JP3222026B2 - コンタクトレンズ材料および眼内レンズ材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コンタクトレンズ材料
および眼内レンズ材料に関する。さらに詳しくは、低タ
ッキング性（低粘着性）を呈し、低含水率および高屈折
率を有し、柔軟性にすぐれ、とくに、折り畳みが可能な
小さい切開創からの移植用の薄型ソフト眼内レンズ材料
などの眼内レンズ材料、ならびに取り扱いが簡便な薄型
ソフトコンタクトレンズ材料、非含水性ソフトコンタク
トレンズ材料などのコンタクトレンズ材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、眼内レンズを用いた白内障手術
での眼の外傷を小さくするためには、外科処置を行なう
切開創をできるだけ小さくしておくことが望ましく、水
晶体を超音波振動によって破砕し、その破片を小さなカ
ニューレを介して吸引する水晶体超音波吸引術が発達す
るにつれて、水晶体を２〜３ｍｍ以下の切開創を通して
除去することが可能になった。

【０００３】しかしながら、眼内レンズは、通常６ｍｍ
程度の直径を有しているため、かかる眼内レンズをその
まま挿入するには、挿入部位を大きく切開しなければな
らないことから、近年、柔軟で、変形可能かつ膨潤性の
ソフトタイプの眼内レンズ類が種々発明され、小さい切
開での挿入が可能となった（特開平１−１５８９４９号
公報、特開平４−２９２６０９号公報、特開平４−２９
５３５３号公報および特開平５−１４６４６１号公
報）。

【０００４】前記ソフトタイプの眼内レンズには、含水
性を有する２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどか
らなる柔軟素材や、含水性を有しないシリコーンラバー
からなる柔軟素材、たとえばフェノキシアルキル（メ
タ）アクリレートなどの特開平４−２９２６０９号公報
に記載のアクリレート系モノマーからなる柔軟素材など
が用いられている。

【０００５】しかしながら、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートからなる眼内レンズは、含水性を有している
ため、タンパク質が付着しやすく、光学部の透明度が低
下してしまうという問題があり、一方、シリコーンラバ
ーからなる眼内レンズは、脂質が付着しやすく、レンズ
本体の透明度が低下するとともに、撥水性を示すので、
生体適合性がわるいという問題がある。一方、フェノキ
シアルキル（メタ）アクリレートなどのアクリレート系
モノマーからなる眼内レンズは、比較的脂質が付着しに
くく、生体適合性も良好であるものの、タッキング（粘
着性）があるために、その取り扱いが大変困難であると
いう問題がある。

【０００６】また、従来、コンタクトレンズとしては、
ポリメチルメタクリレートからなるハードコンタクトレ
ンズ、ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレートやポ
リビニルピロリドンからなるヒドロゲルタイプのソフト
コンタクトレンズが知られている。

【０００７】前記ハードコンタクトレンズは、乱視眼に
対する正確な視力矯正が可能であり、取り扱いが簡便で
あるなどの利点を有するものの、装用感に劣り、酸素透
過性が良好でないことから、長期間にわたる装用が困難
であるといった欠点を有する。

【０００８】一方、前記ソフトコンタクトレンズは、装
用感がよく、酸素透過性にすぐれ、長期間にわたる装用
が可能であるなどの利点を有するが、その反面、連日煮
沸消毒を行なわなければならず、取り扱いが不便である
といった欠点を有する。

【０００９】そこで、前記欠点を補うために、ポリシロ
キサンやアクリレートからなる非含水性ソフトコンタク
トレンズが開発されたが、かかるソフトコンタクトレン
ズはきわめて軟質な材料であることから、タッキングが
あり、その取り扱いが大変困難であるという問題があ
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、低タッキング性を呈
し、低含水率および高屈折率を有し、柔軟性にすぐれ、
取り扱いが容易なコンタクトレンズ材料および眼内レン
ズ材料を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、一
般式（Ｉ）：

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶ は水素原子、ｎは１を示
す）で表わされるモノマー（Ａ）を含有した重合成分
と、該重合成分全量１００重量部に対して０．０１〜３
重量部の架橋剤とを含有した組成物を重合させてえられ
た重合体からなるコンタクトレンズ材料、および一般式
（Ｉ）：

【００１４】

【化８】

【００１５】（式中、Ｒ ¹ は水素原子またはメチル基、
Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ は水素原子、ｎは１を示
す）で表わされるモノマー（Ａ）を含有した重合成分
と、該重合成分全量１００重量部に対して０．０１〜３
重量部の架橋剤とを含有した組成物を重合させてえられ
た重合体からなる眼内レンズ材料に関する。

【００１６】

【作用および実施例】本発明のコンタクトレンズ材料お
よび眼内レンズ材料は、前記したように、一般式
（Ｉ）：

【００１７】

【化９】

【００１８】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶ は水素原子、ｎは１を示
す）で表わされるモノマー（Ａ）を含有した重合成分
と、該重合成分全量１００部（重量部、以下同様）に対
して０．０１〜３部の架橋剤とを含有した組成物を重合
させてえられた重合体からなるものである。

【００１９】前記一般式（Ｉ）で表わされるモノマー
（Ａ）は、えられるコンタクトレンズ材料または眼内レ
ンズ材料の柔軟性を向上させ、タッキングを低下させ、
屈折率を高める作用を呈する成分である。

【００２０】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶ は水素原子である。

【００２１】また、コンタクトレンズ材料または眼内レ
ンズ材料として好適な柔軟性が付与されるという点か
ら、ｎは１である。

【００２２】前記モノマー（Ａ）としては、２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが
あげられ、これらは単独でまたは２種を混合して用いる
ことができる。該２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロ
ピル（メタ）アクリレートは、えられるコンタクトレン
ズ材料および眼内レンズ材料の柔軟性を向上させ、タッ
キングを低下させ、屈折率を高める効果が大きいという
点で好ましい。

【００２３】前記モノマー（Ａ）の使用量は、えられる
コンタクトレンズ材料または眼内レンズ材料の柔軟性を
向上させ、タッキングを低下させ、屈折率を高める効果
を充分に発現せしめるためには、重合成分の１５重量％
以上、なかんづく２５重量％以上となるように調整する
ことが好ましい。なお、たとえば後述するモノマー
（Ａ）と共重合可能なモノマー（Ｂ）などを併用し、コ
ンタクトレンズ材料または眼内レンズ材料の柔軟性をさ
らに向上させたり、酸素透過性や機械的強度などの向上
を図るためには、かかるモノマー（Ｂ）の使用量を考慮
して、該モノマー（Ａ）の使用量が重合成分の９９重量
％以下、なかんづく９５重量％以下となるように調整す
ることが好ましい。

【００２４】前記モノマー（Ｂ）は、コンタクトレンズ
材料または眼内レンズ材料の目的とする性質に応じ、前
記モノマー（Ａ）と適宜組み合わせて用いることができ
る。

【００２５】前記モノマー（Ｂ）の代表例としては、た
とえば（メタ）アクリル系モノマー、スチレン誘導体、
（メタ）アクリルアミド系モノマー、ビニルラクタム系
モノマー、マクロモノマーなどがあげられる。

【００２６】前記（メタ）アクリル系モノマーとして
は、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレ
ート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メ
タ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、エチルチオエチル（メタ）アクリレート、メチルチ
オエチル（メタ）アクリレートなどの直鎖状、分岐鎖状
または環状のアルキル（メタ）アクリレート；たとえば
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トなどのジヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリ
グリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有
（メタ）アクリレート；たとえばトリメチルシロキシジ
メチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチル
シロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）
シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビ
ス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリ
ス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリ
ルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アク
リレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレー
ト、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプ
ロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシ
リルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプ
ロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピ
ルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキ
シジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレ
ート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチル
テトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、
テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニ
ルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイ
ソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロ
キシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどのシリ
コン含有（メタ）アクリレート；たとえばトリフルオロ
エチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル
（メタ）アクリレート、テトラフルオロペンチル（メ
タ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アク
リレート、ヘキサフルオロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロビス（トリフルオロメチル）ペンチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メ
タ）アクリレート、ヘプタフルオロブチル（メタ）アク
リレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレー
ト、ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデ
カフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ドデカフル
オロオクチル（メタ）アクリレート、トリデカフルオロ
オクチル（メタ）アクリレート、トリデカフルオロヘプ
チル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロデシル
（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メ
タ）アクリレート、オクタデカフルオロウンデシル（メ
タ）アクリレート、ノナデカフルオロウンデシル（メ
タ）アクリレート、エイコサフルオロドデシル（メタ）
アクリレートなどの一般式：

【００２７】

【化１０】

【００２８】（式中、Ｒ⁹は水素原子またはメチル基、
ｓは１〜１５の整数、ｔは１〜（２ｓ＋１）の整数を示
す）で表わされる化合物などのフッ素含有（メタ）アク
リレート；たとえば（メタ）アクリル酸などのカルボキ
シル基含有（メタ）アクリル系モノマー；たとえばフェ
ノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）ア
クリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、ビニルベンジル（メ
タ）アクリレートなどの芳香環含有（メタ）アクリレー
トなどがあげられる。

【００２９】前記スチレン誘導体としては、たとえばス
チレン；たとえばα−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレ
ン、ペンチルスチレンなどのアルキルスチレン、メチル
−α−メチルスチレン、エチル−α−メチルスチレン、
プロピル−α−メチルスチレン、ブチル−α−メチルス
チレン、ペンチル−α−メチルスチレンなどのアルキル
−α−メチルスチレンなどのアルキル基置換スチレン；
たとえばトリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレ
ン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレ
ン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、
トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリル
スチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキ
シ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）
ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニ
ルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、
ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエ
イコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメ
チルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタ
メチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシ
ロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、
トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、ト
リス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチル
シロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシ
ロキシ）メチルシリルスチレン、トリス［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ト
リメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）
シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシ
ロキシ）トリシリルスチレン、ノナメチルテトラシロキ
シウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレ
ン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］
シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシヘキサメ
チル）テトラシロキシ［トリス（トリメチルシロキシ）
シロキシ］トリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキ
ス（トリメチルシロキシ）テトラシリルスチレン、ビス
（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレ
ン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、
ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシ
クロテトラシロキサニルスチレン、トリメチルシリルス
チレンなどの一般式：

【００３０】

【化１１】

【００３１】（式中、ｐは１〜１５の整数、ｑは０また
は１、ｒは１〜１５の整数を示す）で表わされる化合物
などのシリコン含有スチレン誘導体；たとえばペンタフ
ルオロスチレン、トリフルオロスチレン、ｐ−ビニル安
息香酸−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオ
ロメチル）エチルエステル、（ｐ−ビニルフェニル）酢
酸−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメ
チル）エステルなどのフッ素含有スチレン誘導体などが
あげられる。

【００３２】前記（メタ）アクリルアミド系モノマーと
しては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどの
アルキル（メタ）アクリルアミドなどがあげられる。

【００３３】前記ビニルラクタム系モノマーとしては、
たとえばＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２
−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムなどが
あげられる。

【００３４】前記マクロモノマーとしては、たとえば
式：

【００３５】

【化１２】

【００３６】で表わされるウレタン結合含有ポリシロキ
サンマクロモノマー、式：

【００３７】

【化１３】

【００３８】で表わされるポリシロキサンマクロモノマ
ーなどの一般式： Ａ¹−Ｕ¹−Ｓ¹−Ｕ²−Ａ² （式中、Ａ¹は一般式： Ｙ²¹−Ｒ³¹− （式中、Ｙ²¹はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³¹は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基； Ａ²は一般式： −Ｒ³⁴−Ｙ²² （式中、Ｙ²²はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³⁴は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基； Ｕ¹は一般式： −Ｘ²¹−Ｅ²¹−Ｘ²⁵−Ｒ³²− （式中、Ｘ²¹は共有結合、酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基、Ｅ²¹は−ＣＯＮＨ−基（た
だし、このばあい、Ｘ²¹は共有結合であり、Ｅ²¹はＸ²⁵
とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不
飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれ
たジイソシアネート由来の２価の基（ただし、このばあ
い、Ｘ²¹は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレング
リコール基であり、Ｅ²¹はＸ²¹およびＸ²⁵のあいだでウ
レタン結合を形成している）；Ｘ²⁵は酸素原子または炭
素数１〜６のアルキレングリコール基；Ｒ³²は炭素数１
〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）
で表わされる基； Ｓ¹は一般式：

【００３９】

【化１４】

【００４０】（式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷お
よびＲ²⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル
基、フッ素置換されたアルキル基またはフェニル基、Ｋ
は１〜５０の整数、Ｌは０〜（５０−Ｋ）を満たす整数
である）で表わされる基；Ｕ²は一般式： −Ｒ³³−Ｘ²⁶−Ｅ²²−Ｘ²²− （式中、Ｒ³³は炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有す
るアルキレン基、Ｘ²²は共有結合、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基、Ｘ²⁶は酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ²²は−
ＣＯＮＨ−基（ただし、このばあい、Ｘ²²は共有結合で
あり、Ｅ²²はＸ²⁶とウレタン結合を形成している）また
は飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族
系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基
（ただし、このばあい、Ｘ²²は酸素原子または炭素数１
〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ²²はＸ²²およ
びＸ²⁶のあいだでウレタン結合を形成している）で表わ
される基を示す）で表わされる重合性基が１個または２
個のウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合してい
るポリシロキサンマクロモノマーなどのポリシロキサン
マクロモノマーなどがあげられる。

【００４１】前記モノマー（Ｂ）のなかでも、たとえば
えられるコンタクトレンズ材料または眼内レンズ材料の
酸素透過性を向上させ、機械的強度を高めるためには、
たとえば前記シリコン含有（メタ）アクリレート、シリ
コン含有スチレン誘導体、芳香環含有（メタ）アクリレ
ート、マクロモノマーなどを用いることが好ましい。

【００４２】たとえば柔軟性をさらに向上させたり、硬
質性を付与するなど、えられるコンタクトレンズ材料ま
たは眼内レンズ材料の硬度を調節するためには、たとえ
ば前記直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル（メタ）
アクリレート、スチレン、アルキル基置換スチレンなど
を用いることが好ましい。

【００４３】たとえばえられるコンタクトレンズ材料ま
たは眼内レンズ材料の含水率を調節するためには、たと
えば前記水酸基含有（メタ）アクリレート、カルボキシ
ル基含有（メタ）アクリル系モノマー、ビニルラクタム
系モノマーなどを用いることが好ましい。

【００４４】たとえばえられるコンタクトレンズ材料ま
たは眼内レンズ材料の抗脂質汚染性などの耐汚染性を向
上させるためには、たとえば前記（メタ）アクリルアミ
ド系モノマー、フッ素含有（メタ）アクリレート、フッ
素含有スチレン誘導体などを用いることが好ましい。

【００４５】前記モノマー（Ｂ）は、単独でまたは２種
以上を混合して用いることができ、その使用量は、前記
モノマー（Ａ）の使用量が相対的に少なくなり、コンタ
クトレンズ材料または眼内レンズ材料の柔軟性を向上さ
せ、タッキングを減少させ、屈折率を高めるなどのモノ
マー（Ａ）による効果が充分に発現されなくなるおそれ
をなくすためには、重合成分の８５重量％以下、なかん
づく７５重量％以下となるように調整することが好まし
い。なお、かかるモノマー（Ｂ）は、前記したように、
コンタクトレンズ材料または眼内レンズ材料の目的とす
る性質に応じ、前記モノマー（Ａ）を適宜組み合わせ、
その使用量を調整して用いればよいが、モノマー（Ｂ）
を用いることにより奏される効果が充分に発現されるよ
うにするには、該モノマー（Ｂ）の使用量が重合成分の
１重量％以上、なかんづく５重量％以上となるように調
整することが好ましい。

【００４６】本発明に用いられる組成物は、前記したよ
うに、前記モノマー（Ａ）および必要に応じてモノマー
（Ｂ）を含有した重合成分と架橋剤とを含有したもので
ある。

【００４７】前記架橋剤は、えられるコンタクトレンズ
材料または眼内レンズ材料のタッキングを低下させ、コ
ンタクトレンズ材料または眼内レンズ材料に適度な機械
的強度を付与する作用を呈する成分である。

【００４８】前記架橋剤としては、たとえば一般式（Ｉ
Ｉ）：

【００４９】

【化１５】

【００５０】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立して
水素原子またはメチル基、ｍは１〜１０の整数を示す）
で表わされる化合物、ジアリルフマレート、アリル（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ブタジエングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ビニルベンゼン（メタ）アクリ
レートなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上
を混合して用いることができる。

【００５１】なお、前記一般式（ＩＩ）において、ｍは
１〜１０の整数であるが、コンタクトレンズ材料または
眼内レンズ材料として好適な柔軟性が付与されるという
点から、１〜３の整数であることが好ましい。

【００５２】また、前記一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物の代表例としては、たとえば２−ヒドロキシプロピ
レングリコールアクリレートメタクリレートなどの２−
ヒドロキシプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジ（２−ヒドロキシプロピレングリコール）ジ（メ
タ）アクリレート、トリ（２−ヒドロキシプロピレング
リコール）ジ（メタ）アクリレートなどがあげられる。

【００５３】前記架橋剤のなかでは、えられるコンタク
トレンズ材料または眼内レンズ材料のタッキングを低下
させ、コンタクトレンズ材料または眼内レンズ材料に適
度な機械的強度を付与する効果が大きいという点で、前
記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物が好ましく、なか
でも２−ヒドロキシプロピレングリコールアクリレート
メタクリレートなどの２−ヒドロキシプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートがとくに好ましい。

【００５４】前記架橋剤の使用量は、架橋効果を充分に
発現させるためには、重合成分全量１００部に対して
０．０１部以上、なかんづく０．２部以上であり、また
えられるコンタクトレンズ材料または眼内レンズ材料の
柔軟性および弾性が低下するおそれをなくすためには、
重合成分全量１００部に対して３部以下、なかんづく２
部以下である。

【００５５】さらに、本発明においては、安全性の観点
から、コンタクトレンズ材料または眼内レンズ材料から
溶出しにくい紫外線吸収剤や色素などを、必要に応じて
組成物に加えることができる。

【００５６】前記紫外線吸収剤の代表例としては、たと
えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンなどのベ
ンゾフェノン類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタ
クリルオキシエチレンオキシ−ｔ−ブチルフェニル）−
５−メチル−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５
−クロロ−２（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベン
ゾトリアゾール類、サリチル酸誘導体類、ヒドロキシア
セトフェノン誘導体類などがあげられる。また、これら
の紫外線吸収剤と同様の化学構造部分を有し、かつ本発
明における重合成分と重合しうる部分を有する反応性紫
外線吸収剤を使用することもできる。これらは通常単独
でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００５７】前記紫外線吸収剤の使用量は、えられるコ
ンタクトレンズ材料または眼内レンズ材料に充分に紫外
線吸収性を付与するためには、重合成分全量１００部に
対して０．０１部以上、なかんづく０．０５部以上とな
るように調整することが好ましく、また重合時に気泡が
発生したり、重合速度が小さくなったり、また充分な重
合度がえられなくなるおそれをなくすためには、重合成
分全量１００部に対して５部以下、なかんづく３部以下
となるように調整することが好ましい。

【００５８】前記色素は、えられる材料を眼内レンズと
して用いるばあい、白内障の手術後の無水晶体患者に生
ずる青視症を補正するため、黄色ないし橙色の色素が望
ましい。前記色素の代表例としては、たとえばカラーイ
ンデックス（ＣＩ）に記載されたＣＩソルベントイエロ
ー（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ）、ＣＩソルベント
オレンジ（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ）などの油溶
性染料、ＣＩディスパースイエロー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｙｅｌｌｏｗ）、ＣＩディスパースオレンジ（Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ）などの分散染料、バット系
染料などがあげられる。また、これらの色素と同様の化
学構造部分を有し、かつ本発明における重合成分と重合
しうる部分を有する反応性色素を使用することもでき
る。これらは通常単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。

【００５９】前記色素の使用量は、えられるコンタクト
レンズ材料または眼内レンズ材料が充分に着色されるよ
うにするためには、重合成分全量１００部に対して０．
００１部以上、なかんづく０．０１部以上となるように
調整することが好ましく、また過剰に濃く着色されるお
それをなくすためには、重合成分全量１００部に対して
５部以下、なかんづく３部以下となるように調整するこ
とが好ましい。

【００６０】前記モノマー（Ａ）および必要に応じてモ
ノマー（Ｂ）を含有した重合成分および架橋剤、必要に
応じて紫外線吸収剤や色素などを含有した組成物は、コ
ンタクトレンズまたは眼内レンズの用途に応じて適宜調
整して重合に供せられる。

【００６１】本発明では、前記組成物の各成分を前記使
用量の範囲内で所望量を調整し、これにたとえばラジカ
ル重合開始剤を添加して通常の方法で重合させることに
より、重合体をうることができる。

【００６２】前記通常の方法とは、たとえば通常不飽和
炭化水素化合物の重合の際に用いられているラジカル重
合開始剤を配合したのち、室温〜約１２０℃の温度範囲
で徐々に加熱するか、マイクロ波、紫外線、放射線（γ
線）などの電磁波を照射して行なう方法である。なお、
加熱重合させるばあいには、段階的に昇温させてもよ
い。また、重合は、塊状重合法によってなされてもよい
し、溶媒などを用いた溶液重合法によってなされてもよ
く、またその他の方法によってなされてもよい。

【００６３】前記ラジカル重合開始剤の代表例として
は、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイドなどがあげられ、これらは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。なお、光線
などを利用して重合させるばあいには、光重合開始剤や
増感剤をさらに添加することが好ましい。前記重合開始
剤や増感剤の使用量は、充分な速度で重合反応を進行さ
せるためには、重合成分全量１００部に対して０．００
１部以上、なかんづく０．０１部以上となるように調整
することが好ましく、またえられるコンタクトレンズ材
料または眼内レンズ材料に気泡が発生するおそれをなく
すためには、重合成分全量１００部に対して２部以下、
なかんづく１部以下となるように調整することが好まし
い。

【００６４】本発明のコンタクトレンズ材料または眼内
レンズ材料を、コンタクトレンズまたは眼内レンズとし
て成形するばあいには、当業者が通常行なっている成形
方法を採用することができる。かかる成形方法として
は、たとえば切削加工法や鋳型（モールド）法などがあ
る。切削加工法は、組成物の重合を、コンタクトレンズ
または眼内レンズに成形しやすいような適当な型または
容器中で行ない、棒状、ブロック状、板状の素材（重合
体）をえたのち、切削加工、研磨加工などの機械的加工
により所望の形状に加工する方法である。また鋳型法
は、所望のコンタクトレンズまたは眼内レンズの形状に
対応した型を用意し、この型のなかで前記組成物の重合
を行なって重合体（成形物）をえ、必要に応じて機械的
に仕上げ加工を施す方法である。

【００６５】なお、前記組成物の重合を行なう型や容器
としては、たとえばガラス製、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのプラスチック製などのものを用いることが
できる。

【００６６】さらに、本発明の眼内レンズ材料から眼内
レンズをうるばあいには、レンズの支持部をレンズとは
別に作製し、たとえばレンズに孔をあけ、その孔に成形
した支持部を通すなどして、あとで支持部をレンズに取
付けてもよいし、レンズと同時に（一体的に）成形して
もよい。また、本発明の眼内レンズ材料は、所望によ
り、眼内レンズのレンズおよび支持部のいずれか一方の
みに用いてもよい。

【００６７】このように、本発明のコンタクトレンズ材
料および眼内レンズ材料は、特定の（メタ）アクリレー
ト系モノマーと架橋剤とが用いられていることから、低
タッキングを呈し、低含水率および高屈折率を有し、柔
軟性にすぐれるので、とくに、薄型ソフト眼内レンズ材
料などの眼内レンズ材料や、薄型ソフトコンタクトレン
ズ材料、非含水性ソフトコンタクトレンズ材料などのコ
ンタクトレンズ材料として好適に使用することができ
る。

【００６８】つぎに、本発明のコンタクトレンズ材料お
よび眼内レンズ材料を実施例に基づいてさらに詳細に説
明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００６９】実施例１ ２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート
３０部、フェノキシエチルアクリレート７０部および２
−ヒドロキシプロピレングリコールアクリレートメタク
リレート１部からなる組成物ならびに重合開始剤として
２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．２部を混合し、これをポリエステルフィルムと
厚さ１ｍｍのテフロンスペーサーとを挟んだ２枚のガラ
ス板のあいだに注入し、循環式乾燥器中にて、３５℃で
５０時間加熱し、こののち１時間あたり５℃の割合で８
０℃まで昇温させて重合を行ない、厚さ１ｍｍの透明な
フィルム状の重合体をえた。えられた重合体を直径１４
ｍｍのポンチにて打ち抜き、試験片を作製した。

【００７０】えられた試験片の物性として、含水率、ガ
ラス転移温度、引張強度、屈折率、タッキングおよび折
り曲げ性（形状回復性）を以下の方法にしたがって調べ
た。その結果を表２に示す。

【００７１】（イ）含水率 次式にしたがって試験片の含水率（重量％）を測定し
た。 含水率（重量％）＝｛（Ｗ−Ｗ₀）／Ｗ｝×１００ ただし、Ｗは平衡含水状態での試験片の重量（ｇ）、Ｗ
₀は乾燥状態での試験片の重量（ｇ）を表わす。

【００７２】（ロ）ガラス転移温度 試験片から約１０ｍｇの試料を採取し、セイコー電子工
業（株）製の示差走査熱量計ＳＳＣ／５２００を用いて
示差走査熱量測定を行ない、試料のガラス転移温度
（℃）を測定した。

【００７３】なお、示差走査熱量測定の条件として、測
定温度範囲を−５０〜５０℃、昇温速度を１０℃／分と
した。

【００７４】（ハ）引張強度 試験片をダンベル形状に打ち抜いて試料を作製し、イン
ストロン社製の万能材料試験器Ｍｏｄｅｌ４３０１を用
いて引張速度１００ｍｍ／分にて引張強度測定を行なっ
た。このときの試料の引張応力（Ｎ／ｍｍ²）、伸び率
（％）および弾性率（Ｎ／ｍｍ²）をそれぞれ測定し
た。

【００７５】（ニ）屈折率 試験片から厚さ１ｍｍの試料を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１
０５に記載の方法に準拠し、（株）アタゴ製のアタゴ屈
折率計１Ｔを用いて温度２５℃、湿度５０％の条件下で
試料の屈折率（単位なし）を測定した。

【００７６】（ホ）タッキング ２枚の試験片を張り合わせて接触させたのち、ピンセッ
トで剥離したときの試験片の状態を観察し、以下の評価
基準に基づいて評価した。

【００７７】（評価基準） Ａ：試験片同士が粘着しない。 Ｂ：試験片同士がわずかに粘着するが、容易に剥離す
る。 Ｃ：試験片同士が粘着し、剥離に多少時間を要する。 Ｄ：試験片同士が強固に粘着し、剥離がきわめて困難で
ある。 Ｅ：試験片同士が完全に粘着してしまい、剥離が不可能
である。

【００７８】なお、前記評価基準Ａ〜Ｅのうち、Ａおよ
びＢ評価の試験片がコンタクトレンズ材料または眼内レ
ンズ材料として適している。

【００７９】（ヘ）折り曲げ性（形状回復性） 試験片をホルダー内に畳み込んだのち、該ホルダーをス
ター サージカル（Ｓｔａａｒ Ｓｕｒｇｉｃａｌ）社
製のアラーガン メディカル オプティクス（Ａｌｌｅ
ｒｇａｎ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｏｐｔｉｃｓ）ソフト ト
ランス インジェクター（Ｓｏｆｔ ｔｒａｎｓ ｉｎ
ｊｅｃｔｏｒ）内にセットした。この状態で１分間保持
したのち、試験片を取り出し、裂目の有無および形状回
復性を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価
した。

【００８０】（評価基準） Ａ：裂目がまったくなく、すぐに形状が回復する。 Ｂ：形状の回復に若干時間を要するが、裂目はまったく
ない。 Ｃ：裂目がわずかに認められ、形状の回復に時間を要す
る。 Ｄ：裂目があり、形状が回復しにくい。 Ｅ：折れている。

【００８１】なお、前記評価基準Ａ〜Ｅのうち、Ａおよ
びＢ評価の試験片がコンタクトレンズ材料または眼内レ
ンズ材料として適している。

【００８２】実施例２〜１５および比較例１ 重合に供する成分の組成を表１に示すように変更したほ
かは実施例１と同様にして厚さ１ｍｍの透明なフィルム
状の重合体をえ、これから試験片を作製した。

【００８３】えられた試験片の物性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を表２に示す。

【００８４】なお、表１中の各略号は以下のことを示
す。

【００８５】 ＨＰＰＡ ：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
アクリレート ＰＯＥＡ ：フェノキシエチルアクリレート ＰＯＥＭＡ：フェノキシエチルメタクリレート ＢＡ ：ベンジルアクリレート ＬＭＡ ：ラウリルメタクリレート ６ＦＡ ：１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
イソプロピルアクリレート ＡＩ３０ ：式：

【００８６】

【化１６】

【００８７】で表わされるウレタン結合含有ポリシロキ
サンマクロモノマーＳｉ３０ ：式

【００８８】

【化１７】

【００８９】で表わされるポリシロキサンマクロモノマ
ー ＧＡＭＡ ：２−ヒドロキシプロピレングリコールアク
リレートメタクリレート ＢＤＭＡ ：１，３−ブタジエングリコールジメタクリ
レート ＧＭＡ ：２−ヒドロキシプロピレングリコールジメ
タクリレート ＥＤＭＡ ：エチレングリコールジメタクリレート Ｖ−６５ ：２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】表２に示された結果から、実施例１〜１５
でえられた重合体は、含水率が低いことから、高含水性
の材料のように含水率の変動に基づく形状変化がおこり
にくく、またガラス転移温度が比較的低いことおよび引
張強度、とくに弾性率が比較的大きいことから、柔軟性
にすぐれたものであることがわかる。さらに、実施例１
〜１５でえられた重合体は、屈折率が高いうえ、タッキ
ングが低く、折り曲げ性（形状回復性）にすぐれ、コン
タクトレンズ材料または眼内レンズ材料として非常に適
したものであることがわかる。

【００９３】

【発明の効果】本発明のコンタクトレンズ材料および眼
内レンズ材料は、低タッキング性を呈し、低含水率およ
び高屈折率を有し、柔軟性にすぐれたものである。

【００９４】このように、本発明のコンタクトレンズ材
料および眼内レンズ材料は、低タッキング性を呈し、柔
軟性にすぐれることから、操作性、形状回復性にすぐ
れ、たとえば眼内レンズに用いたばあいには、丸めた
り、折り曲げたりしても所望の形状への回復が可能であ
り、小さい切開創からの移植が容易となるという利点が
あり、一方、コンタクトレンズに用いたばあいには、材
料同士の粘着による変形が起こらず、取り扱いが容易で
あるほか、装着したときに目への吸着が起こらないとい
う利点がある。

【００９５】さらに、本発明のコンタクトレンズ材料お
よび眼内レンズ材料は、従来のものと比べて比較的高屈
折率を有するものであるので、レンズの厚さを小さくす
ることができ、たとえば眼内レンズに用いたばあいに
は、丸めたり、折り曲げたりよりしやすくなるという利
点があり、一方、コンタクトレンズに用いたばあいに
は、すぐれた装用感がもたらされるという利点がある。

【００９６】したがって、本発明のコンタクトレンズ材
料および眼内レンズ材料は、とくに、折り畳みが可能な
小さい切開創からの移植用の薄型ソフト眼内レンズ材料
などの眼内レンズ材料、および取り扱いが簡便な薄型ソ
フトコンタクトレンズ材料、非含水性ソフトコンタクト
レンズ材料などのコンタクトレンズ材料として好適に使
用することができるといった効果を奏する。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−114201（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−114202（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−65407（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−202308（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−146578（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−292609（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61L 27/00 - 27/60 C08F 20/00 - 20/70 C08F 220/00 - 220/70 G02C 7/00 - 7/08 G01B 1/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²、Ｒ³、
   Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶ は水素原子、ｎは１を示す）で表わ
   されるモノマー（Ａ）を含有した重合成分と、該重合成
   分全量１００重量部に対して０．０１〜３重量部の架橋
   剤とを含有した組成物を重合させてえられた重合体から
   なるコンタクトレンズ材料。
2. 【請求項２】 重合成分が一般式（Ｉ）で表わされるモ
   ノマー（Ａ）と共重合可能なモノマー（Ｂ）を含有した
   請求項１記載のコンタクトレンズ材料。
3. 【請求項３】 重合成分が一般式（Ｉ）で表わされるモ
   ノマー（Ａ）１５〜１００重量％および該一般式（Ｉ）
   で表わされるモノマー（Ａ）と共重合可能なモノマー
   （Ｂ）０〜８５重量％からなる請求項２記載のコンタク
   トレンズ材料。
4. 【請求項４】 重合成分が一般式（Ｉ）で表わされるモ
   ノマー（Ａ）２５〜１００重量％および該一般式（Ｉ）
   で表わされるモノマー（Ａ）と共重合可能なモノマー
   （Ｂ）０〜７５重量％からなる請求項２記載のコンタク
   トレンズ材料。
5. 【請求項５】 架橋剤が一般式（ＩＩ）： 【化２】 （式中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立して水素原子また
   はメチル基、ｍは１〜１０の整数を示す）で表わされる
   化合物、ジアリルフマレート、アリル（メタ）アクリレ
   ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
   ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタ
   ジエングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベ
   ンゼンおよびビニルベンジル（メタ）アクリレートから
   選ばれた少なくとも１種である請求項１、２、３または
   ４記載のコンタクトレンズ材料。
6. 【請求項６】 架橋剤が一般式（ＩＩ）： 【化３】 （式中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立して水素原子また
   はメチル基、ｍは１〜１０の整数を示す）で表わされる
   化合物である請求項１、２、３または４記載のコンタク
   トレンズ材料。
7. 【請求項７】 一般式（Ｉ）： 【化４】 （式中、Ｒ ¹ は水素原子またはメチル基、Ｒ ² 、Ｒ ³ 、
   Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ は水素原子、ｎは１を示す）で表わ
   されるモノマー（Ａ）を含有した重合成分と、該重合成
   分全量１００重量部に対して０．０１〜３重量部の架橋
   剤とを含有した組成物を重合させてえられた重合体から
   なる眼内レンズ材料。
8. 【請求項８】 重合成分が一般式（Ｉ）で表わされるモ
   ノマー（Ａ）と共重合可能なモノマー（Ｂ）を含有した
   請求項７記載の眼内レンズ材料。
9. 【請求項９】 重合成分が一般式（Ｉ）で表わされるモ
   ノマー（Ａ）１５〜１００重量％および該一般式（Ｉ）
   で表わされるモノマー（Ａ）と共重合可能なモノマー
   （Ｂ）０〜８５重量％からなる請求項８記載の眼内レン
   ズ材料。
10. 【請求項１０】 重合成分が一般式（Ｉ）で表わされる
    モノマー（Ａ）２５〜１００重量％および該一般式
    （Ｉ）で表わされるモノマー（Ａ）と共重合可能なモノ
    マー（Ｂ）０〜７５重量％からなる請求項８記載の眼内
    レンズ材料。
11. 【請求項１１】 架橋剤が一般式（ＩＩ）： 【化５】 （式中、Ｒ ⁷ およびＲ ⁸ はそれぞれ独立して水素原子また
    はメチル基、ｍは１〜１０の整数を示す）で表わされる
    化合物、ジアリルフマレート、アリル（メタ）アクリレ
    ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
    ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタ
    ジエングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベ
    ンゼンおよびビニルベンジル（メタ）アクリレートから
    選ばれた少なくとも１種である請求項７、８、９または
    １０記載の眼内レンズ材料。
12. 【請求項１２】 架橋剤が一般式（ＩＩ）： 【化６】 （式中、Ｒ ⁷ およびＲ ⁸ はそれぞれ独立して水素原子また
    はメチル基、ｍは１〜１０の整数を示す）で表わされる
    化合物である請求項７、８、９または１０記載の眼内レ
    ンズ材料。