JPS62109042A - 感光性組成物およびポジ型感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポジ型感光性平版印刷版および該印刷版に用い
る感光性組成物に関し、詳しくは、貼り込み跡の消去性
、現像性（特に非画像部の残色性）、露光可視画性、耐
処理薬品性および耐刷力に沙れたポジ型感光性平版印刷
版および該印刷版に用いる感光性組成物に関する。

［発明の背…］ ポジを感光竹平版印（１；９版は、親水性支持体の上に
インキ受容性の感光層を設け、この感光層に画像露光を
行い、ついで現像することにより画像部を残して非１ｉ
ｊｌｉ　ＶｆＡ部を除去し、画像部をインキ受容性の感
光層で構成するとともに、除去した感光層の跡の非画凶
部に親水性である支持体表面を露出させたものである。

そして、版面を水で湿して画像部で水をはじき、非画像
部を水で濡らす°ことによって画像部に親油性のインキ
を転移させこれを被転写物に転写する、いわゆる水と油
の反発を利用して印刷を行う版である。

従って、支持体としては、水に湿されるために親水性、
保水性に浸れているとともに、印圧を受ける画像部を形
成する感光層との接着性が良好なものでなくてはならな
い。

一方、感光層の機能として、 ■インキ受容性、転移性が良好なこと、■露光された部
分に現像液に対する溶解性が出現し、親水性の支持体上
にインキ付着物が残存しないよう現像液（特に疲労現像
液）で完全に除去される（現象性が良い）性質を有する
こと、また、露光作業において行われる多面焼き操作や
、焼きとばし作業において誤操作を生じさせないため、 ■露光部分と未露光部分が識別できる露光可視画性が良
好であること、 さらに、一般に、ポジ型感光性平版印刷版を作成する方
法としては、種々の複数の絵柄、文字原稿をベースに貼
り込んで一枚のポジフィルムを作成し、つづいてこのフ
ィルムを平版印刷版材料の感光層にあてがって紫外線で
露光し、さらにこの露光したものを現像処理して印刷版
にすることが行なわれているが、前記感光層に、上記の
ポジフィルムをあてがって露光すると、使用したポジ原
稿に貼り込んだ種々のフィルムベースのエツジ部が画像
部のように強くはないがこれと同じように露光゛され感
光性層が早霜光状態で版面に残り、これが版上に強く接
着していて現像液により容易には除去されないで残って
しまう。そしてこの版を使用して印刷したとき印刷物に
汚れが発生する。

このよ′うにして生じたＩＩＩＩＩり込み跡は、一般に
ポジ型平版印刷版に使用されている、いわゆる無公害消
去液（１ｃＩＩ３８であるフッ酸を含まない）では完全
には消去させることができない。その結果、実際の印刷
では印刷物のヤレの発生等の故障を起こしてしまうため
、 ■貼り込み跡が現像液で除去されやすく、また除去され
ない貼り込み跡は、劇薬を含まない消去液で容易に消去
される性質を有すること、さらにまた、印刷版の画像部
となった場合、 ■湿し水に含まれる、例えばイソプロパツール、インキ
盛り用のインク整面液等の処理薬品に対する良好な耐性
を有すること、 ■機械的あるいは物理的強度（耐刷力）が良好であるこ
と、 等が要求される。

これらのことを満足させるためのポジ型感光性平版印刷
版には、支持体としてはアルミニウム板が最も優れてお
り、広く一般に使用されている。

このアルミニウム板は上記の親水性、保水性向上のため
に表面処理が施される。この表面処理法としては、機械
的に粗面化する、いわゆるポールグレイニング、ワイヤ
ーグレイニング、ブラシグレイニング法も行なわれてい
るが、アルミニウム板表面に均一で緻密な砂目形状を形
成することができるものとして塩酸浴、硝酸浴等で直流
あるいは交流電流にて電解粗面化する電解粗面化法が広
く用いられている。そして電解粗面化されたアルミニウ
ム板表面はそのままでは印刷版として使用されたときの
耐摩耗性や耐処理薬品性、さらには保水性に劣り使用に
耐えないので陽極酸化処理がｍされる。このように陽極
酸化処理されたアルミニウム板はそのままでも平版印刷
版の支持体として使用できるが、さらに、熱水により封
孔処理、ケイ酸塩による封孔処理等の表面処理を行なっ
て平版印刷版の支持体にすることもでき、この封孔処理
を行なった支持体を用いて感光層との接着性をコン１−
ロールすることが特開昭５６−１５０５９号公報に記載
されている。

ところで、このような支持体に段【プられる感光層をＯ
−プフｉ・キノンジアジド化合物及びノボラック樹脂を
含む感光性組成物塗布液の塗布により形成することはず
でに知られているところである。

また、面記感光冶の馬脂を発揮ざヒるべく、例えば特開
昭６０−１４３３４５号公報に比較的低分子量のポリヒ
ドロキシフェノールとケトン又はアルデヒドとの重縮合
樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルと
露光可視画剤としてトリハロアルキル化合物又はジアゾ
ニウム塩化合物を用いる例が示されている。

しかしながら、本発明者がこれらポリヒドロキシフェノ
ールのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂のＯ−ナフ
トキノンジアジドスルボン酸エステルを用いて種々研究
を重ねた結果、確かにそれ以前に用いられたＯ−ナフト
キノンジアジド化合物に比べ、前記感光層の殿能は改良
されていることが認められたが、以下の如き問題点が明
らかになった。

即ち、■＊＊現像処理条件において、貼り込み跡消滅性
が良好である感光層であっても、オーバー現像処理条件
においては、貼り込み跡が現像液で除去されなかったり
、又一般の消去液で消去されず非画像部に残存し、印刷
時の汚れとなってしまう。

■耐処理薬品性、耐刷力等に優れたノボラック樹脂を用
いた場合、非画像部に前記貼り込み跡が残存したり、非
画像部の感光層が現像液、特に疲労現像液により完全に
除去されず印刷時の汚れとなってしまう。

また、上記公報には、ノボラック樹脂のクレゾール、フ
ェノールのモル比およびノボラック樹脂中の遊離フェノ
ール類等についての記載はない。

［発明の目的］ 従って、本発明の第１の目的は、貼り込み跡を現像液で
除去しやすく、また除去されない貼り込み後は劇薬を含
まない一般の消去液で容易に消去できるポジ型感光性平
版印刷版を提供することにある。本発明の第２の目的は
、疲労現像液での現血性（特に非画像部の残色性）が良
好で、印刷で地汚れを起こさないポジ型感光性平版印刷
版を提供でることにある。本発明の第３の目的は、露光
可視画性能の優れたポジ型感光性平版印刷版を提供する
ことにある。

本発明の第４の目的は、耐処理薬品性および耐刷力に優
れたポジ型感光性平版印刷版を提供することにある。

さらに本発明の第５の目的は、上記第１〜第４の目的の
ポジ型感光性平版印刷版に用いて好適な感光性組成物を
提供することにある。

［発明の構成］ 上記本発明の第１〜第４の目的は、砂目立てされた表面
をｇｅ８ｉｓ化されたアルミニ・クム板上に、０−ナフ
トキノンジアジド化合物［Ａ］と、ノボラック樹脂［Ｂ
１と該樹脂［Ｂ］に対して５〜２０重量％のフェノール
類［Ｃ］を含有する感光性組成物層が設けられているポ
ジ型感光性平版印刷版により達成される。

上記本発明の第５の目的は、０−ナフトキノンジアジド
化合物［Ａ］と、ノボラック樹脂［Ｂ］と該樹脂［Ｂ］
に対して５〜２０重Ｍ％のフェノール類［Ｃ］を含有す
る感光性組成物により達成される。

［発明の具体的構成］ 本発明の感光性組成物は、０−ナフトキノンジアジド化
合物［Ａ］と、ノボラック樹脂［Ｂ］と該樹脂［Ｂ］に
対して５〜２０１ｆｆｉ％のフェノール類［Ｃ］を含有
する組成物である。

本発明に用いられる０−ナフトキノンジアジド化合物［
Ａ］は、少なくとも１つの０−ナフトキノンジアジド基
を有する化合物で、公知の種々の１１カ造の化合物、例
えばジェイ・コ’ｔ−（Ｊ。

Ｋ　ｏｓａｒ）　Ｎ　”ライト−センシティブ・システ
ムズ″［ジョン・ウィリー・アンド・サンズ・インコｊ
（１−ｉｇｈｔ−５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　　Ｓｙｓｔｅｍ
ｓ、　Ｊｏｌ＋ｎ　Ｗｉｌｅｙ＆５ｏｎｓ　、　　Ｉ　
ｎｃ、　　）　　（１９６５年）、　３３９〜３５３頁
に詳細に記載されている化合物を包含する。特に種々の
ヒドロキシ化合物又はアミン化合物と０−ナフトキノン
ジアジドスルフォン酸とのエステル又はアミドが好適で
あり、さらに好ましくは、ポリヒドロキシフェノールと
り°トンまたはアルデヒドどのＥＣ’　ｊｆ＋合樹！后
の０　プツト−１ノンジアジドスルホン駁ニスデル化合
物である。

本発明のＯ−ナノ１〜キノンジアジド化合物［Ａ］とし
て好ましく使用されるポリヒドロキシフェノールとケ１
〜ンまたはアルデヒドとの重縮合樹脂の０−ナフト−１
−ノンジアジドスルホン故エステル化合物は以下に示ず
ような化合物である。

斡ポリマーのモノマーであるポリヒドロキシフェノール
としては、カテコール、（メブ・ル）レゾルシン、ヒド
ロキノン、ピロガロール、フロログルシン等が好ましく
用いられる。また、より好ましくはピロガロールである
。ケトン又はアルデヒドとしては、アセトン、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロ
トンアルデヒド等が好ましく用いられ、より好ましくは
アセトンである。

ポリヒドロキシフェノールとケトン又はアルデヒドとの
重縮合樹脂の合成法としては、一般に公知の方法が適用
され、ポリヒドロキシフェノールをケトン又はアルデヒ
ド類、又は必要に応じて適当な溶媒に溶解させ、塩酸、
オキシ塩化リン、蓚酸等の適当な酸のちとに重縮合を起
こさせ重合体を得る。重縮合条件としては、公知の方法
に比較し、重合初期から高温にて重縮合反応する合成法
が好ましく用いられる。例えば触媒である、塩酸、硫酸
、蓚酸、オキシ塩化リン等の酸をポリヒドロキシフェノ
ールとケトン又はアルデヒド化合物、必要に応じて使用
する溶媒、例えばジオキサン、メタノール、エタノール
、テトラヒドロフラン、水の混合物中に滴下づると同時
に還流の定常状態にもってゆく処方が好ましく用いられ
る。

これらの方法で得る上記ポリヒドロキシ系高分子化合物
の分子量は、ゲルパーミェーションクロア１へグラフ法
（以下、ＧＰＣ法という）による（ポリスチレン標準）
数平均分子ｆｉ１Ｍｎでは３．００　Ｘ１０”　〜２．
００　Ｘ１０３、ｆｆ１ｆｆｉ平均分子ｍＭＷでは５．
０Ｏｘ１０２〜４．０ＯＸ１０’が好ましく用いられ、
より好ましくはＭｌｌが４．００　ｘｌ０〜１．５０　
ｘｌＯ３、Ｍｗが７．００　Ｘ　１０２へ−３，００ｘ
　１０’、さらに好ましくはＭ口５．０ＯｘｌＯ”〜１
．１０　Ｘ１０３、　ｌ’ｙ１１ｔ’が８．ＯＯｘ＋０
２へ・２．００　Ｘ　１０３Ｃある。

上記ポリヒドロキシフェノール重合体の好ましい例は、
上記分子ｍＱ囲のレゾルシンベンズアルデヒド目脂、メ
チルレゾルシンベンズアルデヒド、ピロガロール・アレ
トン樹脂であり、より好ましくはビ【コガロール・アセ
［・ン樹脂である。

これらポリヒドロキシフェノール重合体の０−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステルはつぎに示す合成法に
より容易に得られる。

ボリヒじロキシフェノールの重合体を適当な溶媒、例え
ばジオキサン等に溶解させてこれに〇−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸クロライドを投入し、炭酸アルカリを
当量点まで滴下することにより容易にエステル化し、合
成される。

このエステル化体のＯＨＭに対する０−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸クロライドの縮合率は（ＯＨ基１個に
対する％）５〜７０％が好ましく、より好ましくは１０
〜６０％、さらに好ましくは１５へ一４０％である。

上記Ｏ−ナフトキノンジアジド化合物［Ａ］の感光性組
成物中における含有ｍは、用いられる〇−ナフトキノン
ジアジド化合物の種類によりＦＡなるが、概ね５〜５０
１ｍ％が好ましく、より好ましくは１０〜４０＠最％で
ある。

本発明に用いられるノボラック樹脂［Ｂ］は、フェノー
ル類とアルデヒドとを酸触媒の存在下で重縮合して得ら
れる樹脂であり、アルカリ可溶性ノボラック樹脂が好ま
しく用いられる。

ノボラック樹脂［Ｂ］の具体例としては、例えばフェノ
ールホルマリンノボラック樹脂、ｍ−タレゾールホルマ
リンノボラック樹脂、ｐ−タレゾールホルマリンノボラ
ック樹脂、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの混合ホ
ルマリンノボラックｌｆｌ脂、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノールホルマリンノボラック樹脂、フェノール変性
キシレン樹脂及び特開昭５５−５７８４１号公報に記載
されているフェノール−ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル混合ホルマリンノボラック樹脂ｑが好ましく用いられ
る。

より好ましくはｍ−クレゾールとｐ−クレゾールどの混
合クレゾールと７１ノールの混合比がモル比て　６．０
：　　１．０・、、１０．Ｑ：Ｏのフェノール類とアル
デヒドとを共中縮合させたノボラック樹脂である。

さらに好ましくはｍ−クレゾールどｐ−クレゾールとの
混合クレゾールとフェノールの混合比がモル比で７．０
：　　３．０〜’１．５：　　ｏ、ｓのフェノール類か
ら得られるノボラック樹脂である。

本発明のノボラック樹脂［Ｂ］の分子ω（ポリスチレン
標準）は、重量平均分子ａＭｗが３．００×１０３から
１．５０Ｘ１０”が好ましく、より好ましくは４．００
　ｘ　１０３がら　＋、２０　Ｘ１０＋、ざらに好まし
くは５．０Ｏｘ１（１３から　１．００Ｘ１０”である
。又、該重量平均分子ｆｆｉＭｖと該ノボラック出脂の
数平均分子ｆｆｉＭｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ（分散度）が２
〜１４が好ましく、より好ましくは３〜っである。

本発明のノボラック樹脂［Ｂ］は、例えばピー・ダブル
・コツプ（Ｐ、　Ｗ、　Ｋｏｐｒ　）およびイー・アー
ル・ワーグナー（Ｅ、　Ｒ，Ｗａｇｎｅｒ　）著゛ポリ
マー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー”　　（Ｐ
ｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　　ｐｏｌｙｍ、Ｃｈｅｍ　、　
　）第１１巻。

９３９頁〜（１９７３年）等に記載の方法で合成するこ
とができる。

上記ノボラック樹脂［Ｂ］の感光性組成物中における含
有分は、用いられるノボラック樹脂の種類により異なる
が、概ね５０〜９５重ｊ％が好ましく、より好ましくは
６０〜９０重酊％である。

本発明に用いられるフェノール類ＦＣ］は、フェノール
、Ｏ−クレゾール、ｌ−クレゾール、ｐ−クレゾール、
３．５−キシレノール、２，４−キシレノール、２．５
−キシレノール、カルバクロール、チモール、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、クロロ
グルシンＪ３よびｐ−アルキル基（炭素数１〜８個）置
換フェノール等が挙げられる。

これらのうち好ましいフェノール類［Ｃ］どしでは、フ
ェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールから選ばれ
る少なくとも１種のフェノール類である。

上記フェノール類［Ｃ］は、前記ノボラック樹脂［Ｂ］
を合成した後フェノール類［Ｃ］を新たに添加りる、あ
るいは前記ノボラック樹脂［Ｂ］合成時の未反応Ｍｔｉ
ｔフェノール類としての７１ノール煩［Ｃ］をノボラッ
ク樹脂［Ｂ］中に含有させた状態Ｃ感光性組成物中に存
在さ１！る、のいずれであってもよいが、好ましくは、
ノボラック樹脂［Ｂ１合成時の未反応遊離フェノール類
としてのフェノールｍｒｃ］であることである。

ノボラック樹脂［Ｂ］中の未反応Ｔｔｍフェノール類の
借のコントロールは、このときの反応条件によってもコ
ントロール可能であるが、好ましくは、反応終了物を常
圧あるいは減圧下で加熱し、未反応遊離フェノール類を
留去して行なうしのである。

本発明において、上記フェノール類［Ｃ］の前記ノボラ
ック樹脂［Ｂコ中の含有ａは、５０〜２０．０重間％で
ある。

フェノール類［Ｃ］のノボラック樹脂［Ｂ３中の含有徂
が５重量％未満のとき、感光性平版印刷版としたときの
前記貼り込み跡消滅性が劣り、貼り込み跡の現像液によ
る除去あるいは消去液による除去が著しく困難になり、
また、前記露光可視画性も劣り、露光時の露光部、未露
光部の識別が困封となる欠点が表われる。

一方、フェノール類［Ｃ］のノボラック樹脂［Ｂ］中の
含有伍が２０重足％を越えると、感光性平版印刷版とし
たときの前記現像性、特に疲労現像液による現像性が劣
化し、露光部の感光層（特に色素類）が完全に除去され
ず、印刷時の汚れ発生の原因となり、また、前記耐処理
薬品性および耐刷力も劣化するとい、う欠点が表われる
。

以下、フェノール類［Ｃ］を種々の範囲で含有づるノボ
ラック樹脂の合成例を示す。

合成例１ フェノール７５．２ｇ　、ｒａ−クレゾール２０７．４
０、ｐ−クレゾール１３８．２Ｇ　、３７％ホルムアル
デヒド水溶液２１４．４（Ｊ　、蓚酸二水和物５．０４
（ｌをオイルバスにセラｌ−Ｌ、た３頭コルベン中に投
入し撹拌しながら昇温した。９０℃付近で激しく発泡し
１哨冷却した後再び背温し内温を１０５℃にした。

約３旧間反応後更に１７５℃まで昇温し水を留去し　ｌ
こ　。

２　ｌｔＹ間後２００℃に昇温し１２０ｍｍ）ｌ　（Ｉ
で１５分間減圧し未反応遊離フェノール類を留去した。

１０分１す、反応を止め反応物をテフロン・バットへ流
し出し固化させノボラック樹脂［Ｉ］を得た。この樹脂
の分子分をＧＰＣにてボリスヂレンを標へにとして測定
を行なった。数平均分子ｆｆｉＭｎ　、　ｒｉ聞平均分
子量ＭＷの樟出はＩ６植等日本化学会誌１９７２（４）
８００に記載の方法により、オリゴマー領域のピークを
平均する（ピークの山と谷の中心を結ぶ）方法にて行な
った。その結果ＭＷは７．５００、分散度Ｍｗ／Ｍｎは
５であった。

また、この樹脂に含有される未反応遊に］フェノール類
の通は前記方法により求めたところ１０重量％であった
。

合成ＶＡ２ 合成例１において未反応遊離フェノール類の留去時間を
約１時間にした以外は、合成例１と同様にしてノボラッ
ク樹脂［Ｉｌｌを得た。

重ご平均分子Ｅ！ＭＷ　、分散度Ｍｗ　／Ｍｎはノボラ
ック樹脂［Ｉ］とほぼ同等で未反応遊離フェノール類の
口は２重量％であった。

合成例３ 合成例１において未反応遊離フェノール類の留去時間を
３分間にした以外は、合成例１と同様にしてノボラック
樹脂［１１１］を得た。

Ｉ　ｌｉｔ平均分子ｆｆｉＭＷ　、分散度ＭＷ　／Ｍｎ
はノボラック樹脂［Ｉ］とほぼ同等で未反応遊離フェノ
ール類の２は２５重石％であった。

合成例４ 合成例１において未反応遊離フェノール類の留去時間を
２時間にした以外は、合成例１と同様にしてノボラック
樹脂［］Ｖ］を得た。

重分平均分子ｆｆｉＭＷ　、分散度Ｍｗ　／Ｍｎはノボ
ラック樹脂［Ｉ］とほぼ同等で未反応遊離フェノール類
の但は０．５重り％であった。

合成例５ ｍ−クレゾール２５９．２（］　、］Ｄ−クレゾール１
７２８（１１３７％ホルムアルデヒド水溶液２０９．２
９、蓚酸二水和物５．０４！Ｊをオイルバスにゼットし
た３ゴ１」ルベン中に１ｇ人し撹ＩＴ　Ｌ／　／’Ｌが
ら昇温した。

９０℃付近で激しく発泡し１時冷却した後再び昇温し内
温を１０５℃にした。

約３時間反応慢用に　１７５℃まで昇温し水を留去した
。

２Ｇ１間後２００℃に昇温し１２０ｍｍＨｇで１５分間
減圧し未反応ＭＫフェノール類を留去した。１０分後、
反応を止め反応物をテフロン・バットへ流し出し固化さ
せノボラック樹脂［ｒＶ］を得た。この樹脂の升子固お
よび未反応フェノール類の量を合成例１の場合と同様に
して測定したところ重囲平均分子１１ｙ１ｗ　５，００
０　、分散度ＭＷ　／Ｍｎは４、未反応フェノール類１
ｏｚｉ％であった。

合成例６ フエノール１５０．４ｇ１ｍ−クレゾール１５５．５（
１、ｐ−クレゾール１０３．７（１，３７％ホルムアル
デヒド水溶液２１６．０（１、＠酸二水和物５．０４（
ｌをオイルバスにセットした３頭コルベン中に投入し撹
拌しながら昇温した。９０℃付近で激しく発泡し１時冷
却した後再び昇温し内温を１０５℃にした。

約３時間反応後更に１７５℃まで昇温し水を留去した。

２時間後２００℃に昇渇し１２０ｍｍＨａで１５分間減
圧し未反応フェノール類を留去した。１０分後、反応を
止め反応物をテフロン・バットへ流し出し固化させた。

この樹脂の分子量および未反応フェノール類の石を合成
例１の場合と同様にして測定したところ型苗平均分子Ｉ
Ｍｗ　１１，０００、分散度ＭＷ　／Ｍｎが８、未反応
フェノール類１０重量％であった。

合成例７ フェノール１０９ｇ　、ｍ−クレゾール１８５．７ｇ、
ｐ−クレゾール１２０．９（１，３７％ホルムアルデヒ
ド水溶液２１４ｉ）　、蓚酸二水和物５．０４（］をオ
イルバスにセットした３頭コルベン中に投入し撹拌しな
がら昇温した。９０℃付近で激しく発泡し１時冷却した
後再び昇温し内温を１０５℃にした。

約３０ｈ間反応後更に１７５℃まで昇温し水を留去した
。

２時間後２００℃に胃温し１２０ｍｍ１（Ｃ１で１０分
間減ＪＬ　（、未反応フェノール類を留去した。１０分
後、反応を止め反応物をテフロン・バットへ流し出し固
化ざＵた。この樹脂の分子量および未反応〕１ノール煩
のωを合成１シ１１の１易合と同様にして測定したとこ
ろ重機平均ブ＞　７　ｉｎ　Ｍ　Ｗ　＝８．５００、分
散度Ｍｗ／Ｍｎは６、未反応フェノール類１５ｆｊｊ″
ｔ％であった。

合成例８ フェノール５６．４ｇ　、ｍ−クレゾール２２０．３１
Ｊ、ｐ−クレゾール１４６．９ｏ　、３７％ホルムアル
デヒド水溶ｉ　２０５．９ｇ、蓚酸二水和１カ５．０４
（ｌをオイルバスにセットした３頭コルベン中に投入し
撹拌しながら昇温した。９０℃付近で激しく発泡し１時
論Ｎ１１．た後再び昇渇し内温を１０５°Ｃにした。

約３時間反応後更に１７５℃まで昇温し水を留去した。

２時間後２００℃に昇温し１２０ｍｍ１−１　（Ｊ　ｔ
’　１０分間減圧し未反応フェノール類を留去した。１
０分後、反応を止め反応物をテフロン・バットへ流し出
し固化させた。この樹脂の分子量および未反応フェノー
ル類の量を合成例１の場合と同様にして測定したところ
Ｎの平均分子ｆ；ＩＭｗ　＝　６，０００、分散度ＭＹ
／Ｍｎ＝４、未反応フェノール類１５ｍｍ％であった。

ノボラック樹脂［Ｂ］中のフェノール類［Ｃ］としての
未反応遊離フェノール類の定ｍは、例えばジー・エム・
クライン編「アナリｉ′イカル・ケミストリー・オブ・
ポリマーズ」　（インターサイエンス、ニューヨーク）
　　（Ｇ、　Ｍ、　Ｋ１１ｎｅ　　Ｅ−ｄ“Ａｎａｌｙ
ｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅ
ｒｓ”（Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　、　ＮｅｗＹｏ
ｒｋ　）　ｐ２４７．　２５０（１９５９）等に記載の
水蒸気蒸留物についてのＫ　ｏｐｐｅｓｃｈｅｒの臭素
化法によって行なうことができる。

本発明の感光性組成物は、前記したＯ−ナフトキノンジ
アジド化合物［Ａ］と、ノボラック樹脂［Ｂ］と該樹脂
［Ｂ］に対して５〜２０重利％のフェノール類［Ｃ］を
含有するものであるが、上記成分以外に、必要に応じて
他の添加剤を含むことができる。

可抑１剤として、各種低分子化合物類、例えばフタル酸
ニスデル類、トリフェニルボスフＴ−１・類、マレイン
酸エステル類、塗布性向上剤として、界面活性Ｐ−１１
例λ−ばフッ素系界面活性剤、エチルセルロースポリア
ルキレンエーテル等に代表されるノニオン活性剤等、さ
らに露光により可視画像を形成させるためのプリントア
ウト材料等が挙げられる。プリントアウト材料は露光に
より酸若しくは遊ｉ！１１基を生成する化合物と、これ
と相互作用することによりその色調を変える有機染料よ
りなるもので、露光により酸もしくは遊離基を生成する
化合物としては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報
に記載されているＯ−ナフトキノンジアジド−４−スル
ホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３＠公報に記
載されているトリへ〇メチル２−ピロンやトリハロメチ
ル−トリジン、特開昭５５−６２４４号公報に記載され
ている０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸のク
ロライドと電子吸引性置換基を有するフェノール類、又
はアニリン類とのエステル化合物、特開昭５５４７７４
２＠公報に記載されているハロメチル−ビニル−オキサ
ジアゾール化合物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。

又、前記の有機染料としては、例えばビクトリアピュア
ブルーＢＯＮ［採土ケ谷化学１、オイルブルー＃６０３
［オリエント化学］、パテントピュアーブルー［住友三
田化学製］、クリスタルバイオレッ１へ、ブリリアント
グリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、エク
ス１］シンＢ１ペイシツクフクシン、マラカイトグリー
ン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ローダミ
ンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフｌニルイ
ミノナフ１−キノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルアセトアニリド、等に代表されるトリフェニルメタ
ン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン
系、イミノナフト４−ノン系、アゾメチン系又はアント
ラキノン系の色素が挙げられる。

更に、感脂性を向上するために、親油性の７１ノールホ
ルムアルデヒド樹脂及びｌ）　　７；Ｉ’２フェノール
小ルムアルデヒド樹脂ど０−キノンジアジドのスル小シ
ｉシク１」ノ１′ドを縮合さＵて１ｑられる碌ｉ光性（
６（脂を添加することが好ましい。これらの感脂化剤は
全感光１生組成物の０．１〜３　ｉ　Ｑ％含まれる（−
とが好Ｊ、シい、１ 又、感度を向上さけるだめの増感剤も本発明の感光性」
成力に添加することができる。増感剤としては、特開０
１５７−１１８２３７号公報に記載されている没食子酸
誘専体、特開昭５２−８００２２号公報に記載されてい
るような５員環状酸無水物、例えば無水フクル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸、イタコ
ン酸等、及び特開昭５８−１１９３２号公報に記載され
ているような６員環状酸無水物、例えば無水グルタル酸
及びその誘５！７体等が挙げられる。このうち、好まし
いのは環状酸無水物であり、特に６員環状酸無水物が特
に好ましい。

本発明の感光性組成物を、上記各成分を溶解する溶媒に
溶解させ、これを支持体表面に塗布乾燥させることによ
り本発明の感光性平版印刷版を形成することができる。

使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブアレテート、エチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アゼ１〜ン、
シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチル
ケ１〜ン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるい
は２棟以上混合して使用する。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。

本発明の感光性組成物を用いるポジ型感光性平版印刷版
に用いられる支持体としては、砂目立てされた表面を陽
極酸化されたアルミニウム板である。

砂目立て処理の方法としては、例えば機械的方法、電解
によりエツチングする方法が挙げられる。

匠械的方仏どしては、例えばボール細則法、ブラシ＋ｔ
ＩＮ磨法、液体ホーニングによる研磨法、パフ研１２法
秀が予げられる。アルミニウム（２の組成笠に応じて上
述の各種方法を単独あるいは組み合わせて用いることが
できる。好ましいのは電解エツチングする方法である。

。 電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、１ｉｒ４酸等
の無別の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行われる
。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸
の水溶液によって１スマツト処理を行ない中和して水洗
する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化にＩＩ！ωは１〜５０１ｎ（
１／　ｄｍ’が適当であり、好ましくは１０〜４Ｑｍｇ
／ｄプである。

陽極酸化処理量は、例えばアルミニウム板をリン酸クロ
ム酸溶液（リン酸８５％液：３５輩、酸化クロム（ｖｆ
）：２０ａを１２の水に溶解して作製）に浸漬し、酸化
良膜を溶解し、板の叉膜溶解前後の重量変化測定等から
求められる。

また、砂目立て処理、陽極酸化処理が施されたアルミニ
ウム支持体はさらに必要に応じて封孔処埋が施されるこ
とが好ましい。

封孔処理は、沸腔水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

その他、一般に感光性平版印刷版にフィルム原稿を密着
焼付する際、焼枠を真空にして行なうが、この真空密着
性を改良する方法も本発明の感光１１−平版印刷版に適
用することができる。只空密着性を改良する方法として
は、感光層表面に機械的に凸凹を施す方法。感光層表面
に固体粉末を散布さぼる方法。特開昭５０−１２５８０
５号公報に記載されているような感光層表面にマット層
を設ける方法。

及び特開昭５５−１２９７４号公報に記載されているよ
うな感光層表面に固体粉末を熱融るさぜる方法等が挙げ
られる。

Ａ〜発明の感光性１ｉ版印刷１には、（ぼ来債用の乙の
と同じ方法で使用することができる。例えば透明陽画）
２ｒルムを通して超高圧水銀灯、メタルハライドランプ
、ｔセノンランプ、クングスデンランプ等の光源により
露）ヒし、次いぐアルカリ現数液にて現像され、未露光
部分のみが支持体表面に残り、ポジーポジ型レリーフ像
ができる。

アルカリ現象液としては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸すｌ−リウム、炭酸カリウム、メ
タケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン酸
ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩
の水溶液が挙げられる。

アルカリ金属塩の濃度は０．１へ・１０重量％が好まし
い。又、該現像液中に必要に応じアニオン性界面活性剤
、両性界面活性剤やアルコール等の有機溶媒を加えるこ
とができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明の感光性組成物においては、
Ｏ−ナフトキノンジアジド化合物［Ａ］（好ましくは、
ポリヒドロキシフェノールとケトン又はアルデヒドとの
重縮合樹脂のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テル化合物）およびノボラック樹脂［Ｂ］　（好ましく
は、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの混合クレゾー
ルとフェノールの混合モル比で６．０：　　４．０〜１
０．０：　　０．０の）Ｊノール類とアルデヒドとを共
重縮合させたノボラック樹脂）を含有し、さらに該ノボ
ラック樹脂［Ｂ］中にフェノール類［Ｃ］　（好ましく
は、フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールから
選ばれる少なくとも１種）をノボラック樹脂［［３］に
対し５〜２０重岱％型苗させたのひ、ポジ型感光性平版
印刷版に適用して、（１）貼り込み跡の現像による除去
性あるいは消去液による除去性に浸れ、（２）疲労現像
液での現象性が良好で、印刷での地汚れを起こさず、（
３）露光可視画性に優れ、（４）耐処理薬品性および耐
刷力に優れた、ポジ型感光性平版印刷版を得ることがで
きた。

［発明の具体的実施例］ 以下本発明を実施例により説明Ｊるが、本発明はこれら
に限定されるもの【゛はムい。

実施例１ 厚さ０．２４＋ｎｍのアルミニ・クム仮を５％水酸化す
Ｉ〜リウム水溶液中′Ｃ″脱脂処理を行った後、０．５
モル塩酸水溶液中で温度：２５℃、電流密Ｉｇ：６０Δ
／ｄ＋ｉ’、処理時間：３０秒間の条件の電解°ｒツチ
ング処理を行った。次いで、５％水酸化ナトリウム水溶
液でデスマツ１〜処理を施した後、硫酸溶液中で陽極酸
処理を行った。陽８ｉ酸化被膜ｍを前述の方法で測定し
たところ、２７　ｍｇ／　ｄａｔであった。次に、９０
℃の熱水溶液に浸漬し封孔処理を行った。

続いて、かかるアルミニウム支持体に下記の組成の感光
性組成物の塗布液を回転塗布段を用いて塗布し、１００
℃で４分間乾燥し、感光性平版印刷版（Ａ）を得た。

（感光性組成物の塗布液組成） ０−ナフトキノン−（１、，２）−ジアジド−（２）−
５−スルホン酸クロライドとピロガロール・アセトン樹
脂（数平均分子ＩＭｎ＝１０００、重用平均分子ｆｆｉ
ＭＷ　＝１５００）　、とのエステル化合物（縮合率３
０モル％、以下「感光体［■］」という）　　　　　　
　　　　　　　　　１．７ｇフェノールとｍ−１ｐ−ｉ
ｆ２合クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂
［フェノールどｍ−、ｐ−註含クレゾールのモル比が２
．０：　　８．０゜Ｉｆｉｌ平均分子ｆｎＭｗ　＝７５
００、分散度ＭＷ　／Ｍｎ　＝５、但し、未反応ＭｆＪ
１フェノール類（フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール）が１０重１％存在する。以下「ノボラック樹
脂［Ｉ　］　、Ｊという）６．４ｇ ｐ−ｔａｒｔ−オクヂルフェノールとホルムアルデヒド
Ｊ：り合成されたノボラック樹脂とナラ１−キノン−（
１，２）−ジアジド−（２）−５−スルボン酸りＤライ
ドとのエステル化物　　０．１６４　（１オイルブルー
＃６０３（オリエンタル−社製）０、０８Ｑ ２−トリクロロメチル−５−［β−（２′−ベンゾフリ
ル）ビニル］−１，３，４−オギサジアゾール　　　　
　　　　　　　　　　　０．０４ｇ王プルレロソルブ　
　　　　　　　　　Ｇ８（１メヂルセロソルブ　　　　
　　　　　　３３　（１乾燥後の塗（５ｍは約２２　ｍ
（１／　ｄｖ’であった。

＋１ｒｉ記のＯ−ナフトキノンジアジド化合物とピロガ
［］−ル・アセトン樹脂とのエステル化物および共重縮
合樹脂の分子♀及び分散度はＧＰＣ（ゲルパーミネーシ
ョンクロマトグラフィー）を用いて測定した。ＧＰＣ測
定条件は以下の通りである。

装置：日立！！ＥＪ作所製６つ５型、分離力ラムニ昭和
電工■製３　ｈｏｄｅｘ　△　８０２、Δ　８０３及び
Ａ３０４の３本を直列に接続、温度：室温、°溶ｔｓ、
：テトラヒドロフラン、流速：　　１．５ｇ、２／ｍｉ
ｎ　、ポリスチレンを標準として検ｍ線を作製した。

また、前記エステル化物の縮合率は元素分析、Ｕ■測測
定より粋出した。

一方、ノボラック樹脂中の未反応Ｔｌ　ｉｔラフエノー
ル類含有岱は本文中に記載の方法により測定、算出した
。

かくして得られた感光性平版印刷版（Ａ＞の２枚に、厚
さ　１００μｍのフィルム上に厚さ　１００μｍの網点
画像のフィルムの多数を貼り込んだポジフィルムを密着
させ、２ＫＷメタルハライドランプを用いて８．０ｍ　
Ｗ　／　Ｃｆ、距１１ｍで、７０秒間露光を行った。露
光後、直ちに鮮明な画像が目視にて判読できた。

次に、露光後の感光性平版印刷版（Ａ）の１枚をＰＳ版
用ポジ望現像液を５Ｄ−１”（小西六写真工業便）製の
７倍尋釈液を用いて２５℃、４５秒間、他の１枚を、同
じ現像液の５倍佛釈液を用いて３０℃９０秒間でそれぞ
れ現像処理を行った。

現＠後、露光部は完全に溶出したが、原稿フィルムに網
点フィルムを貼り込んだフィルムのエツジ部分は赤身が
かったレジストが残存していることが認められた。

この貼り込み跡を特開昭５５−１２１４４７号公報に記
載されているラクトン、カルピトールを主溶剤とし、フ
ッ酸を含まない無公害消去液にて消去した。

かくしτ得られた印刷原版を現像インキ盛りを行い、貼
り込み跡の涜去竹を確認したところ前記穴なる２種の現
像条件の感光性平版印刷版ども完全にｉｉ’ｉえτＪｊ
す、さらに、イフレット印制代（ハＩ’フルベルグＧ　
Ｔ　Ｏ！１２　＞にセットＬ（５％イソプロパツール湿
し水使用）印刷したところ、フィルムの貼り込み跡の除
去跡にインクが着肉１１゛ることちなく、ツヤとポリ・
クムのある印刷物が２０万枚肖られた。

次に現色性をしらべるために、上記の“５ＤＲ−１″の
７倍沸釈の現像液に全面露光した平版印刷版（Ａ）を現
像液ＩＩｌ当たり、２．５．２現像処理し、現像液を疲
労させ、再度ポジ原稿を密着露光した平版印刷版を上記
と同様の条件で現像処理をした。その結果、新鮮な７倍
尋釈の現象液で処理した平版印刷版と同様、非画像部に
現顔不良による汚れのない平版印刷版が得られた。

また耐処理薬品性（例えば５％のイソプロパツール湿し
水）も良好な結果を１また。

上記各秤評価結果を表１に示ず。なお評価法は以下の通
りである。

貼り込み跡消去性は以下の５段階計画で行った。

◎印は貼り込み跡が消去液により完全に消えており、現
像インキ、印刷インキが着肉しない。

Ｑ印は貼り込み跡が消去液によりほぼ消えており、現惚
インキ、印刷インキが着肉しない。

○Δ印は貼り込み跡が消去液でほぼ消えるが、現像イン
キが着肉し、印刷インキは着肉しない。

△印は貼り込み後が消去液ではほぼ消えるが現像インキ
、印刷インキとも着肉する。

Ｘ印は貼り込み跡が消去液で消えず、現像インキ、印刷
インキとも着肉でる。

疲労現ｆ′ＩＡ液での現像性を以下の４段階評価した。

◎印は非画（２；部の感光層が完全に溶解除去されてい
る。

○印は非画像部の感光層がほぼ溶？？除去されている。

ＯΔ印は非画像部の感光層が一部残存している。

Ｘ印は非画像部の感光層が（特に色素類）かなり残存し
ている。

耐処理話品性を以下の如くに４段階評価した。

溶し水（イソプロパツール２４％）に１２時間浸漬後、
画像部の侵食度を目視判定。

Ｃ・印（１両（２５部の１２食が（Ｊとｌυどない。

Ｏ印は画（Φ部の侵食が僅かに認められる。

○Δ印は画霞部の侵食が認められ、感光だの下の売持１
本の砂目が亡や露出している。

Ｘ印は画像部の浸食が著しく認められ、感光層の一部の
支持体の砂目が完全に露出している。

露光可視画性を以下の２段階評価した。

画「ｑ露光後の焼き出し画像の鮮明度を目視判定◎印は
鮮明度良好。

Δ印は鮮明度劣る。

比較例１ 実施例１の感光性組成物の塗布液におけるノボラック樹
脂［Ｉ］の代わりに以下のノボラック樹脂［Ｉｌｌを用
いたほかは実施例１と同様にして感光性平版印刷版（Ｂ
）を得た。

ノボラック樹脂［Ｉ［］ フェノールとｍ−１ｐ−混合クレゾールとホルムアルデ
ヒドとの共重縮合樹脂［フェノールとｍ−ｐ−混合クレ
ゾールのモル比が２．０：　　８．０、重ｆｆｌ平均分
子ｆｆ１Ｍｗ　＝　７，５００、分散度ＭＷ　／Ｍｎ　
−５、未反応遊離フェノール類（フェノール、ｍ−クレ
ゾール、ｐ−クレゾール）２重ｆｆｉ％］すなわちノボ
ラック樹脂［Ｉ］と［Ｉｌｌとは組成重量平均分子量及
び分散度が同一のものであり、未反応Ｔ１随フェノール
類のｍだけが異なっている。

乾燥後の塗布ｍ源は約２２　ｍｇ／　ｄｉ’であった。

次に、この感光性平版印刷版（［３）を用いて、実施例
１と同様に検討した。その結果を併せて表１に示す。

比較例２ 実施例１の感光性組成物の塗布液にお（）るノボラック
樹脂［Ｉ］の代わりに以下のノボラック樹脂［１［［］
を用いたほかは実施例１と同様にして感光性平版印刷版
（Ｃ）を得た。

ノボラック樹脂ｒｌｌｒ］ フェノールとｍ−１ｐ−Ｕ合りレゾールとホルムアルデ
ヒドとの共重縮合樹脂［７１ノールどｍ−１ｐ−混合ク
レゾールのモル比が２．０：’　８．０、ｆｆｕＧ平均
分イｍＭＷ　−７，５００、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝５、未
反応７２り【フェノール類（フェノール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−りしＩゾール）２５重Ｇ％］１゛なわ１５ノボ
ラツク樹脂［１１と［ＩＩＩ］とは組成型皐平均分子吊
及び分散度が同一のものであり、未反応νｌ：づ１フＴ
ノール煩の皐だけが異／【っている、。

乾燥後の塗布重量は約２２ｍｇ／ｄｆであった。

次に、この感光性平版印刷版（Ｃ）を用いて、実施例１
と同様に検討した。その結果を併せて表１に示す。

実１Ｍ例２ 実施例１の感光性組成物の塗布液における感光体［Ｉ］
の代わりに以下の感光体［Ｉｌｌを用いたほかは実施例
１と同様にして感光性平版印刷版（Ｄ＞を得た。

感光体［Ｉｌｌ ０−ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２＞−５
−スルホーン酸クロライドとレゾルシン・ベンズアルデ
ヒド重縮合樹脂（数平均分子ｍ〜Ｉｎ　＝　９００．　
Ｎｍ平均分子ｆｆ１Ｍｗ　−１，３００）とのエステル
化合物（ｌｌｉｉ合率４８モル％）乾燥後の塗布重量は
約２２　ｍＱ／　ｄｉ’であった。

次に、この感光性平版印刷版（Ｄ＞を用いて、実施例１
と同様に検討した。その結果を併せて表１に示す。

実施例３ 実施例１の感光性組成物の塗布液における感光体［Ｔ］
の代わりに以下の感光体［１ｆｆｌを用いたほかは実施
例１と同様にして感光性平版印刷版１版（Ｅ）を得た。

感光体［１［１］ ０−ナフトキノン−（”１．２）−ジアジド＝（２＞−
５−スルホン酸クロライドとピロガロール・アセトン重
縮合樹脂（数平均分子ｚＭｎ＝１．５００．重は平均分
子酊Ｍ１＃　＝　２，５００）とのエステル化合物（縮
合率３０モル％） 乾燥後の塗布重量は約２２ｍ（１／ｄｗ’であった。

次に、この感光性平版印刷版（Ｆ）を用いて、実施例１
と同様に検討した。その結果を併せて表１に示づ。

実施例４ 実施例１の感光性組成物の塗布液におＩＪる感光（本［
１］およびノボラック（二１脂［１１の代４）す（こＪ
ス■・の感光体［ＩＶ　］およびノボラック樹脂［ＩＶ
］を用いたほかは実施例１と同様にして感光性組成物　
（ｉｉｌｌ　　ｌｉ反−（「）　　　へ　１１１１こ　
、１感光１本［ＩＶ　］ ０−ナノ１〜二ｌ：ノンー（１，２）−ジアジド−（２
）−５−スルホン酸り［１ライドとビｌコガロール・ア
セトン重縮合樹脂〈数平均分子ｆｆｉＭｎ　＝２．００
０、重釘平均分子５’４Ｍ’＃　＝　４，０００）との
エステル化合物（縮合率３０モル％） ノボラック樹脂［ＩＶ　］ ｍ−、ｐ　−混合クレゾールとホルムアルデヒドとの重
縮合ｔｉＪ脂［車量平均分子；ＪＩＭｗ　＝　５，００
０、分散度ＭＷ／Ｍｎ＝４、未反応ｙｆｉ離フェノール
類（ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール）１０重量％１乾
燥後の塗布重量は約２２　ｍ（］／　ｄｕ’であった。

次に、この感光性平版印刷版（Ｆ）を用いて、実施例１
と同様に検討した。その結果を併せて表１に示す。

実施例５ 実施例４の感光性組成物の塗布液におけるノボラック樹
脂［ＩＶ　］の代わりに以下のノボラック樹脂［Ｖ］を
用いたほかは実施例４ど同様にして感光性平版印刷版（
Ｇ）を１等だ。

ノボラック松１脂［Ｖ］ フェノールとｍ−１ｐ１合クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重縮合樹脂［）１ノール、ｍ−、ｐ−混合クレ
ゾールのモル比が４．０：　　６．０、ｆｆ１ｍ平均分
子ｆｆ１Ｍｗ　＝１１，０００、分散度Ｍｗ　／Ｍｎ＝
８、未反応遊離フェノール類（フェノール、ｍ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール）１０重量％］゛乾燥後の塗布重
量は約２２　ｍｏ／　（ｈ’であった。

次に、この感光性平版印刷版（Ｇ）を用いて、実施例１
と同様に検討した。その結果を併せて表１に示す。

実施例６ 実施例１の感光性組成物の塗布液におけるノボラック樹
脂［Ｉ］の代わりに以下のノボラック樹脂［ＩＶ　］を
用い新たにフェノール類としてフェノール０．１（Ｊ　
、ｐ−クレゾール０．４ｇを添加したほかは実施例１と
同様にして感光性平版印刷版（Ｈ）を得た。

ノボラック樹脂［ＶＩ］ フェノールどｍ−１ｐ−混合クレゾールとホルムアルデ
ヒドとの共重縮合樹脂［フェノール、ｍ−、ｐｉ合クレ
ゾールのモル比が２．０：　　８．０、Ｉｆｆｔ平均分
子ｆｆ１Ｍｗ　＝　７，５００、分散度ＭＷ　／Ｍｎ＝
５、未反応遊離フェノール類（フェノール、岳−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール）０．５％コ乾燥後の塗布重量は
約２２　ｍｇ／　ｄ１’であった。

次に、この感光性平版印刷版（Ｉ」）を用いて、実施例
１ど同様に検討した。その結果をυ［せて表１に示り。

実施例７ 実施例６の感光性組成物の塗布液におけるフェノール類
（フェノール、ｐ−クレゾール）の代りにカテコールを
０５ｇ用いたほかは実施例６ど同様にして感光性平版印
刷版（１）を得た。

乾燥１多の塗布型Ｂは約２２　ｍｇ／　１７１ｚであっ
た。

次に、この感光性平版印刷版（１）を用いて、実施例６
と１６１様に倹同；／　Ａ　、ての結果なυｊぜてｌ；
１に承り。

実施例８ 実施例１の感光性組成物の塗布液における感光体［Ｉ］
およびノボラック樹脂［Ｉ］の代わりに以下の感光体［
Ｖ］およびノボラック樹脂［■］を用いた（まかは実施
例１と同様にして感光性平版印刷版（Ｊ）を得た。

感光体［Ｖ］ Ｏ−ナノ１−４ノン−（１，２）−ジアジド−（２＞−
５−スルボン酸り１」ライドとピロガロ−１し・アセト
ン樹脂（数平均分子♀Ｍｎ　＝　　１，０５０、型出平
均分子■Ｍｗ　＝　　１，６５０）とのエステル化合物
（′縮合率３０ｔル％） ノボラック樹脂［■］ フェノールとｍ　−、ｐ　−混合クレゾールとホルムア
ルデヒドとの共重縮合樹脂［フェノールとｍ−１ｐ−混
合クレゾールのモル比が３．０：　　７．０゜虫Ｗ平均
分子Ｎ　ｆｖｌ　Ｗ　＝−８，５００、分散度ＭＷ　／
Ｍｎ−６、未反応Ｎ　ｉｔフェノール類（フェノール、
ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール）１５重但％］乾帰後
の塗布型ｈ１は約２２　ｍ（］／　ｄｎ’であった。

次に、この感光性平版印刷版（Ｊ）を用いて、実）“ａ
　Ｉｆｌｌ　’ｉと同（覧に険討した。その結果を併せ
て表１に示ず。

″３？、ｈ色１列　９ 実施例８の感光性組成物の塗布液にＪ３けるノボラック
樹脂［ｖ［１の代わりに以下のノボラック樹脂［■］を
用いたほかは実施例８と同様にして感光性平版印刷版（
Ｋ）を得た。

ノボラック樹脂［■］ フェノールとｍ−、ｐ−混合クレゾールとホルムアルデ
ヒドとの共重縮合樹脂［フェノールｍ　−ｐ−ｆ１合ク
レゾールのモル比が１．５：　　８．５、重但平均分子
（］Ｍｗ　＝　６，０００．分散度Ｍｗ／Ｍｎ　−４、
未反応遊離フェノール類（フェノール、ｍ−クレゾール
、ｐ−クレゾール）１５重退％］乾燥後の塗布型缶は約
２２１１１！Ｊ／（Ｌｆであった。

次に、この感光性平版印刷版（Ｋ）を用いて、実施例８
と同様に検討した。その結果を併せて表１に示す。

以下余白 表−１の結果から明らかなように、０−ナフトキノンジ
アジド化合？６ｊ［ＡＩとノボラック樹脂［Ｅ１］を用
いてしフェノールｍ［ｃ］が本発明の範囲外である感光
性組成物を用いた比較用の感光性平版印刷版に比べて、
特定の範囲でフェノール類［Ｃ］を含有した感光性組成
物を用いた本発明の感光性平版印刷版は、フッ素酸を含
まない消去液でも十分にフィルムの貼り込み跡を消去す
ることが可能であり、露光可視画性も良好で、現象性ら
良く、現像不良による汚れもない。さらに耐処理薬品性
も良好であり、耐刷力も濠れていることがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社（イｔ＋％）代　
理　人　弁理士　市之瀬　宮夫Ｓ市ｒ冷錫

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｏ−ナフトキノンジアジド化合物［Ａ］と、ノボ
   ラック樹脂［Ｂ］と該樹脂［Ｂ］に対して５〜２０重量
   ％のフェノール類［Ｃ］を含有することを特徴とする感
   光性組成物。
2. （２）前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物［Ａ］が、
   ポリヒドロキシフェノールとケトンまたはアルデヒドと
   の重縮合樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
   ステルであることを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載の感光性組成物。
3. （３）前記ノボラック樹脂［Ｂ］が、ｍ−クレゾールと
   ｐ−クレゾールとの混合クレゾールとフェノールの混合
   比がモル比で６．０：４．０〜１０．０：０．０のフェ
   ノール類とアルデヒドとを共重縮合させたノボラック樹
   脂であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項ま
   たは第（２）項記載の感光性組成物。
4. （４）前記フェノール類［Ｃ］が、フェノール、ｍ−ク
   レゾールおよびｐ−クレゾールのなかから選ばれた少な
   くとも１種であることを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項または第（２）項または第（３）項記載の感光性
   組成物。
5. （５）砂目立てされた表面を陽極酸化されたアルミニウ
   ム板上に、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物［Ａ］と、
   ノボラック樹脂［Ｂ］と該樹脂［Ｂ］に対して５〜２０
   重量％のフェノール類［Ｃ］を含有する感光性組成物層
   が設けられていることを特徴とするポジ型感光性平版印
   刷版。
6. （６）前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物［Ａ］が、
   ポリヒドロキシフェノールとケトンまたはアルデヒドと
   の重縮合樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
   ステルであることを特徴とする特許請求の範囲第（５）
   項記載のポジ型感光性平版印刷版。
7. （７）前記ノボラック樹脂［Ｂ］が、ｍ−クレゾールと
   ｐ−クレゾールとの混合クレゾールとフェノールの混合
   比がモル比で６．０：４．０〜１０．０：０．０のフェ
   ノール類とアルデヒドとを共重縮合させたノボラック樹
   脂であることを特徴とする特許請求の範囲第（５）項ま
   たは第（６）項記載のポジ型感光性平版印刷版。
8. （８）前記フェノール類［Ｃ］が、フェノール、ｍ−ク
   レゾールおよびｐ−クレゾールのなかから選ばれた少な
   くとも１種であることを特徴とする特許請求の範囲第（
   ５）項または第（６）項または第（７）項記載のポジ型
   感光性平版印刷版。