JPH05165208A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ジアゾ樹脂、高分子バインダーを含む感光性
組成物において、該感光性組成物が、３個以上のカルボ
キシル基を有し、炭素、水素以外の元素を含む他の官能
基を有さない低分子の有機化合物を含有することを特徴
とする感光性組成物。 【効果】 水性アルカリ現像液に対する現像性が優れ、
耐刷性が良く、高温高湿下に長期間置かれても現像性や
汚れ性の劣化がなく貯蔵安定性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性組成物に関し、特
に感光性平版印刷版に好適に使用される感光性組成物に
関するものである。更に詳しくは、水性アルカリ現像液
での現像性及び耐刷性が優れ、かつ貯蔵安定性が改善さ
れた感光性組成物に関するものである。

【０００２】

【従来技術】予め感光性を与えられた印刷材料の感光性
物質として使用されているものの大多数はジアゾニウム
化合物であり、その最も常用されているものにｐ−ジア
ゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表さ
れるジアゾ樹脂がある。このようなジアゾ樹脂を紙、プ
ラスチック又は金属等の適当な支持体上に塗布し、それ
を透明陰画を通して活性光線に露光した場合、露光され
た部分のジアゾ樹脂は分解を起して不溶性に変化するの
で、未露光部を適当な現像液で溶解除去することがで
き、これにより支持体表面を露呈させることができる。
予め親水化処理を施した表面を有する支持体を用いれ
ば、未露光部は現像により該親水層を露呈する。従って
オフセット印刷機上に於て、この部分は水を受付けてイ
ンキを反撥する。又、分解した部分のジアゾ樹脂は親油
性を呈し、水を反撥してインキを受付ける。つまりこの
ような印刷材料はいわゆるネガ−ポジ型の印刷版を与え
る。

【０００３】かかる感光性組成物は、その貯蔵安性性が
低いために、種々の安定剤の添加が試みられている。例
えば特開昭５４−１５１０２３号公報に記載の亜リン
酸、特開昭５０−３６２０７号公報に記載のハロゲン含
有有機りん酸エステル化合物、英国特許第５４８３４４
号に記載の蓚酸、特開昭５６−１０７２３８号公報に記
載の高分子有機酸、特開昭６０−２６２１５４号に記載
のリンゴ酸、などが挙げられ、若干の効果がみられるも
のもあるが、いずれも満足すべき結果を与えてはいな
い。

【０００４】またジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版
の感光性層の組成物は、例えば米国特許第2,714,066 号
明細書に記載されているようにジアゾ樹脂単独のもの、
つまり結合剤を使用しないものと、例えば特開昭５０−
３０６０４号公報に記載されているように結合剤とジア
ゾ樹脂が混合されているものに分類することができる
が、近年ジアゾニウム化合物を用いた感光性平版印刷版
の多くのものは高耐刷性を持たせるためにジアゾニウム
化合物と結合剤となるポリマーよりなっている。

【０００５】このような感光層としては特公昭５２−７
３６４号公報に記載されているように、未露光部が水性
アルカリ現像液によって除去（現像）される所謂アルカ
リ現像型と、有機溶剤系現像液によって除去される所謂
溶剤現像型が知られているが、労働安全衛生上、アルカ
リ現像型が注目されている。しかしながらアルカリ現像
型の感光層は一般的に耐刷性が不十分であり、アルカリ
現像性と耐刷性を高いレベルで両立させることが求めら
れている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、アルカリ現像性と耐刷性を高いレベルで両立さ
せ、かつ高温高湿条件で長期間保存しても現像性、汚れ
の劣化のない貯蔵安定性に優れた感光性組成物を提供す
ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成するため鋭意検討した結果、ジアゾ樹脂、高分子バイ
ンダー及び３個以上のカルボキシル基を有し、炭素、水
素以外の元素を含む他の官能基を有さない低分子の有機
化合物を含有する感光性組成物によって上記目的が達成
できることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００８】本発明に使用される３個以上のカルボキシ
ル基を有し、炭素、水素以外の元素を含む他の官能基を
有さない低分子の有機化合物（以下本発明の有機化合物
と言う）とは、アルキル基、アリール基のような炭素と
水素のみからなる骨格に３個以上のカルボキシル基が置
換した有機化合物であり、分子量は１０００以下、好ま
しくは５００以下である。

【０００９】本発明の有機化合物の具体例としては例え
ば、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、ブタン−
１，２，３−トリカルボン酸、ブタン−１，２，４−ト
リカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボ
ン酸、２−カルボキシメチルプロパン−１，３−ジルカ
ボン酸、ペンタン−１，２，３−トリカルボン酸、ペン
タン−１，２，４−トリカルボン酸、ペンタン−１，
２，５−トリカルボン酸、ペンタン−１，３，４−トリ
カルボン酸、ペンタン−２，３，４−トリカルボン酸、
ペンタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ペンタ
ン−１，２，３，５−テトラカルボン酸、２−カルボキ
シメチルブタン−１，３−ジカルボン酸、２−カルボキ
シメチルブタン−１，４−ジカルボン酸、３−カルボキ
シメチルブタン−１，２−ジカルボン酸、３−カルボキ
シメチルブタン−１，２，４−トリカルボン酸、２，２
−ジカルボキシメチルプロパン−１，３−ジカルボン
酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン
酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、
ピロメリット酸、ナフタレン−１，４，５，８−テトラ
カルボン酸等があげられる。特に好ましいものは炭素数
が５以下のアルキル基に３個以上のカルボキシル基がつ
いたものであり、最も好ましいのはプロパン−１，２，
３−トリカルボン酸である。

【００１０】本発明の感光性組成物中の本発明の有機化
合物の含有量は、全固形分に対して0.０１〜２０重量
％、好ましくは0.１〜５重量％である。本発明の有機化
合物の含有量が0.０１重量％より少ない場合は貯蔵安定
性が低くなり、２０重量％を超える場合は耐刷性が劣化
する。

【００１１】本発明に使用されるジアゾ樹脂としては、
例えばｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒド
またはアセトアルデヒドの縮合物と、ヘキサフルオロリ
ン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩との有機溶媒可溶の反
応生成物であるジアゾ樹脂無機塩、また米国特許第3,30
0,309 号明細書に記載されているような、前記縮合物と
スルホン酸類例えばパラトルエンスルホン酸またはその
塩、ホスフィン酸類例えばベンゼンホスフィン酸または
その塩、ヒドロキシル基含有化合物例えば、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン−５−スルホン酸またはその塩等と
の反応生成物さらに特開昭５８−２０９７３３号公報、
同６２−１７５７３１号公報、同６３−２６２６４号公
報に記載されている長鎖のアルキル基を有するスルホン
酸との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂、さ
らに特公昭４９−４８００１号公報に記載された芳香族
化合物との共縮合ジアゾ樹脂も好ましい。

【００１２】さらにまた特願平３−１１０２９３号、同
３−１２０３８０号明細書に記載されたエポキシ樹脂と
の開環重合反応及び特開昭５８−１８７９２５号公報に
記載のオレフィン性不飽和化合物による反応により合成
されたジアジ樹脂も好ましく用いられる。

【００１３】本発明において、好適に用いることができ
る他のジアゾ樹脂は、カルボキシル基、スルホン酸基、
スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシル基
のうち少なくとも一つの基（以下酸基と略す）を有する
芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構造単
位として含む共縮合ジアゾ樹脂である。好ましい酸基を
有する芳香族化合物の例は、特開平２−２９６５０号公
報、特願平２−４０６９０号明細書、特開昭２−２５３
８５７号公報に記載されており、とりわけ４−メトキシ
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、フェノキシ酢酸、
フェニルリン酸である。芳香族ジアゾ化合物としては特
公昭４９−４８００１号公報に記載された芳香族ジアゾ
化合物があげられるが、特に好ましくは、３−メトキシ
−４−アミノ−４−ジフェニルアミン、４−アミノ−ジ
フェニルアミンから誘導されるジアゾ化合物である。

【００１４】上記共縮合ジアゾ樹脂は、公知の方法、例
えば、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Photo. Sci., Eng.)第１７巻、第３３頁
（１９７３）、米国特許第2,063,631 号、同第2,679,49
8 号、特公昭４９−４５３２２号公報、同４９−４５３
２３号公報各明細書記載の方法を用いて合成することが
できる。

【００１５】酸基のうち少なくとも一つを有する芳香族
化合物と芳香族ジアゾ化合物の仕込みモル比は、１：0.
１〜0.１：１、好ましくは１：0.５〜0.２：１、より好
ましくは１：１〜0.２：１である。また、ジアゾ樹脂へ
酸基を導入するのに上記の酸基を有する芳香族化合物と
の共縮合以外の方法として、特願平１−１３０４９３号
明細書、特開昭３−１６３５５１号公報、及び特開昭３
−２５３８５７号公報に記載された様に酸基を含有する
アルデヒドまたはそのアセタール化合物で縮合する方法
があるがこのジアゾ樹脂も同様に好ましく用いることが
できる。

【００１６】上記ジアゾ樹脂の対アニオンとしては、該
ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶媒
に可溶となすアニオンが好ましい。これらは、特開平２
−２１９０６０号公報、特願平１−１３０４９３号、特
願平２−２９９５５２号明細書に記載されており、とり
わけ好ましいものは、ブチルナフタレンスルホン酸、ジ
ブチルナフタレンスルホン酸、ヘキサフルオロリン酸、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸である。

【００１７】ジアゾ樹脂は、合成時の反応条件を種々変
えることにより、その分子量は任意の値として得ること
ができるが、本発明の目的とする使途に有効に供するた
めには分子量が約４００乃至１０0,０００のもの、好ま
しくは、約８００乃至２0,０００のものが適当である。
なお上記ジアゾ樹脂は単独で用いても良いし２種類以上
の混合物でもよい。

【００１８】さらに、本発明に用いられる高分子バイン
ダーとしてはアルカリ水溶液系現像液に溶解または膨潤
することができかつ前記の感光性ジアゾ樹脂によって光
硬化するものであればよい。特に好適な有機高分子バイ
ンダーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
またはマレイン酸を必須成分として含む共重合体、例え
ば特公昭５２−７３６４号公報に記載されている様な２
−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、アクリロニトリルまたはメタク
リロニトリル、アクリル酸またはメタクリル酸および必
要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共重合
体、特開昭５３−１２０９０３号公報に記載されている
様な末端がヒドロキシ基であり、かつジカルボン酸エス
テル残基を含む基でエステル化されたアクリル酸または
メタクリル酸、アクリル酸、またはメタクリル酸および
必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共重合
体、特公昭５７−４３８９０号公報に記載されている様
な芳香族性水酸基を末端に有する単量体（例えばＮ−
（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドなど）、
アクリル酸またはメタクリル酸および必要に応じて他の
共重合可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭５６−
４１４４号公報に記載されている様なアルキルアクリレ
ート、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル及び
不飽和カルボン酸よりなる多元共重合体、特開昭６１−
２６７０４２号、同６１−１２８１２３号、同６２−５
８２４２号に記載されているような変性ポリビニルアセ
タール樹脂などをあげることができる。

【００１９】特開昭６２−１２３４５２号、同６２−１
２３４５３号、特開昭６３−１１３４５０号、特開昭６
３−２６１３５０号、特開昭６３−２８７９４６号、特
開昭６３−２８７９４７号、特開平１−１３４３５４
号、特開平２−１４６０４２、特開平２−７７７４８号
などに記載されているような酸性水素原子を持つ置換基
を有するポリウレタン樹脂も有用であり、本発明の化合
物による貯蔵安定性改良効果がきわだって大きく、組合
せる高分子バインダーとしては最も好ましい。ここで酸
性水素原子を持つ置換基とは、その水中での酸解離定数
（ pＫa ）が７以下のものを指し、例えば−COOH、−SO
₂NHCOO−、−CONHSO₂ −、−CONHSO₂NH −、−NHCONHSO
₂ −などが含まれる。特に好適なものは−COOHである。

【００２０】またこの他酸性ポリビニルアルコール誘導
体や酸性セルロース誘導体も有用である。またポリビニ
ルアセタールをアルカリ可溶化した英国特許第１３７０
３１６号記載の高分子化合物も有用である。

【００２１】感光性組成物におけるこれらの感光性ジア
ゾ樹脂と高分子バインダーの含有量は、これら両者の総
量を基準にしてジアゾ樹脂３〜４０重量％、高分子バイ
ンダーは９７〜６０重量％であることが適当である。ジ
アゾ樹脂の含有量は少ない方が感度は高いが、３重量％
より低下すると結合剤を光硬化させるためには不十分と
なり、現像時に光硬化膜が現像液によって膨潤し膜が弱
くなる傾向がある。逆にジアゾ樹脂の含有量が４０重量
より多くなると感度が低くなり実用上難点が出てくる。
従って、より好ましい範囲は感光性ジアゾ樹脂５〜３０
重量％で高分子バインダー９５〜７０重量％である。

【００２２】本発明の感光性組成物には、さらに色素を
用いることができる。該色素は、露光による可視画像
（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的
として使用される。該色素としては、フリーラジカルま
たは酸と反応して色調を変化するものが好ましく使用で
きる。ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の
色調への変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調
への変化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩
を形成して色調を変化するものである。

【００２３】例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ
〔保土谷化学社製〕及びそのナフタレンスルホン酸塩、
オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業社製）、パ
テントピュアブルー〔住友三国化学社製〕、クリスタル
バイオレット、ブリリアントグリーン、エチルバイオレ
ト、メチルバイオレット、メチルグリーン、エリスロシ
ンＢ、ベイシックフクシン、マラカイトグリーン、オイ
ルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オ
ーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフト
キノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトア
ニリド等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニ
ルメタン系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフ
トキノン系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色
素が有色から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する
変化剤の例として挙げられる。

【００２４】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【００２５】特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系色素が有効に用いられ、さらに好まし
くはトリフェニルメタン系色素であり、特にビクトリア
ピュアブルーＢＯＨ及びそのナフタレンスルホン酸塩で
ある。上記色素は、感光性組成物中に全固形分に対して
通常、好ましくは約0.５〜約１０重量％、より好ましく
は約１〜５重量％含有させる。

【００２６】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。例えば、塗布性を改良する
ためのアルキルエーテル類（例えばエチルセルロース、
メチルセルロース）、フッ素系界面活性剤類、ノニオン
系界面活性剤（特に特開昭６２−１７０９５０号、同６
２−２２６１４３号、米国特許第3,７８7,３５１号に記
載されているようなフッ素系界面活性剤（例えばメガフ
ァックＦ−１７１，１７３，１７７，ディフェンサＭＣ
Ｆ３００，３１２，３１３〔以上大日本インキ化学工業
（株）製〕、モディパーＦ−１００，１０２，１１０
〔以上日本油脂（株）製〕）、塗膜の柔軟性、耐磨耗性
を付与するための可塑剤（例えばブチルフタリル、ポリ
エチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタ
ル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフル
フリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴマー及び
ポリマー、この中で特にリン酸トリクレジルが好まし
い）、本発明の有機化合物以外の安定化剤（リン酸、亜
リン酸、ピロリン酸、フェニルホスホン酸、蓚酸、ホウ
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−
ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、３−
スルホフタル酸、４−スルホフタル酸、２−スルホテレ
フタル酸、５−スルホイソフタル酸、イソプロピルナフ
タレンスルホン酸、ｔ−ブチルナフタレンスルホン酸、
リンゴ酸、酒石酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸及び
その共重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共重合
体、ポリビニルスルホン酸及びその共重合体、５−ニト
ロナフタレン−１−ホスホン酸、４−クロロフェノキシ
メチルホスホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−ピラ
ゾロンスルホネート、くえん酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１−ホスホノエタン−
１，２，２−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエタン−
１，１−ジスルホン酸など）、現像促進剤（例えば高級
アルコール、酸無水物、アニオン界面活性剤等）、画像
部の感脂性を向上させるための感脂化剤（例えば、特開
昭５５−５２７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸
共重合体のアルコールによるハーフエステル化物、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂などのノ
ボラック樹脂、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシス
チレンの脂肪酸エステル等）、等が好ましく用いられ
る。これらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によ
って異なるが、一般には全固形分に対して、0.０１〜３
０重量％である。

【００２７】このような感光性組成物を、適当な支持体
上に塗設して感光性平版印刷版とする。このような支持
体としては、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）ラミネート
紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、
銅などのような金属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカー
ボネート、ポリビニルアセタール等のようなプラスチッ
クのフィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸
着された紙もしくはプラスチックフィルム、アルミニウ
ムもしくはクロームメッキが施された鋼板などがあげら
れ、これらのうち特に、アルミニウム及びアルミニウム
被覆された複合支持体が好ましい。

【００２８】またアルミニウム材としては１Ｓ材が好ま
しい。また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め、
感光層との密着性を向上させる目的で表面処理されてい
ることが望ましい。たとえば、粗面化方法として、一般
に公知のブラシ研摩法、ボール研摩法、電解エッチン
グ、化学的エッチング、液体ホーニング、サンドブラス
ト等の方法及びこれらの組合せがあげられ、好ましくは
ブラシ研摩法、電解エッチング、化学的エッチング及び
液体ホーニングがあげられ、これらのうちで、特に電解
エッチングの使用を含む粗面化方法が好ましい。

【００２９】さらに、特開昭５４−６３９０２号に記載
されているようにブラシ研摩した後電解エッチングする
方法も好ましい。また、電解エッチングの際に用いられ
る電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含
む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、
これらのうちで特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む
電解液が好ましい。さらに、粗面化処理の施されたアル
ミニウム板は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液
にてデスマット処理される。こうして得られたアルミニ
ウム板は、陽極酸化処理されることが望ましく、特に好
ましくは、硫酸またはリン酸を含む浴で処理する方法が
あげられる。

【００３０】また、更に必要に応じて米国特許第2,714,
066 号明細書や米国特許第3,181,461 号明細書に記載さ
れている珪酸塩処理（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム)、米国特許第2,946,638 号明細書に記載されている
弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特許第3,201,24
7 号明細書に記載されているホスホモリブデート処理、
英国特許第1,108,559 号に記載されているアルキルチタ
ネート処理、独国特許第1,091,433 号明細書に記載され
ているポリアクリル酸処理、独国特許第1,134,093 号明
細書や英国特許第1,230,447 号明細書に記載されている
ポリビニルホスホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公
報に記載されているホスホン酸処理、米国特許第3,307,
951 号明細書に記載されているフィチン酸処理、特開昭
５８−１６８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公
報に記載されている親水性有機高分子化合物と２価の金
属との塩による処理、特開昭５９−１０１６５１号公報
に記載されているスルホン酸基を有する水溶性重合体の
下塗りによって親水化処理を行ったもの、特開昭６０−
６４３５２号公報に記載されている酸性染料による着色
を行なったものは特に好ましい。その他の親水化処理方
法としては米国特許第3,658,662 号明細書に記載されて
いるシリケート電着をも挙げることが出来る。

【００３１】また、砂目立て処理及び陽極酸化後、封孔
処理を施したものも好ましい。かかる封孔処理は熱水及
び無機塩又は有機塩を含む熱水溶液への浸漬ならびに水
蒸気浴などによって行われる。本発明に用いられるのに
適した支持体についてさらに詳しく言うと、まず鉄を0.
１〜0.５％、ケイ素を0.０３〜0.３％、銅を0.００３〜
0.０３％さらにチタンを0.０１％〜0.１％含有するＩＳ
アルミニウム板をアルカリ好ましくは１〜３０％の水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、珪酸
ナトリウム等の水溶液に、２０〜８０℃の温度で５秒〜
２５０秒間浸漬して、エッチングする。エッチング浴に
は、アルミニウムをアルカリの１／５程度加えてもよ
い。

【００３２】次いで、１０〜３０％硝酸又は硫酸水溶液
に２０〜７０℃の温度で５秒〜２５０秒間浸漬して、ア
ルカリエッチング後の中和およびスマット除去を行な
う。このアルミニウム合金板の表面清浄化後、以下に示
す粗面化処理が行われる。粗面化処理としては、ブラシ
研摩又は／および電解エッチング処理が適している。

【００３３】電解液の温度は、通常１０〜６０℃であ
る。この際に使用される交流電流は、正負の極性が交互
に交換されたものであれば、矩形波、台形波、正弦波い
ずれのものも用いることができ、通常の商用交流の単相
および三相交流電流を用いることができる。また電流密
度は、５〜１００Ａ／dm² で、１０〜３００秒間処理す
ることが望ましい。

【００３４】本発明におけるアルミニウム合金支持体の
表面粗さは、電気量によって調整し、0.２〜0.８μｍと
する。このように砂目立てされたアルミニウム合金は、
１０〜５０％の熱硫酸（４０〜６０℃）や希薄なアルカ
リ（水酸化ナトリウム等）により表面に付着したスマッ
トが除去されるのが好ましい。アルカリで除去した場合
は、引続いて洗浄のため酸（硝酸または硫酸）に浸漬し
て中和する。

【００３５】表面のスマット除去を行なった後、陽極酸
化皮膜が設けられる。陽極酸化法は、従来よりよく知ら
れている方法を用いることができるが、硫酸が最も有用
な電解液として用いられる。それについで、リン酸もま
た有用な電解液である。さらに特開昭５５−２８４００
号公報に開示されている硫酸とリン酸の混酸もまた有用
である。

【００３６】硫酸法は通常直流電流で処理が行なわれる
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度は５〜
３０％で使用され、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５
０秒間電解処理されて、表面に１〜１０ｇ／ｍ² の酸化
皮膜が設けられる。この電解液には、アルミニウムイオ
ンが含まれている方が好ましい。さらにこのときの電流
密度は１〜２０Ａ／dm² が好ましい。リン酸法の場合に
は、５〜５０％の濃度、３０〜６０℃の温度で、１０〜
３００秒間、１〜１５Ａ／dm² の電流密度で、処理され
る。

【００３７】このようにして、処理されたアルミニウム
支持体にはさらに米国特許第２，７１４，０６６号明細
書に記載されたようなシリケート類による表面処理を行
うのが望ましい。また支持体上には特開昭５９−１０１
６５１号に記載されているような下塗り層が設けられて
いるものが特に好ましい。

【００３８】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ樹脂、高分子バインダー、本発明の有
機化合物および必要に応じて種々の添加剤の所定量を適
当な溶媒（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメ
トキシエタン、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコール−ジメチルエーテル、１−メ
トキシ−２−プロパノール、メチルセロソルブアセテー
ト、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、シクロヘキ
サノン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、エチレンジクロライド、ジメチルスル
ホキシド、水等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を
調製し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。用い
られる溶媒は単独でもよいが、メチルセロソルブ、１−
メトキシ−２−プロパノール、乳酸メチルのような高沸
点溶媒とメタノール、メチルエチルケトンのような低沸
点溶媒との混合物とすると更に好ましい。

【００３９】塗布する際の感光性組成物の固形分濃度は
１〜５０重量％の範囲とすることが望ましい。この場
合、感光性組成物の塗布量は、おおむね、0.２〜１０ｇ
／ｍ² （乾燥重量）程度とすればよく、さらに好ましく
は0.５〜３ｇ／ｍ² とするとよい。

【００４０】感光層上には相互に独立して設けられた突
起物により構成されるマット層があるのが好ましい。マ
ット層の目的は密着露光におけるネガ画像フィルムと感
光性平版印刷版との真空密着性を改良することにより、
真空引き時間を短縮し、さらに密着不良による露光時の
微小網点のつぶれを防止することである。

【００４１】マット層の塗布方法としては、特開昭５５
−１２９７４号に記載されているパウダリングされた固
体粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号
に記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させ
る方法などがあり、どの方法でもよいが、マット層自体
がアルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除
去可能な物が望ましい。

【００４２】支持体上に塗布された本発明の感光性組成
物は線画像、網点画像等を有する透明原画を通して露光
し、次いで水性アルカリ現像液で現像することにより、
原画に対してネガのレリーフ像を与える。露光に好適な
光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセノンラ
ンプ、メタルハライドランプ、ストロボ、紫外線、レー
ザー光線などが挙げられる。

【００４３】本発明に係る感光性平版印刷版の現像処理
に用いられる現像液は公知のいずれであってもよいが、
好ましくは以下のものがよい。例えば、現像液は少なく
とも１種のアルカリ剤と、水とを必須成分として含有す
る。現像液中に必須成分として含有されるアルカリ剤と
しては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第三
リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタ珪酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アルカリ
剤、モノ、ジ、又はトリメチルアミン、モノ、ジ又はト
リエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モ
ノ、ジ又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミ
ン、エチレンジイミン等の有機アミン化合物等が挙げら
れる。

【００４４】これらのアルカリ剤の現像液中における含
有量は0.０５〜１０重量％で、好ましくは0.５〜５重量
％である。0.０５重量％より少ないと現像が不良とな
り、１０重量％を超えると平版印刷版としての印刷性能
に悪影響を及ぼす。

【００４５】本発明に係わる感光性平版印刷版を現像す
る現像液は、必要に応じて、特定の有機溶媒を含有して
いてもよい。このような有機溶媒としては、現像液中に
含有せしめたとき上述の感光性組成物層の非露光部（非
画像部）を溶解または膨潤することができ、しかも常温
（２０℃）において水に対する溶解度が１０重量％以下
の有機溶媒が適当である。具体例としては、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベン
ジル、エチレングリコールモノブチルアセテート、乳酸
ブチル、レブリン酸ブチルのようなカルボン酸エステ
ル；エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンのようなケトン類；エチレングリコール
モノブチルエーテル、エチレングリコールベンジルエー
テル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベン
ジルアルコール、メチルフェニルカルビノール、ｎ−ア
ミルアルコール、メチルアミルアルコールのようなアル
コール類；キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水
素；メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、モ
ノクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがあ
る。これらの有機溶媒は単独で用いても二種以上を組み
合わせて用いてもよい。これら有機溶媒の中では、エチ
レングリコールモノフェニルエーテルとベンジルアルコ
ールが特に有効である。また、これら有機溶媒の現像液
中における含有量は、概ね０〜２０重量％であり、特に
２〜１０重量％のとき、より好ましい結果を得る。

【００４６】また、本発明に係わる感光性平版印刷版を
現像する現像液は、必要に応じて水溶性亜硫酸塩を含有
していてもよい。このような水溶性亜硫酸塩としては、
亜硫酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく、
例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチ
ウム、亜硫酸マグネシウムなどがある。これらの亜硫酸
塩の現像液組成物における含有量は０〜４重量％で、好
ましくは0.１〜１重量％である。

【００４７】また、上記水溶性亜硫酸塩の代わりにアル
カリ可溶性ピラゾロン化合物、アルカリ可溶性チオール
化合物、又はメチルレゾルシン等のようなヒドロキシ芳
香族化合物を含有させてもよい。勿論、これらの化合物
と水溶性亜硫酸塩を併用することもできる。また、さら
に必要に応じ、消泡剤及び硬水軟化剤のような添加剤を
含有させることもできる。硬水軟化剤としては例えば、
ポリ燐酸塩やアミノポリカルボン酸類を挙げることがで
きる。このような硬水軟化剤は使用される硬水の硬度お
よびその使用量に応じて最適量が変化するが、一般的な
使用量を示せば、使用時の現像液中に0.０１〜５重量
％、より好ましくは0.０１〜0.５重量％の範囲で含有さ
せられる。

【００４８】また、上述の有機溶媒の水への溶解を助け
るために一定の可溶化剤を含有させることもできる。こ
のような可溶化剤としては、本発明所定の効果を実現す
るため、用いる有機溶媒より水易溶性で、低分子のアル
コール、ケトン類を用いるのがよい。また、アニオン界
面活性剤、両性界面活性剤等も用いる事が出来る。この
ようなアルコール、ケトン類としては、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノーアル、ブタノール、アセト
ン、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
メトキシブタノール、エトキシブタノール、４−メトキ
シ−４−メチルブタノール、Ｎ−メチルピロリドンなど
を用いることが好ましい。また、界面活性剤としては例
えばイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ｎ
−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル
−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルサ
ルフェートナトリウム塩等が好ましい。これらアルコー
ル、ケトン等の可溶化剤の使用量は、一般に現像液全体
に対し約３０重量％以下とすることが好ましい。

【００４９】しかし、有機溶剤等を含有すると、作業時
の毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、ガス爆発等の安
全性の問題、泡の発生等の作業性の問題、廃液による公
害等の問題、コストの問題等が発生するため、実質上有
機溶媒を含まないものがさらに好ましい。尚、「実質上
有機溶媒を含まない」とは、前述の環境衛生、安全性、
作業性等の点からみて不都合を生じる程度までは有機溶
媒を含有しない、の意であり、本発明においては該物質
の組成物中に占める割合が２重量％以下である事を言
い、好ましくは１重量％以下である。

【００５０】このような、実質上有機溶媒を含まない水
性アルカリ現像液として例えば特開昭５９−８４２４１
号、特開昭５７−１９２９５２号および特開昭６２−２
４２６３号公報等に記載されている、ポジ型平版印刷版
を画像露光後、現像する際に用いられる現像液組成物を
使用することができる。

【００５１】本発明の感光性組成物を用いた感光性平版
印刷版は、特開昭５４−８００２号、同５５−１１５０
４５号、特開昭５９−５８４３１号の各公報に記載され
ている方法で製版処理してもよいことは言うまでもな
い。即ち、現像処理後、水洗してから不感脂化処理、ま
たはそのまま不感脂化処理、または酸を含む水溶液での
処理、または酸を含む水溶液で処理後不感脂化処理を施
してもよい。さらに、この種の感光性平版印刷版の現像
工程では、処理量に応じてアルカリ水溶液が消費されア
ルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動現像液の長時
間運転により空気によってアルカリ濃度が減少するため
処理能力が低下するが、その際、特開昭５４−６２００
４号に記載のように補充液を用いて処理能力を回復させ
てもよい。この場合、米国特許第4,882,246 号に記載さ
れている方法で補充することが好ましい。

【００５２】また、上記のような製版処理は、特開平２
−７０５４号、同２−３２３５７号に記載されているよ
うな自動現像機で行なうことが好ましい。なお、製版工
程の最終工程で所望により塗布される不感脂化ガムとし
ては、特公昭６２−１６８３４号、同６２−２５１１８
号、同６３−５２６００号、特開昭６２−７５９５号、
同６２−１１６９３号、同６２−８３１９４号の各公報
に記載されているものが好ましい。

【００５３】

【発明の効果】本発明の感光性組成物は、水性アルカリ
現像液に対する現像性が優れ、耐刷性が良く、高温高湿
下に長期間置かれても現像性や汚れ性の劣化がなく貯蔵
安定性に優れている。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明の内容がこれにより限定されるものでは
ない。 実施例１ ９9.５％アルミニウムに、銅を0.０１％、チタンを0.０
３％、鉄を0.３％、ケイ素を0.１％含有するＪＩＳＡ１
０５０アルミニウム材の厚み0.２４mm圧延板を、４００
メッシュのパミストン（共立窯業製）の２０重量％水懸
濁液と、回転ナイロンブラシ（６−１０ナイロン）とを
用いてその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。

【００５５】これを１５重量％水酸化ナトリウム水溶液
（アルミニウム５重量％含有）に浸漬してアルミニウム
の溶解量が５ｇ／ｍ² になるようにエッチングした後、
流水で水洗した。さらに、１重量％硝酸で中和し、次に
0.７重量％硝酸水溶液（アルミニウムイオンとして0.５
％含有）中で、陰極時電圧9.３ボルト、陽極時電圧１0.
５ボルトの矩形波交番波形電圧（電流比ｒ＝0.９０、特
公昭５８−５７９６号公報実施例に記載されている電流
波形）を用いて１６０クーロン／dm² の陽極時電気量で
電解粗面化処理を行った。水洗後、４０℃の１０重量％
水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬して、アルミニウム溶
解量が１ｇ／ｍ² になるようにエッチングした後、水洗
した。次に５０℃３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、デス
マットした後、水洗した。

【００５６】さらに、３５℃２０重量％硫酸水溶液（ア
ルミニウムイオンとして0.８％含有）中で、直流を用い
て多孔性陽極酸化皮膜形成処理を行った。すなわち電流
密度１３Ａ／dm² で電解を行い、電解時間を調節して陽
極酸化皮膜重量2.０ｇ／ｍ² の基板を作った。水洗後、
７０℃のケイ酸ナトリウムの３％水溶液に３０秒間浸漬
処理し、水洗乾燥した。

【００５７】以上のようにして得られたアルミニウム支
持体は、マクベスＲＤ９２０反射濃度計で測定した反射
濃度は0.２８で、中心線平均粗さは0.５μであった。上
記アルミニウム板に次に示す下塗液−１を塗布し、８０
℃で３０秒間乾燥した。乾燥重量は２０mg／ｍ² であっ
た。 下塗液−１ メチルメタクリレート／エチルアクリレート／ 0.２ｇ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル ホン酸ナトリウム共重合体（60/25/15モル比) メタノール １００ｇ

【００５８】次に下記に示す方法でカルボキシル基を導
入したポリウレタン樹脂(a) を合成した。コンデンサ
ー、かくはん機を備えた５００ｍl の３つ口丸底フラス
コに、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸
１1.５ｇ（0.０８６０mole) 、ジエチレングリコール7.
２６ｇ（0.０６８４mole）および１，４−ブタンジオー
ル4.１１ｇ（0.０４５６mole）を加え、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド１１８ｇに溶解した。これに、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート３0.８ｇ（0.１２
３mole）、ヘキサメチレンジイソシアネート１3.８ｇ
（0.０８１９mole）および触媒としてジラウリン酸ジ−
ｎ−ブチルスズ0.１ｇを添加し、攪拌下、９０℃、７時
間加熱した。この反応液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１００ｍl 、メタノール５０ｍl および酢酸５０ｍ
l を加え、攪拌した後に、これを水４リットル中に攪拌
しながら投入し、白色のポリマーを析出させた。このポ
リマーを濾別し、水にて洗浄後、減圧乾燥させることに
より、６２ｇのポリマー（ポリウレタン樹脂(a) ）を得
た。

【００５９】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）にて分子量を測定したところ、重量平均（ポ
リスチレン標準）で７００００であった。又滴定により
カルボキシル基含量を測定したところ1.１２meq ／ｇで
あった。

【００６０】次に、下記感光液１をバーコーターを用い
て塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥させた。乾燥塗布量
は1.５ｇ／m²であった。 （感光液１） ポリウレタン樹脂(a) ５ｇ ４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの 0.５ｇ 縮合物のジｔ−ブチルナフタレンスルホン酸塩 プロパン-1,2,3- トリカルボン酸（本発明の有機化合物） 0.１ｇ リン酸トリクレジル 0.３ｇ ｐ−ヒドロキシスチレンのピバリン酸エステル 0.１ｇ （エステル化率５０％） フッ素系界面活性剤メガファックＦ−１７７ 0.０６ｇ （大日本インキ化学工業（株）製） ビクトリアピュアブルーＢＯＨ 0.１８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ３０ｇ メタノール ３０ｇ メチルエチルケトン ４０ｇ H₂O １ｇ

【００６１】感光層塗布後表面に下記組成の液を静電ス
プレーにて塗布し、８０℃の雰囲気中に５秒間さらして
乾燥させることにより表面にマット加工を施した。 （スプレー液） メチルメタクリレート／エチルアクリレート／２− 0.５ｇ アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸 ナトリウム（６０／２５／１５モル比）共重合体 タートラジン 0.０１ｇ H₂O １００ｇ 各マットの高さは２−６μ、幅は２０−１５０μであ
り、マット全体としては約１００個／ｍ² の数があり、
塗布量0.１ｇ／ｍ² であった。

【００６２】このようにして得られた感光性平版印刷版
を（１Ａ）とする。

【００６３】比較のためプロパン−１，２，３−トリカ
ルボン酸を除いた以外は全く同様にして感光性平版印刷
版（１Ｂ）を、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸
のかわりにクエン酸を用いた以外は全く同様にして感光
性平版印刷版（１Ｃ）を作成した。このようにして得ら
れた感光性平版印刷版（１Ａ）、（１Ｂ）、（１Ｃ）を
４５℃７５％の高温高湿雰囲気下に一定期間保存した
後、富士写真フィルム（株）製ＰＳライトで１ｍの距離
から１分間画像露光した。

【００６４】さらに次に示す条件で現像処理を行った。
すなわちまず富士写真フィルム（株）製自現機スタブロ
ン９００Ｎに下記現像液−１と富士写真フィルム（株）
製フィニシャーＦＮ−２をそれぞれ仕込み、現像液温２
５℃、現像時間２０秒の条件にて現像処理を行った。 現像液−１ ベンジルアルコール ３０ｇ トリエタノールアミン １０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ イソプロピルナフタレンスルホン酸 ナトリウム １０ｇ 水 １０００ｇ

【００６５】得られた平版印刷版（１Ａ）、（１Ｂ）、
（１Ｃ）をハイデルベルグ社製印刷機ＳＯＲにかけて、
汚れテスト、耐刷テストを行った。結果を表１に示す。
ただし汚れテストの結果は、４５℃７５％の雰囲気下に
何日間以上保存した場合に地汚れが発生したかが表示さ
れており、この日数が長い程貯蔵安定性が優れていると
言える。

【００６６】

【表１】 表１より本発明の感光性組成物はアルカリ現像可能で
高耐刷力である上に貯蔵安定性が格段に向上しているこ
とがわかる。

【００６７】実施例２〜６ 表２に示したジイソシアネート、ジオール化合物を用い
て、実施例１と同様にしてポリウレタン樹脂（ｂ）〜
（ｆ）を合成した。ＧＰＣにより分子量を測定し、滴定
により酸含量を測定した結果をあわせて表２に示す。実
施例１と同様に作成した下塗り済アルミニウム板に下記
に示す感光液をバーコーターを用いて乾燥塗布量が1.５
ｇ／m²となるように塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥し
た。

【００６８】 （感光液） ポリウレタン樹脂(b) 〜(f) （表２に記載） ５ｇ 特開昭63−262643号公報合成例１の高分子量ゾアゾ化合物 1.２ｇ プロパン-1,2,3- トリカルボン酸（本発明の有機化合物） 0.１ｇ リン酸トリクレジル 0.２５ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体の４−メチル−２− 0.１ｇ ペンタノールによるハーフエステル 下記構造のフッ素化合物 0.０３ｇ (C₈F₁₇CH₂CH₂O)₂PO(OH) Ｎ−ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミドエチル 0.０６ｇ アクリレート／ポリオキシプロピレンアクリレート （40/60 重量比）共重合体（分子量15,000) 下記構造の化合物 0.５ｇ nC₄H₉-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂OC₂H₅ ビクトリアピュアブルーBOH のナフタレンスルホン酸塩 0.１５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ２０ｇ メタノール ４０ｇ メチルエチルケトン ４０ｇ H₂O １ｇ

【００６９】感光層塗布後実施例１と同様にして表面に
マット加工を施した。このようにして得られた感光性平
版印刷版を４５℃７５％の高温高湿雰囲気下に１０日間
放置した後、実施例１と同様に現像処理、印刷を行った
ところいずれも地汚れが発生せず、１０万枚以上の鮮明
な印刷物が得られた。

【００７０】

【表２】

【００７１】実施例７ 実施例１と同様に作成したアルミニウム板に、下記に示
す感光液をホイラーを用いて乾燥重量が2.０ｇ／m²とな
るように塗布し、８０℃で２分間乾燥した。 （感光液） ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／ ５ｇ アクリロニトリル／メタクリル酸（モル比35/25/35/5) 共重合体 分子量70,000 ４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の 0.５ｇ ヘキサフルオロリン酸塩 ブタン-1,2,3,4- テトラカルボン酸（本発明の有機化合物） 0.１ｇ リン酸トリクレジル 0.５ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体のｎ−ヘキサノールに 0.１ｇ よるハーフエステル ｔ−ブチルナフタレンスルホン酸 0.０５ｇ フッ素系界面活性剤メガファックＦ−１７７ 0.０３ｇ （大日本インキ化学工業（株）製） ビクトリアピュアブルーＢＯＨ 0.１２ｇ 乳酸メチル １０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ３０ｇ メタノール ３０ｇ メチルエチルケトン ３０ｇ H₂O １ｇ

【００７２】このようにして得られた感光性平版印刷版
を（７Ａ）とする。比較のためブタン−１，２，３，４
−テトラカルボン酸を除いた以外は全く同様にして感光
性平版印刷版（７Ｂ）を、ブタン−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸のかわりにポリアクリル酸（分子量２0,
０００）を用いた以外は全く同様にして感光性平版印刷
版（７Ｃ）を得た。

【００７３】このようにして得られた感光性平版印刷版
（７Ａ）、（７Ｂ）、（７Ｃ）を４５℃７５％の高温高
湿雰囲気下に一定期間保存した後、実施例１と同様に汚
れテスト、耐刷テストを行った。結果を表３に示す。

【００７４】

【表３】 表３からわかるように本発明の感光性組成物はアルカ
リ現像性と耐刷性を両立させ、かつ貯蔵安定性が改善さ
れているが、高分子量のポリアクリル酸を使用した場合
は耐刷性が劣化してしまう。

【００７５】実施例８〜１１ 実施例７において感光液中のブタン−１，２，３，４−
テトラカルボン酸を表４に示す化合物にかえた以外は実
施例７と同様にして得た感光性平版印刷版を実施例１と
同様にしてテストした。結果を表４に示す。

【００７６】

【表４】 ─────────────────────────── 実施例 本発明の有機化合物 汚れ（保存日数） 耐刷 8 フ゛タン-1,2,4-トリカルホ゛ン酸 5日 5万枚 9 1,2,3,4-シクロヘ゜ンタンテトラカルホ゛ン酸 5日 5万枚 10 トリメリット酸 4日 5万枚 11 ナフタレン-1,4,5,8-テトラカルホ゛ン 酸 4日 5万枚 以上より本発明の感光性組成物は、アルカリ現像性と耐
刷性を高いレベルで両立させ、かつ貯蔵安定性の改善さ
れたものであることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジアゾ樹脂、高分子バインダーを含む感
   光性組成物において、該感光性組成物が、３個以上のカ
   ルボキシル基を有し、炭素、水素以外の元素を含む他の
   官能基を有さない低分子の有機化合物を含有することを
   特徴とする感光性組成物。