JPS62133461A - 感光性平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版材料に関し、詳しくはボール
ペン耐性に優れ、かつ耐処理薬品性に優れると共に疲労
現像液での現像性に優れ、印刷で地汚れを起こさない感
光性平版印刷版材料に関する。

〔従来の技術〕

ポジ型感光性平版印刷版は粗水性支持体上にインキ受容
性の感光層を設け、この感光層に画像露光を行い、次い
−で現像することにより画像部を残して、非画像部を除
去し、画像部をインキ受容性の感光層で構成するととも
に、除去した感光層のの跡の非画像部に親水性である支
持体表面を露出させたものである。そして、版面を水で
湿して画像部で水をはじき、非画像部を水で濡らすこと
によって画像部に親油性のインキを転移させこれを被転
写物に転写する、いわゆる水と油の反発を利用して印刷
を行う版である。したがって、支持体としては、水に湿
されるために親水性、保水性に優れているとともに、感
光層との接着性がよいものでなくてはならない。

一方、感光層の機能としては、インキ受容性、インキ転
移性が良好であり、また露光された部分は現象液に対す
る溶解性が出現し、親水性の支持体上にインキ付着物が
残存しないよう現像液で完全に除去されること、即ち現
像性が良好であり、更に、湿し水に含まれるたとえばイ
ソプロパツール、インク盛り用のインク、整面液プレー
トクリーナあるいはポジ原稿に塗布されたオペーク液等
の薬品に対する耐処理薬品性が良好であることが望まれ
る。

また、一般にポジ型平版印刷版に複数のフィルム原稿を
位置を変えて次々と焼き付けする所謂“多面焼き付け“
を行う際、フィルム原稿間の位置合わせのため、原稿の
位置を感光層にマークすることがある。この際、マーク
する筆記風には通常油性ボールペンが用いられているが
、ボールペンのインキの溶剤が、有機溶媒、特にグリコ
ール系等の高沸点溶媒の場合、そのインキによって感光
性平版印刷版の感光層が侵食され、溶解してしまう。マ
ークした箇所が画像部である場合、このまま現像処理す
ると画像部のマーク跡の感光層が除去されて、このマー
ク跡が印刷時に印刷物に再現されてしまうという故障が
生じることがある。このため、ボールペンのインキに対
して侵食されにくいすなわちボールペン耐性が良好であ
ることが望まれる。

更に上記以外に機械的あるいは物理的強度、即ち耐刷力
等が要求される。

これらのことを満足させるためには、支持体としてはア
ルミニウム板が最も優れており、広く一般に使用されて
いる。このアルミニウム板は上記の親水性、保水性向上
のために表面処理が施される。この表面処理法としては
、機械的に粗面化する、いわゆるボール研磨、ワイヤー
研磨、ブラシ研磨法も行なわれているが、アルミニウム
板表面に均一で緻密な砂目形状を形成することができる
ものとして塩酸浴、硝酸浴等で直流あるいは交流電流に
て電解粗面化する電解粗面化法が広く用いられている。

そして電解粗面化されたアルミニウム板表面はそのまま
では印刷版として使用されたときの耐摩擦性や耐処理薬
品性、さらには保水性に劣り使用に耐えないので陽極酸
化処理が施される。このように陽極酸化処理されたアル
ミニウム板はそのままでも平版印刷版用の支持体として
使用できるが、さらに熱水による封孔処理、ケイ酸塩に
よる封孔処理等の表面処理を行って平版印刷版用の支持
体にすることもでき、この封孔処理を行った支持体を用
いて感光層との接着性をコントａ−ルすることが特開昭
５６−１５０５９５号公報に記載されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、このような支持体に設けられる感光層を０−
ナフトキノンジアジド化合物及びノボラック樹脂を含む
感光性塗布液の塗布により形成することはすでに知られ
ているところである。また、前記感光層の機能を発揮さ
せるべく、例えば特公昭５６−５４６２１号公報にナフ
トキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライ
ドとピロガロール・アセトン樹脂とのエステルとノボラ
ック樹脂としてフェノールとｍ−１ｐ−混合クレゾール
とホルムアルデヒドの共重縮合樹脂（フェノールとクレ
ゾールのモル比２：８、重量平均分子ｆｆ１１４００）
が開示されている。しかし、本発明者がこれらを用いて
検討した結果、現像性は良好であるが前記エステルの分
子量が高いにもかかわらず、ノボラック樹脂の分子量が
低いためボールペン耐性が不良で、耐処理薬品性も十分
でないことが明らかになった。

また、特開昭８Ｏ−１４（３４５号公報には、比較的低
分子量のピロガロール・アセトン樹脂の０−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸エステルとノボラック樹脂として
フェノールとｆｉｌ−１ｐ−混合クレゾールとホルムア
ルデヒド共重縮合樹脂（フェノールとクレゾールのモル
比４：６）が開示されている。

しかし、前記と同様に検討した結果、現像性は良好であ
るがノボラック樹脂のフェノールのモル比が多いため、
ボールペン耐性が不良で、耐処理薬品性も十分でないこ
とが明らかになった。

そこで、本発明の目的は、ボールペン耐性が良好であり
、かつ耐処理薬品性が良好な感光性平版印刷版材料を提
供することにある。

また本発明の他の目的は、疲労現像液での現像性に優れ
印刷で地汚れを起こさない感光性平版印刷版材料を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は鋭意検討を重ねた結果、砂目立てされた表面
を陽極酸化したアルミニウム支持体上に、下記〔Ａ〕及
び〔Ｂ〕を含有する感光層を有することを特徴とする感
光性平版印刷版材料により、本発明の目的を達成しうる
ことを見い出し、本発明に至ったものである。

〔Ａ〕：数平均分子量　Ｍ　ｎが３．００ｘ　１０”　
〜２．００ｘ　１０’、ｍｉ平均分子ｍ　Ｍ　ｗが５．
００Ｘ　１Ｇ”　〜４．００Ｘ　ｔｏ’のピロガロール
とケトン又はアルデヒドとの重縮合樹脂の。−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステル 〔Ｂ〕：クレゾールとフェノールの混合比がモル比で７
．０：３．０〜９．５：０．５のフェノール類とアルデ
ヒドとを共重縮合させたノボラック樹脂以下本発明につ
いて詳説する。

本発明に使用される〔Ａ〕成分のピロガロールとケトン
又はアルデヒドとの重縮合樹脂の。−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステル化合物は以下に示すような化合
物である。

ケトン又はアルデヒドとしては、アセトン、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロト
ンアルデヒド等が好ましく用いられ、より好ましくはア
セトンである。

ピロガロールとケトン又はアルデヒドとの重縮合樹脂の
合成法としては、一般に公知の方法が適用され、ピロガ
ロールをケトン又はアルデヒド類、又は必要に応じて適
当な溶媒に溶解させ、塩酸、硫酸、オキシ塩化リン、蓚
酸等の適当な酸触媒のもとに重縮合を起こさせ重合体を
得る。重縮合条件としては、公知の方法に比較し、重合
初期から高温にて重縮合反応する合成法が好ましく用い
られる。例えば触媒である酸をピロガロールとケトン又
はアルデヒド化合物、必要に応じて使用する溶媒中に滴
下すると同時に還流の定常状像にもってゆく処方が好ま
しく用いられる。触媒である酸の添加量はピロガロール
に対して２．５モル％〜２０モル％、好ましくは４モル
％〜１０モル％である。

又必要に応じて使用する溶媒としては、エタノール、ジ
オキサン、メタノール、テトラヒドロフラン等が挙げら
れる。その使用量としては従来公知の方法（量）に比較
して、少量にするのが好ましい。

これらの方法で得る上記ポリヒドロキシ系高分子化合物
の分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミネーシジン・クロマ
トグラフィ）法による（ポリスチレン標準）数平均分子
量　Ｍ　ｎでは３．００Ｘ　１０”　〜２．０Ｏｘ１０
３、重量平均分子量Ｍｗでは５．０Ｏｘ　１０”　〜４
．０Ｏｘ１０３が用いられ、より好ましくはＭｎが４．
ＯＯＸ　ＩＱ”〜１．５０Ｘ　１Ｇ’、Ｍｗが７．０Ｑ
Ｘ　ｔｏ”　〜３．ＱＯＸ　１０’、さらに好ましくは
Ｍｎが５．００ｘ　１０”　〜１．ｌＯｘ　ｔｏ３、Ｍ
ｗが８．０ＯＸ　１０’　〜２．００Ｘ　１０”である
。

これらピロガロール重合体の。−ナフトキノンジアジド
スルホン酸エステルはつぎに示す合成法により容易に得
られる。

ピロガロールの重合体を適当な溶媒、例えばジオキサン
等に溶解させてこれに。−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸クロライドを投入し、炭酸アルカリを当量点まで滴
下することにより容易にエステル化し、合成される。

このエステル化体のＯＨ基に対する０−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸クロライドの縮合率（ＯＨ基１個に対
する％）は５〜７０モル％が好ましく、より好ましくは
１０〜６０モル％であり、さらに好ましくは１５〜４０
モル％である。

このエステル化体ポリマーの感光層中における含有量は
、その種類によっても異なるが、概して５重１％〜５０
重量％が好ましく、より好ましくは１０重量％〜４０重
量％である。

本発明に用いられる（Ｂ）成分のノボラック樹脂はクレ
ゾールとフェノールの混合比がモル比で７．０：３．０
〜９．５：０．５のフェノール類とアルデヒドとを酸触
媒の存在下で共重縮合して得られる樹脂である。

クレゾールとしては、０−クレゾール、ｍ−クレゾール
、ｐ−クレゾールが用いられるが、好ましくは亀−クレ
ゾール、ｐ−クレゾールである。

アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズ
アルデヒド等が用いられるが、好ましくはホルムアルデ
ヒドである。

上記ノボラック樹脂の分子量は（ポリスチレン標準のＧ
ＰＣ法による）は好ましくは重量平均分子量　Ｍ　ｗが
３．０ＯＸＩＯ３〜１．５０Ｘ　１０’、より好ましく
は４．０ＯＸ　ｔｏ”−１，２０Ｘ　ｔｏ’、さらに好
ましくは５．００Ｘ１０３〜１．ｏＯＸ　ＩＱ’である
。

又、該重量平均分子ｍ　Ｍ　ｗと該ノボラック樹脂の数
平均分子量　Ｍ　ｎとの比Ｍ　ｖ／　Ｍ　ｎ（分散度）
が２〜１４であり、好ましくは３〜９である。

本発明のノボラック樹脂は、例えば、Ｐ、Ｗ。

Ｋｏｐｆ及びＥ、Ｒ，Ｗａｇｎｅｒ著“Ｓｅｔ、Ｐｏｌ
ｙｍ、Ｓｃｉ、Ｃｈｅｍ”第１１巻、９３９頁〜（１９
７３年）等に記載の方法で合成することができる。

上記ノボラック樹脂の感光層全組成物中に含まれる含有
量は、その種類によっても異なるが５０重量％〜９５重
量％が好ましく、より好ましくは６０〜９０重量％であ
る。

本発明の感光性平版印刷版材料には、以上説明した各素
材のほか、必要に応じて露光により可視画像を形成させ
るためプリントアウト材料、可塑剤、塗布性向上剤、感
脂性向上剤等の各種の添加剤を含むことができる。

露光により可視画像を形成させるためのプリントアウト
材料としては露光により酸もしくは遊離基を生成する化
合物と、これと相互作用することにより色調を変える有
機染料とからなる。

露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物としては
、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載されてい
る０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニ
ド、特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているト
リへロメチルー２−ピロンやトリハロメチル−トリジン
、特開昭５５−６２４４号公報に８己載されている０−
ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸のクロライドと
電子吸引性置換基を有するフェノール類、又はアニリン
類とのエステル化合物、特開昭５５−７７７４２号公報
に記載されているハロメチルービニルーオキザジアゾー
ル化合物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。

上記酸生成化合物の全感光層組成物中に含まれる量は０
．０１〜２０重量％、好ましくは０１１〜２０重量％、
より好ましくは０．２〜１０重量％である。

有機染料としては一般に公知の酸により塩を形成する化
合物であればいずれでも使用可能であり、例えばビクト
リアピュアーブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイル
ブルー＃６０３（オリエント化学社製）、パテントピュ
アーブルー（住人王国化学社製）、クリスタルバイオレ
ット、ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メ
チルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシックフクシン、
マラカイトグリーン、オイルレッド、亀−クレゾールパ
ープル、ローダミンＢ１オーラミン、４−ｐ−ジエチル
アミノフェニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエ
チルアミノフェニルアセトアニリド、等に代表されるト
リフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン
系、キサンチン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン
系又はアントラキノン系の色素が挙げられる。この色素
の添加量は感光層の全組成物中で約０．０１〜１０重量
％が好ましく、より好ましくは０．０５〜８重量％であ
る。

また可塑剤としては各種低分子化合物類、例えばフタル
酸エステル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン
酸エステル類、塗布性向上剤としては界面活性剤、例え
ばフッ素系界面活性剤、工チルセルロースポリアルキレ
ンエーテル等に代表されるノニオン活性剤等を挙げるこ
とができる。

増感剤としては、特開昭５７−１１８２３７号公報に記
載されている没食子酸誘導体、特開昭５２−８００２２
号公報に記載されているような５員環状無水物例えば無
水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメ
リット酸、イタコン酸等、及び特開昭５８−１１９３２
号公報に記載されているような６員環状酸無水物例えば
無水グルタル酸及びその誘導体等が挙げられる。このう
ち、好ましいのは環状酸無水物であり、特に６員環状酸
無水物が特に好ましい。

これらの添加剤の含有量はその種類と目的によって異な
るが、概してその添加量は感光層ρ全組成物に対して０
，０１〜２０重量％、好ましくは０゜０５〜１０重量％
が適当である。

更に、感脂性を向上するために、親油性の置換フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂及び置換フェノールホルムアル
デヒド樹脂と０−キノンジアジドのスルホン酸クロライ
ドを縮合させて得られる感光性樹脂を添加することがで
きる。これらの感脂化剤を感光層全組成物の０．１〜３
重量％含まれることが好ましい。

上記の感光性組成物を、溶媒に溶解させ、これを支持体
表面に塗布乾燥させることにより本発明の感光性平版印
刷版材料を形成することができる。

使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シ
クロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケ
トン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２
Ｎ以上混合して使用する。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。塗布量は用途により異なるが、感光性平版印刷版材料
については固形分として０．５〜５．０ｇ／ｍ”が好ま
しい。

本発明に用いられるアルミニウム支持体は、アルミニウ
ム板に砂目立て処理、陽極酸化処理を施したもの若しく
はこれらの処理に加えて封孔処理等の表面処理を施した
ものが用いられる。

アルミニウム板としては、純アルミニウム仮又はアルミ
ニウムを主成分とするアルミニウム合金板（以下、単に
アルミニウム板という）が用いられる。

なおアルミニウムの表面は、油脂、錆、ゴミ等により汚
染されているので、電解粗面化に先立ちアルミニウム板
を常法にしたがって油脂洗浄を行っておくのが望ましい
。例えば、トリクレン、シンナーなどによる溶剤脱脂、
クロシンとトリエタノールアミンなどによるエマルジョ
ン脱脂、濃度ｌ〜１０％の苛性ソーダ水溶液に２０〜７
０℃で５秒〜１０分浸漬処理する方法等が挙げられる。

砂目立て処理の方法としては、例えば機械的方法、電解
によりエツチングする方法が挙げられる。

機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独あるいは組み合わせて用いることができる。

電解エツチングは、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行われる。

砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の
水溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する
。

陽極酸化処理は、電解液としては、硫酸、クロム酸、シ
ュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む
溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行わ
れる。形成された陽極酸化皮膜ｍは１〜５０　ｍｇ／　
ｄａ”が適当であり、好ましくは１０〜４０　ｍ？／　
ｄｍ”であり、特に好ましくは２５〜４０　ｍ９／　ｄ
ｍ’である。陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム板
をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５ｍ１２１
酸化クロム（Ｖｌ）：２０ｇをｌＱの水に溶解して作ｖ
Ｊ）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後の
重量変化測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

その他、一般に感光性平版印刷版材料にフィルム原稿を
密着焼付する際、焼枠を真空にして行うが、この真空密
着性を改良する方法も本発明の感光性平版印刷版材料に
適用することができる。真空密着性を改良する方法とし
ては、感光層表面に機械的に凹凸を施す方法、感光層表
面に固体粉末を散布させる方法、特開昭５０−１２５８
０５号公報に記載されているような感光層表面にマット
層を設ける方法、及び特開昭５５−１２９７４号公報に
記載されているような感光層表面に固体粉末を熱融着さ
せる方法等が挙げられる。

本発明の感光性平版印刷版材料は、従来慣用のものと同
じ方法で使用することができる。例えば透明陽画フィル
ムを通して超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセ
ノンランプ、タングステンランプ等の光源により露光し
、あるいはレーザービームにより走査露光し、次いで現
像液にて現像され、未露光部分のみが支持体表面に残り
、ポジーポジ型レリーフ像ができる。

本発明に用いられる現像液としては水系アルカリ現像液
が好ましく、水系アルカリ現像液としては、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム
、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のア
ルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の
濃度は０．０５〜２０重量％の範囲で用いるのが好適で
あり、より好ましくは０．１〜ｌＯ重量％である。

又、該現像液中に必要に応じアニオン性界面活性剤、両
性界面活性剤やアルコール等の有機溶媒を加えることが
できる。

有機溶剤としてはエチレングリコールモノフェニルエー
テル、ベンジルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等
が有用である。有機溶剤の現像液組成物中における含有
量としては０．５〜１５重量％が好適であり、より好ま
しい範囲としては１〜５重量％である。

〔発明の効果〕

以上の説明及び後述の実施例から明らかなように、本発
明によれば、ボールペン耐性に優れ、かつ耐処理薬品性
に優れると共に疲労現像液での現象性に優れ、印刷で地
汚れを起こさない感光性平版印刷版材料を提供できる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で脱脂処理を行った後、０．５モル塩酸水
溶液中で温度：２５℃、電流密度二６０Ａ／ｄａ’、処
理時間：３０秒間の条件の電解エツチング処理を行った
。次いで、５％水酸化ナトリウム水溶液でデスマット処
理を施した後、硫酸溶液中で陽極酸化処理を行った。陽
極酸化皮膜量を前述の方法で測定したところ、２７　ｍ
９／　ｄｉ’であった。次に、９０℃の熱水溶液に浸漬
し封孔処理を行った。

続いて、かかるアルミニウム支持体に下記の組成の感光
性塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、１００℃で４分
間乾燥し、感光性平版印刷版材料〔Ａ〕を得た。

（感光性塗布液組成） ・ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−
スルホン酸クロライドとピロガロール・アセトン樹脂（
数平均分子量１ｖｌｎ＝　１０００、重量平均分子１ｉ
ｉＭｗ＝　１５００　）とのエステル化合物（縮合率３
０モル％、以下「感光体〔ｌ〕」という）１．７ｇ ・フェノールとｌ１ｌ−１ｐ　　ｉ’ｊ？−合クレゾー
ルとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノールと
ｍ−１ｐ−混合クレゾールのモル比が２．０：８．Ｑ、
重量平均分子ｆｆ１Ｍｗ−７５００、分散度Ｍ　ｗ／　
Ｍ　ｎ＝　５、以下「ノボラック樹脂〔■〕」という）
　　　６．４９・ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールと
ホルムアルデヒドより合成されたノボラック樹脂とナフ
トキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−スルホ
ン酸クロライドとのエステル化合物 ０．１６４９ ・オイルブルー＃６０３（オリエンタル社製）０．０８
９ ・２−トリクロロメチル−５−〔β−（２′−ベンゾフ
リル）ビニル）−１，３，４−オキサジアゾール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
４９・エチルセロソルブ　　　　　　　　　　６８９・
メチルセロソルブ　　　　　　　　　　３３９乾燥後の
塗布重量は約２２　ｍ９／　ｄｉ”であった。

前記のピロガロール・アセトン樹脂とノボラック樹脂の
分子量及び分散度はＧＰＣを用いて測定した。ＧＰＣ測
定条件は以下の通りである。　装置：日立製作所社製６
３５型、分離カラム：昭和電工社製５ｈｏｄｅｘ　Ａ　
８０２、Ａ３０３及びＡ３０４の３本を直列に接続、温
度：室温、溶媒：テトラヒドロフラン、流速：　ｌ　、
　５　ｍＱ／　ｍｉｎ、ポリスチレンを標準として検１
線を作製した。

また、前記エステル化物の縮合率は元素分析又はＵＶ測
定より算出した。

かくして得られた感光性平版印刷版材料上にベタ部分を
含むポジ原稿を密着して、２ＫＷメタルハライドランプ
（告時電気社製アイドルフィン２０００）を光源として
８　、０　ｍＷ　／　ａｍ”の条件で、７０秒間露光し
た。次にこの試料をＰＳ版用ポジ型現像液“５ＤＰ−１
“（小西六写真工業社製）の７倍希釈液を用いて２５℃
にて４５秒間現像したところ、非画像部は完全に除去さ
れて平版印刷版を得た。

次に、この平版印刷版の耐処理薬品性をしらべるために
湿し水に使用されるイソプロパツール２４％水溶液に１
２時間、別の試料でプレートクリーナー（ＡＢＣケミカ
ル社製ウルトラプレートクリーナー）に４５分間、オペ
ーク液（イーストマン・コダック社製）に６０分間浸漬
した。耐処理薬品性の評価は画像部分（特にベタ部分）
の処理薬品による侵食程度を各４ランクで判定した。

次に、ボールペン耐性を検討するために露光及び現像処
理前の前記感光性平版印刷版材料〔Ａ〕上にボールペン
（Ｉ）（ゼブラ社製、ＺＥＢＲＡ　Ｎ５Ｌ００黒色）、
ボールペン（ＩＩ）（トンボ鉛筆社製、ＧＯＬＦ青）及
びボールペン（■）（パイロット万年筆社製パイロット
ＢＳ−青）の３種のボールペンを用いて線を描き、２０
分間放置後、露光を行わず前述の標準現像処理を行った
。ボールペン耐性の評価は、筆跡後の感光層の侵食度を
各々４ランクで判定した。

さらに現像性をしらべるために、上記の“５Ｄｐ−ｔ”
の７倍希釈の現像液に前面露光した平版印刷版材料を現
像液ＩＱ当たり、２．５１＋１”現像処理し、現像液を
疲労させ、ポジ原稿を密着露光した平版印刷版材料を上
記と同様の条件で現像処理をした。その結果、新鮮な７
倍希釈の現像液で処理したと同様、非画像部に現象不良
による汚れのない平版印刷版が得られた。

比較例１ 実施例１の感光性塗布液におけるノボラック樹脂（１）
の代りに以下のノボラック樹脂（Ｉｔ）を用いたほかは
実施例１と同様にして感光性平版印刷版材料〔Ｂ〕を得
た。

ノボラック樹脂（ＩＩ） ・フェノールとａｓｐ−７１ｉ合クレゾールとホルムア
ルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、ｍ−１ｐ−混
合クレゾールの各々のモル比が４．０：６．０、重量平
均分子量Ｍｗ＝８５００、分散度Ｍ　ｗ　／　Ｍ１＝６
） 乾燥後の塗布重量は約２２　ｍ９／　ｄｍ″であった。

次に、この感光性平版印刷版材料（Ｂ）を用いて、実施
例１と同様に耐処理薬品性、ボールペン耐性、現像性を
検討した。その結果を表１に示す。

比較例２ 実施例１の感光性塗布液におけるノボラック樹脂［１１
の代りに以下のノボラック樹脂（Ｉ［［）を用いたほか
は実施例１と同様にして感光性平版印刷版材料（Ｃ）を
得た。

ノボラック樹脂（ＩＩＩ） ・…−１ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒドとの重
縮合樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝５０００゜分散度Ｍ　
Ｗ／　Ｍ　ｎ＝　４　） 乾燥後の塗布重量は約２２　ｍ９／　ｄｉ″であった。

次に、この感光性平版印刷版材料（Ｃ）を用いて、実施
例１と同様にして耐処理薬品性、ボールペン耐性及び現
象性を検討した。その結果を表１に示す。

比較例３ 実施例１の感光性塗布液における感光体ＣＩ）及びノボ
ラック樹脂（１）の代りに以下の感光体（［１１および
ノボラック樹脂（■）を用いたほかは実施例１と同様に
して感光性平版印刷版材料（Ｄ）を得た。

感光体（［［］ ・ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−
スルホン酸クロライドとピロガロール・アセトン樹脂と
のエステル化合物（特公昭５６−５４６２１号公報に記
載の製法に上る。） ノボラック樹脂（ＩＶ） ・フェノールとｍ−１ｐ−混合クレゾールとホルムアル
デヒドとの共重縮合樹脂（フェノールとクレゾールのモ
ル比が２．０二８．０、重量平均分子量１４００）（特
公昭５６−５４６２１号公報に記載の製法による。） 乾燥後の塗布重量は約２２　ｍ９／　ｄｍ″あった。

次に、この感光性平版印刷版材料（Ｄ）を用いて、実施
例１と同様にして耐処理薬品性、ボールペン耐性及び現
像性を検討した。その結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１の感光性塗布液における感光体〔【〕の代りに
以下の感光体（ｔ［ｌ）を用いたほかは実施例１と同様
にして感光性平版印刷版材料（Ｅ）を得た。

感光体（ＩＩＩ） ・ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−
スルホン酸クロライドとピロガロール・アセトン樹脂（
数平均分子量Ｍｎ＝１５００、重量平均分子ｆｆｉＭｗ
＝　２５００　）とのエステル化合物（縮合率３０モル
％） 乾燥後の塗布重量は約２２　ｍ？／　ｄａ’であった。

次に、この感光性平版印刷版材料（Ｅ）を用いて、実施
例１と同様にして耐処理薬品性、ボールペン耐性及び現
像性を検討した。その結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１の感光性塗布液におけるノボラック樹脂〔！〕
の代りに以下のノボラック樹脂（Ｖ）を用いｊコほかは
実施例１と同様にして感光性平版印刷版材料（Ｆ’）を
得た。ノボラック樹脂（Ｖ）・フェノールとｍ−１ｐ−
混合クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂（
フェノール、ｍ−１ｐ−混合クレゾールのモル比が３，
０ニア、Ｑ、重量平均分子量Ｍｗ＝１１０００、分散度
Ｍｗ／Ｍｎ＝乾燥後の塗布重量は約２２　ｍ９／　ｄｉ
″であった。

次に、この感光性平版印刷版材料（Ｆ）を用いて、実施
例１と同様にして耐処理薬品性、ボールペン耐性、現象
性を検討した。その結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１の感光性塗布液における感光体（１’　）及び
ノボラック樹脂ＣＩ）の代りに以下の感光体（ＩＶ）お
よびノボラック樹脂（ＩＶ）を用いたほかは実施例１と
同様にして感光性平版印刷版材料（Ｇ）を得た。

感光体（ＩＶ） ・ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−
スルホン酸クロライドとピロガロール・アセトン樹脂（
数平均分子ｆｆ１Ｍｎ＝　ｌ　０５　Ｑ　、重量平均分
子量Ｍｗ＝　１６５　Ｇ）とのエステル化合物（縮合率
３０モル％） ノボラック樹脂（Ｖ［〕 ・フェノールと１−１ｐ−混合クレゾールとホルムアル
デヒドとの共重縮合樹脂（フェノールと亀−１ｐ−クレ
ゾールのモル比が１．５：８．５、重量平均分子量Ｍｗ
＝　６０００、分散度Ｍ　Ｗ／　Ｍ　ｎ＝　４　）乾燥
後の塗布重量は約２２　ｍ９／ｄｍ”であった。

次に、この感光性平版印刷版材料（Ｇ）を用いて、実施
例１と同様にして耐処理薬品性、ボールペン耐性及び現
像性を検討した。その結果を表１に示す。

表１の結果から明らかなように、本実施例がボールペン
耐性、耐処理薬品性および現像性において優れているこ
とがわかる。

特　　許

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）砂目立てされた表面を陽極酸化したアルミニウム
   支持体上に、下記〔Ａ〕及び〔Ｂ〕を含有する感光層を
   有することを特徴とする感光性平版印刷版材料。 〔Ａ〕：数平均分子量Ｍｎが３．００×１０＾２〜２．
   ００×１０＾３、重量平均分子量Ｍｗが５．００×１０
   ＾２〜４．００×１０＾３のピロガロールとケトン又は
   アルデヒドと の重縮合樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
   ステル 〔Ｂ〕：クレゾールとフェノールの混合比がモル比で７
   ．０：３．０〜９．５：０．５のフェノール類とアルデ
   ヒドとを共重縮合させたノボラック樹脂
2. （２）〔Ａ〕が、数平均分子量Ｍｎが４．００×１０＾
   ２〜１．５０×１０＾３、重量平均分子量Ｍｗが７．０
   ０×１０＾２〜３．００×１０＾３のピロガロールとケ
   トン又はアルデヒドとの重縮合樹脂のｏ−ナフトキノン
   ジアジドスルホン酸エステルであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の感光性平版印刷版材料。
3. （３）〔Ｂ〕が、重量平均分子量Ｍｗが３．００×１０
   ＾３〜１．５０×１０＾４、該重量平均分子量Ｍｗとノ
   ボラック樹脂の数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）
   が２〜１４であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の感光性平版印刷版材料。