビス(4−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−3−メトキ
シフエニル〕メタン; l、i −?’ス(4−ヒト四キシフェニルフエタン; 工、2−ビス(4−ヒドロキシフェニルンエタン; 1.1−ビス(4−ヒドロホン−2−2日ロフェニル)
エタン; 1.1−ビス(2,5−ジメチル−4−ヒPロキシフェ
ニル〕エタン; 1.3−ビス(3−メチル−4−ヒPロキシフェニル〕
プロノぞン; 2.2−ビス
【3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル
】プロノぞン: 2.2− ??ス(3−イソゾロビル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン; 2.2− ヒス(4−ヒドロキシフェニル〕フロパン; ヒドロキノン; ナフタレンジオール; ビス(4−ヒドロキシフェニル〕エーテル;ビス(4−
ヒPロキシフェニル〕スルフィト; □ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル〕スルホ/;その他。 一般式(XI)のジアルカリ金属塩を一般式(XI)で
表わされる化合物と共に用いる場合、最適な分子量及び
特性の重合体を得るKは、これらの取分を等モル比で存
在させることが有利である。わずかに過剰のモル量、例
えば、ジニトロ置換有機化合物又は一般式(XI)のジ
アルカリ金属塩のいずれかを約o、o o i乃至0.
1θモル過剰で用いてもよい。 これらのモル比がほぼ等しいとき、重合体は実質的にそ
の一方の端部がa = ZrN02で、また他の一方の
端部がフェノール性の基で末端化される。もし、一方の
化合物がモル的に過剰となると、特定の末端基が多数を
占める。 一般式(XI)のアルカリ金属塩を一般式(Xll)の
ジニトロ置換有機化合物と反応させる反応の条件は大巾
に変動可能である。一般に約25乃至約150℃台の温
度を用いるのが有利であるが、使用する成分、得られる
反応生成物、反応時間、使用する溶媒等に応じて、より
低温又はより高潟の条件を用いることができる。さらK
、その他の反応条件、使用する成分、反応を行表うのに
望ましい速度等に応じて、常圧以外に過圧及び減圧を用
いてもよい。 また、反応の時間も、使用する成分、温度、所望の収量
等に応じて大巾に変動し得る。最高収量及び所望の分子
量を得るには、約5分乃至30〜40時間程度で変化す
る時間を用いるのが有利であることを見いだした。この
後、所望の重合反応生散物の沈殿及び/支は分離を行な
うのに要する適当な方法で反応生成物を処理することが
できる。 一般に、アルコール類(例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等)及び脂肪族炭化水素(
例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサ
ン等′)のような通常の溶媒をこの目的のための沈殿剤
として用いる。 一般式α■)のジニトロ置換有機化合物と一般式(XI
)のアルカリ金属塩(これらのアルカリ金属塩の混合物
も使用できる〕との反応は、双極性中性溶媒の存在下に
行なうことが重要である。 この重合は、無水の条件下に1通常、特定の重合に応じ
て変化する量で加える双極性中性溶媒、例えばジメチル
スルホキシPを用いて行なう。lO乃至20重量%の重
合体を含む最終溶液を与えるに足る総量の溶媒、双極性
中性溶媒又はこのような溶媒の混合物を用いることが好
ましい。 好ましいポリエーテルイミドには下記の式の繰返し単位
を有するものが含まれる: 本発明で使用するのに適したポリエステルは、2乃至約
10炭素原子を含む脂肪族又は脂環式ジオールと少なく
とも1種の芳香族ジカルヂン酸とから誘導する。脂肪族
ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導したポリエス
テルは、下記の一般式の繰返し単位を有する: (XV) (ここに、nは2乃至工0の整数である〕。 好ましいポリエステルはポリ(エチレンテレフタラート
)である。 また、上記のポリエステルと、少量、例えば0.5乃至
約2重量%の、脂肪酸及び/又は脂肪族ポリオールから
誘導した単位とでコポリエステルを形成するものも本発
明に含まれる。脂肪族ポリオールにはポリ(エチレング
リコール〕のようなグリコールが含まれる。これらは、
例えば、米国特許第2,465,319号及び第3,0
47,539号明細書の教示に従って製造し得る。 脂環式ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導するポ
リエステルは、例えば、工、4−シクロヘキサンジメタ
ツールのシス−又はトランス異性体のいずれか(もしく
はこれらの混合物〕と芳香族ジカルボン酸とを縮合させ
て、下記の式の反復単位を有するポリエステルを虫取さ
せるようにして製造する: (ここに、シクロヘキサン環はそのシス−及びトランス
異性体から選ばれ、そしてR117は6乃至20炭素原
子を含むアリール基であって、芳香族ジカルボン酸から
誘導した脱カルボキシル化残基である)。 式(XvI)においてR117で表わされる芳香族ジカ
ルボン酸の例には、イソフタル酸又はテレフタル酸、1
.2− シ(p−カルゼキシフェニル〕エタン、4゜4
′−ジカルボキシフェニルエーテル等、及びこれらの混
合物がある。これらの酸はすべて少なくとも1個の芳香
核を含む。■、4−又はり、5−ナフタレンジカルボン
酸のような縮合環も存在し得る。 好ましいジカルボン酸はテレフタル酸又はテレフタル酸
とインフタル酸の混合物である。 好ましいポリエステルは、工、4−シクロヘキサンジメ
タツールのシス−又はトランス異性体のいずれか(もし
くはこれらの混合物)とイソフタル酸及びテレフタル酸
の混合物との反応から誘導し得る。これらのポリエステ
ルは式: の繰返し単位を有する。 その他の好ましいポリエステルは、シクロヘキサンジメ
タツール、アルキレングリコール及び芳香族ジカルボン
酸から誘導したコポリエステルである。これらのコポリ
エステルは、例えば、l、4−シクロヘキサンジメタツ
ールのシスー又ハ)、yシス異性体のいずれか(もしく
はこれらの混合物〕及びアルキレングリコールを芳香族
ジカルボン酸と縮合させて、下記の一般式の繰返し単位
を有するコポリエステルを生機させることによって製造
する: (ここに、シクロヘキサン環はそのシス−及びトランス
異性体から選ばれ、8.17は先に定義した通シであり
、nは2乃至10の整数であシ、単位fが約10乃至約
90重量係を占め、そして単位gが約10乃至約90重
量%を占める)。 好ましいコポリエステルは、■、4−シクロヘキサンジ
メタツールのシス−又はトランス異性体のいずれか(も
しくはこれらの混合物〕及びエチレンクIJコール’i
l:2:3のモル比で反応させて誘導し得る。とれらの
コポリエステルは下記の一般式の繰返し単位を有する: (ここに、hは10乃至10,000である)、。 ブロック共重合体並びにランダム共重合体が可能である
。 本発明に記載するポリエステルは、商業的に入手できる
もの又は業界において周知の方法、例えば米国特許第2
,901,466号明細書に記載された方法で製造し得
るもののいずれかである。 本発明で使用するポリエステルは、60:40のフェノ
ール/テトラクロロエタン混合物又は類似の溶媒中23
ないし30℃において測定して約0.4ないし約2.0
dl/yの固有粘度を有する。 本発明に使用するのに好適なポリ(アリーレンスルフイ
ドド)は固体であり、少なくとも約150下の融点を有
し、しかも普通の溶媒に不溶である。 このような樹脂線例えば米国特許第3,354,129
号明細書に開示の方法により好都合に製造することがで
きる。この方法は要するに適当な極性有機化合物の存在
下におけるアルカリ金属硫化物とポリハロ環置換芳香族
化合物との反応、例えば、191J〔フェニレンスルフ
ィド)を生成させるための、N−メチル−2−ピロリド
ンの存在下における硫化ナトリウムと・ククロロベンゼ
ンとの反応より成る。 得られる重合体は、主として硫黄原子を通してくシ返し
単位中においてカップリングしたポリハロ置換単量体の
芳香核を有する。本発明により使用するのに好適な重合
体はくシ返し単位−R,2,−8−(式中% R23
ij:フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、又はそ
れらの低級アルキル置換誘導体である〕を有するそれら
重合体である。低級アルキルとはメチル、プロピル、イ
ソブチル、n−ヘキシルなどのような炭素原子1〜6個
を有す乙アルキル基を意味する。 好ましいポリ(アリーレンスルフイドP〕はポリ(フェ
ニレンスルフィ)’) 、tな:bちp−置換ベンゼン
環及び硫黄原子より成る(夛返し構造単位を有する結晶
性重合体であシ、該くシ返し単位は下記式により記載す
ることができ、この場合pは少くとも約50の値を有す
る。 好適なポリ(フェニレンスルフィド)組成物はフィリッ
プス ビトロリアム(Ph1llips Petrol
e −um )社のリドン(R,yton ) の商
品名のもとに市販されているものである。好ましくはポ
リ(フェニレンスルフィP)成分は5 KLiの重りを
使用し、600下において測定して約10ガいし約70
00d、7分の範囲内のメルトフローインデックスヲ有
する。 用語ポリ(アリーレンスルフイドP〕は単独重合体のみ
ならずアリーレンスルフイドP共重合体、ターポリマー
などをも包含する。 本発明において使用することのできるポリアミr重合体
は当業界に周知である。該ポリアミドには単独重合体な
らびに共重合体が包含される。これらの重合体は2官能
性単量体の縮合から慣用の方法により、ジアミンと二塩
基酸との縮合により、ならびに付加重合により生成する
ことができる。 カルゼン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、七ノ々シン酸、P
デカンジオン酸及びイソフタル酸などのような二酸類;
ヒト2ジン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、■、8−オクタンジアミン、ピペラジンなどのよう
なジアミン類;ならびにアミノ酸類の多数の組合せが可
能である。反応物における官能基間の結合鎖は線状又は
枝分れの脂肪族炭化水素、又は環式脂肪族もしくは芳香
環より我ることかできる。それらは酸素、硫黄及び窒素
のようなヘテロ原子をも含有することができる。第二級
アミンはN−置換ポリアミドを虫取する傾向を有する。 またジアミン及び二塩基酸の両方が芳香族性である芳香
族ポリアミド重合体も本発明に包含される。該二塩基に
はテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸などが包含さ
れる。該芳香族ジアミンには0−フェニレンジアミン、
2,4−ジアミノトルエン、 4.4’−メチレンジア
ニリンなどが包含される。 該ポリアミド重合体は、水の″除去を伴ったアミン基と
カルヂキシル基との反応である直接アミド化、ジアミン
と二酸りロリrとの低温重縮合、開環重合、活性化二重
結合へのアミンの付加、インシアネートの重合、及びホ
ルムアルデヒドとジニトリルとの反応のような当業界に
周知の方法によって製造される。 該ポリアミド重合体には: ポリへキサメチレン−アジパミド、すなわちナイロン6
16; ポリ(ε−カプロラクタム)、すなわちナイロン−6; ポリゾロビオラクタム;すなわち ナイロン−3ポリ(
ピロリジン−2−オン〕、すなわちナイロン−4 ポリ(ω−エナントアミド)、すなわちナイロン−7 ポリカプリル2クタム、すなわち ナイロン−8 ポリ(ω−ペラル2ンアミド)、すなわちナイロン−9 ポリ(11−アミノデカン酸〕、すなわちナイロン−1
O ポリ〔ω−ウンデカンアミド〕、すなわちナイロン−1
1 ポリへキサメチレンテレフタルイミド、すなわち ナイ
ロン−6、T ナイロン6、lθなど が包含される。 その他の添加剤 熱可塑性重合体と組み合わせて使用することのできる、
その他の添加剤にはチョーク、炭酸カルシウム、方解石
及びドロマイトを包含する炭酸塩類;マイカ、タルク、
ケイ灰石のようなケイ酸塩類;二酸化ケイ素;ガラス球
;ガラス粉末;アルミニウム;粘土;石英;などのよう
な無機光てん剤が包含される。そのほかの添加剤にはガ
ラス繊維、炭素繊維、ポリアミド、炭化ケイ素などのよ
うな補強材;二酸化チタンのような顔料−酸化亜鉛のよ
うな熱安定剤;紫外光線安定剤;可暖剤などが包含され
る。 錨椿テ、てん剤及び補強材は約40重1多まで、好まし
く鉱約30重量%までの景において使用することができ
る。顔料は一般的に約10重量%までの量において使用
することができる。安定剤は所望の効果に対して組我物
を安定させる安定量において使用する。 そのほか、安息香酸す) IJウム、種々の充てん剤、
Cab−0−silなどのような核形成添加剤を添加し
て結晶速度を増進させ、射出成形物品を高水準の結晶度
に到達させることができる。 実施例 下記の実施例は本発明の夾施の特定的な説明であるけれ
ど、それらは本発明の範囲をいかなる態様においても限
定するものではない。 各実施例において使用する下記の記号は下記の意味を有
する: ポリアリールエーテルスルホン:下記くり返し単位: を有する重合体。 該重合体は25CにおけるN−メチル−ピロリジノン(
0,2y/ 10 omg)中において測定して0.6
ld//、の換算粘度を有する。 を有する重合体。この重合体は25℃におけるクロロホ
ルム(0,1,/1001FLl) 中において測定
して0.47dl/yの換算粘度を有する。 ポリアリ−レート:式 のくり返し単位を有する重合体であって、49℃におけ
る0、2y/1o01nlのp−クロロフェノール中に
おいて測定して0.66の換算粘度を有するもの(ユニ
オン カーー々イP社製Ardel D−100)。 の〈シ返し単位を有する重合体。 この重合体は25℃におけるクロロホルム(100−当
り0.59)中′において測定して0.51の換算粘度
を有する。 対照例人及びB ポリアリールエーテルスルホン及びポリスルホンを約7
207におけるアルブルグ(Arburg)往復動スク
リュー射出底形機上において匂 インチの厚さの引張試
験片に射出底形し、水中に16時間浸漬し、次いで42
0下における融解はんだ中に60〜120秒間完全に浸
漬したCVP8露出のシミュレーション〕。この後者は
試験片の泡立ち、発泡及びひずみを生ずる厳格な熱露出
を示す。 該試験片を下記の性質について測定した;A8TMD−
638による引張モジュラス、引張強さ及び伸び100
分+;人STM D−1822Kよる引張衝撃値;
ASTM D−638による曲げ強さ及び曲はモジュ
ラスならびにASTM D−648Kよる加熱ひずみ
温度、。 表 ■ ポリアリール EMt、*性質 エーテルスルホン ポ
リスルホン引張強さくpsi) 1
4000 10,200引張モジユラス(ps
+ ) 385,000 360.
OQO破断点伸び% 4Q
50−100曲げ強さくpsi)
16,100 15.400曲はモジュラ
ス(psi) 399,000 39
0ρ00HDT(i)264ps i (C)
204 C174℃実施例1 ポリ(フェニレンスルフィド)樹脂(米国、テキサス州
、ハウストン市、Ph1llip Ohemical
Co。 製R,yton P −4)を平なべに2インチの深さ
まで入れた。次いで該平なべを高度化(advance
ment)のために17時間にわたって240℃の循環
空気炉中に入れた。高度化(advancing)後に
該樹脂は1.4611分のメルトフロー(3000,4
4Psi においてASTM D−1238により
測定して)を有した。次いでこのポリ(フェニレンスル
フィド)35重量部とポリスルホン35重量部、ガラス
繊維(Owens −Oorning、 0OF−49
7B) 28重量部及び酸化亜鉛2重量部とを、マツP
ドックス(N4addox)混合ヘツYt備えた単軸1
インチ直径押出機(L/D=20 )中、約310℃に
おいて混合し、ASTM試験片に底形した。この試験片
を対照例人及びBのようにして試鹸した。 実施例2 ポリアリールエーテルスルホン35重量部、ポリ(エチ
レンテレフタレート) (Goodyear Tire
and Rubber Co、製、01eartuf
7202 A )35重量部、ガラス繊維(米国サウス
カpリナ州、アンダーンン市、Owens Oorni
ng Corp、 M 0OF−497B)20重量部
、及びタルク(米国、ケンタラキー州1.eリス市、M
allinckrodt Inc、製、試薬級)10重
量部をマツPPツクス混合ヘツPを備えた単軸1インチ
直径押出機(T、/D=20)中、約275℃において
混合し、次いでA8TM試験片に底形した。該試験片を
対照例A及びBのようにして試験した。 実施例3 ポリスルホン55重量部、実施例2のポリ(エチレンテ
レフタレート)35重量部、ガラス繊維(Owens
−Oorning 0orp製、0OF−497B)2
0重量部及びタルク(Mallinckrodt製、試
薬級)10重量部をマッドドックス混合ヘツPを備えた
単軸1インチ直径押出機(L/D=20 )中、約27
5℃において混合してASTMil:fi片とした。該
試験片を対照個人及びBのようにして試験した。 実施例4 ポリ(フェニレンスルフィl’ ) la4脂(Ph1
lli −ps Chemical Oo、製R,yt
on P −4)を平なべに2インチの深さまで入れた
。次いで核子なべを17時間にわたって240℃の循環
空気炉中に入れて高度化(advance) した。高
度化後に該樹脂は、300℃、44 psiにおいてA
8TM D−1238にしたがって測定して1.4
d、/分のメルトフローラ有した。該ポリ(フェニレン
スルフィla5重量部とポリアリールエーテルスルホン
35重量部及びマスコ/々イト(muscovite)
マイカ(米国、ヘラPを備えだ単軸1インチ直径押出機
(L/D=20〕中atocにおいて混合し、ASTM
試験片とした。該試験片を対照例A及びBのようにして
試験した。 実施例5 災施例4の高度化ポリ(フェニレンスルフィド)樹脂3
5重量部とポリアリールエーテルスルホン35重量部、
ガラス繊維(Owen、s Oorning、 QC!
F −497B)28重量部及び酸化亜鉛2重量部とを
マッドドックス混合ヘッドを備えた単軸1インチ直径押
出機(L/D=20 )中、約3100において混合し
てASTM試験片とした。該試験片を対照−個人及びB
のようにして試験した。 表1は実施例1〜5の樹脂の物性を示す。 はんだ試験 表■からの処方物をアルブルグ往復動スクリュ一式射出
成形機において局インチの厚さのASTMタイプI引張
棒に射出成形した。該引張試験片を約25Cの水中に1
6時間浸漬し、次いで420℃における融解はんだ中に
60秒、90秒及び120秒間、直接に浸漬して典型的
なVPS露出条件にシミュレートした。ひずみ、泡立ち
又は発泡は観察されなかった。 実施例6 ポリエーテルイミド50重量部、実施例4の高[化ポリ
(フェニレンスルフィド)樹脂30重量部及び実施例5
のガラス繊維20重量部を実施例5に記載のようにして
混合し、射出成形し、次いで前記はんだ試験に記載のよ
うにして試験した。 試験片のひずみ、泡立ち又は発泡は観察されなかった。 対照例C ポリエーテルイミド80重量部及び実施例5に記載のガ
ラス繊m20重量部を実施例5に記載のようにして混合
し、射出成形し、次いで前記はんだ試験に記載のように
して試験した。 試験片は発泡を示した。 実施例7 ポリアリ−レート50重量部及びナイロン6.6(E
、 I 、 du Ponr De D’Nemour
s &、 Co、製、Zytel )50重量部を実施
例5に記載のようにして混合し、射出成形し、次いで前
記はんだ試験に記載のようにして試験した。 試験片のひずみ、泡立ち又は発泡は観察されなかった。 対照例D ポリアリ−レートを射出成形し、前記はんだ試験に記載
のようにして試験した。 試験片はひずみを示した。 r 許田[人aニオン、カーバイド、コーボレーシ冒
ン手 続 補 正 書 昭和に0年 7月21日 特許庁長官 宇賀 ip!r 殿 事件の表示 昭和60年n ft B第7410 r、
)/号X:e4o名称 酸形11i i暮夏4〆ぞのL
めの組成め補正をする者 事件との関係 n舒
出願人メ # エユオ−/% オーirイト−
コーcv−ショ/代 理 人
】プロノぞン: 2.2− ??ス(3−イソゾロビル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン; 2.2− ヒス(4−ヒドロキシフェニル〕フロパン; ヒドロキノン; ナフタレンジオール; ビス(4−ヒドロキシフェニル〕エーテル;ビス(4−
ヒPロキシフェニル〕スルフィト; □ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル〕スルホ/;その他。 一般式(XI)のジアルカリ金属塩を一般式(XI)で
表わされる化合物と共に用いる場合、最適な分子量及び
特性の重合体を得るKは、これらの取分を等モル比で存
在させることが有利である。わずかに過剰のモル量、例
えば、ジニトロ置換有機化合物又は一般式(XI)のジ
アルカリ金属塩のいずれかを約o、o o i乃至0.
1θモル過剰で用いてもよい。 これらのモル比がほぼ等しいとき、重合体は実質的にそ
の一方の端部がa = ZrN02で、また他の一方の
端部がフェノール性の基で末端化される。もし、一方の
化合物がモル的に過剰となると、特定の末端基が多数を
占める。 一般式(XI)のアルカリ金属塩を一般式(Xll)の
ジニトロ置換有機化合物と反応させる反応の条件は大巾
に変動可能である。一般に約25乃至約150℃台の温
度を用いるのが有利であるが、使用する成分、得られる
反応生成物、反応時間、使用する溶媒等に応じて、より
低温又はより高潟の条件を用いることができる。さらK
、その他の反応条件、使用する成分、反応を行表うのに
望ましい速度等に応じて、常圧以外に過圧及び減圧を用
いてもよい。 また、反応の時間も、使用する成分、温度、所望の収量
等に応じて大巾に変動し得る。最高収量及び所望の分子
量を得るには、約5分乃至30〜40時間程度で変化す
る時間を用いるのが有利であることを見いだした。この
後、所望の重合反応生散物の沈殿及び/支は分離を行な
うのに要する適当な方法で反応生成物を処理することが
できる。 一般に、アルコール類(例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等)及び脂肪族炭化水素(
例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサ
ン等′)のような通常の溶媒をこの目的のための沈殿剤
として用いる。 一般式α■)のジニトロ置換有機化合物と一般式(XI
)のアルカリ金属塩(これらのアルカリ金属塩の混合物
も使用できる〕との反応は、双極性中性溶媒の存在下に
行なうことが重要である。 この重合は、無水の条件下に1通常、特定の重合に応じ
て変化する量で加える双極性中性溶媒、例えばジメチル
スルホキシPを用いて行なう。lO乃至20重量%の重
合体を含む最終溶液を与えるに足る総量の溶媒、双極性
中性溶媒又はこのような溶媒の混合物を用いることが好
ましい。 好ましいポリエーテルイミドには下記の式の繰返し単位
を有するものが含まれる: 本発明で使用するのに適したポリエステルは、2乃至約
10炭素原子を含む脂肪族又は脂環式ジオールと少なく
とも1種の芳香族ジカルヂン酸とから誘導する。脂肪族
ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導したポリエス
テルは、下記の一般式の繰返し単位を有する: (XV) (ここに、nは2乃至工0の整数である〕。 好ましいポリエステルはポリ(エチレンテレフタラート
)である。 また、上記のポリエステルと、少量、例えば0.5乃至
約2重量%の、脂肪酸及び/又は脂肪族ポリオールから
誘導した単位とでコポリエステルを形成するものも本発
明に含まれる。脂肪族ポリオールにはポリ(エチレング
リコール〕のようなグリコールが含まれる。これらは、
例えば、米国特許第2,465,319号及び第3,0
47,539号明細書の教示に従って製造し得る。 脂環式ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導するポ
リエステルは、例えば、工、4−シクロヘキサンジメタ
ツールのシス−又はトランス異性体のいずれか(もしく
はこれらの混合物〕と芳香族ジカルボン酸とを縮合させ
て、下記の式の反復単位を有するポリエステルを虫取さ
せるようにして製造する: (ここに、シクロヘキサン環はそのシス−及びトランス
異性体から選ばれ、そしてR117は6乃至20炭素原
子を含むアリール基であって、芳香族ジカルボン酸から
誘導した脱カルボキシル化残基である)。 式(XvI)においてR117で表わされる芳香族ジカ
ルボン酸の例には、イソフタル酸又はテレフタル酸、1
.2− シ(p−カルゼキシフェニル〕エタン、4゜4
′−ジカルボキシフェニルエーテル等、及びこれらの混
合物がある。これらの酸はすべて少なくとも1個の芳香
核を含む。■、4−又はり、5−ナフタレンジカルボン
酸のような縮合環も存在し得る。 好ましいジカルボン酸はテレフタル酸又はテレフタル酸
とインフタル酸の混合物である。 好ましいポリエステルは、工、4−シクロヘキサンジメ
タツールのシス−又はトランス異性体のいずれか(もし
くはこれらの混合物)とイソフタル酸及びテレフタル酸
の混合物との反応から誘導し得る。これらのポリエステ
ルは式: の繰返し単位を有する。 その他の好ましいポリエステルは、シクロヘキサンジメ
タツール、アルキレングリコール及び芳香族ジカルボン
酸から誘導したコポリエステルである。これらのコポリ
エステルは、例えば、l、4−シクロヘキサンジメタツ
ールのシスー又ハ)、yシス異性体のいずれか(もしく
はこれらの混合物〕及びアルキレングリコールを芳香族
ジカルボン酸と縮合させて、下記の一般式の繰返し単位
を有するコポリエステルを生機させることによって製造
する: (ここに、シクロヘキサン環はそのシス−及びトランス
異性体から選ばれ、8.17は先に定義した通シであり
、nは2乃至10の整数であシ、単位fが約10乃至約
90重量係を占め、そして単位gが約10乃至約90重
量%を占める)。 好ましいコポリエステルは、■、4−シクロヘキサンジ
メタツールのシス−又はトランス異性体のいずれか(も
しくはこれらの混合物〕及びエチレンクIJコール’i
l:2:3のモル比で反応させて誘導し得る。とれらの
コポリエステルは下記の一般式の繰返し単位を有する: (ここに、hは10乃至10,000である)、。 ブロック共重合体並びにランダム共重合体が可能である
。 本発明に記載するポリエステルは、商業的に入手できる
もの又は業界において周知の方法、例えば米国特許第2
,901,466号明細書に記載された方法で製造し得
るもののいずれかである。 本発明で使用するポリエステルは、60:40のフェノ
ール/テトラクロロエタン混合物又は類似の溶媒中23
ないし30℃において測定して約0.4ないし約2.0
dl/yの固有粘度を有する。 本発明に使用するのに好適なポリ(アリーレンスルフイ
ドド)は固体であり、少なくとも約150下の融点を有
し、しかも普通の溶媒に不溶である。 このような樹脂線例えば米国特許第3,354,129
号明細書に開示の方法により好都合に製造することがで
きる。この方法は要するに適当な極性有機化合物の存在
下におけるアルカリ金属硫化物とポリハロ環置換芳香族
化合物との反応、例えば、191J〔フェニレンスルフ
ィド)を生成させるための、N−メチル−2−ピロリド
ンの存在下における硫化ナトリウムと・ククロロベンゼ
ンとの反応より成る。 得られる重合体は、主として硫黄原子を通してくシ返し
単位中においてカップリングしたポリハロ置換単量体の
芳香核を有する。本発明により使用するのに好適な重合
体はくシ返し単位−R,2,−8−(式中% R23
ij:フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、又はそ
れらの低級アルキル置換誘導体である〕を有するそれら
重合体である。低級アルキルとはメチル、プロピル、イ
ソブチル、n−ヘキシルなどのような炭素原子1〜6個
を有す乙アルキル基を意味する。 好ましいポリ(アリーレンスルフイドP〕はポリ(フェ
ニレンスルフィ)’) 、tな:bちp−置換ベンゼン
環及び硫黄原子より成る(夛返し構造単位を有する結晶
性重合体であシ、該くシ返し単位は下記式により記載す
ることができ、この場合pは少くとも約50の値を有す
る。 好適なポリ(フェニレンスルフィド)組成物はフィリッ
プス ビトロリアム(Ph1llips Petrol
e −um )社のリドン(R,yton ) の商
品名のもとに市販されているものである。好ましくはポ
リ(フェニレンスルフィP)成分は5 KLiの重りを
使用し、600下において測定して約10ガいし約70
00d、7分の範囲内のメルトフローインデックスヲ有
する。 用語ポリ(アリーレンスルフイドP〕は単独重合体のみ
ならずアリーレンスルフイドP共重合体、ターポリマー
などをも包含する。 本発明において使用することのできるポリアミr重合体
は当業界に周知である。該ポリアミドには単独重合体な
らびに共重合体が包含される。これらの重合体は2官能
性単量体の縮合から慣用の方法により、ジアミンと二塩
基酸との縮合により、ならびに付加重合により生成する
ことができる。 カルゼン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、七ノ々シン酸、P
デカンジオン酸及びイソフタル酸などのような二酸類;
ヒト2ジン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、■、8−オクタンジアミン、ピペラジンなどのよう
なジアミン類;ならびにアミノ酸類の多数の組合せが可
能である。反応物における官能基間の結合鎖は線状又は
枝分れの脂肪族炭化水素、又は環式脂肪族もしくは芳香
環より我ることかできる。それらは酸素、硫黄及び窒素
のようなヘテロ原子をも含有することができる。第二級
アミンはN−置換ポリアミドを虫取する傾向を有する。 またジアミン及び二塩基酸の両方が芳香族性である芳香
族ポリアミド重合体も本発明に包含される。該二塩基に
はテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸などが包含さ
れる。該芳香族ジアミンには0−フェニレンジアミン、
2,4−ジアミノトルエン、 4.4’−メチレンジア
ニリンなどが包含される。 該ポリアミド重合体は、水の″除去を伴ったアミン基と
カルヂキシル基との反応である直接アミド化、ジアミン
と二酸りロリrとの低温重縮合、開環重合、活性化二重
結合へのアミンの付加、インシアネートの重合、及びホ
ルムアルデヒドとジニトリルとの反応のような当業界に
周知の方法によって製造される。 該ポリアミド重合体には: ポリへキサメチレン−アジパミド、すなわちナイロン6
16; ポリ(ε−カプロラクタム)、すなわちナイロン−6; ポリゾロビオラクタム;すなわち ナイロン−3ポリ(
ピロリジン−2−オン〕、すなわちナイロン−4 ポリ(ω−エナントアミド)、すなわちナイロン−7 ポリカプリル2クタム、すなわち ナイロン−8 ポリ(ω−ペラル2ンアミド)、すなわちナイロン−9 ポリ(11−アミノデカン酸〕、すなわちナイロン−1
O ポリ〔ω−ウンデカンアミド〕、すなわちナイロン−1
1 ポリへキサメチレンテレフタルイミド、すなわち ナイ
ロン−6、T ナイロン6、lθなど が包含される。 その他の添加剤 熱可塑性重合体と組み合わせて使用することのできる、
その他の添加剤にはチョーク、炭酸カルシウム、方解石
及びドロマイトを包含する炭酸塩類;マイカ、タルク、
ケイ灰石のようなケイ酸塩類;二酸化ケイ素;ガラス球
;ガラス粉末;アルミニウム;粘土;石英;などのよう
な無機光てん剤が包含される。そのほかの添加剤にはガ
ラス繊維、炭素繊維、ポリアミド、炭化ケイ素などのよ
うな補強材;二酸化チタンのような顔料−酸化亜鉛のよ
うな熱安定剤;紫外光線安定剤;可暖剤などが包含され
る。 錨椿テ、てん剤及び補強材は約40重1多まで、好まし
く鉱約30重量%までの景において使用することができ
る。顔料は一般的に約10重量%までの量において使用
することができる。安定剤は所望の効果に対して組我物
を安定させる安定量において使用する。 そのほか、安息香酸す) IJウム、種々の充てん剤、
Cab−0−silなどのような核形成添加剤を添加し
て結晶速度を増進させ、射出成形物品を高水準の結晶度
に到達させることができる。 実施例 下記の実施例は本発明の夾施の特定的な説明であるけれ
ど、それらは本発明の範囲をいかなる態様においても限
定するものではない。 各実施例において使用する下記の記号は下記の意味を有
する: ポリアリールエーテルスルホン:下記くり返し単位: を有する重合体。 該重合体は25CにおけるN−メチル−ピロリジノン(
0,2y/ 10 omg)中において測定して0.6
ld//、の換算粘度を有する。 を有する重合体。この重合体は25℃におけるクロロホ
ルム(0,1,/1001FLl) 中において測定
して0.47dl/yの換算粘度を有する。 ポリアリ−レート:式 のくり返し単位を有する重合体であって、49℃におけ
る0、2y/1o01nlのp−クロロフェノール中に
おいて測定して0.66の換算粘度を有するもの(ユニ
オン カーー々イP社製Ardel D−100)。 の〈シ返し単位を有する重合体。 この重合体は25℃におけるクロロホルム(100−当
り0.59)中′において測定して0.51の換算粘度
を有する。 対照例人及びB ポリアリールエーテルスルホン及びポリスルホンを約7
207におけるアルブルグ(Arburg)往復動スク
リュー射出底形機上において匂 インチの厚さの引張試
験片に射出底形し、水中に16時間浸漬し、次いで42
0下における融解はんだ中に60〜120秒間完全に浸
漬したCVP8露出のシミュレーション〕。この後者は
試験片の泡立ち、発泡及びひずみを生ずる厳格な熱露出
を示す。 該試験片を下記の性質について測定した;A8TMD−
638による引張モジュラス、引張強さ及び伸び100
分+;人STM D−1822Kよる引張衝撃値;
ASTM D−638による曲げ強さ及び曲はモジュ
ラスならびにASTM D−648Kよる加熱ひずみ
温度、。 表 ■ ポリアリール EMt、*性質 エーテルスルホン ポ
リスルホン引張強さくpsi) 1
4000 10,200引張モジユラス(ps
+ ) 385,000 360.
OQO破断点伸び% 4Q
50−100曲げ強さくpsi)
16,100 15.400曲はモジュラ
ス(psi) 399,000 39
0ρ00HDT(i)264ps i (C)
204 C174℃実施例1 ポリ(フェニレンスルフィド)樹脂(米国、テキサス州
、ハウストン市、Ph1llip Ohemical
Co。 製R,yton P −4)を平なべに2インチの深さ
まで入れた。次いで該平なべを高度化(advance
ment)のために17時間にわたって240℃の循環
空気炉中に入れた。高度化(advancing)後に
該樹脂は1.4611分のメルトフロー(3000,4
4Psi においてASTM D−1238により
測定して)を有した。次いでこのポリ(フェニレンスル
フィド)35重量部とポリスルホン35重量部、ガラス
繊維(Owens −Oorning、 0OF−49
7B) 28重量部及び酸化亜鉛2重量部とを、マツP
ドックス(N4addox)混合ヘツYt備えた単軸1
インチ直径押出機(L/D=20 )中、約310℃に
おいて混合し、ASTM試験片に底形した。この試験片
を対照例人及びBのようにして試鹸した。 実施例2 ポリアリールエーテルスルホン35重量部、ポリ(エチ
レンテレフタレート) (Goodyear Tire
and Rubber Co、製、01eartuf
7202 A )35重量部、ガラス繊維(米国サウス
カpリナ州、アンダーンン市、Owens Oorni
ng Corp、 M 0OF−497B)20重量部
、及びタルク(米国、ケンタラキー州1.eリス市、M
allinckrodt Inc、製、試薬級)10重
量部をマツPPツクス混合ヘツPを備えた単軸1インチ
直径押出機(T、/D=20)中、約275℃において
混合し、次いでA8TM試験片に底形した。該試験片を
対照例A及びBのようにして試験した。 実施例3 ポリスルホン55重量部、実施例2のポリ(エチレンテ
レフタレート)35重量部、ガラス繊維(Owens
−Oorning 0orp製、0OF−497B)2
0重量部及びタルク(Mallinckrodt製、試
薬級)10重量部をマッドドックス混合ヘツPを備えた
単軸1インチ直径押出機(L/D=20 )中、約27
5℃において混合してASTMil:fi片とした。該
試験片を対照個人及びBのようにして試験した。 実施例4 ポリ(フェニレンスルフィl’ ) la4脂(Ph1
lli −ps Chemical Oo、製R,yt
on P −4)を平なべに2インチの深さまで入れた
。次いで核子なべを17時間にわたって240℃の循環
空気炉中に入れて高度化(advance) した。高
度化後に該樹脂は、300℃、44 psiにおいてA
8TM D−1238にしたがって測定して1.4
d、/分のメルトフローラ有した。該ポリ(フェニレン
スルフィla5重量部とポリアリールエーテルスルホン
35重量部及びマスコ/々イト(muscovite)
マイカ(米国、ヘラPを備えだ単軸1インチ直径押出機
(L/D=20〕中atocにおいて混合し、ASTM
試験片とした。該試験片を対照例A及びBのようにして
試験した。 実施例5 災施例4の高度化ポリ(フェニレンスルフィド)樹脂3
5重量部とポリアリールエーテルスルホン35重量部、
ガラス繊維(Owen、s Oorning、 QC!
F −497B)28重量部及び酸化亜鉛2重量部とを
マッドドックス混合ヘッドを備えた単軸1インチ直径押
出機(L/D=20 )中、約3100において混合し
てASTM試験片とした。該試験片を対照−個人及びB
のようにして試験した。 表1は実施例1〜5の樹脂の物性を示す。 はんだ試験 表■からの処方物をアルブルグ往復動スクリュ一式射出
成形機において局インチの厚さのASTMタイプI引張
棒に射出成形した。該引張試験片を約25Cの水中に1
6時間浸漬し、次いで420℃における融解はんだ中に
60秒、90秒及び120秒間、直接に浸漬して典型的
なVPS露出条件にシミュレートした。ひずみ、泡立ち
又は発泡は観察されなかった。 実施例6 ポリエーテルイミド50重量部、実施例4の高[化ポリ
(フェニレンスルフィド)樹脂30重量部及び実施例5
のガラス繊維20重量部を実施例5に記載のようにして
混合し、射出成形し、次いで前記はんだ試験に記載のよ
うにして試験した。 試験片のひずみ、泡立ち又は発泡は観察されなかった。 対照例C ポリエーテルイミド80重量部及び実施例5に記載のガ
ラス繊m20重量部を実施例5に記載のようにして混合
し、射出成形し、次いで前記はんだ試験に記載のように
して試験した。 試験片は発泡を示した。 実施例7 ポリアリ−レート50重量部及びナイロン6.6(E
、 I 、 du Ponr De D’Nemour
s &、 Co、製、Zytel )50重量部を実施
例5に記載のようにして混合し、射出成形し、次いで前
記はんだ試験に記載のようにして試験した。 試験片のひずみ、泡立ち又は発泡は観察されなかった。 対照例D ポリアリ−レートを射出成形し、前記はんだ試験に記載
のようにして試験した。 試験片はひずみを示した。 r 許田[人aニオン、カーバイド、コーボレーシ冒
ン手 続 補 正 書 昭和に0年 7月21日 特許庁長官 宇賀 ip!r 殿 事件の表示 昭和60年n ft B第7410 r、
)/号X:e4o名称 酸形11i i暮夏4〆ぞのL
めの組成め補正をする者 事件との関係 n舒
出願人メ # エユオ−/% オーirイト−
コーcv−ショ/代 理 人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリアリールエーテルスルホン、ポリアリールエー
テル、ポリエーテルイミド、又はポリアリーレートから
選択する無定形重合体約35ないし約65重量%と、ポ
リ(アリーレンスルフイド)、ポリエステル、又はポリ
アミドから選択する結晶性重合体約65ないし約35重
量%とより成ることを特徴とする電気装置中の絶縁材料
として使用するのに好適な組成物。 2、ポリアリールエーテルスルホンが下記式:( I )
▲数式、化学式、表等があります▼、及び (II)▲数式、化学式、表等があります▼ 及び/又は(III)▲数式、化学式、表等があります▼ の単位を有し、ここに上記式中におけるRは独立的に水
素、C_1〜C_6アルキル又はC_4〜C_8シクロ
アルキルであり、X′は独立的に ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1及びR_2は独立的に水素又はC_1〜
C_9アルキルである)、又は ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_3及びR_4は独立的に水素又はC_1〜C
_8アルキルであり、a_1は3〜8の整数である)で
あり、nは独立的に1〜3の整数であり、この場合単位
( I )対単位(II)及び/又は(III)の和の比は1よ
りも大きく、この場合各単位は−O−結合により互に結
合している特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3、ポリアリールエーテルスルホンにおいて単位( I
)は式: ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する特許請求の範囲第2項記載の組成物。 4、ポリアリールエーテルスルホンにおいて単位(II)
は式: ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する特許請求の範囲第2項記載の組成物。 5、ポリアリールエーテルスルホンにおいて単位(III
)は式: ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する特許請求の範囲第2項記載の組成物。 6、ポリアリールエーテルスルホンが式: ▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ のくり返し単位を有し、前記単位が互いに、又は−O−
結合により結合している特許請求の範囲第2項記載の組
成物。 7、ポリアリールエーテルスルホンが式: ( I )▲数式、化学式、表等があります▼及び (II)▲数式、化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有する特許請求の範囲第1項記載の組
成物。 8、ポリ(アリールエーテル)が下記式: −O−E−O−E′− (式中、Eは二価フェノールの残基であり、E′は原子
価結合に対しオルト位及びパラ位の少くとも1個所に不
活性電子求引基を有するベンゼノイド化合物の残基であ
り、前記残基の両方が芳香族炭素原子を通してエーテル
酸素に原子価的に結合している)のくり返し単位を有す
る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 9、ポリ(アリールエーテル)が式: ▲数式、化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有する特許請求の範囲第8項記載の組
成物。 10、ポリ(アリールエーテル)が式: ▲数式、化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有する特許請求の範囲第8項記載の組
成物。 11、ポリ(アリールエーテル)が下記式:▲数式、化
学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位を有する特許請求の範囲第6項記載の組成物。 12、熱可塑性重合体がポリエーテルイミドである特許
請求の範囲第1項記載の組成物。 13、ポリエーテルイミド重合体が下記式:▲数式、化
学式、表等があります▼ 〔式中、eは1よりも大きい、好ましくは約10ないし
約10、000又はそれ以上の整数であり、−O−R_
1_2−O−は3又は4及び3′又は4′の位置に結合
しており、R_1_2は (a)式: ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ のような置換又は非置換の芳香族基、 (b)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ の二価基(上記各式中、R_1_4は独立的にC_1〜
C_6アルキル、アリール又はハロゲンであり、R_1
_5は−O−、−S−、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、−SO_2−、−SO−、炭素原子1〜6個を有
するアルキレン、炭素原子4〜8個を有するシクロアル
キレン、炭素原子1〜6個を有するアルキリデン、又は
炭素原子4〜8個を有するシクロアルキリデンから選択
する)より選択し、R_1_3は炭素原子6〜20個を
有する芳香族炭化水素基及びそれらのハロゲン化誘導体
、又はそれらのアルキル置換誘導体(この場合アルキル
基は炭素原子1〜6個を有する)、炭素原子2〜20個
を有するアルキレン基及びシクロアルキレン基ならびに
C_2〜C_8アルキレンを末端とするポリジオルガノ
シロキサン又は式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1_4及びR_1_5はさきに定義したと
おりである)を有する二価基から選択する〕を有するも
のである特許請求の範囲第12項記載の組成物。 14、ポリエーテルイミドが下記式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、−O−Zは ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1_6は独立的に水素、低級アルキル又は
低級アルコキシである)、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中、酸素はいずれの環に結合してもよく、しかも
イミドカルボニル基結合の一つに対してオルト位又はパ
ラ位に配置する)から選択し、R_1_2及びR_1_
3ならびにeは特許請求の範囲第13項に定義されたと
おりである〕を有するものである特許請求の範囲第12
項記載の組成物。 15、ポリエーテルイミドが下記式: ▲数式、化学式、表等があります▼ のくり返し単位を有する特許請求の範囲第12項記載の
組成物。 16、熱可塑性重合体がポリアリーレートである特許請
求の範囲第1項記載の組成物。 17、ポリアリーレートを二価フェノール及び少くとも
1種の芳香族ジカルボン酸とから誘導する特許請求の範
囲第16項記載の組成物。 18、二価フェノールが下記式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Yは独立的に水素、炭素原子1〜4個を有する
アルキル基、塩素又は臭素から選択し、各dは独立的に
0〜4の値を有し、R_1_1は二価の飽和もしくは不
飽和の脂肪族炭化水素基、特に炭素原子1〜6個を有す
るアルキレン基もしくはアルキリデン基、又は炭素原子
9個迄を有するシクロアルキリデン基もしくはシクロア
ルキレン基、O、CO、SO_2又はSである)を有す
るものである特許請求の範囲第17項記載の組成物。 19、芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸、イソフタル
酸、任意のナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合物
、ならびにこれらカルボン酸のアルキル置換同族体(と
の場合アルキル基は炭素原子1ないし約4個を有する)
、及びハロゲン化物、アルキルエーテル又はアリールエ
ーテルを有する酸である特許請求の範囲第17項記載の
組成物。 20、ポリアリーレートをビスフェノールAとテレフタ
ル酸もしくはイソフタル酸又はそれらの混合物とから誘
導する特許請求の範囲第16、17又は18項記載の組
成物。 21、熱可塑性重合体がポリエステルである特許請求の
範囲第1項記載の組成物。 22、ポリエステルが一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中nは2〜10の整数である)のくり返し単位を有
する特許請求の範囲第20項記載の組成物。 23、ポリエステルがポリ(エチレンテレフタレート)
である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 24、熱可塑性重合体がポリ(アリーレンスルフイド)
である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 25、ポリ(アリーレンスルフイド)が下記式:▲数式
、化学式、表等があります▼ (式中、pは少なくとも約50の値を有する)を有する
ものである特許請求の範囲第23項記載の組成物。 26、熱可塑性重合体がポリアミドである特許請求の範
囲第1項記載の組成物。 27、ポリアミドをナイロン6、6、ナイロン6、又は
ナイロン6、10から選択する特許請求の範囲第26項
記載の組成物。 28、無定形重合体約40ないし約60重量%及び結晶
性重合体約60ないし約40重量%を含有する特許請求
の範囲第1項記載の組成物。 29、ポリアリールエーテルスルホン約35ないし約6
5重量%とポリ(アリーレンスルフイド)、ポリエステ
ル又はポリアミドから選択される結晶性重合体約65な
いし約35重量%とより成ることを特徴とする、電気装
置における絶縁材料として使用するのに好適な組成物。 30、ポリアリールエーテル約35ないし約65重量%
と、ポリ(アリーレンスルフイド)、ポリエステル又は
ポリアミドから選択する結晶性重合体約65ないし約3
5重量%より成ることを特徴とする、電気装置における
絶縁材料として使用するのに好適な組成物。 31、ポリアリールエーテルスルホン約35ないし約6
5重量%とポリ(アリーレンスルフイド)約65ないし
約35重量%とより成ることを特徴とする、電気装置に
おける絶縁材料として使用するのに好適な組成物。 32、ポリ(アリーレンスルフイド)がポリ(フェニレ
ンスルフィド)である特許請求の範囲第31項記載の組
成物。 33、ポリアリールエーテルスルホン約35ないし約6
5重量%とポリエステル約65ないし約35重量%とよ
り成ることを特徴とする、電気装置における絶縁材料と
して使用するのに好適な組成物。 34、ポリエステルがポリ(エチレンテレフタレート)
である特許請求の範囲第33項記載の組成物。 35、ポリアリールエーテル約35ないし約65重量%
とポリ(アリーレンスルフイド)約65ないし約35重
量%とより成ることを特徴とする、電気装置における絶
縁材料として使用するのに好適な組成物。 36、ポリアリールエーテル約35ないし約65重量%
とポリエステル約65ないし約35重量%とより成るこ
とを特徴とする、電気装置における絶縁材料として使用
するのに好適な組成物。 37、ポリエステルがポリ(エチレンテレフタレート)
である特許請求の範囲第36項記載の組成物。 38、電導性通路と絶縁材料とより成り、外部回路と相
互結合することができ、前記絶縁材料がポリアリールエ
ーテルスルホン、ポリアリールエーテル、ポリエーテル
イミド又はポリアリーレートから選択される無定形重合
体約35ないし約65重量%と、ポリ(アリーレンスル
フイド)、ポリエステル又はポリアミドから選択される
結晶性重合体約65ないし約35重量%より成ることを
特徴とする成形電気装置。 39、絶縁材料がポリアリールエーテルスルホン約35
ないし約65重量%とポリ(アリーレンスルフイド)、
ポリエステル又はポリアミドから選択される結晶性重合
体約65ないし約35重量%より)成る特許請求の範囲
第38項記載の装置。 40、材料がポリアリールエーテル約35ないし約65
重量%とポリ(アリーレンスルフイド)、ポリエステル
又はポリアミドから選択される結晶性重合体約65ない
し約35重量%とより成る特許請求の範囲第38項記載
の装置。 41、絶縁材料がポリアリールエーテルスルホン約35
ないし約65重量%とポリ(アリーレンスルフイド)約
65ないし約35重量%とより成る特許請求の範囲第3
8項記載の装置。 42、ポリ(アリーレンスルフイド)がポリ(フェニレ
ンスルフィド)である特許請求の範囲第41項記載の装
置。 43、絶縁材料がポリアリールエーテルスルホン約35
ないし約65重量%とポリエステル約65ないし約35
重量%とより成る特許請求の範囲第38項記載の装置。 44、絶縁材料がポリアリールエーテル約35ないし約
65重量%とポリ(アリーレンスルフイド)約65ない
し約35重量%とより成る特許請求の範囲第38項記載
の装置。 45、絶縁材料がポリアリールエーテル約35ないし約
65重量%とポリエステル約65ないし約35重量%と
より成る特許請求の範囲第38項記載の装置。 46、ポリアリールエーテルスルホン、ポリアリールエ
ーテル、ポリエーテルイミド又はポリアリーレートから
選択する無定形重合体約35ないし約65重量%と、ポ
リ(アリーレンスルフイド)、ポリエステル又はポリア
ミドから選択する結晶性重合体約65ないし約35重量
%とより成る組成物から製造することを特徴とする配線
板基板。 47、ポリアリールエーテルスルホン約35ないし約6
5重量%とポリ(アリーレンスルフイド)、ポリエステ
ル又はポリアミドから選択する結晶性重合体約65ない
し約35重量%より成る組成物から製造する特許請求の
範囲第46項記載の基板。 48、ポリアリールエーテル約35ないし約65重量%
と、ポリ(アリーレンスルフイド)、ポリエステル又は
ポリアミドから選択する結晶性重合体約65ないし約3
5重量%より成る組成物から製造する特許請求の範囲第
46項記載の基板。 49、ポリアリールエーテルスルホン約35ないし約6
5重量%とポリ(アリーレンスルフイド)約65ないし
約35重量%より成る相成物から製造する特許請求の範
囲第46項記載の基板。 50、ポリ(アリーレンスルフイド)がポリ(フェニレ
ンスルフィド)である特許請求の範囲第49項記載の基
板。 51、ポリアリールエーテルスルホン約35ないし約6
5重量%とポリエステル約65ないし約35重量%とよ
り成る組成物から製造する特許請求の範囲第46項記載
の基板。 52、ポリアリールエーテル約35ないし約65重量%
とポリアリーレンスルフイド約65ないし約35重量%
とより成る組成物から製造する特許請求の範囲第46項
記載の基板。 53、ポリアリールエーテル約35ないし約65重量%
とポリエステル約65ないし約35重量%とより成る組
成物から製造する特許請求の範囲第46項記載の基板。 54、電導性通路を担持する特許請求の範囲第46項記
載の基板。 55、ポリアリールエーテルスルホン、ポリアリールエ
ーテル、ポリエーテルイミド又はポリアリーレートから
選択する無定形重合体約35ないし約65重量%と、ポ
リ(アリーレンスルフイド)、ポリエステル又はポリア
ミドから選択する結晶性重合体約65ないし約35重量
%より成る組成物から製造するチップキャリヤー。 56、ポリアリールエーテルスルホン約35ないし約6
5重量%と、ポリ(アリーレンスルフイド)、ポリエス
テル又はポリアミドから選択する結晶性重合体約65な
いし約35重量%より成る組成物から製造する特許請求
の範囲第55項のチップキャリヤー。 57、ポリアリールエーテル約35ないし約65重量%
と、ポリ(アリーレンスルフイド)、ポリエステル又は
ポリアミドから選択する結晶性重合体約65ないし約3
5重量%より成る組成物から製造する特許請求の範囲第
55項記載のチップキャリヤー。 58、ポリアリールエーテルスルホン約35ないし約6
5重量%とポリ(アリーレンスルフイド)約65ないし
約35重量%とより成る組成物から製造する特許請求の
範囲第55項記載のチップキャリヤー。 59、ポリ(アリーレンスルフイド)がポリ(フェニレ
ンスルフィド)である特許請求の範囲第55項記載のチ
ップキャリヤー。 60、ポリアリールエーテルスルホン約35ないし約6
5重量%とポリエステル約65ないし約35重量%とよ
り成る組成物から製造する特許請求の範囲第55項記載
のチップキャリヤー。 61、ポリアリールエーテル約35ないし約65重量%
とポリ(アリーレンスルフイド)約65ないし約35重
量%とより成る組成物から製造する特許請求の範囲第5
5項記載のチップキャリヤー。 62、ポリアリールエーテル約35ないし約65重量%
とポリエステル約65ないし約35重量%より成る組成
物から製造する特許請求の範囲第55項記載のチップキ
ャリヤー。
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- 1985-06-28 DE DE8585108029T patent/DE3574918D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1985-06-28 EP EP85108029A patent/EP0170065B1/en not_active Expired
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