JP3529222B2

JP3529222B2 - 軟質眼用レンズおよびその製法

Info

Publication number: JP3529222B2
Application number: JP18222096A
Authority: JP
Inventors: 達也小塩; 一晴丹羽; 徹河口
Original assignee: Menicon Co Ltd
Current assignee: Menicon Co Ltd
Priority date: 1996-07-11
Filing date: 1996-07-11
Publication date: 2004-05-24
Anticipated expiration: 2016-07-11
Also published as: JPH1024097A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、軟質眼用レンズお
よびその製法に関する。さらに詳しくは、その表面が改
質され、表面の粘着性（べたつき）がきわめて少ない軟
質眼用レンズおよびその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、軟質眼用レンズとして、たとえば
（メタ）アクリル酸エステルのコポリマーがジ（メタ）
アクリレートエステルで架橋された架橋アクリル系樹脂
材料からなる弾性眼内レンズ（特開平１−１５８９４９
号公報および特開平５−１４６４６１号公報）、芳香族
系（メタ）アクリル酸エステルおよび架橋性単量体を含
む単量体混合物を共重合させてえられた共重合体からな
る柔軟性眼内レンズ（特開平４−２９２６０９号公報）
などが提案されている。

【０００３】しかしながら、前記弾性眼内レンズや柔軟
性眼内レンズは、その表面がべたつきやすく、とくに手
術時などの取扱いが困難であるという欠点を有する。

【０００４】また、前記弾性眼内レンズや柔軟性眼内レ
ンズと同様に、（メタ）アクリル酸エステルおよび架橋
性モノマーを用いてえられた架橋アクリル系樹脂材料や
共重合体からなる軟質コンタクトレンズも、やはり、そ
の表面のべたつきから、装用感に劣り、汚れが付着しや
すいという欠点を有する。

【０００５】そこで、前記眼内レンズおよびコンタクト
レンズの表面のべたつきを改良すべく、種々の検討がな
されている。たとえば、特開平１−１５８９４９号公報
には、（メタ）アクリル酸エステルとしてフルオロアク
リル酸エステルを用い、かかるべたつきを低減させるこ
とが記載されているほか、べたつきの低減化が図られた
軟質眼用レンズもいくつか提案されている。

【０００６】しかしながら、前記フルオロアクリル酸エ
ステルが用いられたばあいであっても、未だえられる軟
質眼内レンズの表面のべたつきが充分に低減されておら
ず、またそのほかに提案されている軟質眼用レンズにつ
いても、その表面のべたつきが充分に低減されていると
は言いがたい。

【０００７】したがって、軟質眼用レンズの表面のべた
つきは、利点となる要素もあるものの、取扱いの点で不
都合となる要素が多いことから、かかるべたつきができ
るかぎり低減された軟質眼用レンズおよびかかる眼用レ
ンズを容易に製造しうる方法の開発が待ち望まれてい
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、その表面が改質され、
表面のべたつきがきわめて少ない軟質眼用レンズおよび
その製法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）眼用レ
ンズに軟質性を付与する（メタ）アクリレートを含有し
た重合成分、重合開始剤および紫外線吸収剤からなる眼
用レンズ用組成物を熱重合させてえられる所望の形状を
有する眼用レンズ成形体に紫外線照射させてなる軟質眼
用レンズ、ならびに（２）眼用レンズに軟質性を付与す
る（メタ）アクリレートを含有した重合成分、重合開始
剤および紫外線吸収剤からなる眼用レンズ用組成物を熱
重合させ、所望の形状を有する眼用レンズ成形体を作製
し、該眼用レンズ成形体に紫外線照射させることを特徴
とする軟質眼用レンズの製法に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の軟質眼用レンズは、前記
したように、眼用レンズに軟質性を付与する（メタ）ア
クリレート（以下、モノマー（Ａ）という）を含有した
重合成分、重合開始剤および紫外線吸収剤からなる眼用
レンズ用組成物を熱重合させてえられる所望の形状を有
する眼用レンズ成形体に紫外線照射させてえられるもの
である。

【００１１】本発明に用いられるモノマー（Ａ）は、最
終的にえられる眼用レンズに軟質性を付与する成分であ
る。

【００１２】前記モノマー（Ａ）の代表例としては、た
とえばベンジルアクリレート、フェニルアクリレート、
フェニルエチルアクリレート、２−フェノキシエチルア
クリレートなどの一般式（Ｉ）：

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中、Ｒ¹は−Ａｒ基（Ａｒは水素原子
がアルキル基で置換されていてもよい芳香族環を示す）
または−Ｏ−Ａｒ基（Ａｒは前記と同じ）、ｎは０また
は１〜５の整数を示す）で表わされる芳香族環含有アク
リレート、トリフルオロエチルアクリレート、テトラフ
ルオロプロピルアクリレート、テトラフルオロペンチル
アクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、ヘ
キサフルオロヘキシルアクリレート、ヘキサフルオロビ
ス（トリフルオロメチル）ペンチルアクリレート、ヘキ
サフルオロブチルアクリレート、ヘキサフルオロイソプ
ロピルアクリレート、ヘプタフルオロブチルアクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、ノナフルオ
ロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアク
リレート、ドデカフルオロオクチルアクリレート、トリ
デカフルオロオクチルアクリレート、トリデカフルオロ
ヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロデシルアク
リレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、オ
クタデカフルオロウンデシルアクリレート、ノナデカフ
ルオロウンデシルアクリレート、エイコサフルオロドデ
シルアクリレートなどの一般式（II）：

【００１５】

【化２】

【００１６】（式中、ｓは１〜１５の整数、ｔは１〜
（２ｓ＋１）を満足する整数を示す）で表わされるフッ
素原子含有アルキルアクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアク
リレート、ノニルアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、トリデシルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、３−
エトキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルア
クリレート、３−メトキシプロピルアクリレートなどの
直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキルアクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレートなどのヒド
ロキシアルキルアクリレート、ジヒドロキシプロピルア
クリレートなどのジヒドロキシアルキルアクリレート、
ジエチレングリコールモノアクリレート、プロピレング
リコールモノアクリレートなどのポリグリコールモノア
クリレートなどの水酸基含有アクリレート、トリメチル
シロキシジメチルシリルメチルアクリレート、トリメチ
ルシロキシジメチルシリルプロピルアクリレート、メチ
ルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレ
ート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルア
クリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）
シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキ
シ）シロキシ］シリルプロピルアクリレート、メチルビ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロイル
アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルグリセロイルアクリレート、モノ［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルグリセロイルアクリレート、ト
リメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピル
グリセロイルアクリレート、トリメチルシリルメチルア
クリレート、トリメチルシリルプロピルアクリレート、
トリメチルシリルプロピルグリセロイルアクリレート、
トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセロイ
ルアクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シ
リルエチルテトラメチルジシロキシメチルアクリレー
ト、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキ
サニルプロピルアクリレート、テトラメチルトリイソプ
ロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルアクリレートなどのシリコン含有ア
クリレートなどのアクリル酸エステル；アクリル酸；た
とえばラウリルメタクリレート、ノニルメタクリレー
ト、ステアリルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、トリデシ
ルメタクリレートなどの炭素数７〜１８の直鎖状または
分岐鎖状のアルキルメタクリレートなどのメタクリル酸
エステルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以
上を混合して用いることができる。

【００１７】前記モノマー（Ａ）のなかでは、えられる
軟質眼用レンズが形状回復性にすぐれるという点から、
アクリル酸エステルが好ましい。

【００１８】えられる軟質眼用レンズに充分に軟質性が
付与されるように、前記モノマー（Ａ）の１種もしくは
２種以上を適宜使用すればよく、重合成分中の前記モノ
マー（Ａ）の量が、通常５０重量％以上、好ましくは６
０重量％以上となるようにして用いることが望ましい。

【００１９】また、本発明において、前記重合成分の１
００重量％が前記モノマー（Ａ）であってもよいが、後
述するように、必要に応じて、たとえばかかるモノマー
（Ａ）と共重合可能な重合性モノマー（以下、モノマー
（Ｂ）という）が重合成分に含有されていてもよい。こ
のばあい、重合成分中の前記モノマー（Ａ）の量は、え
られる軟質眼用レンズの目的とする性質などを考慮し、
たとえば前記モノマー（Ｂ）との合計量が１００重量％
となるように適宜調整すればよい。

【００２０】本発明に用いられる重合成分は、モノマー
（Ａ）を含有したものであるが、前記したように、軟質
眼用レンズの目的とする性質に応じて、かかるモノマー
（Ａ）のほかに、モノマー（Ｂ）などを含有していても
よい。

【００２１】前記モノマー（Ｂ）の代表例としては、た
とえばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
などのアルキル基の炭素数が１〜６のアルキルメタクリ
レート；フェノキシエチルメタクリレート、フェニルエ
チルメタクリレート、フェニルメタクリレートなどの芳
香族環含有メタクリレート；スチレン誘導体；マクロモ
ノマーなどがあげられる。

【００２２】前記スチレン誘導体としては、たとえばス
チレン；たとえばα−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、エチルスチレン、プロピルススチレン、ブチルスチ
レン、ペンチルスチレンなどのアルキルスチレン、メチ
ル−α−メチルスチレン、エチル−α−メチルスチレ
ン、プロピル−α−メチルスチレン、ブチル−α−メチ
ルスチレン、ペンチル−α−メチルスチレンなどのアル
キル−α−メチルスチレンなどのアルキル基置換スチレ
ン；たとえばトリス（トリメチルシロキシ）シリルスチ
レン、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレ
ン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、
トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリル
スチレン、［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）
ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニ
ルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、
ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエ
イコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメ
チルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタ
メチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシ
ロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、
トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、ト
リス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチル
シロキシ）シリルスチレン、メチルビス（ヘプタメチル
トリシロキシ）シリルスチレン、トリス［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ト
リメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）
シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシ
ロキシ）トリシリルスチレン、ノナメチルテトラシロキ
シウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレ
ン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］
シリルスチレン、［トリス（トリメチルシロキシヘキサ
メチル）］テトラシロキシ［トリス（トリメチルシロキ
シ）シロキシ］トリメチルシロキシシリルスチレン、ノ
ナキス（トリメチルシロキシ）テトラシリルスチレン、
メチルビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）シリルス
チレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレ
ン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチ
ルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチ
ルシクロテトラシロキサニルスチレン、トリメチルシリ
ルスチレンなどの一般式（III）：

【００２３】

【化３】

【００２４】（式中、ｐは１〜１５の整数、ｑは０また
は１、ｒは１〜１５の整数を示す）で表わされる化合物
などのシリコン含有スチレン誘導体；たとえばペンタフ
ルオロスチレン、トリフルオロスチレン、ｐ−ビニル安
息香酸−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオ
ロメチル）エチルエステル、（ｐ−ビニルフェニル）酢
酸−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメ
チル）エステルなどのフッ素含有スチレン誘導体などが
あげられる。

【００２５】前記マクロモノマーとしては、たとえば一
般式：

【００２６】

【化４】

【００２７】（式中、ａは平均して２８を示す）で表わ
されるウレタン結合含有ポリシロキサンマクロモノマ
ー、一般式：

【００２８】

【化５】

【００２９】（式中、ｂは平均して３０を示す）で表わ
されるポリシロキサンマクロモノマーなどの一般式（I
V）：Ａ¹−Ｕ¹−Ｓ¹−Ｕ²−Ａ² （IV）（式中、Ａ¹は一般式：Ｙ¹−Ｒ²− （式中、Ｙ¹はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ²は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ａ²は一般式： −Ｒ³−Ｙ² （式中、Ｙ²はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ｕ¹は一般式： −Ｘ¹−Ｅ¹−Ｘ²−Ｒ⁴− （式中、Ｘ¹は共有結合、酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基、Ｅ¹は−ＣＯＮＨ−基（た
だし、このばあい、Ｘ¹は共有結合であり、Ｅ¹はＸ²と
ウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽
和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれた
ジイソシアネート由来の２価の基（ただし、このばあ
い、Ｘ¹は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレング
リコール基であり、Ｅ¹はＸ¹およびＸ²のあいだでウレ
タン結合を形成している）；Ｘ²は酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基；Ｒ⁴は炭素数１〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ｓ¹は一般式：

【００３０】

【化６】

【００３１】（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹および
Ｒ¹⁰はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、フ
ッ素置換されたアルキル基またはフェニル基、Ｋは１〜
５０の整数、Ｌは０〜（５０−Ｋ）を満たす整数であ
る）で表わされる基；Ｕ²は一般式： −Ｒ¹¹−Ｘ³−Ｅ²−Ｘ⁴− （式中、Ｒ¹¹は炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有す
るアルキレン基、Ｘ⁴は共有結合、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基、Ｘ³は酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ²は−
ＣＯＮＨ−基（ただし、このばあい、Ｘ⁴は共有結合で
あり、Ｅ²はＸ³とウレタン結合を形成している）または
飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系
の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（た
だし、このばあい、Ｘ⁴は酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基であり、Ｅ²はＸ⁴およびＸ³
のあいだでウレタン結合を形成している）で表わされる
基を示す）で表わされる重合性基が１個または２個のウ
レタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリ
シロキサンマクロモノマーなどのポリシロキサンマクロ
モノマーなどがあげられる。

【００３２】前記モノマー（Ｂ）は、単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。

【００３３】前記モノマー（Ｂ）のなかでは、たとえば
えられる軟質眼用レンズの機械的強度を高めるために
は、たとえば前記シリコン含有（メタ）アクリレート、
シリコン含有スチレン誘導体、マクロモノマーなどを用
いることが好ましい。

【００３４】たとえば軟質性をさらに向上させたり、硬
質性を付与するなど、えられる軟質眼用レンズの硬度を
調節するためには、たとえば前記メチルメタクリレー
ト、スチレン、アルキル基置換スチレンなどを用いるこ
とが好ましい。

【００３５】たとえば、えられる軟質眼用レンズの抗脂
質汚染性などの耐汚染性を向上させるためには、たとえ
ば前記フッ素含有スチレン誘導体などを用いることが好
ましい。

【００３６】重合成分中の前記モノマー（Ｂ）の量は、
前記したように、えられる軟質眼用レンズの目的とする
性質などを考慮し、前記モノマー（Ａ）との合計量が１
００重量％となるように適宜調整すればよいが、モノマ
ー（Ａ）による眼用レンズに軟質性を付与する効果が充
分に発現されるようにするためには、かかるモノマー
（Ｂ）の量は、重合成分の５０重量％以下、好ましくは
４０重量％以下であることが望ましい。

【００３７】さらに、本発明においては、えられる軟質
眼用レンズに適度な機械的強度を付与するために、前記
重合成分に架橋性モノマーを含有させることが好まし
い。

【００３８】前記架橋性モノマーとしては、たとえば２
−ヒドロキシプロピレングリコールアクリレートメタク
リレートなどの２−ヒドロキシプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジ（２−ヒドロキシプロピレン
グリコール）ジ（メタ）アクリレート、トリ（２−ヒド
ロキシプロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレート
などの一般式（Ｖ）：

【００３９】

【化７】

【００４０】（式中、Ｒ¹²およびＲ¹³はそれぞれ独立し
て水素原子またはメチル基、ｍは１〜１０の整数を示
す）で表わされる化合物、ジアリルフマレート、アリル
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ブタジエングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジビニルベンゼン、ビニルベンゼン（メタ）ア
クリレートなどがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。

【００４１】なお、前記一般式（Ｖ）において、ｍは１
〜１０の整数であるが、軟質眼用レンズとして好適な柔
軟性が付与されるという点から、かかるｍが１〜３の整
数であることが好ましい。

【００４２】前記架橋性モノマーのなかでは、えられる
軟質眼用レンズに適度な機械的強度を付与する効果が大
きいという点で、前記一般式（Ｖ）で表わされる化合物
およびエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好
ましい。

【００４３】前記架橋性モノマーの量は、架橋効果を充
分に発現させるためには、重合成分全量１００部（重量
部、以下同様）に対して０．１部以上、好ましくは０．
２部以上となるように調整することが望ましく、またえ
られる軟質眼用レンズの柔軟性および弾性が低下するお
それをなくすためには、重合成分全量１００部に対して
１０部以下、好ましくは６部以下となるように調整する
ことが望ましい。

【００４４】本発明に用いられる眼用レンズ用組成物
は、前記重合成分、重合開始剤および紫外線吸収剤から
なるものであり、本発明の製法においては、まず、かか
る眼用レンズ用組成物を熱重合させる。

【００４５】前記重合開始剤としては、たとえば熱重合
開始剤および／または光重合開始剤が好適に用いられ
る。

【００４６】前記熱重合開始剤の代表例としては、たと
えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバ
レロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイドなどがあげられ、こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きる。

【００４７】熱重合開始剤の量は、残留モノマーの低減
および重合速度を高くすることによる成形性の向上とい
う点を考慮すると、重合成分全量１００部に対して０．
０１部以上、好ましくは０．１部以上であることが望ま
しく、また重合速度が上昇しすぎて分子量の低下が起こ
り、それに伴なって眼用レンズ成形体の機械的強度が低
下しないようにするという点を考慮すると、重合成分全
量１００部に対して５部以下、好ましくは２部以下であ
ることが望ましい。

【００４８】前記光重合開始剤の代表例としては、たと
えばメチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベン
ゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−
ブチルエーテルなどのベンゾイン系光重合開始剤；２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフ
ェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、
α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、
Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフェノ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノン−１、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、１−フェニル−１，２−
プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキ
シムなどのフェノン系光重合開始剤；２−クロロチオキ
サンソン、２−メチルチオキサンソンなどのチオキサン
ソン系光重合開始剤；テトラエチルチウラムモノスルフ
ィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエ
チルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムジス
ルフィドなどのチウラム系光重合開始剤；ジベンゾスバ
ロン；２−エチルアントラキノン；ベンゾフェノンアク
リレート；ベンゾフェノン；ベンジルなどがあげられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。

【００４９】光重合開始剤の量は、眼用レンズ用組成物
を熱重合させる際に、かかる光重合開始剤が、たとえば
液状であるばあい、溶媒として作用し、たとえば所望の
眼用レンズ形状を有する鋳型内での眼用レンズ用組成物
の流動性が高められ、目的とする形状を有する眼用レン
ズ成形体がより容易にえられるという点などを考慮する
と、重合成分全量１００部に対して０．１部以上、好ま
しくは０．５部以上であることが望ましく、また前記熱
重合開始剤のばあいと同様に、重合速度が上昇しすぎて
分子量の低下が起こり、それに伴なって眼用レンズ成形
体の機械的強度が低下しないようにするという点を考慮
すると、重合成分全量１００部に対して２０部以下、好
ましくは５部以下であることが望ましい。

【００５０】なお、本発明の製法においては、重合成
分、重合開始剤および紫外線吸収剤からなる眼用レンズ
用組成物を熱重合させ、所望の形状を有する眼用レンズ
成形体を作製し、さらに該眼用レンズ成形体に紫外線照
射させるので、より効率よく熱重合を進行させ、かつ紫
外線照射による眼用レンズ成形体の表面改質をより効果
的に促進させるために、前記重合開始剤が熱重合開始剤
および光重合開始剤を含有したものであることが好まし
い。

【００５１】このように、前記熱重合開始剤と光重合開
始剤とを併用するばあいには、充分な速度で重合反応を
進行させるためには、両者の合計量が重合成分全量１０
０部に対して０．１１部以上、好ましくは０．６部以上
となるように調整することが望ましく、またえられる軟
質眼用レンズに気泡が発生するおそれをなくすために
は、重合成分全量１００部に対して２５部以下、好まし
くは７部以下となるように調整することが望ましい。

【００５２】さらに、本発明においては、眼用レンズ成
形体に紫外線照射させる際に、紫外線が吸収されやす
く、紫外線照射による重合の促進がかかる眼用レンズ成
形体の表面付近で止まりやすくなるようにするために、
前記眼用レンズ用組成物に紫外線吸収剤を含有させる。

【００５３】前記紫外線吸収剤は、紫外線照射させる際
の光の種類に応じて適宜選択して用いればよい。

【００５４】前記紫外線吸収剤の代表例としては、たと
えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンなどのベ
ンゾフェノン類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタ
クリルオキシエチレンオキシ−ｔ−ブチルフェニル）−
５−メチル−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５
−クロロ−２（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベン
ゾトリアゾール類、サリチル酸誘導体類、ヒドロキシア
セトフェノン誘導体類などがあげられる。また、これら
の紫外線吸収剤と同様の化学構造部分を有し、かつ本発
明に用いられる重合成分と重合しうる部分を有する反応
性紫外線吸収剤を用いることもできる。これらは、通常
単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００５５】前記紫外線吸収剤の量は、眼用レンズ成形
体の表面付近の重合が充分に促進されるようにするため
には、重合成分全量１００部に対して０．０１部以上、
好ましくは０．０５部以上となるように調整することが
望ましく、また眼用レンズ用組成物を熱重合させる際に
気泡が発生したり、重合速度が小さくなったり、また充
分な重合度がえられなくなるおそれをなくすためには、
重合成分全量１００部に対して５部以下、好ましくは３
部以下となるように調整することが望ましい。

【００５６】また、本発明においては、えられる軟質眼
用レンズを着色するために、前記眼用レンズ用組成物に
色素を含有させることが好ましい。かかる色素として
は、たとえば白内障の手術後の無水晶体患者に生じる青
視症を眼内レンズによって補正するばあい、黄色ないし
橙色の色素が望ましい。

【００５７】前記色素の代表例としては、たとえばカラ
ーインデックス（ＣＩ）に記載されたＣＩソルベントイ
エロー（ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ）、ＣＩソルベ
ントオレンジ（ＳｏｌｖｅｎＯｒａｎｇｅ）などの油
溶性染料、ＣＩディスパースイエロー（Ｄｉｓｐｅｒｓ
ｅＯｒａｎｇｅ）、ＣＩディスパースオレンジ（Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｅＯｒａｎｇｅ）などの分散染料、バット
系染料などがあげられる。また、これらの色素と同様の
化学構造部分を有し、かつ本発明に用いられる重合成分
と重合しうる部分を有する反応性色素を用いることもで
きる。これらは、通常単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。

【００５８】前記色素の量は、えられる軟質眼用レンズ
が充分に着色されるようにするためには、重合成分全量
１００部に対して０．００１部以上、好ましくは０．０
１部以上となるように調整することが望ましく、また過
剰に濃く着色されるおそれをなくすためには、重合成分
全量１００部に対して５部以下、好ましくは３部以下と
なるように調整することが望ましい。

【００５９】本発明の製法においては、前記したよう
に、モノマー（Ａ）ならびに必要に応じてモノマー
（Ｂ）および架橋性モノマーを含有した重合成分、重合
開始剤および紫外線吸収剤からなり、必要に応じて、色
素などを含有した眼用レンズ用組成物を熱重合させるこ
とにより、所望の形状を有する眼用レンズ成形体を作製
する。

【００６０】眼用レンズ用組成物を熱重合させる方法に
はとくに限定がないが、短時間でまた安定して成形を行
なうために、かかる眼用レンズ用組成物を、３０〜１０
０℃程度の温度で、２〜４０時間程度の時間にわたって
加熱することが好ましい。さらに、重合温度は、成形性
を向上させるとともに、気泡などの発生を防止するため
には、重合温度は４０〜７０℃、好ましくは５０〜６０
℃であることが望ましい。また、残留モノマーをできる
かぎり少なくするためには、重合時間は１６時間以上で
あることが望ましい。

【００６１】さらに、前記残留モノマーの量をより低減
させるため、また重合をより充分に完結させるために
は、５〜２０℃／時間の割合で１２０℃程度まで段階的
に昇温させる方法を採用することも可能である。

【００６２】また、前記熱重合の際には、塊状重合法を
採用してもよく、溶媒などを用いた溶液重合法を採用し
てもよく、そのほかの方法を採用してもよい。

【００６３】所望の形状を有する眼用レンズ成形体を作
製する際の成形方法にはとくに限定がなく、たとえば切
削加工法、鋳型（モールド）法などを採用することがで
きる。

【００６４】前記切削加工法は、成形しやすい適切な型
や容器内で眼用レンズ用組成物を熱重合させ、たとえば
棒状、ブロック状、板状などの素材（重合体）をえたの
ち、たとえば旋盤などを用い、切削加工、研磨加工など
の機械的加工によってかかる重合体を所望の形状の眼用
レンズ成形体に加工する方法である。

【００６５】前記鋳型法は、たとえばコンタクトレン
ズ、眼内レンズなどの所望の軟質眼用レンズの形状に対
応した型のなかで眼用レンズ用組成物を熱重合させて成
形体（重合体）をえ、必要に応じて機械的に仕上げ加工
を施して所望の形状を有する眼用レンズ成形体をうる方
法である。

【００６６】眼用レンズ用組成物を熱重合させてえられ
る重合体が、通常、常温にて軟質性を示すため、鋳型法
が好適に採用される。なお、切削加工などの機械的加工
を施すばあいには、作業性の低下を抑制するために、え
られた重合体を冷却するなどして機械的加工に供するこ
とが好ましい。

【００６７】なお、前記眼用レンズ用組成物を熱重合さ
せる際の型や容器にはとくに限定がなく、たとえばガラ
ス製、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール
などのプラスチック製などのものを用いることができ
る。

【００６８】かくしてえられた所望の形状を有する眼用
レンズ成形体を紫外線照射させることにより、たとえば
コンタクトレンズ、眼内レンズなどの軟質眼用レンズが
えられる。

【００６９】本発明において、熱重合させてえられた所
望の形状を有する眼用レンズ成形体に紫外線照射させる
ことに大きな特徴の１つがある。

【００７０】従来のように、加熱によって再度重合を促
進させようとするばあい、すでに熱によって重合しうる
成分が失活しているため、重合が思うように促進され
ず、効果的なべたつきの低減が望めない。これに対し、
本発明においては、前記紫外線照射による光エネルギー
により、活性化しうる成分が再度活性化され、再度ラジ
カル重合が促進され、また紫外線照射が、眼用レンズ成
形体の表面付近ほど直接的であることから、眼用レンズ
成形体の表面付近ほど重合がさらに進行し、表面付近が
硬化され、実質的にべたつきがいちじるしく低減され
る。

【００７１】眼用レンズ成形体を紫外線照射させる方法
にはとくに限定がなく、たとえば超高圧水銀ランプ、高
圧水銀ランプ、低圧水銀ランプなどの紫外線ランプ、メ
タルハライドランプ、インジウムランプ、キセノンラン
プなどの光照射装置内に眼用レンズ成形体を設置し、紫
外線を照射する方法などを採用することができる。

【００７２】眼用レンズ成形体に照射する紫外線の種類
にはとくに限定がなく、眼用レンズ成形体の表面付近の
重合反応（硬化反応）を充分に促進しうるものであれば
よい。

【００７３】紫外線は、光エネルギーが大きいので、比
較的短い照射時間で硬化反応が充分に促進するという点
から好ましい。なかでも、照射強度が０．０１〜３０μ
Ｗ／ｃｍ²、好ましくは０．１〜５μＷ／ｃｍ²の低圧水
銀ランプから照射される紫外線は、眼用レンズ成形体の
劣化防止および短時間での硬化反応促進という点で好ま
しい。

【００７４】紫外線照射させる際の照射時間は、たとえ
ば眼用レンズ用組成物の組成、紫外線照射装置の性能な
どに応じて任意に設定することができるが、紫外線照射
による重合反応（硬化反応）が眼用レンズ成形体の表面
付近に留まり、なおかつ表面のべたつきが充分に低減さ
れるように適宜調整すればよい。かかる照射時間は、照
射強度によって異なるので、一概には決定することがで
きないが、通常、数秒〜１時間程度、なかんづく３０秒
〜２０分間程度であることが好ましい。

【００７５】なお、眼用レンズ成形体をうる際に用いら
れる眼用レンズ用組成物中に紫外線吸収剤が含有されて
いるばあいには、紫外線吸収剤が照射された紫外線を吸
収し、紫外線が透過しにくく、眼用レンズ成形体の表面
付近にのみ光エネルギーが提供されやすくなるので、眼
用レンズ成形体内部への悪影響（ダメージ）を少なくす
ることができ、許容される照射時間の幅が広くなる。

【００７６】また、前記成形方法のなかでも、鋳型法を
採用する際に、たとえばポリプロピレン製の鋳型、ポリ
アセタール製の鋳型などの照射する紫外線を透過する材
質の型を用いたばあいには、熱重合終了後に眼用レンズ
成形体を離型することなく、そのまま型ごと光照射装置
内に設置し、紫外線照射を行なうことができるので、作
業性が向上するという利点がある。さらに、このばあい
には、眼用レンズ成形体の表面付近が硬化しているの
で、離型作業がより容易であるという利点もある。

【００７７】さらに、本発明において、眼用レンズとし
て眼内レンズをうるばあいには、レンズの支持部をレン
ズとは別に作製し、たとえばレンズに孔をあけ、その孔
に成形した支持部を通し、あとで支持部をレンズに取付
けてもよいし、レンズと支持部とを同時に（一体的に）
成形してもよい。

【００７８】本発明の製法によれば、その表面が改質さ
れ、表面のべたつきがきわめて少ない軟質眼用レンズが
容易にえられ、かかる本発明の軟質眼用レンズは、たと
えば手術時などの取扱いが容易な眼内レンズや、装用感
にすぐれ、汚れが付着しにくいコンタクトレンズとする
ことができる。

【００７９】

【実施例】つぎに、本発明の軟質眼用レンズおよびその
製法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【００８０】実施例１〜９表１に示す組成の眼用レンズ用組成物を混合し、これを
直径６ｍｍ、厚さ１ｍｍの眼内レンズ（光学部）に対応
した形状を有するポリプロピレン製の鋳型内に注入し
た。ついで、かかる鋳型をチッ素ガス雰囲気下で５０℃
のオーブン中に１６時間静置し、眼用レンズ用組成物を
熱重合させ、重合体（眼用レンズ成形体）をえた。

【００８１】つぎに、眼用レンズ成形体が入ったままの
状態で鋳型を紫外線ランプ下に設置し、７分間紫外線を
照射させた。紫外線照射が終了したのち、成形体を離型
した。かかる成形体を５０℃のエタノール中に２４時間
浸漬することによって残留モノマーを抽出し、このの
ち、５０℃の真空オーブン中で１６時間乾燥処理を施し
て直径約６ｍｍ、厚さ約１ｍｍの透明な軟質眼内レンズ
（光学部）をえた。

【００８２】比較例１〜９実施例１〜９において、鋳型内の眼用レンズ成形体に紫
外線を照射させる工程を行なわなかったほかは、実施例
１〜９とそれぞれ同様にして直径約６ｍｍ、厚さ約１ｍ
ｍの透明な軟質眼内レンズ（光学部）をえた。

【００８３】なお、表１中の各略号は、以下のことを示
す。

【００８４】（モノマー（Ａ））ＰＯＥＡ：２−フェノキシエチルアクリレート３ＦＥＡ：２，２，２−トリフルオロエチルアクリレー
トＥＡ：エチルアクリレートｉＢｕＡ：イソブチルアクリレート（モノマー（Ｂ））ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレートｉＢｕＭＡ：イソブチルメタクリレートＰｈＭＡ：フェニルメタクリレート（架橋性モノマー）ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレートＧＡＭＡ：２−ヒドロキシプロピレングリコールアクリ
レートメタクリレート（紫外線吸収剤）：２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
タクリルオキシエチレンオキシ−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチル−ベンゾトリアゾール（熱重合開始剤）Ａ：２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）Ｂ：２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）（光重合開始剤）Ａ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンＢ：２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンつぎに、実施例１〜９でえられた眼内レンズ（光学部）
の物性として、粘着性（べたつき）を以下の方法にした
がって調べた。その結果を表１に示す。

【００８５】［粘着性（べたつき）］実施例１〜９でえ
られた眼内レンズ（光学部）を各々２枚ずつ用意し、こ
の２枚の眼内レンズ（光学部）を重ね合わせてそのまま
の状態で１分間保持したものと、紫外線の照射を行なっ
ていない比較例１〜９でえられた眼内レンズ（光学部）
２枚を同様に重ね合わせて１分間保持したものとをそれ
ぞれ比較し、以下の評価基準に基づいて評価した。

【００８６】（評価基準）Ａ：比較例の眼内レンズ（光学部）と対比して、実施例
の眼内レンズ（光学部）のほうがべたつきが改善されて
いる。Ｂ：比較例の眼内レンズ（光学部）と対比して、実施例
の眼内レンズ（光学部）のべたつきは、ほとんど同程度
である。Ｃ：比較例の眼内レンズ（光学部）と対比して、実施例
の眼内レンズ（光学部）のほうがべたついている。

【００８７】

【表１】

【００８８】表１に示された結果から、実施例１〜９の
眼内レンズ（光学部）は、いずれもそれぞれ比較例１〜
９の眼内レンズ（光学部）と比べて、べたつきが改善さ
れており、紫外線照射によって表面が改質された眼内レ
ンズがえられることがわかる。

【００８９】

【発明の効果】本発明の製法によれば、その表面が改質
され、表面のべたつきがきわめて少ない軟質眼用レンズ
が容易にえられる。

【００９０】また、本発明の軟質眼用レンズは、前記し
たように、その表面が改質され、表面のべたつきがきわ
めて少ないものであるので、たとえば手術時などの取扱
いが容易な眼内レンズや、装用感にすぐれ、汚れが付着
しにくいコンタクトレンズとすることができる。

フロントページの続き (56)参考文献特開平３−228014（ＪＰ，Ａ) 特開平５−43602（ＪＰ，Ａ) 特開平６−214196（ＪＰ，Ａ) 特開平３−12837（ＪＰ，Ａ) 米国特許5882421（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61L 27/00 - 27/60 C08F 6/00 - 246/00 A61F 2/16 G02C 7/02 B29D 11/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】眼用レンズに軟質性を付与する（メタ）
アクリレートを含有した重合成分、重合開始剤および紫
外線吸収剤からなる眼用レンズ用組成物を熱重合させて
えられる所望の形状を有する眼用レンズ成形体に紫外線
照射させてなる軟質眼用レンズ。
【請求項２】眼用レンズに軟質性を付与する（メタ）
アクリレートがアクリル酸エステルである請求項１記載
の軟質眼用レンズ。
【請求項３】重合開始剤が熱重合開始剤および／また
は光重合開始剤である請求項１または２記載の軟質眼用
レンズ。
【請求項４】紫外線吸収剤の使用量が、重合成分全量
１００重量部に対して０．０１重量部以上５重量部以下
である請求項１、２または３記載の軟質眼用レンズ。
【請求項５】眼用レンズに軟質性を付与する（メタ）
アクリレートを含有した重合成分、重合開始剤および紫
外線吸収剤からなる眼用レンズ用組成物を熱重合させ、
所望の形状を有する眼用レンズ成形体を作製し、該眼用
レンズ成形体に紫外線照射させることを特徴とする軟質
眼用レンズの製法。
【請求項６】眼用レンズに軟質性を付与する（メタ）
アクリレートがアクリル酸エステルである請求項５記載
の軟質眼用レンズの製法。
【請求項７】重合開始剤が熱重合開始剤および／また
は光重合開始剤である請求項５または６記載の軟質眼用
レンズの製法。
【請求項８】紫外線吸収剤の使用量が、重合成分全量
１００重量部に対して０．０１重量部以上５重量部以下
である請求項５、６または７記載の軟質眼用レンズの製
法。