JPS605108A - ポリアリ−ルエ−テルスルホン製料理用具 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、選択されたボリアリールエーテルスルホンを
含有する組成物から製造する料理用具（二関する。また
本発明は料理用具Ｃ二成形するの（二好適な、ボリアリ
ールエーテルスルホン３０重量−以上から成る組成物に
関する。

慣用のオープンじ使用される料理用具は温度設定装置と
オープン内の冥際温度との間口存在する大きな温度変！
１ＩＩＪに耐える能力をＭすべきである。

料理用具はオープンの実際温度Ｃ二のみさらされるので
あるけれど料理用具の耐熱能力じついての使用者の期待
は該料理用具の使用に当っての臨界的ファクターである
。例えば２００？（二おいて変形する料理用具を３２５
７じ設定したオープン（二人れることは明らか（二手合
理である。同様（二、温度設定装置がオープン温度を正
確（二制御することのできないオーブン１二おいて上記
と同じ料理用具を使用することも不合理である。このよ
うじ低温度設定が高いオープン温度をもたらし、料理用
具がなおも変形することがある。正確な温度制御を有す
る市販のガス方−ブノ及び電気オープンは殆んど存在し
ないことが生活の現実であり、大ていの場合にオープン
は設定温度よりも高温Ｃ二なる。多くの場合【ニオーブ
ン温度を４００７に設定して４７５〜５００Ｔのように
高いオープン温度となる。このことが本項の最初の文章
の根拠である。

グラスチックは代表的（二は熱可塑性又は熱硬化性と称
される０熱可塑性ゲラステツクは十分な熱を加えること
ｉ二より変形することが出来る。熱硬化性プラスチック
（樹脂）は架橋しているので熱変形頓二対してかなり（
二抵抗性であり、勿論熱可塑性プラスチックよりも、よ
り多く抵抗性である。

したがって熱硬化性樹脂は料理用具として非常ｆ二条く
使用されて来た０例えばメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂などから料理用具が製造さ
れている。このようなプラステツクは優れた耐熱性を有
する。しかしながら、それらのフ”ラスチックは多くの
有意の欠点を有している・それらのプラスチックは硬化
操作中響二架橋するので、成形の際（二収縮し、型の表
面から引き離されてしまう。それらのン”ラスナックは
小さな微粒充てん剤嘔二より適度に充てんしないと成形
対象物は非常（１不平滑な表面を有し、しかも有意のひ
び割れ及び／又はき裂が生ずる。高度の充てん剤負荷は
成形対象物の物理的性質に悪い影響を及ぼし、光沢表面
がイｏられない。熱硬化性樹脂は成形が困難である。そ
れら熱硬化性樹脂は一般的（二圧縮成形又はトランスフ
ァー成形しなければならない。そのような方法は多Ｉ、
ｌの材料取扱い（ｍ　ａｔｅ−ｒｉａｌ　ｂａｎｄｌｉ
ｎｇ　）、大きな装置、複雑テカッ比較的（二高価な型
、及び有意のエネルギー費を必要とする。

熱可塑性グラスチックはコーティング紙製皿類として使
用されており、それらの若干のものは料理用具として使
用されている。しかしながらそれらの料理用具としての
用途は勿論低温用又は＝−イクロウエーブオーブン用（
１路しく佑シ限されている。

ニー　ｆ　／Ｌ／　（Ｕｄｅｌ　ｐＧ”：４　）　、　
ホ！Ｊスルホン（ユニオンカーバイド社製）のような熱
可塑性グラスチックはマイクロウェーブオープン用（二
設計された料理用具の製造（１使用するために販売され
又いる。この様な料理用具の成るものは慣用のオープン
にも同様（ニ一般的じ使用されていると思われたであろ
う〇しかしながらニーデル（商標）ポリスルポンは慣用
のオープン料理に使用される広範囲の温度（−適するこ
とは証明され工おらず、このため、そのような用途への
応用は勧められない・ 熱可塑性グラスチックは一見してその物理的性質が汎用
の料理用具、すなわち５００”Ｆの温度までのすべての
秤類のオープン（１使用可能な料理用具としての用途の
根拠となるようＣ１思われるけれどそれは明らか（二律
実ではない。料理用具はその中Ｃ１置かれる食物と接触
しているので、製造材料のプラスチックは使用（二対し
て安全であり、しかもそれが接触する六晶を汚染しては
ならない。使用のオー゛′ン内及び料理用具内に存在す
る温度勾配は通常Ｃニは論じられていない。このような
変数ｔマ広範囲の条件下Ｃ二おける料理用具としてのプ
ラスチックの性能Ｃ二ついての実際の情報を必要とする
い料理用具は最初の使用後（二使い捨てることを意図さ
れない限り、＋呻又は機械（二よる反復洗浄に耐える能
力を有すべきである。料理用具は耐洗剤性であり、食品
及び油脂を吸収しない性質を有すべきである。料理用具
は使用に際しては耐ひずみ性であるべきである。料理用
具が家庭用としての使用が意図される場合（二は高度の
光沢及び平滑な表面のような典型的区二好まれる美学響
二適合すべきである。熱可駁性ゲラステックが具空成形
又は射出成形のような簡単な成形方法により種々の料理
用具形状に成形しうることが望ましい。その上、使用条
件が全く厳しく、災口高価となる傾向のある高性能ゲラ
ステックの使用を必要とするので、プラスチックの最小
使用）口゛（二よって上記のような性能能力の丁べてか
達成できることが望ましい。

比較的Ｃ１新しいポリアリールエーテルスルホンがこれ
らの性質の組合せを有し、しかも実質的τ二すべての料
理用オープンに使用することのできる極めて魅力的かつ
有用な料理用具を提供することがわかった。このような
ポリアリールエーテルスルホンは一般的口配線板用とし
て有用であると記載されている（１９８２年６月２３日
出願の米国特許出剪通番第Ｒ９１，４２２号ｉ男細書参
照）０発明の記載 唯一の高分子成分とし℃のポリアリールエーテルスルホ
ンより成る組成物から、又はポリアリールエーテルスル
ホンが他の重合体（類）と混合している場合は該組成物
（二おける高分子物質の重量を基準Ｃ二して３０重月１
％以上、好ましくは５０重量−以上を占めるポリアリー
ルエーテルスルホンを含んで成る組成物から料理用具を
製造することができる◇またポリアリールエーテルスル
ホンな含有する組成物から製造した料理用具は物理的諸
性質の良好な組合わせを有しており、しかも上記のグラ
スチック材料から成形される料理用Ａ＋二対して要求さ
れる要件を満たしている◇更Ｃ二本発明の料理用具はマ
イクロウェーブオーブン用として儂れている。

ボリアリールエーテルスルホンは単独で使用することが
でき、あるいは１釉もしくはそれ以上の熱可塑性重合体
及び／又は１種もしくは−それ以上の、充てん剤、顔料
、安定剤などのような他の添加剤と混合することもでき
る。

料理用具に成形するのに好適な組成物は＝（ａ）　ｐＨ
リアリールエーテルスルホンと、’ｍｉ的を二、（ｂ）
上記ボリアリールエーテルスルホンとは異するポリ（ア
リールエーテル）と、随意的に（ｃ）後Ｉ＋白二おいて
定義される熱Ｆｉｆ塑性重合体の１種又はそれ以上と、
ただしボリアリールエーテルスルボンが該高分子物質の
全重量を水準（ユして３０重曾チ以上を構成することを
条件とし、しかも随意的Ｃ（ａ）、又は（ａ）と（ｂ）
、又は（Ｒ）と缶）と（ｃ）との組合わせＣ二おいて、 （ｄ）５０ｉ［％までの１棟又はそれ以上の無（産児て
ん剤、 とを含んで成るものである。

ｉ　１１Ｖは、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン
、４、４−　ジヒドロキシジフェニルスルホン及ヒヒド
ロキシンの反応生成物から誘導される　ボリアリールエ
ーテルスルホン（下記］［ホリアジールエーテルスルホ
ノのツ、”４造」の項に言１シ載の手１瞥（二より製造
するポリアリールエーテルスルポン）、及ヒ下記のくり
返し単位： Ｈ３ ヲ有し、２５℃（二おけるクロロホルムｔ４’　（、０
，１ｆ／１００ｍｅ）ｌニおいて測定した換算粘度８．
４７を有するポリスルホン及びこれら重合体の神々の混
合物（二対する１％正割モジュラス対温肛の関係を示す
。

オーブン温度が４００下及びそれ以１＋二接近すること
のある料理用具用と・して受け入れられるため（二ホリ
アリールエーテルスルホン及びボリアｊ＋−／ｌ／エー
テルスルホンとポリスルホンとの混合物は４００７にお
ける５　！：Ｉ　００　ｐｏｔの１５２正賢１士ジュラ
ス（第１丙における点Ａ）を有すべきである。４００下
Ｃ二おける５　０００　ｐｓｉ未満の１％正割モジュラ
ス（二おいては料理用具がゆがみ始める。第１因かられ
かるようｆ二、ボリアリールエーテルスルホン、及びボ
リアリールエーテルスルホンが３０．！１１％以上であ
るボリアリールエーテルスルホンとポリスルホンとの混
合物はこの基準を満たす。

第２図は第１図６二おけるデータを得るためじ使用した
重合体及び混合物から成形した試料のたわみをインチで
示す。４００下（二予熱したオープン中Ｃ二試料を５分
間入れた（訃１１１１な試験手順は後述する）。第２図
は試料のたわみは組成ｆ１関して直線でないことを示す
。またボリアリールエーテルスルホンがポリスルホンの
たわみの減少（１当って全く効果的であることをも示す
。第２図はまたボリアリールエーテルスルホンをポリス
ルホンと混合する場合は、該ボリアリールエーテルスル
ホンは該高分子成分の３０重′ｊＩｔ％以上であるべき
ことをも立証する。

更（１該組成物中じおけるボリアリールエーテルスルホ
ンの量が該組成物Ｃ二おける高分子物質の全重量を基準
（ニジて５０ｉｔ％以上である場合（二は該組成物は連
続相構造を有すること、すなわち該組成物の性質は唯一
の高分子成分としてボリアリールエーテルスルホンを含
有する組成物の性ηに、より一層類似することがわかっ
た。このことは特に、高められた温度におけるボリアリ
ールエーテルスルホンのモジュラス（すなわち剛さ）！
−＋に対して真実である。ボリアリールエーテルスルホ
ンは多くのその他の熱可塑性重合体と比較して、昇温下
（二おける几モジュ２スを有し、このことがこれらボリ
アリールエーテルスルホンを料理用具のような最終用途
じ特Ｃ二好適ならしめる〇本発明の好ましい実施態様に
おいて該組成物は：（ａ）下記式： ＣＲ２ の単位を有するボリアリールエーテルスルホンと、随意
的に （ｂ）下記式： の単位を有するポリ（アリールエーテル）と、随意的に （ｃ）後Ｃ二定義されるような熱可塑性重合体の１種又
はそれ以上と、ただしボリアリールエーテルスルホンが
該組合物質の全重ふ１を基準Ｃ二して５０重ｉ％以上を
構成することを条件とし、しかも随意的ｃ　（ａ）、（
ａ）と（ｂ）、又は（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との組合せ
において、 （ｄ）　５０重量％までの１種またはそれ以上の無機光
てん剤、 とを含んで成る。

本発明の組成物は目−スト用トリベット、型、なべ、カ
セロール及び焼き皿、ならびに調理及び焼成に有用な任
意のその他の形式の容器及びトレーの形態（二おける料
理用具（二製作することができるＯ ボリアリールエーテルスルホン 本発明のボリアリールエーテルスルホンは下記酸二 及び／又は ２ （式中、へ及びＲ２は独立的【二水素又はＣ１〜Ｃ，ア
ルキルである）、又は ■ｔ４ （式中Ｒ３及びＲ４は独立的に水素又はＣ１〜Ｃ８アル
キルであり、ａ、は３〜８の整数である）、−５−１−
〇−しかもこの場合単位（Ｉ）対単位（ＩＩ）及び／又
は単位（１）の和の比が１よりも大である無定形熱可塑
性重合体である。該各単位は一〇−結合１；より互い舊
二結合する・ 本発明の好ましい重合体は下記式： の単位を有する。

本発明のもう一つの好ましいボリアリールエーテルスル
ホンは下記式： の単位を有する。

これらの単位は一〇−結合Ｃ二より相互に結合する。

ポリアリールエーテルスルホンは不規則構造でもよく、
又は規則的構造を有してもよい。

本発明のポリアリールエーテルスルホンは２５℃におけ
るＮ−メチルピロリドン又はその他の適当な溶媒中Ｃ二
おいて測足して約０，４ないし約２．５以上の換算粘度
を有する。

本発明のボリアリールエーテルスルポンは下記式： （上記各式中ＲＳａ、Ｘ及びｎはさきに定義したとおり
であり、Ｘ及びＹは独立的＋：、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ。

Ｎ０２又は０ｆ−Ｉから選択され、しかもＹの少くとも
５０チがＯＨである）により表わされる単量体を反応さ
せることにより製造する。

ポリアリールエーテルスルホンな生成するために使用す
る。ｉｉ基対Ｃ４，Ｂｒ５Ｆ及び／又はＮｏ２基の濃度
比は約０．９０ないし約１．１０、好ましくは０．９８
ないし約１．０２である。

式■、（９）、σＤ及び（１１１９により表わされる単
量体としては下記： ２、２−　ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４、４−　ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、４、４−　ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４、４−　ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、２．４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホノ、４１４−ジクロロジフェニルスルホン、４．４
−ジニトロジフェニルスルホン、４−クロ０−４−ヒト
ルキシシフコニニルスルホノ、４．４−ビフェノール、 ヒト四キノン、 などを包含する。

好ましい単量体としてはヒト電キノン、４．４’−ビフ
ェノール　２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、４．４−ジクロロジフェニルスルホン及び４．
４−ジヒドロキ７ジフエニルスルホン又は４−クロロ−
４−ヒドロキシジフェニルスルホンを包含する。

本発明の重合俸は、虜合中ｃ二反応媒体を実質的（二無
水状態（二保っために、水と共【二共沸混合物を形成す
る溶剤を含有する溶剤混合物中を二おいて、実質的に等
モル伺のヒドロキシ含有化合物（上記式側〜（ｋｌ）　
（１示されるもの）ならびＣニハロ及び／又はニトロ含
有化合物（上記式側及び（Ｖ）に示されるもの）と、ヒ
ドロキシ基１モル当り約０．５ないし約１．０モルのア
ルカリ金属炭酸塩とを接触させることにより製造する。

該反応混合物の温度を約１〜４ノ５時間区二わたって約
１２０〜約１８０℃口保ち、次いで昇温させ、約１〜１
０時間【二わたって約２００〜約２５０℃好ましくは約
２１０〜約２３０℃６二保つ。

圧力を使用することもできる。

次いで凝集、溶剤抽出などのような慣用技術１二よって
ポリアリールエーテルスルホンを回−収する。

該溶剤混合物は水と共沸混合物を形成する溶剤と極性非
プロトン性溶媒とより成る。水と共沸混合物を形成する
溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クロロベンゼンなどのような芳香族炭化水素を
包含する。

本発明に使用する極性非プロトン性溶媒はポリアリール
エーテルスルホンの製造用として当業界Ｃ二公知のもの
であって、式： ％式％） （式中、Ｒ５は脂肪族不飽和を含有せず、好ましくは炭
素原子約８個未満を有する一価低級炭化水素基を表わ（
７、あるいは−ｇ口結合した場合Ｃ二価アルキレン基を
表わし、ｂは１ないし２の整数である）を有するものの
ような硫黄含有溶媒を包含する。したがって、これらの
溶媒のすべて（二おいて、すべての酸素及び２個の炭素
原子が硫黄原子Ｃ二結合する。本発明（二おいて使用す
ることを意図される溶媒は式： （式中、Ｉ？、６基は独立的Ｃ；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどのような低級アルキル基、及びフェニ
ルのようなアリール基、及びトリル基のようなアルキル
フェニル基、ならびにＲ６基がテトラヒドロチオフェン
オキシド及びテトラヒドロチオフェンオキシド暖二おけ
る のような二価アルキレン架橋として相互結合したもので
ある）を有するもののような溶媒である。

これらの溶媒としては特じジメチルスルホキシド、ジメ
チルスルホン、ジフェニルスルホン、ジエチルスルホキ
シド、ジエチルスルホン、ジイングロビルスルホン、テ
トラヒドロチオフェン１．１−ジオキシド（−ｆｍ？を
二はテトラメナレノスルホン又はスルホ２ンと１子ばれ
る）及びテトラヒドロチオフェン−１モノオキシドを包
含する。

そのほか窒素含有溶媒も匝用することができる。

これらの溶媒としＣはジメチルアセドアミード、ジメチ
ルホルノ・アミド及びＮ−メチルピロリドンを包含する
。

共沸混合物形成浴剤及び極性非プロトン性溶媒は約１０
：１ないし約１＝１、好ましくは約７＝１ないし約５：
１のＭ量比において使用する。

反応（二おいて、ヒドロキシ含有化合物はアルカリ金属
炭酸塩と反応すること（二より、その場Ｃ二おいてその
アル刀り塩Ｃ：、、徐々（二重化“ツる。該アルカリ金
属炭酸塩は好ましくは炭酸物リウムであるＯ炭酸カリウ
ムと炭酸ナトリウムとのような炭酸塩の混合物も使用す
ることができる。

水を共沸混合物形成溶剤と共（二共沸混合物として反応
集団から連続的Ｃ二除去して重合中、実質的な無水状態
（二保つ。

重縮合中、反応媒体を実質的に無水状態に保つことが必
要条件である・約１％までの水量は許容することができ
、しかもフッ素化ジハロベンゼノイド化合物と共（二使
用する場合（二は成る程度有益であるけれど、実質的ｆ
二これ以上の水量は、水とハロ及び／又はニトロ化合物
との反応【二より７工ノール性種が生成するＣ二至り、
しかも低分子量生成物のみが確保されるので避けること
が望ましい。

したがって旨分子量重合体を確保するためＣ二は反応中
を二おい１系は実質的＄二無水であるべきであり、好ま
しくは肌５重オ゛チ以下の水を含有すべきであるＯ 所望の分子ｔｃ＋二到通した後、該重合体をメチルクロ
リド又はベンジルクロリドのような活性化された芳香族
ハロゲン化物又は脂肪族ハロゲン化物など（二より処理
することが好ましい。重合体をこのようじ処理すること
（二より末端ヒドロキシル基が、該重合体を安定化する
エーテル基（二重化する。

そのようζ二処理された重合体は良好な！％！ｌ’、　
屑安定性及び酸化安定性を有する。

ボリアリールエーテルスルホンと混合するσ月二好適な
ポリ（アリールエーテル）樹脂はボリアリールエーテル
スルホンとは異なり、 下記式： ％式％ （式中、Ｅは二価フェノールの残基であり、Ｅ′は原子
価結合（二対してオルト位又はパラ位の少くとも一つの
位置（二おいて不活性？Ｉｔ子求引基を有するベンゼノ
イド化合物の残基であり、前記両方の残基はエーテル酸
素Ｃ二対し芳香族炭素原子を通して原子価結合している
）のくり返し単位を有する脚状熱可塑性ポリアリーレン
ポリエーテルである〇このような芳香族ポリエーテルは
例えば米国特許第３．２６４．５３６号及び第４，１７
５．１７５号各Ｆ３ＪＪ細宵（二記載のポリアリーレン
ポリエステルの部類内（二包含される。二価フェノール
が例えばジヒドロキシジフェニルメタンのような弱酸性
三核フェノール、又はそれらの核ハロゲン化誘導体であ
す、例工ば２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）２−
フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、もしくは各芳香環■二、１個又は２個の塩素を有す
るそれらの塩素化誘導体のようなものであることが好ま
しい。特有的にビスフェノールとも称せられる、他の物
質もまた高度（二価値があり、かつ好ましい。これらの
物質は例えば工基の同−又は異なる炭素原子１〜４個す
る炭化水素残基のような対称的又は非対称的な結合基を
有するビスフェノールである０ 上記のような二核フェノールは構造式：（式中、Ａｒは
芳香族基、好ましくはフェニレン基であり、Ｒ７及び馬
は同一でも昇なってもよく、炭素原子１〜４個を有する
アルキル基、アリール、ハロゲン原子すなわちフッ素、
塩素、臭素、もしくはヨウ素、又は炭素原子１〜４個を
有するアルコキシ基のような不活性懺換基であり、Ｃは
独立的（二〇ないし４の値を有する整数であり、Ｒ８は
ジヒドロキシジフェニル（−おけるような芳香族炭素原
子間の結合を表わすか、又はｆｌＪえば０−０−１ｌ −Ｃ−１ −ｓ−１−ｓｏ−１−８−８−１−８０２−　のような
二価基及び例えばアルキレン、アルキリデン、シクロア
ルキレン、シクロアルキリデンのような、又は／・ロゲ
ン、アルキルもしくはアリールなどを１６換したアルキ
レン、アルキリデン及び環式脂肪族基、ならびＣ二芳香
族基及び両方のＡｒ基堪二縮合した環のような基を包含
する二価炭化水素基かである）を有するも・のとして特
徴づけることができる。

特定の二価多核フェノールの１５１＋としてはとりわけ
て： ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 ２、４−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビｘ−（２−
ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチル−６−メトキシフェニル）メタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシ　フェニル）エタン、 １゜１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル
）エタン、 １．１−ビス−（５−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 １．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、 ２．２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（２−インプロビル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシ−ナフチル）プロパン
、 ２、２−　ヒス−（４−ヒドロキシ　フェニル）ペンタ
ン、 ５、５−　ヒス−（４−ヒドロキシフェニル−）ペンタ
ン、 ２、２−　ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）へブタン
、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニル−プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）１．１゜１
、３．３．３−ヘキサフルオロプロパン、などのような
ビス−（ヒドロキシフェニル）アルカン類； ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．４−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−クロロ−２，４
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、 ルホン、 などのようなジ（ヒドロキシフェニル）スルホン類： ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ニルエー
テル類、 ４．４−ジヒドロキフルー２．６−ジメテルジフエニル
エーテル、 ビス−（４−ヒドロキシ−３−インブチルフェニル）エ
ーテル、 ビス−（４−ヒドロキシ−３−インブチルフェニル）エ
ーテル、 ビス−（４−ヒドロキシ−３−クロ０フエニルエーテル
、 ビス−（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）エー
テル、 ビス−（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）エーテ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシナフチル）エーテル、ビス−（
４−ヒドロキク−３−クロロナフチル）エーテル、及び ４．４′−ジヒドロキシ−６，６−シメトキシジフエニ
ルエーテル、 のようなジ（ヒドロキシフェニル）ニー尤ル類を包含す
る◇ 本明細！において使用されるよう（＝［二価フェノール
の残基」として定義されるＥ項は勿論２個の芳香族ヒド
ロキシル基を除去後の二価フェノールの残基をいう。す
なわち容易（二わかるよう（二、これらのポリアリーレ
ンポリエーテルは芳香族エーテル酸素原子を通して結合
する、二価フェノールの残基とベンゼノイド化合物の残
基とのくり返し基を有する。

任意のジハロベンゼノイド化合物又はジニトロベンゼノ
イド化合物又はそれらの混合物を本発明Ｃ２使用１−る
ことかでき、該化合物又は化合物類はベンゼン環に結合
する２個のハロゲン又はニトロ基を有し、該ベンゼン環
は該ハロゲン又はニド四基（二対してオルト位及びバラ
位の少くとも一つの位ｋｔ二おいて′電子求引性基を有
する。該ジノ・ロベンゼノイド化合物又はジニトロベン
ゼノイド化合物はベンゼノイド核のオルト位又はバラ位
（二活性化寛子求引性基が存在する眠り、ノーロゲンも
しくはニトロ基が向−ペンセノイド環Ｃ二結合している
単核、又はそれらが異なるベンゼノイド環ζ二結合して
いる多核のいずれでもよい。フッ素置換、及び塩素は換
ベンゼノイド反応物は、該フッ素化合物は迅速な反応性
の故じ、塩素化合物はそれらの安価の故（二好ましい。

フッ素置換ベンゼノイド化合物が最も好ましく、特（二
爪合反応系Ｃ二痕跡の水が存在する場合Ｃ二好ましい。

しかしながら、この水の金貨は約１％以下（二保つべき
であり、最良の結果（二対しては０．５チ以下が好まし
い〇電子求引性基は、これら化合物（＝おける活性剤基
として使用することができる。勿論、′電子求引性基は
反応条件下Ｃ二おいて不活性であるべきであるけれど、
他の点嘔二おいてはその構造は臨界的ではない。好まし
い電子求引性基は、４．４−ジクロロジフェニルスルホ
ン及びｄ、４−ジフルオロジフェニルスルホンにおける
よつ（二２個のハロゲン又はニトロ置換したベンゼノイ
ド核を結合させるス１ ルホン基（−８−）のような強力（二活性化する基で１ あるけれど、後述するようなその他の強力な引性差もま
た同僚Ｃ二容易に使用することができる〇より一層強力
な電子求引性基は牝虻迅速な反応を与えるので好ましい
。ベンゼノイド環がハロゲン又はニトロ基のような電子
供与基を同一ベンゼノイド核上甚二有しないことが史（
二好ましい。しかしながら核上、又は該化合物の残基に
その他の基が存在することは許容することができる〇活
性化基は基本的Ｃ二は２種のタイプのいずれかであるこ
とができる・すなわち： （ａ）同一環上の１個又はそれ以上のハロゲンもしくは
ニトロ基を活性化する一価基であって、例えはもう一方
のニトロ基又はハロ基、フェニルスルホン又はアルキル
スルホン、シアノ、トリフルオロメチル、ニトロン、及
びピリジン（二おけるヘテロ窒素のような一価基・ （ｂ）２個の異なる環上のハロゲンの置換を活性化１ 有機ホスフィンオキシト−Ｐ−（式中、Ｒ９は炭化ｉｔ
。

中Ａは水素、又はハロゲンであることができる）のよう
な二価基である・ 該重合体は所望（二より２２！又はそれ以上のジ）Ｓロ
ベンゼノイド化合物又はジニトロベンゼノイド化合物の
混合物（二より製造することができる。すなわち重合体
構造中Ｃ二おけるベンゼノイド化合物のＥ残基は同一で
も異なっていてもよいのである。

また水門ｉｌｌ　書ｔユおいて使用されるようＣニ［ベ
ンゼノイド化合物の残基」であるとして定義されるＥ項
はベンゼノイド核上のハロゲン原子又はニトロ基の除去
後（二おける該化合物の芳香族残基又はベンゼノイド残
基ないうこともわかる０本発明のポリアリーレンポリエ
ーテルは、例えば実質的６二無水条件下Ｃ二特定の液体
有機スルホキシド又はスルホン溶媒の存在ｆ二おいて二
価フェノールのアルカリ金Ｒ複塩とジノ・胃ベンピノイ
ド化合物との実質的を二等モルの一段階反応のような当
業界Ｃ二周知の方法ｆ二よって製造する・この反応（二
対しては触媒は不賓である。

また該重合体は２段階法≦二よっても製造することがで
き、この場合、まず二価フェノールを第−次反応溶媒中
幅二おいてアルカリ金属、アルカリ金属水素化物、アル
カリ金恥遥水酸化物、アルカリ金属アルコキシド又はア
ルカリ金属アルキル化合物と反応させて、その場Ｃ二お
いてアルカリ金属塩Ｃ二転化させる。好ましくはアルカ
リ金属水酸化物を使用する。無水状態を実質的６二無水
する為に、存在又は生成する水分を除去した後、二価フ
ェノールのジアルカリ金属塩をほぼ化学的址論量のジノ
１０ベンゼノイド化合物又はジニトロベンゼノイド化合
物と混合し、反応させる。

そのほか、該ポリエーテルは例えば米国特許第４、１７
６．２２２号明細省６；記載の手順に上って製造するこ
ともできる。この手１ｍｌ二おいては、少くとも１種の
ビスフェノールと少くとも１種のジハロベンゼノイドと
の実質的に等モル量の混合物を炭酸ナトリウム又は重炭
酸ナトリウムと、ナトリ物と共に約１００℃ないし約４
００℃の温に４二おい℃加熱する。

１ｔ−１該ポリエーテルはカナダ特許第８４ス９６５号
明細１！篭二記載の手順じより製造することができる。

この手順じおいてはビスフェノール及びジハロベンゼノ
イド化合物を炭酸カリウムの存在下（二、ジフェニルス
ルホンのような高沸点溶媒を使用し℃加熱する。

本発明の好ましいポリアリ−レノポリエーテルは、不活
性置換基１二より置換した誘導体を含めて下記４種の二
価多核フェノールを使用して製造したものである： （式中、Ｒ，。基は独立的に水素、低級アルキル、アリ
ール及びそれらのハロゲン置換した基を表わし、同一で
も異なってもよい）； 及びそれらの置換誘導体。

本発明−二おい又は２種又はそれ以上の異なる二価フェ
ノールの混合物を使用して上記と同一の目的を達成する
ことをも意図する。したがって上記（二ついて言及する
場合曝二、東合体構造蚤二おける一Ｅ−残基は実際（二
同−の芳香族残基でも、異なる芳香族残基でもよいので
ある。

該ポリ（アリールエーテル）は、特定のポリエーテルＣ
二関連して適切な温度（二おける適切な溶媒中、例えば
２５０℃蚤二おけるメチレンクロリド中（二おいて測定
して約０．５５ないし約１．５の換算粘度を有する。

好ましいポリ（アリールエーテル）は下記式のくり返し
単位を有するものである。

熱可塑性重合体 ポリアリールエーテルスルホン又はボリアリールエーテ
ルスルホンとポリ（アリールエーテル）との混合物と混
合することのできる熱可塑性重合体にはポリアリ−レー
ト、ポリエーテルイミド、ポリエステル、芳香族ポリカ
ーボネート、スチレン樹脂、ポリ（アルキルアクリレー
ト）、ポリヒドロキシエーテル、ポリ（了り−レンスル
フイド）及びポリアミドが包含される。

Ａ、ポリアリ−レート 本発明に使用するのに好適なポリアリ−レートは二価フ
ェノールと少くとも１種の芳香族ジカルボン酸とより誘
導され、かつ２５℃のクロロホルム（０，５１Ａ００−
クロロホルム）又はその他の適当な溶媒中において測定
した換算粘度的０．４ないし約１．０　ｄｔ／を以上、
好ましくは約０．６ないし約０．８ｄ／ｆを有する。

特に望ましい二価フェノールは下記式：（式中、Ｙは独
立的に水素、炭素原子１〜４個を有するアルキル基、塩
素又は臭素から選択され、各ｄは独立的に０〜４の値を
有し、ＲＩＩは二価の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素
基、特に炭素原子１〜６個を有するアルキレン基もしく
はアルキリデン基、又は炭素原子９個までを有するシク
ロアルキリデン基もしくはシクロアルキレン基、０゜Ｃ
ｏ、　８０！又はＳであるンを有するものである。該二
価フェノールは単独で、又は組み合わせて使用すること
ができる。

本発明に使用することのできる二価フェノールとしては
下記のものを包含する： ２．２−ビス−４（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、 ビス−（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキ
シ−２，６−シメチルー３−メトキシフェニル）メタン
、 ｌ、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタ／、 １、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニルンエタン、 １．１−ビス−（４〜ヒドロキシ−２−クロロフェニル
）エタン、 １．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）エタン、 １．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、 ２．２−ビス−（３−インプロビル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ３、３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘンタン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）１，２−ビ
ス−（フェニル）プロパン、 ４．４’−（ジヒドロキシフェニル）エーテル、４．４
’−（ジヒドロキシフェニル）スルフィド、４．４’−
（ジヒドロキシフェニル）スルホン、４．４’−（ジヒ
ドロキシフェニルンスルホキシド、４．４’−（ジヒド
ロキシベンゾフェノン）、及びナフタレンジオール。

本発明に使用することのできる芳香族ジカルボン酸とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸、任意のナフタレンジ
カルボン酸及びそれらの混合物、ならびにこれらカルボ
ン酸のアルキル置換同族体であってアルキル基が炭素原
子１ないし約４個を有するもの、及びハロゲン化物、ア
ルキルエーテル又はアリールエーテルのような他の不活
性置換基を有する酸類などを包含する。アセトキシ安息
香酸もまた使用することができる。好ましくはイノフタ
ル酸とテレフタル酸との混合物を使用する。

該混合物におけるイソフタル酸対テレフタル酸の比は約
ｏ：ｉｏｏないし約１００：０であるけれど、蝦も好ま
しい酸の比は約７５：２５な・いし約５０：５０である
。また重合反応において、アンビン酸、セバシン酸など
のような、炭素原子２〜約１０個を有する脂肪二酸約０
．５ないし約２０Ｘを追加的に使用することもできる。

本発明のポリアリ−レートは、芳香族ジカルボン酸のは
クロリドと二価フェノールと反応；芳香族ジカルボン酸
のジアリールエステルと二価フェノールとの反応：又は
芳香族二酸と二価フェノールのジエステル誘導体との反
応のような任意の周知の先行技術におけるポリエステル
生成反応により製造することができる。これらの方法は
例えば米国特許第３，３１７，４６４号、”Ｆ！３，９
４８，８５６号、第３．７８０，１４８号、第３．８２
４，２１３号及び第３，１１３．８９８号各明細書に記
載されている。

ポリアリ−レートは好ましくは米国特許第４．３２　−
１．３５５号に記載の方法により製造する。この方法は
　−下記の工程、すなわち：　１ ａ、炭素原子２〜８個を有する酸から誘導される酸無水
物と少くとも１種の二価フェノールとを反応させて対応
するジエステルを生成させる工程；及び す、前記ジエステルと少くとも１種のジカルボン酸とを
、ボリアジーレートヲ生成するのに十分な温度において
反応させ、この場合二価フェノールジエステルの生成後
に残留酸無水物を除去して、該酸無水物の濃度が約１５
００ｐｐｍ以下となるようにすることを改良点とする工
程、より成る。

好適な酸無水物は炭素原子２〜８個を有する酸から誘導
される。好ましい酸無水物は無水酢酸である。

二ｌｊｙエノール九ついては上述した。

一般的に、二価フェノールは慣用のエステル化条件のも
とに酸無水物と反応して二価フェノールジエステルを生
成する。反応は溶媒の存在下又は不存在下において行う
ことができる。そのほか、羨反応は慣用のエステル化触
媒の存在下又は不存主下に行うことができる。

本発明に使用するのに好適なポリエーテルイミドは当業
界に周知であり、かつ例えば米国特許第３，８４７，８
６７号、＄３，８３８，０９７号及び、＄４，１０７゜
１４７号各明細書に記載されている。

ポリエーテルイミドは下記式： 〔式中、ｅは１よりも大きい、好ましくは約１０ないし
約１０，０００又はそれ以上の整数であり、−Ｏ−Ｒ，
、−０−は３又は４位及び３′又は４′位に結合してお
り、ＲＩ！は、 のような置換もしくは非置換の芳香族基、（ｂ）　式： を有する二価基、 （上式中、Ｒ１４は独立的にＣｉ　””’　Ｃｏアルキ
ル、アリール又はハロゲンであり、Ｒ□は一〇−１−Ｓ
−１― −Ｃ−１−８０．−１−５Ｏ−１炭素原子１〜６個のア
ルキレン、炭素原子４〜８個のシクロアルキレン、炭素
原子１〜６個のフルキリデン、又は炭素原子４〜８個の
シクロアルキリゾ／から選択される）から選択され、Ｒ
ｌｍは炭素原子６〜２０個を有する芳香族炭化水素基及
びそのハロゲン化誘導体、又はそのアルキル置換誘導体
であって該アルキル基が炭素原子１〜６個を有するもの
、炭素原子２〜２０個を有するアルキレン基又はシクロ
アルキレン基、及びＣ１−Ｃ，アルキレンを末端とする
ポリジオルガノシロキサン又は式： （式中、Ｒ１４及び馬、はさきに定義したとおりである
）を有する二価基から選択される〕 を有するものである。

またポリエーテルイミドは下記式： （式中、ＲＩ６は独立的に水素、低級アルキル又は低級
アルコキシである）、及び （式中、散票はいずれかの環に結合し、かつイミドカル
ボニル基結合の一つに対しオルト又は）（う位に配置す
ることができる）から選択され、Ｒ１！及びＩζ１．は
さきに定義したとおりである〕を有するものであること
ができる。

これらのポリエーテルイミドは例えば米°国特許第３，
８３３，５４４号、第３，８８７，５８８号、第４，０
１７，５１１号、第３．９６５，１２５号及び第４，０
２４，１１０明細明細書に記載されているような当業界
に周知の方法により製造することができる。

式（［）のポリエーテルイミドは例えば式：（式中、Ｒ
□はさきに定義したとおりである）を有する任意の芳香
族ビス（エーテル無水物）と式＝□Ｇ）　Ｈ，Ｎ　−Ｒ
□、−ＮＨ。

（式中、Ｒ４はさきに定義したとおりである）を有する
ジアミノ化合物との反応を包含する当業者に周知の任意
の方法により得ることができる。一般的に、該反応は周
知の溶媒、例えばＯ−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾー
ル／トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどを使
用して、二酸無水物とジアミンとの間に相互作用をさせ
、約２０〜約２５０℃の温度にお〜・て有利に行うこと
ができる。またその代りに、該ポリエーテルイミドは式
（Ｘ）’！に有する任意の二駿無水物と式（Ｘｌ）を有
する任意のジアミノ化合物とを、該成分混合物を同時混
合しつつ高められた温度において加熱しながら溶融重合
することにより製造することができる。

一般的に約２００℃と４００℃との間、好まシフは２３
０℃と３００℃との間の溶融重合温度が採用される。溶
融血合において通常に使用される連鎖停止剤の任意の添
加順序を採用することができる。反応条件及び成分割合
は１５「望される分子量、固有粘度及び耐溶剤性によっ
て広く変動させることができる。一般的に、為分子量ポ
リエーテルイミドに対しては当モル量のジアミンと二酸
無水物とが使用されるけれど、成る場合にはわずかにモ
ルＭ剰（約ｘ〜５モルに）のジアミンを使用して２５℃
におけるｍ−クレゾール中において測定して０．２　ｄ
ｌｌｆ以上、好ましくは０．３５〜０．６０　ｄｌ／　
ｆ又は０．７　ｄｉ／ｌあるいはそれ以上でさえもある
固有粘度ηを有する式（Ｉ）のポリエーテルイミド會生
成することができる。

式（Ｘ）　を有する芳香族ビス（エーテルニ酸無水物）
としては例えば、 ２．２−ビス（４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル〕ブロバンニ酸無水物、４．４′−ビス（２
，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテルニ
酸無水物、 １．３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
インニ酸無水物、 ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフイドニ酸無水物、 １．４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）べ／
インニ散無水物− ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフエノンニ酸無水物、 ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホンニＷ無水物、 ２．２−ビス（４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル〕プロパン二酸無水物、４．４′−ビス（３
，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテルニ
酸無水物、 ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フエエルスルフイドニ醒無水物、 １．３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）べ／
インニ酸無水物、 １．４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンニ醒無水物、 ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ペ
ンゾフエノンニ酸無水物、 ４−　（２，３−ジカルボキシフェノキシ＞　＋＋　、
ｉｌ　＋＋（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェ
ニル−２，２−ブロバンニ酸無水物、 など、及びそれら二酸無水物の混合物全包含する。

式（ｎ）を有する有機ジアミンとしては例えば、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，２−
ビス（ｐ−アミノフェニル）フロノ（ン、４．４′−ジ
アミノジフェニルメタン、４．４′ニジアミノジフエニ
ルスルフイド、４．４’−ジアミノジフェニルスルホン
、４．４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジ
アミノナフタレン、３．３’−ジメチルベンジジン、３
．３’−ジメトキシベンジジンを包含する。

式（Ｘ）’を有するポリエーテルイミドは例えば、（１
）　一般式： （式中、Ｒ１，はさきに定義したとおりである）を有す
るビスにトロ７タルイミド）と、 偉）　一般式： ％式％ （式中Ｍはアルカリ金属でありＲ１！はさきに定義した
とおりである）を有する有機化合物のアルカリ金属塩よ
り成る成分混合物の双極性非プロトン性溶媒の存在下に
反応を行うことにより製造することができる。

重合体を製造するに当って使用するビスにトロフタルイ
ミド）は上記の式ＮＨ，−Ｒ８，−鵬奢有するジアミン
と式： を有するニトロ置換芳香族酸無水物とを反応させること
により製造する。ジアミンと酸無水物とのモル比は理想
的にはそれぞれ約１＝２であるべきである。最初の反応
生成物はビス（アミド−酸）であり、これは引き続き脱
水されて対応するビスにトロ７タルイミドンとなる。

ジアミンについては上述した。

本発明に有用な、好ましい無水ニトロフタル酸は無水３
−ニトロフタル酸、無水４−ニトロフタル酸及びそれら
の混合物である。これらの反応物は試薬級として市販さ
れている。それらはまた、オルガニツクシンセシス、集
合版染１巻、°ウィリー　（Ｗｉｌｅｙ　）　（１９４
８）　、第４０８頁に記載の手順を使用する無水フタル
酸のニトロ化によって製造することもできる。成る種の
その他の近縁の無水ニトロ芳香族酸もまた該反応に使用
することができ、そして例えば無水２−ニトロ７タル酸
、無水１−二トロー２．３−ナフタレンジカルボン酸及
ヒ無水３−メトキシ−６−二トロフタル酸を例示するこ
とができる。

式（Ｘｌｌｌ）のアルカリ金属塩に関し、二価カルボン
酸芳香族基の中でＲ１により表わすことのできるものく
このような基の混合物も包含する）は例エバフェニレン
、ビフェニレン、ｔ７ｆｖｙｆｚどのような、炭素原子
６〜２０個を有する二価芳香族炭化水素基である０例え
ばヒドロキノン、レソルシノール、クロロヒドロキノン
などの残基カ包含される。そのｉｔかＲｌｔはアリール
核が脂肪族基、スルホキシド基、スルホニル基、硫黄、
カルボニル基、酸素などのいずれかにより結合されてい
るジヒドロキシジアリーレン化合物の残基であることが
できる。このようなジアジーレン化合物の代表例は下記
のものである。

２、４−　ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−
ヒドロキシフェニル）メタン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−５−二トロフェニル）メタン、 ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３メトキシ
フエニルンメタン、 １、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．１−
ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、 １．１−ビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、 １．３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、 ２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ２、２−　ヒス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニルンブロパン、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、 ヒドロキノン、 ナフタレンジオール、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ス／Ｉ／フィト、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、などである。

式（Ｘｌｌ）のジアルカリ金属塩と式（Ｘｌｌ）により
例示される化合物とを共に使用する場合は、該重合体の
最適分子量及び性質に対して、該成分が等モル比におい
て存在することが有利である。ジニトロ置換有機化合物
又は式（Ｘｌｊすのジアルカリ金属塩のいずれかのわず
かのモル過剰、例えば約０．００１ないし０．１０モル
の過剰を採用することができる。

該モル比がほぼ等しい場合は該重合体はその一端におい
て＝Ｚ−ＮＯ，、他端においてフェノール基によって実
質的に終っている。一方の化合物がモル過剰に存在する
場合は特定の末端基が主となる。

式（Ｘｌｌｌ）のアルカリ金属塩と式（■）のジニトロ
置換有機化合物との反応の反応条件は広く変動すること
ができる。一般的に約２５〜約１５０℃の程度の温度が
有利に使用されるけれど、使用する成分、目的とする反
応生成物、反応時間、使用する溶媒、などに関連してよ
り低いか、又はより高い温度条件を採用することができ
る。他の反応条件、使用する成分、所望の反応速度など
によって大気圧以外に大気圧以上及び大気圧以下を使用
することができる。

反応時間もまた、使用する成分、温度、所望の収率など
によって広く変動することができる。約５分間から３０
〜４０時間のように長時間までに変動する時間を好都合
に採用して最大収率と所望の分子量とが得られることが
わかった。次いで該反応生成物を、所望の高分子反応生
成物の沈殿及び／又は分離に必要な適切な方法で処理す
ることができる。一般的にこの目的に対する沈殿剤とし
て、−１通のアルコール（例えばメタノール、・エタノ
ール、イングロビルアルコールなど）及び脂肪族炭化水
素（例えばペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキ
サンなど）を使用することができる。

式（Ｖ）のジニトロ置換有機化合物と式（Ｖｌ）のアル
カリ金属塩（上記のようなアルカリ金属塩の混合物も使
用することができる）との間の反応を双極性非プロトン
性溶媒の存在下において行うということが重要である。

重合は、通常はジメチルスルホキシドのような双極性非
プロトン性溶媒を使用して無水条件下に行い、該溶媒は
個々の重合に関係して種々の量を添加する。双極性非プ
ロトン性溶媒又はこのような溶媒と芳香族溶媒との混合
物である溶媒の総量としては重合体に対して１０〜２０
重量％を含有する最終溶液を提供するのに十分な′ｊｔ
ｆｔ使用することが好ましい。

好ましいポリエーテルイミドとしては下記式：のくり返
し単位を有するものを包含する。

Ｃ，ポリエステル 本発明に使用するのに好適なポリエステルは炭素原子２
ないし約１０個を有する脂肪族もしくは環式脂肪族のジ
オール又はそれらの混合物と少くとも１種の芳香族ジカ
ルボン酸とから誘導される。

脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導される
ポリエステルは下記一般式： （式中、ｎは２から１０までの整数である）のくり返し
単位含有する。

好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート
）である。

上記ポリエステルと、力旨肪族酸及び／又′は脂肪族ポ
リオールから誘導される単位の少量、例えば０．５ない
し約２重量％とより形成されるコポリエステルもまた本
発明において意図されるものである。該脂肪族ポリオー
ルとしてはポリ（エチレングリコール）のようなグリコ
ール類を包含する。

これらは例えば米国特許第２，４６５，３１９号及び第
３．０４７，５３９明細明細省の教示によって製造する
ことができる。

環式力旨肪族ジオール及び芳香族ジカルボンとから誘導
されるポリエステルは、例えば１．４−シクロヘキサン
ジメタツールのシス又はトランス異性体（又はそれらの
混合物）のいずれかと芳香族ジカルボン酸とを縮合させ
て下記式： （式中、シクロヘキサン環はそのシス及びトランス異性
体から選択され、Ｒ１，は炭素原子６〜２０個を有する
了り−ル基を表わし、かつ芳香族ジカルボン酸から誘導
される脱炭酸残基である）のくり返し単位を有するポリ
エステルを生成することにより製造する・ 式■において爬、により示される芳香族ジカルボン酸の
例はイソフタル酸又はテレフタル酸、１．２−シ（ｐ−
カルボキシフェニル）エタン、４．４’−ジカルボキシ
ジフェニルエーテルなど、及びそれらの混合物である。

これらの酸のすべてが少くとも１種の芳香核を有する。

１．４−又は１．５−ナフタレンジカルボン酸における
ような縮合環もまた存在することがで春る。好ましいジ
カルボン酸はテレフタル酸又はテレフタル酸とイソフタ
ル酸との混合物である。

好ましいポリエステルは１．４−シクロヘキサンジメタ
ツールのシス又はトランス異性体（又はそれらの混合物
）のいずれかと、インフタル酸及びテレフタル酸の混合
物との反応から誘導される。

これらのポリエステルは式：　。

１ のくり返し単位を有する。

もう一つの好ましいポリエステルはシクロヘキサンジメ
タツール、アルキレングリコール及び芳香族ジカルボン
酸から誘導されるコポリエステルである。これらのコポ
リエステルは、例えば１．４−シクロヘキサンジメタツ
ールのシス又はトランス異性体（又はそれらの混合物ン
のいずれかと芳香族ジカルボン酸とを縮合させて下記式
：（式中、シクロヘキサン環はそのシス及びトランス異
性体から選択され、Ｒ８，はさきに定義したとおりであ
り、ｎは２〜１ｏの整数であり、ｆ単位は約１０〜約９
０恵量％を包含し、ｇ単位は約１０〜約９０Ｊｋ、−［
ｔＸを包含する）のくり返し単位を有するコポリエステ
ルを生成することにより製造する。

好ましいコポリエステルは、ｌ、４−シクロヘキサンジ
メタツールのシス及びトランス異性体（又はそれらの混
合物）のいずれか及びエチレングリコールと、テレフタ
ル酸との１：２：３のモル比における反応から誘導され
る。

これらのコポリエステルは下記式： （式中、ｈは１０〜ｉｏ、ｏｏｏであることができる）
のくり返し単位を有する。ブロック共重合体ならびにラ
ンダム重合体が可能である。

本明細：１ｉＦＶｃ記載のポリエステルは市販されてお
り、あるいは例えば米国特許第２．９０１，４６６号明
細書に記載される方法のような当業界に周知の方法によ
り製造することができる。

本発明に使用するポリエステルは２３〜３０℃における
６０　：４０のフェノール／テトラクロロエタン混合物
又は類似の溶媒中において測定して約０．４〜約２．０
の固有粘度を有する。

本発明に使用することのできる熱可塑性芳香族ポリカー
ボネートは単独重合体、共重合体及びそれらの混合物で
あり２５℃におけるメチレンクロリド中において測定し
て約０．４ないし約１．０ｄｔ／ｌの固有粘度を有する
。該ポリカーボネートは二価フェノールとカーボネート
前駆体とを反応させることにより製造する。使用するこ
とのできる二価フェノールの若干の代表例はビスフェノ
ールＡ１ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロ
パン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、２．２−　（３，５，３：　ｓニーテトラブロモ−
４゜４′−ジヒドロキシジフェニル）フロパン、（３，
３’−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル）
メタンなどである。ビスフェノール凰のその他二価フェ
ノールが例えば米国特許第２，９９９，８３５東第３．
０２８，３６５号、第３，３３４，１５４号各明細書に
記載されている。

勿論、２種又はそれ以上の異なる二価フェノール、又は
二価フェノールとグリコール、又はヒドロキシ末端もし
くは酸末端のポリエステルとの共重合体を使用すること
もできる。

該カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニル、カーボ
ネートエステル又はハロホーメートのいずれかでよい。

本発明において使用することのできるハロゲン化カルボ
ニルは臭化カルボニル、塩化カルボニル及びそれらの混
合物である。本発明において使用することのできるカー
ボネートエステルの代表例はジフェニルカーボネート；
ジ、−（クロロフェニル）カーボネー）　又ｋＬクシ−
（７”ロモフェニル）カーボネートなどのようなジー（
７１０フエニル）カーボネート類ニジ（トリル）カーボ
ネートのよ５なジー（アルキルフェニル）カーボネート
類ニジ（ナフチル）カーボネート；ジ（クロロナフチル
）カーボネート：など及びそれらの混合物である。本発
明において使用するのに好適なハロホーメートは例えば
ビスフェノールＡ、ヒドロキノンなどのビスクロロホー
メートのような二価フェノールのビスハロホーメートか
、又は例、ｔはエチレンクリコール、ネオペンチル／　
リ＊　−Ａ／、ポリエチレングリコールなどのビスハロ
ホーメートのようなグリコールのビスハロホーメートか
を包含する。その他のカーボネート前駆体が当業者に明
らかであるけれど、ホスゲンとしても知られている塩化
カルボニルが好ましい。

該芳香族ポリカーボネート恵合体はホスゲン又はハロホ
ーメート全使用することにより及び分子量調整剤、酸受
容体及び触媒を使用することにより、当業者に周知の方
法によって製造することができる。本方法を行うに商っ
て使用することのできる分子量調整剤はフェノールのよ
うなｍ個フエノール、パラー第三ブチルフェノール、バ
ラ−ブロモフェノール、第−及び第二アミン等を包含す
る１分子ｉｔ調整剤としては、好ましくはフェノールを
使用する。

好適な酸受容体は有機酸受容体又は無機酸受容体のいず
れでもよい。好適な有機酸受容体は第三アミンでありピ
リジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブ
チルアミンなどのような物質を包含する。無機酸受容体
はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水散化物、炭酸
塩、本炭酸塩又はリン酸塩のいずれかであることのでき
るものでよ〜１゜ 本発明において使用することのできる触媒は、例、ｔば
ビスフェノールＡとホスゲンとの重合全促進する任意の
適当な触媒でよい、好適な触媒としてはトリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンの
ような第三アミン類：テトラエチルアンモニウムプロミ
ド、セチルトリエチルアンモニウムプロミド、テ）ラー
ｎ’−ヘフチルアンモニウムヨージドのような第四級ア
ンモニウム化合物類：ｎ−ブチルトリフェニル−ホスホ
ニウムプロミド及びメチル−トリフェニルホスホニウム
プロミドのような第四級ホスホニウム化合物を包含する
。

該ポリカーボネートはホスゲン又はハロホーメートを使
用する場合に単相系（複−溶液）又は２相系（界面的）
において製造することができる。

ジアリールカーポネートヲ使用する場合には塊状反応が
可能である。

また、芳香族ボリエステルカーボネー）を使用すること
もできる。これらについては例えば米国特許第３．１６
９，１２１号明細書に記載されている。

好ｔしいポリエステルカーボネートはホスゲン、テレ７
タロイルクロリド、イソフタロイルクロリドとビスフェ
ノールＡ及び少量のｐ　−’Ｗ＝三ブ三層チルフェノー
ル縮合かも得られる。

本発明において使用するのに好適なスチレン樹脂はＡＢ
Ｓ型１型体合体含し、該重合体の分子は化学的に結合し
た異なる組成を有する２種又はそれ以上の重合体部分を
含有する。該重合体は好ましくは、ブタジェンのような
共役ジエンか、又は共役ジエンとそれと共重合し得る単
量体とを重合させて、重合体骨格を生成させることによ
り製造する。＃骨格の生成後に少くとも１種、好ましく
は２種のグラフト単量体を予備重合骨格の存在下に重合
させてグラフト重合体を得る。これらの樹脂は当業界に
周知の方法により製造される。

上述したように該骨格重合体は、ポリブタジェン、ポリ
インプレンのような共役ジエン重合体、又はブタジェン
−スチレン、ブタジェン−アクリロニトリルなどのよう
な共重合体であることが好ましい。

該グラフト重合体の骨格の製造に通常に使用する特定の
共役ジエン単量体は一般的に下記式：（式中、Ａは水素
、炭素原子１〜５個を有するアルキル基、塩素又は臭素
より成る群から選択される）により示される。使用する
ことのできるジエンの例はブタジェン；イソプレン：１
．３−へブタジェン−メチル−１，３−ペンタジェン：
２，３−ジメチル−１，３−ブタジェン：２−エチル−
１，３−ペンタジェン：１，３＝及び２，４−へキサジ
エン；ジクロロブタジェン、ブロモブタジェン、ジブロ
モブタジェン、それらの混合物のようなりロロ及びブロ
モ置換ブタジェンなどである。好ましい内設ジエンはブ
タジェンである。

予備重合骨格の存在下に重合することのできる１種又は
１群の単量体はモノビニル芳香族炭化水素である。使用
するモノビニル芳香族単量体は一般的に下記式： （式中、Ａはさきに定義したとおりである）により示さ
れる。モノビニル芳香族化合物ならびにアルキル、シク
ロアルキル、アリールアルカリール、アラルキル、アル
コキシ、アリールオキシ及びその他により置換したビニ
ル芳香族化合物の例としてはスチレン、３−メチルスチ
レン；３，５−ジエチルスチレン、４−ｎ−１０ビルス
チレン、δ−ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジプ
ロモスチレン、テトラ−クロロスチレン、それらの混曾
物などを包含する。好ましく使用されるモノビニル芳香
族炭化水素はスチレン及び／又はδ−メチルスチレンで
ある。

予備重合骨格の存在下に重合することのできる単量体の
第二の群はアクリロニトリル、置換アクリレートリル及
び／又はアクリル酸エステルのようなアクリルげ単量体
でありその代表例はアクリロニトリルならひにエチルア
クリレート及びメチルメタクリレートのようなアルキル
アクリレート類である。

アクリロニトリル、置換アクリロニトリル又はアクリル
酸エステルは一般的に下記式：（式中、Ａはさきに定義
したとおりであり、Ｂはシアノ及びカルボアルコキシよ
り成る群から選択され、この場合該カルボアルコキシの
アルコキク基は炭素原子１〜１２個を有するものである
）により示される。このような単量体の例としては、ア
クリロニトリル、エタクリロニトリル、メタクリレート
リル、δ−クロロアクリロニトリル、β−クロロアクリ
ロニトリル、ａ−ブロモアクリロニトリル、及びβ−ブ
ロモアクリロニトリル、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート
、及びそれらの混合物を包含する。好ましいアクリル単
量体はアクリロニトリルであり、好ましいアクリル散エ
ステルはエチルアクリレート及びメチルメタクリレート
である。

該グラフト重合体の製造に当って、１．３−ブタジェン
の本合体又は共重合体によって代表される共役ジオレフ
ィンの重合体又は共重合体は全グラフト重合体組成物の
約５０’ｌ量％を構成する。骨格の存在下に重合する、
スチレン及びアクリロニトリルによって代表される単量
体は全グラフト重合体組成物の約４０ないし約９５重量
％全構成する。

アクリロニトリル、エチルアクリレート又はメチルメタ
クリレートによって代表されるグラフト重合体組成物の
第二の群のグラフト単量体は全グラフト共重合体組成物
の約１０ないし約４０重量％を構成することが好ましい
。スチレンによって代表されるモノビニル芳香族炭化水
素は全グラフト重合体組成物の約３０ないし約７０重量
％を構成する。

該重合体を製造するに当って、該骨格にグラフトし、相
互に結合し、しかも遊離共重合体として生成する、重合
単量体の若干割合を有することが通常である。もしグラ
フト単量体の１種としてスチレンを、第２のグラフト単
量体としてアクリレートリルを使用するならば、組成物
の若干割合が遊離スチレン−アクリロニトリル共重合体
として共重合するであろう。グラフト重合体の製造に当
って使用される組成物中のスチレンの代りにδ−メチル
スチレン（またはその他の単量体）を置き換えた場合に
は該組成物の若干割合はδ−メチル′スチレンーアクリ
ロニトリル共重合体であることができる。またδ−メチ
ルスチレン−アクリロニトリルのような共重合体をグラ
フト重合体−共重合体混合物に添加することもある１本
明細書にお。

いてグラフト重合体−共重合体混合物とは、グラフト重
合体組成物と混合される少くとも１種の共重合体を包含
し、しかも遊離共重合体９ＯＮまでを含有することを意
味する。

随意には、該エラストマー性骨格は、ｎ−ブチルアクリ
レート、エチルアクリレ−）、２−ｘｆルヘキシルアク
リレートなどをベースとするもののようなアクリレート
ゴムであることができる。

そのほか該アクリレートゴム骨格に少量のジエンを共重
合させてマトリックス重合体による改良されたグラフト
化を行うことができる。

これらの樹脂は当業界に周知であり、かつ多種のものが
市販されている。

本発明に使用することのできるポリ（アルキルアクリレ
ート）樹脂としてはメチルメタクリレートの単独重合体
（すなわちポリメチルメタクリレート）、又はメチルメ
タクリレートとビニル単を体（例えばアクリロニトリル
、Ｎ−アリルマレイミド、ビニルクロリド又はＮ−ビニ
ルマレイミド）との、又はメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート及びブチルメタクリレートのような、アルキル基が
炭素原子１〜８個を有するアルキルアクリレートもしく
はアルキルメタクリレートとの共重合体を包含する。

該共重合体においてメチルメタクリレートの量は該共重
合体樹脂の約７０重量％以上である。

該アルキルアクリレート樹脂は、ポリブタジェン、ポリ
イソプレン、及び／又はブタジェンもしくはイソプレン
の共重合体のような不飽和上ラストマー性骨格上にグラ
フトさせることができる。

グラフト共重合体の場合は該アルキルアクリレート樹脂
は該グラフト共重合体の約５０重量％以上を構成するこ
とができる。

これらの樹脂は当業界に周知であり、かつ市販されてい
る。

該メチルメタクリレート樹脂は２５℃における１％クロ
ロホルム溶液中において換算粘度Ｏ１ｌないし約２．０
　ｄｌ／ｆを有する。

Ｇ、ポリヒドロキシエーテル 本発明で使用し得る熱可塑性ポリヒト党キシエーテルは
次の一般式を有している。

＋Ｆ　−ｏ　−ｐ’−ｏ→− （式中、Ｆは二価フェノールの残基であり　１ｐ／は１
〜２個の水酸基を有するモノ−およびジ−エポキシドか
ら選択されたエポキシドの残基であり、モしてｊは重合
度を表わす整数であって、少なくとも約３０、好ましく
は約８０以上である。） 一般に、熱可塑性ポリヒドロキシエーテルは、当業者に
周知な方法によって、重合条件下で二価フェノールと、
１〜２個のエポキシド基を有するエポキシドとを実質的
に等モル量で接触させることによって製造される。

ポリヒドロキシエーテルを生成するのに任意の二価フェ
ノールを使用することができる。二価７ｘ’　／　−＃
　ｆ）　９１Ｊ　１ｋ　挙ケると、ヒドロキノン、レゾ
シノールなどの単核二価フェノール類ならびに多核フェ
ノール類がある。二価の多核フェノール類は（上記式中
、Ｒ１８は独立的にナフタレンおよびフェニレンなどの
芳香族二価炭化水素基で、好ましくはフェニレンであり
、Ｇは同じでも異ってもよく、メチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチルなどのアルキ
ル基、好ましくは炭素原子数１〜４個のアルキル基；ハ
ロゲン原子すなわち塩素、臭素、ヨウ素、フッ素；また
はメトキシ、メトキシメチル、エトキシ、エトキシエチ
ル、ｎ−ブチロキシ、アミロキシなどのアルコキシ基、
好ましくは炭素原子数１〜４個のアルコキシ基から選択
されたものであり、ｋは独立的に０〜４の整数であり、
Ｒ１１は独立的に二価の飽和脂肪族炭化水素基、特に炭
素原子数１〜８個のアルキレンまたはアルキリデン基、
就中０（ＯＨｓ）＊、シクロアルキリデン、またはｏＳ
　Ｓ、８０．Ｓｏｗ、００、化学結合などの任意の他の
二価の基から選択されたものである。） 次の一般式を有する二価の多核フェノール類が特に好ま
しい。

（上記式中、Ｇおよびｋは先に定義した如くであ６〜１
２個のシクロアルキレンまたはシクロアルキリデンであ
る。） ポリヒドロキシエーテルの製造のために有用なジエボキ
シドは次の式のくり返し単位によって表わすことができ
る。

（上記式中、Ｒ，、は瞬接炭素原子間の結合または脂肪
族、芳香族、脂環式、複素環式或は原子の非環式配置の
ような二価の有機基である。〕挙げることができる他の
ジエボキシドとしては、２個のオキシラン基が芳香族エ
ーテルを介して結合されているもの、すなわち下記の基
を有する化合物がある。

（上記式中、Ｒ１１ｌは二価の有機基であり、Ｊは二価
フェノール類の説明において上述したものなどの二価フ
ェノールの二価芳香族残基であり、モしてｍはθ〜１の
整数である。） さらに他のジエボキシドとしては、オキシラン基が隣位
の炭素原子（これらの少なくと、も一対が環式脂肪族炭
化水素の一部である）に連結されたエーテルが挙げられ
る。

これらポリヒドロキシエーテルは、例えば米国特許第３
．２３８．０８７号、第３，３０５，５２８号、第３゜
９２４．７４７号および第２．７７７．０５１号明細書
に記載の方法のような当業者に周知な方法によって製造
される。

Ｒ，ボリアミド 本発明で使用し得るポリアミドポリマーは当業界で周知
なものである。ポリアミドポリマーはホそポリマーなら
びにコポリマーを含む。これらポリマーは、二官能性モ
ノマーの組合から従来方法によって、ジアミンと三塩基
性酸との縮合によって、並びに付加重合によって形成し
てもよい。カルボン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジオン酸、イソフタル酸、テレフタル酸
などの二重（ｄｉａｃｉｄａ　）、ヒ）°ラジン、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１．８−オク
タンジアミン、ピペラジンなどのジアミン、およびアミ
ノ酸の多くの組合せが可能である。反応物中の官能性基
同志の間の鎖は線状又は分岐脂肪族炭化水素、あるいは
脂環式または芳香族環よりなってもよい。また、これら
鎖は酸素、イオウ、および窒素などのへテロ原子を含有
してもよい。

第ニジアミンからはＮ−置換ボリアミドが形成される。

また、ジアミンおよび二塩基酸の両方とも芳香族である
芳香族ポリアミドポリマーもここに含まれる。二塩基酸
として、テレフタル酸、イソフタル酸、７タル酸などが
ある。芳香族ジアミンとしては、０−フェニレンジアミ
ン、２．４−ジアミノトルエン、４．４′−メチレンジ
アニリンなどがある。

ポリアミドポリマーは、水の除去が伴うアミン基とカル
ボキシルとの反応である直接アミド化；ジアミンと二重
クロリドとの低温重縮合、開環重合、活性二重結合への
アミンの付加、インシアネートの重合、およびホルムア
ルデヒドとジニトリルとの反応によるなどの当業界で周
知な方法によって製造される。

ポリアミドポリマーの例を挙げると、ポリへキサメチレ
ン−アジパミド、すなわちナイロン６．６；ポリ（ε−
カグロラクタム）、すなわちナイロン−６；ボリグロピ
オラクタム、すなわちナイロン−３；ポリ（ピロリジン
−２−オン）、すなわちナイロン−４；ポリ（ω−エナ
ントアミド）、すなわちナイロン−７；ボリカグリルラ
クタム、すなわちナイロン−８；ポリ（ω−ペラルゴン
アミド）、すなわちナイロン−９；ポリ（１１−アミノ
デカン＃り、すなわちナイロン−１０１ポリ（ω−クン
デカンアミド）、すなわちナイロン−１１；ポリへキサ
メチレンテレ７タルアミド、すなわちナイｑンー６．Ｔ
、ナイロン６．１０などがある。

■、ポリ（アリーレンスルフィド） ここで使用するのに適したポリ（アリーレンスルフィド
）は固体であり、少なくとも約１５０’Ｆの融点を有し
、そして通常の溶媒に不溶性である。

このような樹脂は例えば米国特許第３．３５４．１２９
号に記載の方法によって有利に製造される。簡単に述べ
ると、この方法は、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン
の存在下で硫化ナトリウムとジクロロヘンセントラ反応
すせてポリ（フェニレンスルフィド）を形成する反応の
ような、適当な極性有機化合物の存在下でのアルカリ金
属硫化物とポリへｔ−＊−ａ換芳香族化合物との反応よ
り成る。

このようＫして得られるポリマーは主にイオウ原子を介
してくり返し単位で連結されたポリハロー置換モノマー
の芳香族核を含有している。本発明に従って使用するの
に好ましいポリマーはくり返し単位−几９ｍ−８１但し
、Ｒ１１１１はフェニレン、ビフェニレン、ナフタレン
、またはそれらの低級アルキル置換誘導基である）を有
するポリマーである。低級アルキルとは、メチル、プロ
ピル、イソブチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数１〜
６個のアルキル基を意味する。

好ましいポリ（アリーレンスルフィド）は、ボくり返し
構造単位を有する結晶性ポリマ、−である。

（上記式中、ｐは少なくとも約５０の値を有する。） 好適なポリ（フェニレンスルフィド）組成物はフィリッ
プス、ベトロレウム００．のレイトン（Ｒｙｔｏｎ　）
の商標名で市販されているものである。

好ましくは、ポリ（フェニレンスルフィド）成分は５　
ｋｇのおもり及び標準オリフィスを使用して６００”Ｆ
で測定したメルトフローインデック艮が約ｌθ〜約７０
００　ｄｆ１／ｍｉｎ　＠凹円のものである。

字句「ポリ（アリーレンスルフィド）」とは、ホ％ホＩ
Ｊマーのみならず、アリーレンスルフィドコポリマー、
ターポリマーなとも含むことを意味している。

他の添加剤 ボリアリールエーテルスルホン、ボリアリールエーテル
スルホンおよびポリ（アリールエーテル）及び／又は熱
可塑性ポリマーとの組合せで使用し得る他の添加剤とし
ては、チョーク、方解石およびドロマイトを含む炭酸塩
；雲母、タルク、珪灰石などのシリケート；二酸化珪素
；ガラス球；ガラス粉；アルミニウム；粘土；石英など
の鉱物充填剤が挙げられる。さらに他の添加剤としては
、ガラス繊維；二酸化チタニウムなどの顔料；酸化亜鉛
などの熱安定剤；紫外線安定剤；可塑剤などがある。

鉱物充填剤は約３０重量％までの、好ましくは約２５ｆ
ｉｉ％までの量で使用してもよい。顔料は一般に約１０
重量％までの量で使用してもよい。

安定剤は所望の効果のために組成物を安定化すべき安定
化量で使用する。

軸 熱可塑性ポリマーおよび１種またはそれ以上の任意の添
加剤との組合せでのポリアリールエーテルスルホンは一
般に押出機で混合する。この混合は約２００℃ないし約
４００℃の温度で行う。混合された材料は慣用技術によ
ってペレットにすることができる。

混合された材料は射出成型、圧縮成型、熱開成形または
プルー成型などの慣用技術によって所望の製品に製造す
ることができる。好ましくは、混合された材料は当業界
で周知な方法によってフィルムまたはシートに押出し、
次いで所望の製品に熱開成形する。

単独または他の物質との組合せでのポリアリールエーテ
ルスルホンは、微粒子状（ペレット、粒状、粒子、粉末
などの）で、フィルムまたはシート状に押出す押出し機
に供給することができる。

混合された材料、または個々の成分のいずれかからシー
トを形成するために使用される押出機は当業界で周知な
ものである。典型的には、押出し機は２４：１の長さ対
直径の比を有する押出しスクリュと、１４ａｄｄｏｃｋ
混練フルートとを備えた１、５インチの５ｔｅｒ　ｉｎ
ｇ押出し機であってもよい。このＭａｄｄｏｃｋ混線フ
ルートは米国特許第３．７３０．４９３号に記載の型式
のものである。このような混線ヘッドすなわち部分はア
ウトサイド−イン型式のフルート付き混線ヘッドと称し
、この型式は材料の通路が外側フルートから半径方向の
通路を通って中央の軸方向の内通路（この内通路から混
線部分の下流端を通って材料が放出される）までである
ことを示す。

ボリアリールエーテルスルホン組成物は、一般に約５５
０″Ｆないし約６００’Ｆの温度でシートに形成する。

このシートはダイスから水平に押出される。ダイスのあ
ご部の一つはダイス開口部の最小の変更によりシートの
厚さ寸法の均一性についての精密な制御を維持するよう
に調節できる。シートの離脱ユニットは通常、垂直方向
に積重ねの三つの光沢の高い駆動メッキロールよりなる
。材料は中間ロールの上および下、そして底部ロールの
まわりを通って進む。上方および下方目−ルは垂直位置
で調節し得るが、中間ロールは固定している。頂部ロー
ルは、材料が中間ロールの上を通るときに材料をつや出
しするために使用することができる。次いで、シートは
カッタを通り、そこで所望の長さに切断される。シート
は最終製品の厚さに応じて厚さを変え得る。一般に、シ
ートの厚さは約１０ミルないし約２５ミルである。

次いで、シートを所望の形状に熱開成形する。

熱間成形は、例えばＦｔｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　８ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ　ｒ第１３巻、１９７１年、８３２〜８４３頁に記載
の方法のような当業界で周知な方法によって達成し得る
。一般に、シートは酸モールド内に真空成型される。こ
の工程では、シートをフレーム内にその周囲のみのまわ
りで係止し、所定の時間、所定の温度まで加熱し、次い
で、モールドの縁と接触させる。この接触によりシール
を生じるので、熱いシートとモールドとの間あ空気を除
去して、大気圧により熱いシートをモールドに押し当て
ることができる。また、シートはシールを可能にするた
めなどのように雌モールドの所要の外形に手でひだ付け
してもよい。また、真空成形の別法として、シートの頂
部に正の空気圧を加えてシートを雌モールド内に押し込
んでもよ〜１゜ 箱形状などの特定の形状の調理器の分布の均一性を促□
゛進するために、プラグ補助具を使用してもよい＠この
補助具は余分のシートをその他非常に薄い領域に向けて
移送するどの型式の機械ヘルパーでもよい。通常、プラ
グは金属で作られ、シートがその最終形状に達すること
ができる前に、シートを冷やさないように熱プラスチッ
クの温度よりわずかに低い温度まで加熱される。金属の
代わりに、なめらかな粉砕木材またはフェノール系もし
くはエポキシなどの熱硬化性プラスチックを使用するこ
とができる。これら拐料は低伝熱体°であり、従って、
シートから熱をあまり奪わない。プラグ補助具は真空成
形および圧力成形技術両方に適している。

シートを熱間成γ令するために使用することができる他
の方法としては、整合モールド成型がある。

この方法では、シートをクランプ締めフレーム内に係止
し、適切な成型温度まで加熱する。雄モールドを頂部ま
たは底部プラテンに位置決めし、相手の雌モールドを他
方のプラテンに取付ける。次いで、モールドを閉じて、
シートを両モールドの外形に強制する。雄モールドと雌
モール、ドとの間の間隙により、壁厚が決まる。捕捉さ
れた空気を両モールド面を通して逃がす。シートが冷え
るまでモールドを適所に保持する。

好ましい実施態様では、シートをその周囲のみのまわり
でフレーム内に係止する。次いで、シートをオーブンで
組成物中のポリマーのガラス転移点より高い温度、一般
に約５３０’Ｆと約６００″Ｆとの間の温度まで加熱す
る。シートは、その自重でたわむように、この温度で約
１５分な〜・し約２０分間加熱する。次いで、熱プラス
チックとモールドとの間にシールを生じるように、シー
トを雌モールドの縁と接触させる。雌モールドを頂部プ
ラテンに位置決めする。次いで、シートを雌モールドの
境界に引張るように真空を開始する。モールドの温度は
一般に約２４０″Ｆないし３８０’Ｆである。材料を、
５３０″Ｆと６００’Ｆとの間のその初期温度から、約
２４０°Ｆないし約３８０’Ｆであるモールドの温度ま
で冷えるように、約３０秒間、モールド内に留まらせる
。この温度で成型されたシートは硬く、モールドから取
り出すことができる。好ましい成型手順では、成型され
た製品における材料の厚さ分布がより良好になる。また
、成型された製品は、この手順を使用した場合には一般
にピンホールがない。好ましい手順の変更では、シート
をプラグ補助具により雌モールド内に押し込む。プラグ
はシートを雌モールド内に移送するが、モールドのどの
部分にも触れないように位置している。次いで、シート
が雌モールドの外形に形成するように真空を「オン」に
する。形成されたシートを上記のように放冷し、次いで
モールドから取り出す。

料理器具 本発明の調理器は食品を加熱又は調理するために使用さ
れる任意の種類の容器又はトレイであってもよい。調理
器は所望の最終用途により決まる寸法を有するどの形状
またはデザインのものでもよい。代表的な調理器は例え
ば米国特許第３，９３８゜７３０号、第３．７４３．０
７７号および第３．９５５．１７０号の明細書で見られ
る。また、調理器の代表的な意匠は例えば登録意匠第２
３６．５７４号、第１９４゜２７７号および第２３６，
１８２号に説明されている。

この調理器は従来のマイクロ波オーブンで冷凍食品を含
むあらゆる種類の食品を加熱および焼くために使用して
もよい。

実施例 以下の諸実施例は本発明の実施の特定の例示を示すため
のものであり、本発明の範囲をけっして限定しようとす
るものではない。

諸実施例で使用される下記の用語は下記の意味を持つ。

ポリアリールエーテルスルホン：下記のくり返し単位を
有するポリマーである。

このポリマーはＮ−メチル−ピロリジノン（０，２ｇ／
ｘｏｏｍｌ）中で２５℃で測定した場合、０．６１ｄｉ
／Ｊの換算粘度を有している。

ポリスルホン：下記のくり返し単位を有するポリマーで
ある。

とのポリマーはクロロホルム（０，ｉｇ／ｌｏ。

ｍ））中で２５℃で測定した場合、０．４７　ｄｉ／Ｅ
ｌの換算粘度を有し、ている。

１化チタン：約０．５ミクロンの粒子サイズを有する二
酸化チタンである（アメリカンシアナミドＣｏ、かう得
られるｕｎｉｔｏｎｅ　０Ｒ−４５０）。

珪灰石Ｉ：約４０ないし５０ミクロンの粒子サイズを、
有する珪灰石である（　Ｎｙｃｏ　、すなわちプロセス
ミネラルズＩｎｃ　、の支所から得られるＮｙａｄ４０
０）。

珪灰石■：約１０ミクロンの粒子サイズを有する珪灰石
である（　Ｎｙｃｏ、すなわちプロセスミネラルズＩｎ
ｃ、の支所から得られるＮｙａｄ　１２５０　）。

炭酸カルシウム；約２〜３ミクロンの粒子サイズを有す
る炭酸カルシウムである（　ＴｈｏｍｐｓｏｎＷｉｎｅ
ｍａｎ　＆　Ｃｏ、から得られるＡｔｏｍｉｔｅ　）。

本発明の組成物から製造されたシート、の特性を下記の
方法で測定した。

引張強度：ム８ＴＭ　Ｄ−６３８ 引張伸び率：　ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８ 降伏強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８ 降伏伸び率＋　ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８ 引張モジュラス：　ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８引張衝撃：　
Ａ８’ｌ’Ｍ　Ｄ−１８２２引裂き抵抗：　ＡＳＴＭ　
Ｄ−１００４落槍衝ｇｓ＝中心を調理器から切り取って
、その裏側に衝撃を与えた。落下高さは２６インチであ
る。記録データはダラム単位である。記録値は、１’ｇ
ｏ不合格である。

下記の手順を使用して第１図の曲線を測定した：１／８
インチ幅のＴｈｓｖｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ　８ｈｅａｒ
カツタ忙よつ【、試料を圧縮成聚試験シートから切断し
た。

この装置は、厚さ１〜２０ミルの試験シートから正確に
１／８インチ幅で、１０インチまでの長さの試料を切断
することができる。

Ｉｎａｔｒｏｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｔｅｎ５ｉｌｅ
　Ｔｅ５ｔｅｒ　（Ｍｏｄｅｌ’１’Ｍ）を使用して弾
性一温度曲線（以降、Ｂ−Ｔ曲線と記載）の正割モジュ
ラス及び室温引張特性を測定した。

正割モジュラスは、試料を１％伸ばすのに必要とされる
荷重に関する。Ｅ−Ｔ曲線については、モジュラスはあ
る温度範囲、この場合、１４０〜２４０℃の温度範囲に
わたって測定したものである。

Ｉｎ５ｔｒｏｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｔｅｎ５ｉｌｅ
　Ｔｅ５ｔｅｒでは、クロスヘッド速度を０．２インチ
／分に設定し、チャート速度を２０インチ／分に設定し
た。これは、チャートの２インチが、長さ２インチの試
料の１％の伸びに等しいように定めるものである。

Ｉｎ５ｔｒｏｎのチャートは、クロスヘッドの方向にか
かわらず前方方向に移動し、そしてヘッドが移動すると
良にのみ、チャートが移動するようにした。これはＥ−
Ｔ曲線を測定するための有利な手順を考慮したものであ
る。前述のように、Ｅ−Ｔ曲線をある温度範囲にわたっ
て１％の正割モジュラス測定値で形成したが、また反発
弾性曲線（荷重をゼロにしたときの１％の伸びからの回
復率％）も考慮した。チャートのプロットは、その側面
で方向転換した「７字」状のようであり、試験手順はチ
ャートが２０インチ／分で、そしてクロスヘッドが０．
２インチ／分で走行している間、チャート全体の中間点
で（荷重選択器のスイッチを切換えることによって）任
意の特定温度での荷重を維持するようにした。

加熱オープンは、ストリップヒータな二つの壁に、そし
てパイレックスガラス窓を他の壁に備えた移送体（ｔｒ
ａｎｓｉｔｅ　）で製造したものである。オーブンは３
インチ×３インチで、高さ１２インチであり、そしてＩ
ｎａｔｒｏｎクロスヘッドに嵌合する。

窓は、Ｅ−Ｔの測定中、試料を目で観察してどの色の変
化、結晶化度、ひび割れまたは分解を観察するためのも
のである。

温度の上昇率はバリアツク（Ｖａｒｉａｃ　）を駆動す
る低速モータを調節するパーセント一時間型式によって
制御した。初期のバリアツク設定およびノ（−セント時
間の適切な選択によって、温度上昇を１．５℃／分に定
めた。

試験の結果、１．５℃／分の最大温度上昇により、厚さ
１〜２０ミルの試料はこの試料の温度が大気温度である
のに十分に早く熱を吸収することが判明した。グリップ
としては、試料からグリップへの熱吸収を最小にし、適
切な締め圧力を与え、かつ加熱および冷却室内に嵌合す
る直径１／４インチステンレス鋼製の特殊グリップを使
用した。熱電対を試料からほぼ１／′８インチ離れた空
気空間に設置した。高温で試料の可能な流動性のため、
熱電対を試料に直接に触れさせることはできない。また
、一貫性のために、熱電対を冷却室内の試料から１／／
８インチ離した。温度はＡｌｎｏｒ　１２００器機によ
って記録した。グリップを３／３２インチステンレス鋼
ドリルロッドに連結して荷重によるグリップのスリップ
性を最小限にし、そして各室の頂部の１／２インチの穴
の中に移動自在にし、また空気がある程度まで循環する
ようにした。

このＩｎ５ｔｒｏｎ試験手順とＡ８ＴＭ手順とは、いく
つかの重要な異なる点がある。Ａ８’ｌ’Ｍ手順は試料
の伸びの別個の測定（試料に取付けられ、る伸び計）を
必要とする一方、このＩｎ５ｔｒｏｎ方法はクロスヘッ
ドの走行を直接にチャートにプｐッ卜する。

試験手順では、０．０００１インチの最も近くまで測定
するマイクロメータによって、幅１／ｓインチの試料を
その長さ２．５インチに沿って５ケ所で厚さについて測
定した。試料の厚さの偏差±５％しか認めなかった。２
インチゲージ長さを有する直径１／４インチのステンレ
ス鋼グリップに試料を取付けた。Ｉｎｓ　ｔｒｏｎを予
め均衡化しかつ基準化して、オーブンをグリップすなわ
ち連結ロンドに触れないように試験片のまわりに設置し
た。熱電対の配置は下方グリップより約１インチ下で試
料から稲インチ以上は離さないで、しかも試料に事実１
触れない程度にした。クロスヘッドの走行速度を０．２
インチ／分に設定し、チャートの速度を２０インチ／分
に設定した。重荷選択器の目盛を最大の荷重に設定した
。２０インチ／分のチャートの速度および０．２インチ
／分のクロスヘッドの速度では、試料は約１．２５％（
チャート紙の２６５インチ）伸ばされた。次いで、荷重
をすぐにゼロに戻した。オーブンの温度プログラマ−な
Ａｌｎｏｒ温度記録計同様に「オン」にした。荷重が急
速に降下し始めるまでこの手順を各１０℃の間隔で続け
た。

荷重選択器の目盛を、ペンがチャートの途中まで走行す
るように切り換えた。次いで、急速な降下モジュラスの
良好なプロフィルを得るために、２℃〜５℃にわたって
応力−ひすみ曲線をとった。

これは、荷重選択器のスイッチが最小の荷重になり、か
つ走行がチャート全体の２０％未満になるまで続けた。

この時点で、機械を均衡化したが、修正しないで、さら
に試料を取付け、かつグリップ設備なしでセルを均衡化
した。ボタンを離し、バランスノブを調節してペンを荷
重ゼロにした。

荷重が全目盛の１０％まで降下するまで、応力−ひすみ
曲線を再び続けて、試験を中断した。このＬＪｌｃは１
００　ｐｓｉモジュラスにほぼ等しい。弾性＜７）１％
正割モジュラスについての応力−ひすみ曲線は、その左
側で方向転換した「７字」状のようである。荷重曲線は
試験片を１％伸ばすのに必要な荷重と、また、荷重を取
り除いた後の、試験片の弾性すなわち回復率を示す。１
％の正割モジュラスは、応力−ひすみ曲線の最も急勾配
の初めの直線部分に正接し、かつ垂直軸線に交差する直
線を描くことによって算出した。この交差から、垂直チ
ャートの２インチ（１％）を測定し、荷重を１多伸びで
記録した。正割モジュラスを次の如く算出した。

反発弾性曲線において、ガラス転移温度では、′回復は
その特定の点でのみ、激しい損失を示し、ある場合には
、ガラス転移点（’ｒｇ）を弾性曲線から定めることが
できる。弾性率は、試料を１％伸ばすのに必要とされる
チャートの垂直方向の長さをとり、この垂直方向の長さ
を、クロスヘッドが０．２インチ／分で両方向に走行し
ながら、荷重をゼロに減らすのに必要な垂直方向のチャ
ート長さに分割することによって、算出される。

ボ１，１７　’）−ルエーテルスルホン、ポリスルホン
、およびそれらの混合物を表Ｉに示す。

表Ｉ ポリ〜−の　重量％ （ａ）　ＰＳ　３０ ＰＦｊ８　７０ （ｂ）　ＦＳ　４０ Ｐ’ＪＭ８　６０ （Ｃ）　Ｐ　８　５０ ＰＲ８５０ （ｄ）　ＰＳ　６０ ＰＥＳ　４０ （ｅ）　Ｆ　８　７０ ＰＢ８　３０ （ｒ）　ＰＳ　８０ ＰＥＳ　２０ ■ＰＥＲ＝　ポリアリールエーテルスルホンＦＳ＝ポリ
スルホ／ 長さ対直径の比１８：１の押出スクリュとＭａｄｄｏｃ
ｋ混合フルートとを備えた１インチ径の押出し機で３０
０℃で混合することによって試料を製造した。押出し物
をベレットにし、ベレットを１００℃で２０時間乾燥し
た。次いで、ベレットをキャビテイ４Ｘ４インチ×２０
ミルのモールドで３００℃でプラーク（ｐｌａｑｕｅｓ
　）に圧縮成型した。

次いで、成型されたプラークを試験して以上に説明した
ように第１図における曲線を測定した。

「第１図についてのデータを得るための試料の製造」に
記載のように製造した試料を使用した。

ブルーＭ　（Ｂｌｕｅ　Ｍ）循環空気オーブンを４００
１まで加熱した。パイレックス皿（内径３．５インチ、
高さ０．７５インチ）をポリマー支持体用として利用し
た。これら皿をオーブンで予め４００″Ｆまで加熱した
。時間−０のとき、表Ｈに記載のポリマーの試験片（０
，４ｘ　１　ｘ　０．０２５インチ）をパイレックス皿
の上に置いた。５分間さらした後、試料を取出して、永
久たわみ（平らな表面から試料の底部までの高さとして
測定）を測定した。ポリスルホン試料は、皿の底部に載
置したままであり、かくして自由に放置した場合、値は
より高力）つた。データを表■に示す。

表■ ＦＥＢ＝ボリアリールジーテルスルホン表■のデータを
プロットし、第２図に示す。

ホリアジールエーテルスルホンノ製造 四つ首１０００＃＋／丸底７２スコに、機械攪拌機、温
度計、添加用漏斗、乾燥窒素入口、およびＤｅａｎ８ｔ
ａｒｋ　）ラッグと凝縮器とを備えた真空ジャケット付
きビグローカラムを取付けた。このフラスコＫ、４．４
’−シクロ四ジフェニルスルホン１４３，５８ｇ（０，
５０モル）、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン６２．５８ｇ（０，２５モル）、ヒドロキノン２７．
５６　ｇ（０，２５モル）、炭酸カリウム７６．０２１
（０，５５モル）、トルエン１００肩ｌおよびスルホラ
ン４６６Ｍを仕込んだ。この混合物を窒素により室温（
約２５℃）で１時間パージし、次いで加熱還流した（１
４１℃）。還流１時間後に、トルエンをゆっくり除去す
ることによって反応温度を約２００℃まで上昇させた。

２００℃で約５時間後、メチルクロライドを添加するこ
とにより反応を停止させた。このように生成したポリマ
ーを水中での凝析後、熱湯（８０℃）で数回洗浄するこ
とによって回収した。

ボリアリールエーテルスルホン生成物は、Ｎ−メチル−
ピロリジノン（０，２ｐ７１００ｍ）中２５℃で測定し
た場合、ｏ、６１ｔｕ／Ｈの換算粘度を有していた。こ
のポリマーは下記のくり返し単位で構成されていた。

対照例Ａ Ｗｅｒｍｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　Ｚ８に−５３双
スクリユ押出機で、ポリスルホン７５．０重量部、珪灰
石１１６．５重量部、酸化亜鉛１６．５ｇ、および二酸
化チタン６．５重量部を約２００℃で混練し、ペレット
にした。次いで、長さ対直径の比２４：１の、押出しス
クリュとｇａｄｄｏｅｋ混合フルートとを備えた１／２
インチＳｔｅｒｌｉｎｇ押出し機にベレットを添加した
。この材料を５５０〜６００’Ｆの温度で厚さ１８ミル
、＠１２インチおよび長さ１６．５インチのシートに加
工した。

特性を表■に示す。

実施例１〜５ 表■に示す成分を使用した以外は、対照例Ａの手順を正
確にくり返した。

特性を表■に示ず。

表■のデータは、実施例１〜４の組成物が良好な機械％
性を有することを示している。組成物中、不活性物質（
ポリマー以外の成分すべて）のパーセントが増大するに
つれ゛〔、機械特性が低下する（不活性物０パーセント
の実施例１、および不活性物質２５％の実施例５を参照
せよ）ことはもちろん明らかである。かくして、組成物
の調製にあたり、所望の特性に基づいて不活性物質のレ
ベルを選択する。珪灰石および炭酸カルシウムなどの不
活性物質は、一般に、調製コストを低下させるために添
加するものである。

表　■ 対照例Ａ　８９１０　８５６０　４．８　４．１　９．
２　Ｂ、７１　９２９０　８９８０　３１．０　４３．
０　１１．９　１１．６３　１１３００　９６９０　７
．４　８．９　１２　１２４　９７３０　５ｌＯｏ　５
−８　４．０　１０．１　−５　８８３０　７１９０　
２．９　２．１　−　−４．０　４．０　４５９　４２
５　２４　１７　３４６　４５６７．０　７．０　３７
４　３６５　８６　６５　１２６０　１２１０６．０　
６．０　４０３　４１３　３４　３Ｂ　１１９０　１１
００５．０　−　４１３　３６３　２７　２０　６３３
　８２５−　−　４９１　４９９　３６　２３　３１３
　５８９実施例６〜１５ 表■に示す成分を使用した以外は、対照例Ａの手順を正
確にくり返した。

特定を表■に示す。

表Ｖ中の混合物のすべてがポリマー成分を基準にしてポ
リアリ−・ルエーテルス〃ホン６０％と、ポリスルホン
４０％とを含有することを指摘しておく。

表■中のデータは、諸組成物が良好な機械特性を有する
ことを示〔ている（以上の不活性物質につい°Ｃの論述
なり照せよ）。

表■ ６　８７１０７６００４．０２．９−−　−　−７　８
８９０８１５０２．８２．７　−　−　−〜−８　９３
４０８７２０４．７３．７　９．４−　４．００９　１
０３００９０１０５．４３．０１０．４−　５．０−１
０　９８１０７５４０６．８３．８１０．１−　５．０
〜１１　９０６０９４９０５．３３．５　９．１７−　
５−０−１２　９６４０９２１０６．４　’５，４１０
．１９，５５５．０５．０１３　９４６０１００００７
．０５．６１０．７１０．８５−０５．０１４　８９６
０１０４００２０．０６．２１１．４１１．２６．０５
．０１５　８５４０１００００２３．８１４，３１０．
８−　６．０−６９− ４３５　４３３　２１　２８　５３４　６２４４８７　
４７０　３０　２４　４Ｂ２　５４９４３２　４３５　
３８　２６　５６８　８２４４１４　４１３　３２　２
０　６３７　８８５４３０　３６３　２９　２６　５６
５　７５５３８６　４２１　１９　２１　６１　８１３
４３１　４１８　２８　２６　８８１　１０００４０３
　４２９　３５　２８　９８０　９５２４０８　４１４
　５４　５４　１１９０　１１３０３６０　３７８　８
１　７５　１１００　１０９０対照何人および実施例１
〜１５の組成物から製造されたシートから調理器を製造
する一般的な手順上記のように対照例Ａおよび実施例１
〜１′５のさ８青インチおよび深さ２インチのトレイで
ある調理器に熱開成形した。まず、シートをフレーム内
に装入して締めつけた。シートが自重によりたわみ始め
るまで、フレームを約１２００’Ｆの二つのヒータの間
に１０〜１５秒間置いた装このときのシートの温度は５
３０°Ｆと６００″Ｆとの間である。次いで、シートを
プレス機の頂部プラテンにある雌モールドと接触させた
。雌モールドをシートと密なシールを形成するように下
げてシートと接触させた。真空を開始し、シートは雌モ
ールドに接触した。モールドの温度は約３４０〜３８０
１であった。゛シートは約３０秒間シートと接触状態に
あった。モールドを後退させ、形成されたトレイを放出
した。全サイクル時間は約６０秒であった。次いで、ト
レイを縁取りした。トレイの平均ゲージ厚さを測定した
。この測定厚さを表■に示す。また、トレイの底部な落
槍試験により測定した。結果を表■に示す。

表■ 対照例Ａ　１４．３　１３０ １　１２．７　１３６０ ３　１２．５　１３６０ ４　１５．６　１７３ ５１２．４９８ ６　１４．６　１４８ ７　１４．０　１１８ ８　１２．４　１２４ ９１３．２１９６ ＩＱ　１２．７　１６２ １１　１２．３　１５７ １２　１２．２　５０１ １３　１１．２　３３３ １４　１１．０　１３６０ １５　１２．３　１３６０ 対照例Ａおよび実施例１〜１５の組成物から製造上記の
ように作られたトレイの各々に、３′個のニワトリの脚
肉を装入した。次いで、トレイを循環電気オーブン中に
装入し、クツキーシート上に表■に示す温度で３０分間
装いた。表■中の温度はオーブン内の実際の温度であっ
た。トレイをオーブンから取出した後、トレイのひずみ
を記録した。

表■ ４００　なし ４１０　非常にわずか乃至なし ４１５　わずか乃至なし ４２５　なし、わずか ＊説明は表■中のトレイのすべてに当てはまる。

対照例Ａから熱開成形されたトレイは３７５″Ｆの温度
でゆがむ。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のボリアリールエーテルスルホン及びポ
リスルホンならびにそれら重合体の混合物に対する１％
正割モジュラス対温度の関係を示すグラフ図であり、各
曲線上の数字はポリスルホン対ボリアリールエーテルス
ルホンの割合を示す。 第２図は第１図のデータを得る為に使用した重合体及び
それらの混合物から成形した試料のたわみを示すグラフ
図である。 特許出願人　ユニオン、カーバイド、コーポレーション
同　高　木　文　生゛１ 図ｊｒ＋ｉの１」・、ユ、（内容１：、変更ないＦＩＧ
、１ ＦＩＧ、２ 紹〜へ 手　続　補　正　自 昭和！２年に月２４　日 特許庁長官　若杉　＃友　殿 事件の表示　昭和！２年　ｎ寸願第１ジシ７Ｆ６号を解
の名称　ｒソフタ−／Ｖ工−グ／７ズノシホ／梨ｔｆ７
Ｆ！／ｆ）Ｊ＜補正をする者　事件との関係　ｎ背　出
願人７杯　エニオイ　ＩＩ−ハ”　４　ト”、コーホ０
シーンヨ／代　理　人 捉爪り釘澹 手　続　補　正　寿 昭和！ア年　７月ノア日 特許庁長官　悪質　肇　殿 事件の表示　昭和８年　弱軒　Ｂ第１ρシクメ６号補正
をする者　事件との関係　ｓｆｆ　出願人／Ｓ４ネ　ユ
ニオｙ、ｔ−ノ亀宥ド′、　コーでンーｙヨン代　理　
人 補正命令の日１ｌ−− ｆ送用−−−昭−和−年一一一一別一日→−Ｂｉｔ＃；
ｒ。 補正の対＊／辺品 補正の唯奢

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記式 〔上記各式中、Ｒは独立的に水素、Ｃ４＜６アルキル又
   は０４〜Ｃ６シクロアルキルであり、Ｘ′は独立的（二 Ｃ− ２ （式中、Ｒ４及びＲ２は独立的じ水素又はＣ１〜Ｃ，ア
   ルキルである）又は ４ （式中％　Ｒ５及びＩ也、は独立的（二水素又はＣ１〜
   Ｃ８アルあり、ｎは独立的（二１〜５の整数である〕の
   単位を有し、この場合単位（１）対単位（１１）及び／
   又は（ＩＩＩ）の和が１よりも大きく、シかも各単位が
   一〇−結合【二より相互Ｃ二結合するボリアリールエー
   テルスルホンを含んで成る組成物から製造する料理用具
   ◎２、　ポ！Ｊ、７！Ｊ−ルエーテルスルホンＣ二おい
   て、単位（１）が式： を有する特許請求の範囲第１項記載の料理用具。 ３、ポリアリールエーテルスルホン（二おいて単位（Ｉ
   ｔ）が式： を有する特許請求の範囲第１項記載の料理用具。 ４、ポリアリールエーテルスルホンにおいて、単位Ｉ）
   が式： を有する特許請求の範囲第１項記載の料理用具。 ５、ポリアリールエーテルスルホンが式：のくり返し単
   位を有し、前記各単位が一〇−結合を通して相互に結合
   する特許請求の範囲第１項記載の料理用具◇ ６、　ポリアリールエーテルスルホンが式：のくり返し
   単位を有する特許請求の範囲第１項記載の料理用具０ ７、組成物がポリアリールエーテルスルホンとは異なる
   ポリ（アリールエーテル）３０重量−以上を含有する特
   許請求の範囲第１項記載の料理用具Ｏ ８、ポリ（アリールエーテル）が下記式：％式％ （式中、Ｅは二価フェノールの残基であり、Ｅは原子価
   結合に対してオルト位及びパラ位の少くとも一つの位ｆ
   ｌｔ二不活性翫子求引性基を有するペンするりのくり返
   し単位を有する特許請求の範囲第７項記載の料理用具。 ９、　ポリ（アリールエーテル）が式：のくり返し単位
   を有する特許請求の範囲第８項記載の料理用具。 １０、ポリ（アリールエーテル）が式：のくり返し単位
   を肩する％ｒｆ　請求の範囲第８項記載の料理用具。 １１、ポリ（アリールエーテル）が下記式：の単位を有
   する特許請求の範囲第８項記載の料理用具◇ １２、組成物が無機光てん剤を含有する特許請求の範囲
   第１．第７．第８．第９又は第１０項記載の料理用具。 １３、充てん剤を炭酸、カルシウム、珪灰石、マイカ、
   タルク、二酸化ケイ素、ガラス球、ガラス粉末、粘土又
   は水晶から選択する特許請求の範囲第１２項記載の料理
   用具。 １４、組成物が顔料を含有する特許請求の範囲第１、第
   ７．第８．第９．第１０又は第１２項記載の料理用具。 １５．顔料が二酸化チタンである特許請求の範囲第１４
   項記載の料理用具。 １６＃　ポリアリ−レート、ポリエーテルイミド、ポリ
   エステル、芳香族ホリヵーボネート、スチレ７樹脂、ポ
   リ（アルキルアクリレート）、ポリヒドロキシエーテル
   、ポリ（アリーレンスルフィト）、及びボリアはドから
   選択する１？！１又はそれ以上の熱可塑性重合体を含有
   する特許請求の範囲第１゜第７．第８．第９．第１０．
   第１２又は第１４項記載の料理用具。 １７、熱可塑性重合体がポリアリ−レートである特許請
   求の範囲第１６項起重１スの料理用具。 １８、ポリアリ−レートを二価フェノールと少くとも１
   種の芳香族ジカルボン酸とがら誘導する特許請求の範囲
   第１７項記載の料理用具。 １９、二価フェノールが下記式： （式中Ｙは独立的Ｃ二水素、炭素原子１〜４個を有する
   アルキル基、塩素又は臭素であり、各ｄは独立的Ｃ二〇
   から４までの値を有し、Ｒは二価の飽和１ 又は不飽和の脂肪族炭化水素基、特（二炭素原子１ない
   し６個を有するアルキレン基もしくはアルキリデン基又
   は炭素原子９個までを有するシクロアルキリデン基もし
   くはシクロアルキレン基、０、Ｃ０１Ｓ０２、又はＳで
   ある）を有するものである特許請求の範囲第１８項記載
   の料理用具。 ２０、芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸、イソフタル
   酸、任意のナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合物
   、ならびＣ二これらのカルボン酸のアルキル置換同族体
   であってアルキル基が炭素原子１ないし約４個を有する
   もの、及びハロゲン化物、アルキルエーテル又はアリー
   ルエーテルのようなその他の不活性置換基を有する酸類
   である特許請求の範囲第１８項記載の料理用具。 ２１＃ボ９７’）−レートをビスフェノールＡとテレフ
   タル酸もしくはインフタル酸又はそれらの混合物から誘
   導する特許請求の範囲第１７．第１８゜第１９又は第２
   ０項記載の料理用具。 ２２、熱可塑性重合体がポリエーテルイミドである特許
   請求の範囲第１６項Ｎｕ載の料理用具。 ２６、ポリエーテルイミド重合体が下記式＝ｃ式中、ｅ
   は１よりも大きり、好ましくは約１０ないし約１０．０
   ００又はそれ以上の整数であり、″−ｏ−ｉ心、２−０
   −は６又は４位及び３又は４位Ｃ二結合し、かつｉｔは ２ （ａ）下記のような置換又は非置換の芳香族基：（上記
   各式中、Ｒｉ、ｔ　独立的じＣ〜Ｃアルキル、ア１４　
   １　６ リール、又はハロゲンであり、■えは一〇−１−Ｓ−１
   ５ １ −Ｃ−１−８Ｏスー５Ｏ−１炭素原子１〜６個を有する
   アルキレン、ｊＡ紫ｋｒｔ子４〜８個を有するシクロア
   ルキレン、炭素原子１〜６飼を有するアルキリデン又は
   炭素原子４・〜８個を有するシクロアルキリデンである
   ）を有する二価基、から選択し、Ｒ１３は炭素原子６〜
   ２０個を有する芳香族炭化水素基及びそれらのハロゲン
   化誘導体、又はそれらのアルキル置換銹導体であってア
   ルキル基が炭素原子１〜６個を有するもの、炭素原子２
   〜２０個を有するアルキレン基及びシクロアルキレン基
   、及びＣ−Ｃアルキレンを末端とするポリ１ジオルガノ
   シ２８ ０キサン又は式： （式中、Ｒ及び■七、５はさきに定義したとおりであ４ る）から選択する〕を有するものである特許請求の範囲
   第２２項記載の料理用具。 ２４、ポリエーテルイミドが下記式： 〔式中、−０−Ｚは （式中、Ｒは独立的に水素、低級アルキル又は低６ 級アルコキシである）、及び （式中、酸素はいずれの環に結合してもよく、イはドカ
   ルボニル基結合の一つＣ二対してオルト又はパラ位６二
   配置される）から選択されるものであり、ＲＲ及びｅは
   特許請求の範囲第２３項ｄ定義し１２　１Ｓ たとおりである〕を有するものである特許請求の範囲第
   ２２項記載の料理用具。 ２５、ポリエーテルイミドが下記式 のくり返し単位を有する特許請求の範囲第２２項記載の
   料理用具・ ２６、熱可塑性重合体がボ・リエステルである特許請求
   の範囲第１６項記載の料理用具。 ２７、ポリエステルが一般式： （式中、ｎは２から１０までの整数である）のくり返し
   単位を有する特許請求の範囲第２６項記載の料理用具。 ２Ｂ、ポリエステルがポリ（エチレンテレフタレート）
   である特許請求の範囲第２７項記載の料理用具◇ ２代熱可塑性重合体が芳香族ポリカーボネートである特
   許請求の範囲第１６項記載の料理用具。 ５０、芳香族ポリカーボネートが二価フェノール中 とカーボネート前駆体の反応生成物である特許請求の範
   囲第２９項記載の料理用具。 ３１、二価、；’エノールがビスフェノールＡであり、
   カーボネート前駆体がカルボニルクロリドである特許請
   求の範囲第３０項記載の料理用具。 ５２、ポリカーボネートがポリ（エステルカーボネート
   ）である特許請求の範囲第２９項記載の料理用具。 ６３、熱可塑性重合体がスチレン重合体である特許請求
   の範囲第１６項記載の料理用具。 ５４、スチレン重合体を、共役ジエン単量体、又は共役
   ジエン単量体及びそれと共重合し得る単量体、又はアク
   リル酸エステルを重合させてニジストマー性骨格を生成
   させ、次いで少くとも１種のグラフト単量体を前記骨格
   （ニゲラフトさせることＣ二より製造する特許請求の範
   囲第３６項記載の料理用具。 ３５、共役ジエン単量体がブタジェンであり、グラフト
   単量体を、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エ
   ステル、又はそれらの混合物から選択する特許請求の範
   囲第３４項記載の料理用具。 ６６、スチレン樹脂がブタジェン／スチレン／アクリロ
   ニトリル樹脂である特許請求の範囲第３５項記載の料理
   用具。 ３７．熱可塑性重合体がポリ（アルキルアクリレート）
   重合体である特許請求の範囲第１６項記載の料理用具。 ３８、ポリ（アルキルアクリレート）がポリ（メチルメ
   タクリレート）である特許請求の範囲第５７項記載の料
   理用具。 ３９、ポリ（アルキルアクリレート）がメチルメタクリ
   レートとビニル単量体との共重合体であり、この場合メ
   チルメタクリレートの量が該共重合体の重量の約７０％
   以上である特許請求の範囲第′５８項記載の料理用具。 ４０、ビニル単量体をアクリロニトリル、Ｎ−アリルマ
   レイミド、ビニルクロリド、Ｎ−ビニルマレイミド、又
   はアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレー
   トであってアルキル基が炭素原子１〜８個を有するもの
   、かう選択する特許請求の範囲第６９項記載の料理用具
   。 ４１、熱可塑性重合体がポリヒドロキシエーテルである
   特許請求の範囲第１６項記載の料理用具。 ４２、ポリヒドロキシエーテルが下記一般式：％式％ （式中、Ｆは二価フェノールの残基であり、Ｆ′はヒド
   ロキＡＩないし２個を有するモノエポキシド又はジエボ
   キシドから選択するエポキシドでありｊは重合度を表わ
   し、少くとも約３０の整数である）を有する特許請求の
   範囲第４１項記載の料理用具。 ４３、熱可塑性重合体がポリアミドである特許請求の範
   囲第１６項記載の料理用具。 ４４、ポリアミドをナイロン６．６、ナイロン６又はナ
   イロン６．１０　から選択する特許請求の範囲第４３項
   記載の料理用具。 ４５、熱可塑性１合体がポリ（アリーレンスルフィド）
   である％ｉ’Ｆ　請求の範囲第１６項記載の料理用具。 ４６、ポリ（アリーレンスルフィド）が下記式：（式中
   、ｐは少くとも約５０の値を有する）を有するものであ
   る特許請求の範囲第４５項記載の料理用具。