JPS5937161A - 耐熱性容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性ポリエステル容器に関する。更に詳しく
は本発明は、ポリエチレンテレフタレートを主たる成分
とする樹脂組成物の無配向かつ非品性のシートから成形
されているｌリエステル容器に関する。

最近、食品業界は食生活の多様化に伴ない、電子レンジ
、オーブンなどを利用した家庭向き調理食品が広く出始
めた。従来、調理食品の包装材料として、カレー、シチ
ュー、ハンバーグのよつ匿調理された食品を再調理を行
なう、ボイル−イン−バックが多く重版されている。食
品包装は、商品の保護、取り扱いの便（軽量化）、美観
などの重要な要因よりカップ状及びトレー状などの立体
容器が必要とされている。さらに、電子レンジ。

オーブンなどの調理機器の普及に伴ない、機械的強さ、
耐熱性及び外観の優れた包装材料が要求されている。

しかしながら、一般的に使用されているポリ塩化ビニル
、ポリスチレン、ポリオレフィンなどでは機械的強さ、
外観等に優れているが、食品調理に耐え得るような耐熱
性はない。他方、最近、耐熱性のあるポリエステルを紙
ボードに積層したものの絞り加工したトレイ容器がＬ市
されている。

この場合、上述するような従来の包装材料に較べて、遥
かに耐熱性は改善され、有用な調理食品用包装材料であ
る。しかし、調理食品のなかでも、クラタン、ハンバー
グ、パンのベカリーなどのように１コゲ目〃を必要とす
る調理食品には実用−り困難であり、１コゲ目ｌを有す
るオーブン調理が”Ｊ能な包装材料が期待されている。

一方、樹脂シートから真空成形法、圧空成形法等のよう
な熱成形法によって容器を製造することは知られており
、また工業的にも製造されている。

か５る熱成形においてはシートを減圧又は空気圧によっ
て賦形させるため、該シートには高い成形性が要求され
る。それ故にシートの１早さは制限を受け、また成形品
の容器は余り機械的強さ、耐熱性のあるものが得られて
いない。

例えば、無配向かつ、部品性ポリエチレンテレフタレー
トのシートは熱成形性を何し、しかも機械的緒特性、Ｔ
壺明性等に優れた容器を成形出来る利点を有している。

しかし、この容器の耐熱性は１ｉＩＡＩ理食品に使用固
相であり、約８０℃以十、の雰囲気Ｆでの形態保持性は
ほとんどないとｔ（う欠点がある。

１−記のようｔｌ、調理包装用容器て１−述の特性を十
分満足するものは得られていない。

本発明者らはそれらの欠点をなくし、機械的強さ、耐熱
性、外観特性、成形性等（ハ改良さｔｌた容器を製造す
るために鋭意検討した結果、ポリエチレンテレフタレー
トに特定ポリマーを配合したシートから成形された容器
で目的を達成する特性を満足する知見を得、本発明に到
達したものである。

すなわち、本発明は無配向かつ非晶質のシートから成形
されてなる耐熱性ポリエステル系容器であって、かつ該
シートかポリエチレンテレフタレート６０〜９９市ｍ％
とポリエーテルイミド４０〜ｌ　ｗｔ％を含有する４　
１１Ｎ組成物で形成されていることを特徴と、する耐熱
性ポリエステル系容器に関する。

本発明の耐熱性容器の成形法は無配向かつ非晶質のポリ
エチレンテレフタレートを主たる成分とするシートを例
えば真空成形、圧空成形法等の熱成形によって賦形され
る。そして、ポリエチレンテレフタレートを主たる成分
とするシーＩ・はポリエチレンテレフタレートと特定割
合のポリエーテルイミドとを含有する樹形開成物である
。

本発明において用いるポリエチレンテレフタレートはポ
リエチレンテレフタレートのホモポリマーは勿論のこと
、エチレンテ！２ノフタレートＩｔ　位ヲ６５モル％以
Ｉ−好ましくは９０モル′Ｊ６以上含む実質的に線状の
コポリエステルを包含する。このコポリエステルを構成
する成分として、例えば、イソフタル酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸。

ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸。

ジフェニルスルホンジカルボン酸、ヘキーリーヒドロテ
レフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、アジピン酸、
セパチン酸、アゼライン酸、Ｐ−β〜ヒドロキシエトキ
シ安息香酸、ε−オキシカプロン酸等の如き芳香族、脂
環族脂肪族の他の二官能性カルボン酸、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール、ジエチレングリコール。トリエチレンクリコ
ール、１．１−シクロヘキサンジメタツール、１．４−
シクロヘキサンジメタツール、２．２−ビス（４′−β
−ヒドロキシエトキシフェノール）プロパン。

ビス（４′−β−ヒドロキエトオシフェニル）スルホン
等の如き他のグリコール等が挙けられる。これらは１種
または２種以上を用いることができる。

また、前記ポリエチレンテレフタレートは実質的に線状
である範囲内で３官能以ｌ−の多官能性化合物と共重合
させたものでもよい。ポリエチレンテレフタレートはフ
ェノール／テトラクロロエタン（重壁比で６／４）混合
溶媒を用い、３０℃で測定した固有粘度が０．６以上、
更には０．７２以上のものが好ましい。止た、ポリエチ
レンテレフタレ熱安定剤、酸化安定剤、Ｈ色剤を添加す
ることができる。

また、本発明において、ポリエチレンテレフタレートに
配合するポリエーテルイミドとは、〔式中、ｎは１より
大きい整数、たとえば１ｏないし１ｏｏｏｏまたはそれ
以上を表わし、−０−Ｚ−〇−は３−または４−位およ
び３′−又は、４′−位にあり、ｌは（１）次式： ％式％ １３ｒ　　　び（２）次式 ０　　　　　０ 一〇−および−Ｓ−からなる群から選んだ２価の基また
は原子であり、９は０又は１であり、ｙは１〜５の整数
である）で表わされる２価の有機基からなる群から選ん
だ基を表わ１７、ｋは（ａ）炭素数６〜２０個の芳香族
炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体、（ｂ）炭素数
２〜２０個のアルキレン基およびシクロアルキレン基、
炭素数２〜８個のアルキレン基で末端停止されたポリジ
オルガノシロキサン及び（Ｃ１式ニ −　Ｃｘ　）Ｉ　ｗ　ｘ−から選んだ原子または基であ
り、Ｘは１〜５の整数である）で表わされる２価の基か
らなる群から選んだ２価の有機基である〕のポリエーテ
ルイミドである。

式■のポリエーテルイミドは式■： （式中、ｔｌｅｔ　ｊａｉｌ記の意義を有」−る）の芳
香族ビス（エーテル酸Ｊ（１（水物）と式１１：％式％
（ （式中、１（は前記の意義を有４−る）のジアミノ化合
物との反応を包含・１−る周知の任７位の方法によって
得るこ吉ができる。通常、この反応は二１（１（水物と
ジアミンとの反応を行なイつせるための周知のｍ剤タト
えは、０−ジクロロベンゼン、寥ロークレゾール／トル
エン等を用い、約ｉｏｏ℃〜２５０℃の温度で有利に行
なうことができる。また別法によれば、ポリエーテルイ
ミドは弐〇の任意の二部水物と式■の任意のジアミン化
合物とを混合１２つ＼高温に加熱して溶融重合せしめる
ことによって製造することができる。一般に約２００〜
４００℃、好ましくは２３０〜３００℃の溶融重合温度
を使用し得る。溶融重合に通常使用されている連鎖停止
剤を任意の添加量で用い得る。反応条件および成分の割
合は所望の分子量、固有粘度及び耐溶剤性に応じて広範
囲に変え得る。通常高分子附ポリエもつポリエーテルイ
ミドを製造する特定の場合にはジアミンを幾分過−１モ
ル（約１〜５モル％）に使用することかできる。一般に
式１の有用なポリエーテルイミド（以下ＰＥＩと略称す
ることがある）はｍ−クレゾール溶剤を用いた２５℃の
固有粘度〔η〕が帆２ａ／２より大きく、好ましくは０
．３５〜０．６０または０．６ｄｅ／ｙまたはそれより
大きい固有粘度を有する。

たとえば、式■の芳香族ビス（エーテル酸無水物）の代
表的例はつぎのものを包含する。

２．２−ビスＣ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル−プロパン無水物、４．４’−ビス（２，３
−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテルニ無水
物、１．３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）
ベンゼンニ無水物、４．４′−ビス（２，３−ジカルボ
キシフェノキシ）ジフェニルスルフイドニ無水物、１．
４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン
ニ無水物、４．４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェ
ノキシ）ペンゾフェノンニ無水物、４．４’−ビス（２
，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホンニ
無水物、２．２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフ
ェノキシフェニル）プロパンニ無水物、４．４′−ビス
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテ
ルニ無水物、４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルフイドニ無水物、１．３−ビ
ス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼンニ無水
物、１．４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）
ベンゼンニ無水物、４．４’−ビス（１３，４−ジカル
ボキシフェノキシ）ペンゾフエノンニｆｉ水物、４−（
２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−プｉ」
パンニ無７に物等およびこれらの二無水物の混合物など
。

弐■の有機ジアミンの代表例は次のものを包含する。

ｍ−フェニレンアミン、Ｐ−フェニレンアミン、４．４
′−ジアミノジ−フェニルプロパン、４．４’−ジアミ
ノジフェニルメタンベンジダン、４．４’−ジアミノジ
フェニルスルフィド、４．４′−ジアミノジフェニルス
ルホン、４．４’−ジアミノジフェニルエーテル、１．
５−ジアミノナフタレン、２．４−ビス（β−アミノ−
【−ブチルトルエン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチ
ルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル−〇−ア
ミノペンチル）ベンジン、１．３−ジアミノ−４−イソ
プロピルベンゼン、１．２−ビス（３−アミノプロポキ
シ）エタン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｐ−キシリレン
ジアミン、２．４−ジアミノトルエン、２，６−アミノ
トルエン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
３−メチルへブタメチレンジアミン、４，４−ジメチル
へブタメチレンジアミン、２．１１−ドデカンジアミン
、２．２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、３−メトキシへキサメチレンジアミン、２
．５−ジメチルへキサメチレンジアミン、２．５−ジメ
チルへブタメチレンジアミン、３−メチルへブタメチレ
ンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、１．４
−シクロヘキザンジアミン、１．１２−オクタデカンジ
゛ｒミン、ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、Ｎ
−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ヘプタ−メチレンジアミン、ノナメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、ビス（３−ア
ミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、ビス（４−
アミノブチル）テトラメチルジシロキサン等及びこれら
のジアミンの混合物。

か＼るポリエーテルイミドにはポリエチレンテレフタレ
ートと同時にポリマーの木質的な性質を変えない範囲内
で添加剤例えばＩＨ（（ｙ＊微粒子、帯電防雨剤、紫外
線吸収剤を添加することができる。

また、他の熱ｉｑ塑性樹脂例えばポリアミド、ポリエチ
レン、ボリブ゛ロピレン、ポリカーボネート等を少駐添
加することができる。

ボ ポリエーテルイミドの添加液は１〜４０車量％である。

この添加液が１帽１６未満では、本発明の目的を達成す
ることができず、また４０ＪＲ１ｅｔ％を超えると、ポ
リエチレンテレフタレート本来の特性である良好な成形
性がそこなわれ好ましくない。ポリエーテルイミドの配
合方法は特に制限はなく、従来から知られている配合方
法を用いることが出来る。例えば、Ｖ字型ブレングー、
タンブラ−、ヘンシェルミキサー等の混合機で混合、ま
た、溶融物をカレンダーロール或いはエクストルダニ等
の混線機で混合する方法などを用いることの混合物は、
９０〜１５０℃の温度で５時間以上、好ましくは１５時
間以上乾燥したのち、゛ｒダイを備えた押出機にて、２
６０〜３５０℃好ましくは２８０得る。シートの厚さは
通常０．０５〜１目、好ましくは０．２〜０．７ｆｌで
ある。

かくして、得られたポリエステル系シートは更に熱成形
、例えば、真空成形、圧空成形等によって所望する形状
の容器に成形する。シートの熱成形に使用される成形機
として、例えば、真空成形機、圧空成形機或いは真空と
圧空とを併用した万能成形機等があげられる。熱成形に
おけるポリエステルシートの最適な加熱条件は、シート
の厚み、ポリエチレンテレフタレートとポリエーテルイ
ミドとの混合比率などによって変わるか、シートの加熱
温度９０〜１８０℃の温度範囲で加熱時間２〜１８０秒
の範囲内が好ましい。ポリエーテルイミドの混合比率が
高くなるとポリエステル成分の結晶化が起り、金型での
離型性もよい。例えば、ポリエーテルイミドを３ｆｆｉ
ｌｉ％混合した場合、１２０℃７秒間加熱成形したもの
は成形性もよく、容器の特性もすぐれたものが得られた
。

真空成形法により容器を製造する場合、通常、無配向、
非品性シートをガラス転移温度以上９、融点以下の温度
に加熱して、該シートを軟化させ、そしてシートが結晶
化が起る以前に速かに真空Ｆで成形し、金型に合った成
形品に賦形する。金型の形状はトレイ状の浅絞り乃至カ
ップ状深絞りまで成形できる。また、圧空成形法により
容器を製造する場合、通常、真空成形法のときと同時に
して加熱軟化させた無配向シートを金型に固定したのち
、速やかに加圧気体でシートを金型に押しつける。加圧
空気は通常圧縮空気で１〜１５警で成形できる。

上述のようにして得られた成形容器はポリエチレンテレ
フタレートで形成された容器の緒特性を具備し、しかも
優れた耐熱性、外観を兼ね備えている。特に該容器は、
ポリエチレンテレフタレート単独の容器に比べて高い耐
熱性を有している。

本発明の容器は、従来からの用途は勿論のことグラタン
、クリームシチュー、ハンバーグ等の加熱調理食品の調
理容器として使用することができる。

以下実施例をあげて本発明を説、明する。

実施例及び比較例 固有粘度０．７２のポリエチレンテレフタレートのペレ
ットと米国ジェネラルエレクトリック社のポリエーテル
イミド（商［ＵＬＴＥＭ１０００番ガラス転移点１’ｇ
２１６℃）ペレットを表−１に示す割合でブレンドした
のち、１３５℃で２４時間真空乾ｒ、ｖ　Ｌ　ｔｉ。得
られた混合物をスクリュー直径４０−の押出機に幅２５
０＋ｍの゛１゛ダイを装着して押出温度３１０℃で溶融
叩出し、チルロール（温度７５℃）上で冷却固化した。

得られたフィルムは厚み５００μのｉｒ＋＋配向、非晶
質のシートであった。

このフィルムを雌型ストレート真空成形機を便用し、温
度１２０℃Ｆで、５秒間Ｔ−熱したのち、金型内を真空
にしシートによる絞り率は何れも１／２のトレイ状とし
て成形した。

（以ド余白） 表　　　　　　　　　　　１ （評価法） （１）賦形性 雌型ストレート真空成形機を使用し、加熱温度１２０℃
、３０就間で成形した成形品の外観で評価した。

◎ＦＩＪ：金型にフィツトし、エツジ部が明確な成形が
得られたもの △印：金型にフィツトしているがエツジ部がや５丸味を
帯びていたもの ×印ニストレード成型機、金型にフィツトしなく成形品
の庇部が丸いもの ＋２１１Ｉｉｆｔ形性 １型ストレート真空成形を使用し、加熱温度１２０℃、
３０気間で成形した後、金型より成形品を取り出すとき
の操作性で評価した。

０：金型より容易にＪＩＶりはずすことが出来ｌこ　。

△　：治具又は冷却後取りはずすことが出来る。

×　：取り出しが困離て成形品に変形が生じる。

（３）：耐ｊ鵠性 成形品の耐熱性は成形品上に未調叩グラタン配合物１０
０ｆを入れ、家庭用ターダーガスオーブン（２３０℃、
２０分間）で調理した七Ａの成形品の形態安定性で評価
した。

０　　：２３０ｃｘ２０分処理後の成形品に形状変化が
見られなかったもの。

△　：２３０℃×２０分処理後の成形品の耳部部に変形
が見られたもの。

ｘ　　：２３０℃×２０分処理後の成形品が変形したも
の。

表−１に示すようにポリエチレンテレフタレートにポリ
エーテルイミドを添加したものは明らかに食品調理後も
、容器の形状は、安定−Ｃあり実用性を有している。し
かし、ポリエチレンテレフタレートの場合、ガスオーブ
ン２３０℃内に入れて、３０就後に変形し受皿上に食品
がこ＋３れ出した。

他方、本発明のポリエステルの成形品は賦形性もよく、
工業的に意義のあるサイクルタイムに係わる離形性もす
ぐれている。

ポリエチレンテレフタレートシートの場合、１成形時の
離型性に問題がある。

上記のようにポリエーテルイミドを添加したポリエステ
ルシートは、耐熱性を著しく向」−シ、調理食品分野で
の包装材料として、実用性の高く、食品工業に貢献する
が期待される。

特許出願人　　東洋紡績株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 無配向かつ非晶質のシートから成形された耐熱性ポリエ
   ステル系容器であって、かつ該シートがポリエチレンテ
   レフタレート６０〜９９重量％とポリエーテルイミド４
   ０〜１市鍛％とを含有する樹脂組成物で形成されている
   ことを特徴とする耐熱性容器。