JPS62121712A - 酸素透過性コンタクトレンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は例えばコンタクトレンズの材料として有用な酸
素透過性材料に関するものである。

〔発明の背景〕

例えばコンタクトレンズはポリメタクリル酸エステルを
主成分とするハードコンタクトレンズ、ポリヒドロキシ
エチルメタクリレートを主成分とするソフトコンタクト
レンズに大別されている。

上記ハードコンタクトレンズは切削、研摩等の加工性が
容易であること、寸法安定性、機械的強度、透明性等が
良好であること、洗浄が容易で保存性が良好であること
等の利点を有し広く使用されて込るものであるが、上記
ハードコンタクトレンズは硬調なために角膜に刺激があ
り異物感を与える。更に最近では角膜への酸素供給の必
要性が論じられるようになり、上記ハードコンタクトレ
ンズはこのような観点からみると酸素透過性の低さが欠
点と考えられるようになって来ている。一方上記ソフト
コンタクトレンズは水で膨潤してとドロゲルとなり柔軟
で良好な装用感を有し酸素透過性も良好であるが寸法安
定性および機械的強度に劣９、また水を含むためにカビ
、細菌の感染を受は易いために点線滅菌が義務づけられ
ており取扱かいが煩雑である。

〔従来の技術〕

上記コンタクトレンズの問題点を解決する目的で従来か
ら非含水性の酸素透過性コンタクトレンズの開発が行わ
れている。上記非含水性の酸素透過性コンタクトレンズ
の材料として従来提供されているものとしてはケイ素含
有合成樹脂←特公昭５２−３３５０２号、特開昭５４−
１１８４５５号、４！開昭５５−１０２６１３号、％開
昭５８−７４１８号）、フッ素含有合成樹脂（ｔ￥ｊ開
昭５６−１１８４０８号、特開昭５７−５１７０５号。

特開昭５８−１２７９１４号）がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしケイ素含有合成樹脂のうち軟調なものは撥水性の
ために涙とのなじみが悪く角膜に吸着してしまうので障
害を起す危険性が大であり現在では硬調なもののみ実用
化されているが耐汚染性に劣る。一方フッ素含有合成樹
脂は耐汚染性を有するけれども酸素透過性が充分でなく
かつ脆い性質を有しているので加工性に劣るものである
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は上記従来の問題点を解決する手段として、 一般式 ％式％ （式中Ｒ１はＣＨ３４たはＨｅ　ｎは５〜１０の整数１
ｍは１０〜２０の整数である。）で示されるフッ素含有
アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルと、
該アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルと
共重合可能な親水性ビニル化合物と、多価ビニル化合物
とを主体としだ共単量体を重合することによって得られ
る共重合体からなる改素透過性材料を提供するものであ
る。

本発明を以下に詳細に説明する。

本発明において用いられるフッ素含有アクリル酸エステ
ルもしくはメタクリル酸エステルは一般式 ％式％ を有するもので６９、式中Ｒ１はＣＨａ’！たはＨｌＣ
ｎ　Ｆｍはｎが５〜１０の整数、ｍが１０〜２０の整数
である直鎖または分枝のパーフルオロアルキル基である
。上記メタクリル酸エステルの具体例は下記の通シであ
る。

ＯＩ（０ ０Ｈ０ ０Ｈ０ ＣＨａ ０ＨＯ 上記アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル
と共重合可能な親水性ビニル化合物とはカルボキシル基
、水酸基、アミン基、酸アミド基等の親水基を有するビ
ニル化合物であり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸１クロトン酸、シトラコン酸等
のカルボキシル酸含有ビニル化合物、β−ハイドロキシ
エチルアクリレート、β−ハイドロキシプロピルアクリ
レート、β−ハイドロキシエチルメタクリレート。

β−ハイドロキシプロビルメタクリレ−”ト、アリルア
ルコール等の水酸基含有ビニル化合物、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミンエチルメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルアクリレート等のアミノ基含有ビニル化合物
、アクリルアミド、メタクリルアミドの酸アミド基含有
ビニル化合物等である。

本発明に用いられる多価ビニル化合物とはビニル基を一
分子に二個以上含む化合物であム例えばジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、エチレングツコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート。

グリセリントリアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート
、トリエチレングリコールジメタクリレート、グロビレ
ングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート。

グリセリントリメタクリレート等である。

上記単量体以外に硬石を調節するために所望なれば上記
単量体と共重合可能な他の単量体、例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレ−）＋ｎ−ブチルアクリレート
＋　　１ｓｏ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート等のアク
リル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレ−）＋ｎ−ブチルメタクリレート＋　　１８０−ブ
チルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、
２−エチルへキシルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステル、その他酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン
、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル＋
　　１８０−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル
、アクリロニトリル、メタクリレートリル等が用いられ
てもよい。更に酸素透過性や加工性を向上せしめるため
に一般式 （式中ＸおよびＹはＣ１〜Ｃ５のアルキル基、またはフ
ェニル基、またはＺ基。

こ＼に２は一般式 で表わされる基である。

ＡはＣ１〜Ｃ５のアルキル基またはフェニル基。

Ｒ２はＣＨａまたはＨ，には１〜５の整数。

ｌは１〜３の整数である。） で示されるポリシロキサニルアルキルエステルが用いら
れてもよい。上記ポリシロキサニルアルキルエステルを
例示すればペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリ
レート、ヘプタメチルトリシロキサニルエチルアクリレ
ート、トリス（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリル
オキシプロピ／Ｌ”／　７　ン＋　７ヱニルテトラメチ
ルジシロキサニルエチルアクリレート、フェニルテトラ
エチルジシロキサニルエチルメタクリレート、トリフェ
ニルジメチルジシロキサニルメチルアクリレート、イン
ブチルヘキサメチルトリシロキサニルメチルメタクリレ
ート、メテルジ（トリメチルシロキシ）−メタクリルオ
キシメチルシラン、ペンタメチルジ（トリメチルシロキ
シ）−アクリルオキシメチルシラン、ｔ−プチルテトラ
メチルジシロキサニルエチルアクリレート、ｎ−ペンテ
ルヘキサメチルトリシロキサニルメチルメタクリレート
、トリー　１ｓｏ−プロピルテトラメチルトリシロキサ
ニルエチルアクリレート、ｎ−プロピルオクタメチルテ
トラシロキサニルプロビルメタクリレート等でおる。

上記フッ素含有アクリル酸エステルもしくはメタクリル
酸エステルは一種もしくは二種以上用いられてもよく、
望ましくは共重合体中に８〜６０重量−の範囲で含有せ
られるべきである。何となれば該アクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステルが８重量−以下で含有する
共重合体は酸素透過性、耐汚染性に劣シ、６０重量％以
上含有する共重合体は硬ぐ脆くなって加工性に劣るよう
になる。

上記親水性ビニル化合物は一種もしくは二種以上用いら
れてもよく、望ましくは共重合体中に３〜１０重量−の
範囲で含有せられるべきである。

何となれば該親水性ビニル化合物を３重量％以下で含有
する共重合体は湿潤性に劣シ涙とのなじみが悪く、１０
重量−以上含有する共重合体は水膨潤性が大となって吸
水時の形状安定性に劣るようになる。該親水性ビニル化
合物の中で特に望ましいものはカルボキシル基含有ビニ
ル化合物である。

上記多価ビニル化合物は一種もしくは二種以上用いられ
てもよく、望ましくは共重合体中に１〜ｌＯ重量−の範
囲で含有せられるべきである。何となれば多価ビニル化
合物を１重量％以下で含有する共重合体は加工性、吸水
陣形状安定性、耐熱性、耐化学薬品性が充分でなく、１
０重量％以上含有する共重合体はフッ素含有アクリル酸
エステルもしくはメタクリル酸エステルと該多価ビニル
化合物との相溶性の悪さによシ透明性に劣るようになシ
、更に酸素透過性も充分なものではなくなる０ 上記単量体以外に添加される上記単量体と共重合可能な
他の単量体として望ましいものはアクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステルであシ上記アクリル酸エス
テルもしくはメタクリル酸エステルは一種もしくは二種
以上用いられてもよく、上記アクリル酸エステルもしく
はメタクリル酸エステルは共重合体中に望ましくは８０
重量−以下に含有せられて共重合体に光学的安定性、寸
法安定性、強靭性を付与する。更にポリシロキサニルア
ルキルエステルは共重合体中に望ましくは８０重量％以
下に含有せられてフッ素含有アクリル酸エステルもしく
はメタクリル酸エステルを含む共重合体の脆い性質を改
良して加工性を向上せしめ、かつ酸素透過性を向上させ
る。一方該ポリシロキサニルアルキルエステルは柔軟す
ぎて加工性の悪い重合体を与えるが上記フッ素含有アク
リル酸エステルもしくはメタクリル酸ニステルト共重合
することによって硬調になり加工性が改善されて耐汚染
性も向上する。更に本発明のフッ素含有アクリル酸エス
テルもしくはメタクリル酸エステルは上記ポリシロキサ
ニルアルキルエステルと共重合しても該ポリシロキサニ
ルアルキルエステルの酸素透過性を全く阻害しない。

本発明の共重合体は上記単量体混合物（共単量体）にベ
ンゾイルパーオキシド、ラウロイルハ＋オキシド、クメ
ンハイドロパーオキシド、アゾビスインブチロニトリル
、アゾビスイソバレロニトリル等のラジカル開始剤を０
．０５〜０．５重量−程度添加して加熱重合することに
より製造される。

上記塊状重合は所定の容器もしくは型内で行われ共重合
体は板状、筒状、円盤状等所望の形状で得られる０コン
タクトレンズに加工する場合には更に切削、研磨等の機
械的加工を行なうのが一般的であるがコンタクトレンズ
形状に直接注量重合してもよい。

上記塊状重合は上記のようにラジカル開始剤を用いて加
熱重合するのが一般的であるが該ラジカル開始剤の存在
もしくは不存在下に紫外線、Ｘ線等を照射して行なって
もよい。

更に本発明の共重合体は塊状重合以外にメタノール、エ
タノール、　１ｓｏ−プロパツール、ｎ−ブタノール、
ドルオール、キジロール、酢酸エチル。

酢酸ｎ−ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、セロソルブアセテート等の有機溶剤中での溶
液重合、あるいはノニオン界面活性剤、アニオン界面活
性剤、カチオン界面活性剤を用いて水中に分散させて重
合する乳化重合等を適用して製造せられてもよい。

〔作用〕

本発明の共重合体中フッ素含有アクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステルは共重合体に良好な酸素透過
性と耐汚染性を与える。また親水性ビニル化合物は共重
合体に適度な湿潤性を与え涙とのなじみを良好にする。

更に多価ビニル化合物は共重合体に架橋構造を与えるこ
とによシ共重合体の切削・研磨等の機械的加工性を向上
させ、更に吸水時の形状安定性、耐熱性、耐化学薬品性
を向上させる。また共重合体中にポリシロキサニルアル
キルエステルが含まれる場合には共重合体に適度の柔軟
性が与えられ加工性が向上し、更に酸素透過性が向上す
るが、一方ポリシロキサニルアルキルエステルの重合体
の有する耐汚染性の悪さはフッ素含有アクリル酸エステ
ルもしくはメタクリル酸エステルによって改良される。

〔考案の効果〕

したがって本発明の酸素透過性材料は酸素透過性が大き
く、かつ加工性および耐汚染性が良好であり、また形状
安定性、耐熱性、耐汚染性も良好であり、更にコンタク
トレンズの材料として使用された場合には硬度、透明性
、および湿潤性が良好で涙とのなじみも良く角膜を損傷
しない。

実施例１ フッ素含有メタクリル酸エステルもしくハアクリル酸エ
ステル（以下単量体Ａとする）として下記の化合物を用
いる。

ＯＨＯ 親水性ビニル化合物（以下単量体Ｂとする）としてアク
リル酸を用いる。

多価ビニル化合物（以下単量体Ｃとする）としてジエチ
レングリコールジアクリレートを用いる。

上記以外の単量体（以下単量体りとする）として２−エ
チルへキシルメタクリレートを用いる。

単量体Ａ１５０重量部（以下単に部とする）、単量体Ｂ
１２．５部、単量体Ｃ６部、単量体Ｂ１００部からなる
共単量体にベンゾイルパーオキシド０．５部を添加混合
して窒素ガスにて置換した後に、重合管に封管し油浴中
にて７０℃、１０時間、８０℃２時間の重合を行ない共
重合体２を得た。

実施例２ 単量体Ａとして下記の化合物を用いる。

ＯＨＯ 単量体Ｂとしてイタコン酸を用いる。

単量体Ｃとしてトリエチレングリコールジメタクリレー
トを用いる。

単量体Ｄｌ　　としてメチルメタクリレートを用いる０ 単量体Ｄ２　　としてトリス（トリメチルシロキシ・＞
−ｒ−メタクリルオキシプロピルシランｔ−用いる０ 単量体Ａ１０部、単量体３７部、単量体０３部、単量体
Ｂ１３０部、単量体Ｄ２５０部からなる共単量体にクメ
ンハイドロパーオキシド０．４部を添加混合して実施例
１と同様に重合管に封管した後、油浴中にて７５℃、１
０時間、８０℃２時間の重合を行ない共重合体２を得た
。

実施例３ 単量体Ａとして下記の化合物を用いる。

単量体Ｂとしてクロトン酸を用いる。

単量体Ｃとしてグリセリントリメタクリレートを用いる
。

単量体りとしてｎ−ブチルメタクリレートを用いる。

単量体Ａ５６部、単量体Ｂ５部、単量体０２部、単量体
Ｂ３７部からなる共単量体にアゾビスイソブチロニトリ
ル０．２部を添加混合して実施例１と同様に重合して共
重合体３を得る。

実施例４ 実施例１の単量体りとしてメチルアクリレートを用い実
施例１と同様にして共重合体４を得る０実施例５ 実施例２の単量体Ｄ２としてペンタメチルジシロキサニ
ルメチルメメクリレートを用い実施例２と同様にして共
重合体５を得る０ 比較例１ ｎ−ブチルメタクリレートを実施例１と同様にして１合
して比較重合体１を得る０ 比較例２ トリス（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリルオキジ
グ５ビルシラン６０部、メチルメタクリ。

レート３０部、イタコン散７ｍ、エチレンクリコ。

−ルジメタクリレート３部からなる共単量体にクメンハ
イドロパーオキシド０．４部を添加混合して実施例２と
同様に重合して比較重合体２を得る。

試験 上記共重合体１〜５、比較重合体１．２から試験片を取
出し酸素透過係数（ｃｃ　　（ＳＴＰ　）　・−／ｄ・
ｓｅｃ　＊　ｍＨｇ）　、鉛筆硬度、切削・研磨性、生
理食塩水に対する含水・膨潤性を測定した。なお酸素透
過係数は製科研式フィルム酸素透過率計（理科精機株式
会社製）で行ない、鉛筆硬度はＪＩＳ試験法によシ行な
った。結果を第１表に示す０第１表 第１表をみれはハードコンタクトレンズ材料である比較
重合体１は酸素透過性に劣り硬度も充分でなく加工性か
や＼悪い。また実施例３と比較重合体２とを比較すると
フッ素含有アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステルを含まない比較重合体２は加工性に劣るが実施例
２は加工性良好でかつ酸素透過係数である。

特許出願人　　株式会社サンコンタクトレンズ手粘’Ｊ
ネ市正）！）： 昭和６１年２月５１１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１はＣＨ＿３またはＨ、ｎは５〜１０の整数
   、ｍは１０〜２０の整数である。） で示されるフッ素含有アクリル酸エステルもしくはメタ
   クリル酸エステルと、該アクリル酸エステルもしくはメ
   タクリル酸エステルと共重合可能な親水性ビニル化合物
   と、多価ビニル化合物とを主体とした共単量体を重合す
   ることによって得られる共重合体からなる酸素透過性材
   料
2. （２）該共単量体には一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＸおよびＹはＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基、また
   はフェニル基、またはＺ基、 こゝにＺは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基である。 ＡはＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基またはフェニル基、Ｒ
   ＿２はＣＨ＿３またはＨ、Ｋは１〜５の整数、ｌは１〜
   ３の整数である。） で示されるポリシロキサニルアルキルエステルが混合さ
   れている「特許請求の範囲（１）」に記載の酸素透過性
   材料