JPS60143345A - ポジ型平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポジ型平版印刷版月料に係り、詳しくは０−
ナフトキノンジアジド化合物とノボラック樹脂を含有す
る感光層を有するポジ型平版印刷版材料の主として貼り
込み跡の消去性の改良に関する。

従来技術 ポジ型平版印刷版は、親水性支持体の上にインキ受容性
の感光層を設け、この感光層に画像露光を行い、ついで
現像することにより画像部を残して非画像部を除去し、
画像部をインキ受容性の感光層で構成するとともに、除
去した感光層の跡の非画像部に親水性である支持体表面
を露出させたものである。そして、版面を水で湿して画
像部で水をはじき、非画像部を水で濡らすことによって
画像部に親油性のインキを転移させこれを被転写物に転
写する、いわゆる水と油の反発を利用して印刷を行う版
である。したがって、支持体としては、水に湿されるた
めに親水性、保水性に優れているとともに、印圧を受け
る画像部を形成する感光層との接着性が良く、印刷版の
画像部が湿し水に含まれる例えばイソプロパツール、イ
ンク盛り用のインク、整面液等の薬品に対する耐処理薬
品性の良いものでなくてはならない。また、感光層とし
ては、インキ受容性、露光に対する高感度等を有すると
ともに、最も大切なこととして高耐刷力を備えていなけ
ればならない。

これらのことを満足させるためには、支持体としてはア
ルミニウム板が最も優れており、広く一般に使用されて
いる。このアルミニウム板は上記の親水性、保水性向上
のために表面処理が施される。この表面処理法としては
、機械的に粗面化する、いわゆるポールダレイニング、
ワイヤーグレイニング、ブラシグレイニング法も行なわ
れているが、アルミニウム板表面に均一で緻密な砂目形
状を形成することができるものとして塩酸浴、硝酸浴等
で直流あるいは交流電流にて電解粗面化する電解粗面化
法が広く用いられζいる。そして電解粗面化されたアル
ミニウム板表面はそのままでは印刷版として使用された
ときの耐摩耗性や耐処理薬品性、さらには保水性に劣り
使用に耐えないので陽極酸化処理が施される。このよう
に陽極酸化処理されたアルミニウム板はそのままでも平
版印刷版用の支持体として使用できるが、さらに、熱水
による封孔処理、ケイ酸塩による封孔処理等の表面処理
を行なって平版印刷版用の支持体にすることもでき、こ
の封孔処理を行なった支持体を用いて感光層との接着性
をコントロールすることが特開昭５６４５０５９５号公
報に記載されている。

ところで、このような支持体に設けられる感光層を０−
ナフトキノンジアジド化合物及びノボラック樹脂を含む
感光性塗布液の塗布により形成することはすでに知られ
ているところである。また、０−ナフトキノンジアジド
化合物としてポリヒドロキシ化合物の０−ナフトキノン
ジアジド化合物を使用することにより、その感光ｊ−中
での結晶の析出を防止し、保存性を向上したり、アルミ
ニウム板支持体との接着性、耐処理薬品性、現像性等を
改良することもすでに知られている。例えば特公昭４３
−２８４０３号公報に記載されζいる如く、ピロガロー
ルとアセトンの重縮合樹脂の０−ナフトキノンジアジド
スルホン酸エステルを使用した例、例えば特開昭５５−
７６３４６号公報に記載されているように、ピロガロー
ル、レゾルシンの混合物とアセトンとの重縮合樹脂の０
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを用い、現
像性をコイトロールする例、例えば特開昭５０−１０４
４号公報、同５０−１０４５号公報に記載されているよ
うに多価フェノールとヘンズアルデヒド、アセトアルデ
ヒドの重縮合樹脂を用い、現像性、耐処理薬品性の改良
を試みた例が示される。

しかしながら、本発明者がこれらポリヒドロキシフェノ
ールのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂のθ〜ナフ
トキノンジアジドスルホン酸エステルを用いて種々研究
を重ねた結果、つぎのような問題点が明らかになった。

一般に、ポジ型平版印刷版を作成する方法としては、種
々の複数の絵柄、文字原稿をヘースに貼り込んで一枚の
ポジフィルムを作成し、つづいてこのフィルムを平版印
刷版用料の感光１−にあてがって紫外線で露光し、さら
にこの露光したものを現像液で現像処理して印刷版にす
ることが行なわれている。この際さらに高耐刷性能が望
まれる場合にはバーニング処理によって画像部の感光層
を熱硬化させる。ところが、従来のポリヒドロキシフェ
ノールのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステルからなる感光層
に上記のポジフィルムをあてがって露光すると、使用し
たポジ原稿に貼り込んだ種々のフィルムベースのエツジ
部が画像部のように強（はないがこれと同じように露光
され感光性眉が半露光状態で版面に残り、これが版上に
強く接着していて現像液により容易には除去されないで
残ってしまう。そしてこの版を使用して印刷したとき印
刷物に汚れが発生ずる。このようにして生、じた貼り込
み跡は、一般にポジ型平版印刷版に使用されている、い
わゆる無公害消去液（劇薬であるフッ酸を含まない）で
は完全には消去させることができない。その結果、実際
の印刷では印刷物のヤレの発生などの故障を起こしてい
る。上記の貼り込み跡は、一般に良く行われている耐刷
力を向上させるためのバーニング処理をした場合、より
顕著に起こり、実際の印刷の′使用には耐えられなくな
っている。

また、感光層に従来のポリヒドロキシフェノールのケト
ン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステルを用いると、例えば特開昭５
６−１６２６９３号公報に記載されているような印刷版
上の網点面積を小さく再現する、いわゆる点減り効果を
大きくすることが期待できず、実効感度を大きくできな
い問題もあった。このように点減り効果が多く期待でき
ないと印刷版の網点が大きくなるので鮮明な印刷物を作
成することが出来なくなる。また、上記従来の樹脂物を
用いると現像性、特に使用した現像液、ずなわぢ疲労現
像液に対する現像性も良いというわけでなく、これが悪
いと感光層を除去した非画像部に感光物が残留し、これ
はインクに対して親和性を有するのでインクが付着し易
くなり、その結果印刷物の地汚れを発生させることにな
る。さらに、上記従来の樹脂物を用いると、一枚のフィ
ルムの上に貼り込んだフィルムの位置を明示するために
露光した後に感光層に含まれる染料を退色させる可視画
性能の向上も多くは期待できないという問題があった。

以上のことより、ポリヒドロキシフェノールのケトン又
はアルデヒドの０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルを用いる感光層の上記の諸問題を解決できるよう
な改善が望まれていた。

発明の目的 本発明の第１の目的は、貼り込み跡を現像液で除去しや
すく、この除去されない貼り込み跡は劇薬を含まない一
般の消去液で容易に消去できるようなポジ型平版印刷版
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、印刷版上の網点の点減り効果の
大きい、すなわち実効感度の高いポジ型平版印刷版材料
を提供することにある。

本発明の第３の目的は、疲労現像液での現像性が良く、
印刷で地汚れを起こさないポジ型平版印刷版材料を提供
することにある。

本発明の第４の目的は、耐処理薬品性や耐剛性を実際に
影響を与える程度には害さない平版印刷版を与えるポジ
型平版印刷版材料を提供することにある。

本発明の第５の目的は、露光可視画性能の優れたポジ型
平版印刷版材料を提供することにある。

発明の構成 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、従来の上記感光物は
比較的分子量が大きいことにより上記の種々の問題が起
こることを見い出し、砂目布てし陽極酸化したアルミニ
ウム板上に後述の一定範囲の分子量を有するポリヒドロ
キシフェノールとケトン又はアルデヒドとの重縮合樹脂
の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル及びノ
ボラック樹脂を含有する感光層を設けることにより上記
各目的を達成できることを見い出して本発明に至ったも
のである。

したがって、本発明のポジ型平版印刷版材料は砂目布て
された表面を陽極酸化したアルミニウム板上に、 〔Ａ〕　二数平均分子量が３．０ＯＸｌＯがら２．００
Ｘ１０３、重量平均分子量が５．０ＯＸ１０２がら４．
００　Ｘ　１０’（７）ポリヒドロキシフェノールとケ
トン又はアルデヒドとの重縮合 樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル 〔Ｂ〕　二ノボラック樹脂 を含有する感光層を有することを特徴とするものである
。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明においては後述するアルミニウム板の砂目立てさ
れ陽極酸化されたものが使用される。

本発明に使用されるポリヒドロキシフェノールとケトン
又はアルデヒドとの重縮合４Ｍ脂の０−ナフトキノンジ
アジドスルボン酸エステル化合物は以下に示すような化
合物である。

幹ポリマーのモノマーであるポリヒドロキシフェノール
としては、カテコール、（メチル）レゾルシン、ヒドロ
キノン、ピロガロール、フロログルシン等が好ましく用
いられる。また、より好ましくはピロガロールである。

ケトン又はアルデヒドとしては、アセトン、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロト
ンアルデヒド等が好ましく用いられ、より好ましくはア
セトンである。

ポリヒドロキシフェノールとケトン又はアルデヒドとの
重縮合樹脂の合成法としては、一般に公知の方法が適用
され、ポリヒドロキシフェノールをケトン又はアルデヒ
ド類、又は必要に応じて適当な溶媒に溶解させ、塩酸、
オキシ塩化リン、蓚酸等の適当な酸のもとに重縮合を起
こさせ重合体を得る。重縮合条件としては、公知の方法
に比較し、重合初期から高温にて重縮合反応する合成法
が好ましく用いられる。例えば触媒である、塩酸、硫酸
、蓚酸、オキシ塩化リン等の酸をポリヒドロキシフェノ
ールとケトン又はアルデヒド化合物、必要に応して使用
する溶媒、例えばジオキサン、メタノール、エタノール
、テトラヒドロフラン、水の混合物中に滴下すると同時
に還流の定常状態にもってゆく処方が好ましく用いられ
る。

これらの方５六で得る上記ポリヒドロキシ系高分子化合
物の分子量は、ＧＰＣ法による（ポリスチレン標Ｑ−）
数平均分子ｉｉＭｎでは３．００　ｘ　１’（１２〜２
．００　ｘｌＯソ重量平均分子量）ｈでは５．０Ｏｘ１
０２〜４．０ＯｘｌＯ５が用いられ、より好ましくはＭ
ｎが４．００　Ｘ　１０　〜１．５０Ｘ１０　、　Ｍｗ
が７．００　Ｘ　１０　−３．００　Ｘ　１０、さらに
好ましくはＭｎ５．００ｘｌＯ−１，１０Ｘ１０　、Ｍ
ｗが８．００ＸＩＯ〜２．００Ｘ１０　である。

Ｍｎが２．００　ｘ　１０　より大きくかつＭｗが４．
０ＯＸ１０３より大きいポリヒドロキシフェノール重合
体のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを使
用した場合は、ポジ原稿フィルムのフィルムエツジ跡、
いわゆる貼り込み跡が顕著に残存し、一般のポジ平版印
刷版材料用消去液では簡単に消去することは難しい。

一方、Ｍｎが３．００Ｘ１０　より小さくかつｈが５．
００×１０２より小さいポリヒドロキシフェノール重合
体の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを使
用した場合は、現像性の向上、貼り込み跡の現像液によ
る除去、その消去液による消去の効果は顕著であるもの
の、現像液の過度の除去性が発揮されて画像部の損失を
招き、また画像部の耐処理薬品性が悪くなる傾向にあり
、好ましくはない。

これらの適度の現像性、耐処理薬品性の両方を／１Ｍ足
できるポリヒドロキシフェノール重合体の好ましい例は
、上記分子量範囲のレゾルシンヘンズアルデヒド樹脂、
メチルレゾルシンベンズアルデヒド、ピロガロール・ア
セトン樹脂であり、より好ましくはピロガロール・アセ
トン樹脂である。

これらポリヒドロキシフェノール重合体の０−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステルはつぎに示す合成法に
より容易に得られる。

ポリヒドロキシフェノールの重合体を適当な溶媒、例え
ばジオキサン等に熔解させてこれに０−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸クロライドを投入し、炭酸アルカリを
当量点まで滴下することにより容易にエステル化し、合
成される。

このエステル化体の０１１基に対する０−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸クロライドの縮合率は（ＯＨ基１個
に対する％）　２０〜８０％が好ましく、より好ましく
は２５〜７０％、さらに好ましくは３０〜６０％である
。

このエステル化体の分子量は、０１１基の縮合率により
若干変動するが、概してＯ１＋基の縮合率２０モル％か
ら７０モル％のエステル化体については、Ｍｎが５．０
０　Ｘ　１０２−２．６０　Ｘ　１０’？’ＭＷカフ、
００　Ｘ　１０２〜４．８０　Ｘ　１０３が好ましく、
より好ましくはＭｎが６．００Ｘ１０〜２．４゜ｘ　１
０３テＭｗカ９．００　Ｘ　１０　〜４．００　Ｘ　１
０　Ｔ：ある。さらに好マシ＜　ハＭｎカフ、００　Ｘ
　１０　〜２．１ｏｘｌｏ３テＭｗが１．００Ｘ１０　
〜３．６０Ｘ１０　である。

このエステル化体の感光層中におりる含有量は、その種
類によっても異なるが、概して５〜４０重量％が好まし
く、より好ましくは１０〜３０重量％である。

本発明に用いられる（Ｂ　）ノボラ・ツク樹脂は、アル
カリ可溶性ノボラック樹脂が好ましく用いられる。例え
ばフェノールホルマリンノボラ・ツク樹脂、ｍ−タレゾ
ールホルマリンノボランク樹脂、ρ−クレゾールホルマ
リンノポラック樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール
混合ホルマリンノボラック樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性キ
シレン樹脂及び特開昭５５−５７８４１号公報に記載さ
れているフェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール
混合のホルマリンノボラック樹脂等が好ましく用いられ
る。

上記のノボラック樹脂のうち、より好ましくは比較的分
子量が大きいｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール混合ホル
マリンノボラック樹脂、フェノール・ｍ−クレゾール・
ｐ−クレゾール混合ホルマリンノボラック樹脂が綜合的
に優れた性能を示し、好ましく用いられる。また、さら
に好ましくは、フェノール・ｍ−クレゾール・ρ−クレ
ゾール混合ホルマリンノボラック樹脂である。

上記ノボラック樹脂の分子量は（ポリスチレン４Ｍ　ｙ
ｌ！　）好ましくは数平均分子量Ｍｎが８．０ＯＸ１０
２〜５．００Ｘ、１０　、重量平均分子材りが３．０Ｏ
Ｘ１０３〜２．００×１０、より好ましくはＭｎが１．
００Ｘ１０　〜３．００Ｘ１０３、Ｍｗが５．００Ｘ１
０　〜１．５０Ｘ１０　である。

上記ノボラック樹脂の感光層全組成物中に含まれる含有
量は、その種類によっても異なるが６０〜９５重量％が
好ましく、より好ましくは７０〜９０重滑％である。

本発明をポジ型平版印刷版材料とし°ζ供給するにあた
っては、その外、露光可視画付与剤及び色素が一般的に
添加される。露光可視画付与剤としては、露光により酸
を発生する物質、色素としてはこの酸と塩を形成する化
合物を用いるのが一般的である。

露光により酸を発生ずる化合物としては、下記一般式■
又は■で示されるトリハロアルキル又はジアゾニウム塩
化合物が好ましく用いられる。

一般式１ （Ｘａは炭素原子数１〜３高のトリハロアルキル基、Ｗ
はＮ、、Ｓ、５ｅＳＰ、、ＺはＯ，Ｎ、Ｓ、ＳＰ、Ｙは
発色団基を存し、かつＷとＺを環化させるに必要な非金
属原子群よりなる基を示す）一般式■ （Ａｒはアリール化合物、Ｘは無機化合物の対イオン） 具体的には、例えばＩのトリハロアルキル化合物として
は、下記一般式■、■、■で表される化合物が含まれる
。　゛ ノ １１Ｉ Ｘ？・。、ｃ　＋　？　＝　ｃ馳ｉ 一般式Ｉｔ１ ０、 ロアルキル基、Ｂは水素原子、又はメチル基、Ａは置換
若しくは非置換アリール基又は複素環式基を表し、ｎは
０、ｌ又は２である） 具体的例示化合物としては、一般式■とじては（１） 合物、特開昭５４−−７４７２８号公報に記載されてい
る２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル
）−１，３，／Ｉ−オキカシアゾール化合物等が挙げら
れる。

また、一般式１■、■の化合物としては、特開昭５３−
３６２２３号公報に記載されている４−（２，４−ジメ
トキシ−４スチリル）−６−ドリクロルメチルー２−ピ
ロン化合物、２．４−ビス−（トリクロルメチル）　−
６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−＋−リアジン化合物、
２１４−ビス−（トリクロルメチル＞　−６−ｐ−ジメ
チルアミノスチリル−５−トリアジン化合物等が挙げら
れる。

一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露光によって強
力なルイス酸を発生ずるジアゾニウム塩が好ましく、対
イオン部分としては無機化合物の対イオンが推奨される
。具体例とし°ζは、ジアゾニウム塩のアニオン部分が
フッ化リンイオン、フン化ヒ素イオン、フッ化アンチモ
ンイオン、塩化アンチモンイオン、塩化錫イオン、塩化
ビスマスイオン及び塩化亜鉛イオンの少なくとも１種で
ある芳香族ジアゾニウム塩であり、好ましくはバラジア
ゾフェニルアミン塩である。

上記露光可視画イ１与剤の全感光層組成物中の含まれる
量は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜２ＯＮ
量％、より好ましくは０．２〜１０重量％である。

これらトリハロアルキル基を存する化合物を感光層に添
加するとその添加のないものに比べ、ポリヒドロキシ樹
脂の分子量変化による消去性の良悪の変化がより顕著に
なり、興味深い。しがしその因果関係は明らかではない
。

一方色素としては一般に公知の酸により塩を形成する化
合物であればいずれでも使用可能であり例えばトリフェ
ニルメタン系染料、シアニン染料、ジアゾ染料、スチリ
ル染料等が挙げられる。具体的にはビクトリアピュアブ
ルーＢＯ、エナルハイオレソト、クリスタルバイオレソ
ｌ−、ブリリアントグリーン、ヘイシソフックシン、エ
オシン、フェノールツクレイン、キシレノールブルー、
コンゴーレフド、マラカイトグリーン、オイルブルー＃
６０３、オイルピンク＃３１２　、クレゾールレッド、
オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナ
フトキノン、ロイコマラカイトグリーン、ロイコクリヒ
タルハイオレソト等が挙げられる。この色素の添加量は
感光層の全組成物中で約０．０１〜１０重量％が好まし
く、よ好ましくは０．０５〜８重量％である。

本発明のポジ型平版印刷版材料の感光層組成物中には、
その他種々の目的に応して各種の添加剤を加えることが
できる。例えばそ塗布性を向上させるために、セルロー
スアルキルエーテル、フッ素系界面活性剤、シリコーン
系化合物等の界ｉ’／ｉｉ活性剤、増感剤として酸無水
物、例えば無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水テト
ラヒドロフタル酸、無水フタル酸等、また、塗膜の物性
改良剤としてリン酸エステル、フクル酸エステル、ポリ
ヒニルブチルエーテル等の可塑°剤等、また、画像の印
刷インク着肉性を高めるために、峠水性基を有する各種
添加剤、例えばｐ−オクチルフェノール・ポルマリンノ
ボラック樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・ポルマリン
ノボランク樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・ヘンズア
ルデヒド樹脂、ロジン変性ノボラック樹脂等の変性ノボ
ランク樹脂、また、さらにこれら変性ノボラック樹脂の
０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル（ＯＨ基
のエステル化率２０３７０モル％）を添加して用いるこ
とができる。これらの添加剤の含有量はその種類と目的
によって異なるが、概してその添加・量は感光層の全組
成物に対して０．０１〜２０重量％、々ｆましくは０．
０５〜１０重量％が適当である。本発明の平版印刷版祠
料の感光層は用途によっも異なるが一般的に固形分とし
て０．５〜３．０　ｇ　／ｎ（が適当である。

上記感光層組成物は、各種溶媒、例えばメチル（エチル
）セロソルブ、メチル（エチル）セロソルブアセテ−１
・等のセロソルブ灯１、ジメチルボルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサ
ノン、トリクロロエチレン等の塗布溶媒に熔解させた塗
料を後述の砂目立てされ、陽極酸化されたアルミニウム
板の支持体上に塗布乾燥させることにより形成される。

かくして得られた平版印刷版材料の使用に際しては、公
知の方法が適用され、ポジ型フィルムを密着させ、超高
圧水銀灯、メタルハライドランプ等で露光し、メタケイ
酸ソーダ、メタケイ酸カリ、リン酸ソーダ、カセイソー
ダ等のアルカリ水溶液にて現像され、印刷版として供給
される。また必要に応じてバーニング処理を施される。

このようにして作成された平版印刷版は枚用、オフ輪用
印刷機に使用される。

本発明の平版印刷版材料に使用されるアルミニウム板と
して、ば、純アルミニウム板又はアルミニウムを主成分
とする。アルミニウム板又はアルミニウム合金板（以下
単にアルミニウム板という）の表面は、油脂、サビ、ゴ
ミ等により汚染されているので、電解粗面化に先立らア
ルミニウム板を常法にしたがって油脂洗浄を行っておく
のが望ましい。例えば、トリクレン、シンナーなどによ
る溶剤脱脂、クロシンとトリエタノールアミンなとによ
るエマルジョン脱脂、濃度１〜１０％の苛性ソーダ水溶
液に２０〜７０℃で５秒〜１０分浸漬し、脱脂のみでは
除去できない汚れ、自然酸化皮膜を除去し、ついで濃度
１０〜２０％の６ｒｉ酸又は硫酸水溶液に１０〜５０℃
で５秒〜５分浸漬し、アルカリエツチング後、中和及び
スマットの除去を行う方法等が挙げられる。

本発明に使用されるアルミニウム板の粗面化方法として
は、一般に公知のブラシ研磨法、ボール研磨法、電解研
磨法、化学研磨法が通用されるが電解粗面化方法が好ま
しく、また、電解粗面化をする際の浴としては塩酸浴、
硝酸浴の使用が好ましいが、より好ましくは硝酸を主成
分とするものである。

電解粗面化法としては、例えば特開昭５３−６７５０７
号公帽には、硝酸系電解液の浴中で特殊交流波形を用い
て電解オ′１（固化処理をする方法で任意の砂目形状を
得・ることができることが記載されている。

また、特開昭５６−４７０４１号公報には電解粗面化処
理された表面に生成したスマットをアルカリ等によりエ
ツチングすると、形成された砂目が破壊され、電解粗面
化処理により向上させた保水性及び両側方を低下させて
しまうことがあるが、電解粗面化処理の際硝酸を主とし
た浴を用いることによりこれらの問題を解決することが
できることが示されている。また、その際の製造法とし
て電圧２〜３０ボルト電流密度１０〜８０Ａ　／　ｄｉ
　、電気量１００〜１８０００クーロン／ｄ％の条件が
好ましいと記載されている。また、特開昭５７−１７０
７９７号公報には、本機用ポジ型平版印刷版の支持体と
しては優れた保水性や高耐刷力を要求されるため、ピッ
トの径が均一にそろっζおり、しかも深い砂目形状のも
のが望まれるが、その粗面化方法としζは電解粗面化法
が好ましく、特に硝酸浴により電解粗面化したものが上
記保水性、高耐刷力を八尾させることができる、と記載
されている。その製造方法としては好ましくは交流を用
い、硝酸謂度は０．１〜０．５モル／ｌ、好ましくは０
．２〜０．４モル／ｌ、温度は２０〜４５℃、好ましく
は２５〜４０℃、電流密度は２０〜２０ＯＡ／ｄ　％、
時間は１０秒〜３分の範囲から選ばれる、と記載されて
いる。

硝酸浴による電解粗面化方法は、上記方法も好ましいが
、最も好ましい方法として特開昭５５−２５３８１号公
報に記載されている方法である。具体的には、正弦波交
流電流をサイリスクで位相制御した電流を用い、位相制
御角を通當１０〜１７０度、最も好ましくは９０〜１５
０度の範囲にしたものである。

サイリスクで位相制御した電流は直接あるいは審決にし
たがって変圧器を通した後に電解粗面化に用いられる。

電解浴としては硝酸を５〜３０ｇ／ｌ含有する水溶液又
は塩化水素を５〜２５ｇ／ｌ！と硝酸を５〜３０ｇ／β
含有する水溶液である。また電流密度（所要電流／電極
密度）は２０〜２０ＯＡ／ｄ　ｒＪの範囲であることが
好ましい。時間はあまり短過ぎても長過ぎても好適なア
ルミニウム板を得られないので１０〜１７０秒の間の範
囲にあることが好ましい。この所要時間は極めて短く、
したがって高い生産性を期待することができる。なお、
温度は３５℃未満、好ましくは２０〜３０℃の範囲が良
い。

上記の如く硝酸浴による電解粗面化法によってｉＭられ
るようなアルミニウム板を使用した平版印刷版のように
、高耐刷力、耐処理薬品性の優れたものほど上記の貼り
込み跡の消去を困難にする傾向にあるので、本発明にお
ける一定範囲のポリヒドロキシ化合物を用いる意味が大
きくなる。

他の機械的方法、例えばボールグレイニング法、ワイヤ
ーグレイニング法、ブラシグレイニング法、その他化学
的方法、例えばアルカリエツチング等で得られたアルミ
ニウム板は本発明に用いられる感光層の樹脂に対する接
着性においてかなりの程度で劣り、したがってこれらの
機械的又は化学的処理を施されたアルミニウム板を用い
た平版印刷版は、上記貼り込み跡の消去性の問題は少な
い。

しかしながら、耐刷力、保水性の点で、硝酸浴による電
解粗面化を施したものに比べ著しく劣っている。

上記のようにして得られた電解粗面化されたアルミニウ
ム板の表面に生成するスマットを除去するため必要に応
じて水洗及びアルカリエツチングなどの処理をすること
も一般的に好ましい。例えば特公昭４８−２８１２３号
公報に記載されているアルカリエツチング法、特開昭５
３−１２７３９号公報に記載されている硫酸デスマット
法による処理方法が挙げられる。

電解粗面化法等により粗面化された表面は、耐刷力、実
効感度、耐摩耗性、耐薬品性、保水性の・向上のために
陽極酸化により酸化皮膜処理を施すことが好ましい。具
体的には硫酸及び／又はリン酸等の濃度１０〜５０％の
水溶液で電流密度１〜１〇八／ｄ　ｎ（で電解する方法
が好んで用いられる。また、米国特許第Ｌ４１２，７６
８号公報の明細書に記載されている硫酸中で高電流密度
で行う方法及び米国特許第３，５１１，６６１号明細初
−の記載されているリン酸を用いた方法等が好んで用い
られる。このように硝酸浴による電解粗面化処理を施し
たアルミニウム板をさらに必要に応じて熱水により封孔
処理を行うことも好んで用いられる。

発明の詳細 な説明したように、本発明によれば、砂目布てした後陽
極酸化したアルミニウム板に分子量が一定範囲のポリヒ
ドロキシフェノールとケトン又はアルデヒドとの重縮合
樹脂と、ノボラック樹脂を含有する感光層を形成したの
で、貼り込み跡が生じても現像液で除去されやすいため
残留することが少なく、これが残留しても劇薬を含まな
い一般用の消去液で容易に消去できる。そのためこの貼
り込み跡を完全に除去した印刷版を用いて印刷された印
刷物には地汚れが発生し難い。また、感光層の上記樹脂
の適度の分子量に基づく比較的良い溶解性のため現像性
が良く、感度も良好であるとともに、印刷版の画像部の
耐刷性及び耐処理薬品性も実際の印刷上は問題なく良好
に保つことができる。

実施例 以下本発明の詳細な説明するが、本発明はされらに限定
されるものではない。

合成例１ ピロガロール１００ｇ、アセトン１４００ｇをウオーク
ハス中にセントした３頭コルヘン中に投入し、窒素ガス
を吹き込め、窒素置換を行なった後、オキシ塩化リン１
０ｇを一度に投入し、重縮合反応を行なった。なお、反
応温度は高い力が好ましく、オキシ塩化リン投入と同時
に還流状態になるように、ウォータハスの温度を設定す
る。約５時間反応後、反応液を室温まで冷却さゼた後、
水１５Ａ中に強力に攪拌しながら徐々に投入し、生成し
た重合物を沈澱さゼる。

析出した樹脂を濾取し、水にてｐＨがほば７の中性にな
るまで洗浄を行なう。濾取物は４０℃以下にて乾燥を行
なう。このようにして淡かっ色状の樹脂１３０ｇを得た
。（融点１７５〜１８３℃）この樹脂の分子量をＧＰＣ
（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー、日立６３
５型、カラム５ｈ６ｄｃｘ　Ａ３０４　、八８０３、八
８０２の直夕１］）にてポリスチレンを標準として測定
を行なった。数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍ−の
算出は柘植等日本化学会誌、１９７２　（４）　、８０
０に記載の方法により、オリゴマー領域のピークを均す
（ピークの山と谷の中心を結ぶ）方法にて行なった。そ
の結果、Ｍｎは１．１４Ｘ１０′、Ｍｗは１．７３Ｘ１
０３であった。

次にこの樹脂６０ｇをジオキサン７２０　、ｍ　１に溶
解させ、０−ナフトキノンシアシト−５−スルホニルク
ロライＦ’１４６ｇを投入し、溶解後、炭酸カリ水溶液
（１３Ｗｔ／誓ｔ％）　１１５　ｇを滴下し、４０〜５
０℃で約１時量線合反応を行なわせた後、反応液を大量
の希塩酸水中（ｉｔ！！塩酸１３ｎｌ、水１１）に投入
し、沈澱した樹脂を濾取し、乾燥した。ピロガロール・
アセ１−ン樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸
エステル５６ｇの黄色粉末樹脂が得られた。分１ｆの結
果、０１１機の縮合率は、４７モル％であった。

ポリヒドロキシ樹脂と同様に分子量を測定したところ、
Ｍｎは１．９９Ｘ１０　、　Ｍｗは２．９５Ｘ１０　で
あ−２た。

合成例２ 合成例１で得られたピロガロール・アセトン樹脂の０−
ナフトキノンシアシトスルボン酸エステルの縮合率を変
えるために、０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニ
ルクロライドの仕込量を１４６ｇから９７．２ｇに減量
し、その他は合成例１と同様の処方で合成し、４３ｇの
ピロガロール・アセトン樹脂の０−ナフトキノンジアジ
ドスルボン酸エステル樹脂を得た。ＯＨＲの縮合率は３
２モル％であった。合成例１と同様に分子量を測定した
結果、Ｍｎは１．８５×１０、軸は２．８５Ｘ１０　で
あった。

合成例３ 合成例１のピロガロール、アセトンの量をそれぞれ５０
ｇ　、１０００ｇ　、オキシ塩化リンの量を７ｇに変え
て、合成例１と同様に縮合重合を行なった。

淡かっ色粉末状樹脂６６ｇ（融点１６８〜１７５°Ｃ）
が得られた。

合成例１と同様に分子量を測定しところ、ＭｎはＴ、、
！１０ＸＩＯ、Ｍｗは１．１０Ｘ１０”であった。

次にこの樹脂を合成１と同様に同量採取し、合成例１と
同様に縮合反応を行ない、ピロガロール・アセトン樹脂
の０−ナフトキノンシアシトスルホン酸エステル５５ｇ
を得た。分析の結果、ＯＨ基の縮合率は４６モル％であ
った。また、ＧＰＣ測定の結果、０−ナフトキノンシア
シトスルボン のＭｎは１．５３Ｘ１０３、Ｍｗは１．８０Ｘ１０３で
あった。

合成例４ 合成例１のピロガロール、アセトンの量を１５０ｇ　、
５００　ｇ　、キシ塩化リンの量を１５ｇにそれぞれ変
え、合成例１と同様に縮合重合を行なった。淡いかっ色
粉末状樹２００ｇ（融点１８０〜１９０℃）が得られた
。ＧＰＣにより分子量測定を行なった結果Ｍｎは１．４
５Ｘｌ（１３、ｔｈは２．８３Ｘ１０３であった。

次にこの樹脂を合成例２と同様に同量サンプリングし、
Ｃ〜ナフトキノンジアジド−５−スルボニルクロライド
と縮合を行なわせ、ピロガロール・アセトン樹脂の０−
ナフトキノンジアジドスルボン酸エステル樹脂４２ｇを
得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果、Ｍｎは２．ＯＯ
ＸｌＯ　、Ｍｗば３．２０Ｘ１０’であった。

合成例５ 合成例１のピロガロール、アセトンの量を１５０ｇ　、
１５０　ｇ　、オキシ塩化リンの量を２０ｇに変え、　
−合成例１と同様に縮合重合を行なった。なお、この合
成例５の場合は、オキシ塩化リン投入後、約１時間室温
にて縮合重合反応を行なわせ、以後温度を上昇させ還流
状態にした。

約６時間反応後、合成例１と同様に水中に沈澱させ、淡
かっ色粉末状樹脂１９５ｇ（融点１８５〜１９５℃）を
得た。ｃｐｃによる分子量の測定の結果、Ｍｎは１．７
０Ｘ１０　、Ｍｗは３．２０Ｘ１０　であった。

次にこの樹脂を合成例２と同様に同量サンプリングし、
０−ナフトキノンシアシト−５−スルボニルクロライド
と縮合を行なわせ、ピロガロール・アセトン樹脂の０−
ナフトキノンシアシトスルボン酸エステル樹脂４３ｇを
得た。ＧＩ’Ｃによる分子量測定の結果、Ｍｎは２．３
０Ｘ１０　、Ｍｗは３．７０　Ｘ　１０　であった。

合成例６ レゾルシン４３．６ｇ　、メタノール１３０ｇをウオー
クハス中にセントした３頭コルヘン中に投入し、レゾル
シンが溶解した後、ベンズアルデヒド３９ｇを加え、さ
らに濃塩酸０．２５　ｍｌを加え、約１０分後メタノー
ルが還流するように加温コントロールを行なう。還流が
始まって約２時間後反応液を約２４の水中に滴下し、濾
取し、水洗を行なって室温に乾燥させる。淡かっ色粉末
状樹脂５６ｇが得られた。合成例１と同様にＧＰＣによ
る分子量測定を行なった結果、Ｍｎは７．８０Ｘ１０２
、Ｍｗは９．９０　Ｘ　１（１２であった。また、浸透
圧法による分子量測定の結果Ｍｎは５．８０　Ｘ　１０
　テあった。

次にこの樹脂６６ｇをジオキサン７２０　ｍｌに熔解さ
せ、０−ナフトキノンジアジド−５−スルボニルクロラ
イド９０ｇを投入し、熔解後、炭酸カリ水溶液（１３Ｗ
ｔ／旧％）　２１３　ｇを滴下し、４０〜５０゛Ｃで約
１時間反応させた後、合成例１と同様に大量の希塩酸水
中に投入し、濾取し、１３２ｇのレゾルシン・ベンズア
ルデヒド樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステル樹ｊ指がｆ、ｌられた。ＧＰＣによる分子量測定
の結果、Ｍｎば１．５５ｘｌＯ’　、　Ｍｗは１．７８
Ｘ１０　であった。

合成例７ 合成例６で得られたレゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂
の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルの縮合
率を変えるために、０−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホニルクロライドの仕込量を９０ｇから６０ｇに減量
し、その他は合成例６と同様に合成した。１０５ｇの樹
脂が得られた。

上記と同様に分子量を測定した結果、Ｍｎは１．４３Ｘ
ＩＯ３、Ｍｗは１．６０　ｘ　１０　であった。

比較合成例１ 特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている方法に
より、５０ｇのピロガロールを３５０ｇのアセトンに溶
解し、オキシ塩化リン５ｇを加え、室温で２４時間反応
を行なった。反応後人量の水中に反応液を滴下し、濾取
、水洗を行なった。

ＧＰＣによた分子量測定を行なったとごろ、Ｍｎは２．
０ＬＸ１０　、、　Ｍｗは４．ＯＬ　ｘ　１０　であっ
た。

次にこの樹脂を合成例２と同様の処方により〇＝ナフト
キノンジアジドー５−スルホニルクロライドとの縮合反
応を行なわせ、ピロガロール・アセトン樹脂の０−ナフ
トキノンジアジドスルボン酸エステルを得た。

ＧＰＣによる分子量測定を行なったところ、Ｍｎは２．
７０Ｘ１０　、Ｍｗは４．９０Ｘ１０”であった。

比較合成例２ 合成例１のピロガロール、アセトンの量を１００ｇ　、
４０００ｇ　、オキシ塩化リンの量を２ｇに変え、合成
例１と同様にして縮合重合を行なった。

約４時間反応後、大量の水中に沈澱させ、淡かっ色の粉
末ないしアメ状の樹脂９０ｇを１ｆた。（融点１２０〜
１４０℃） ＧＰＣによる分子量はＭｎが２．９９ＸＩＯ、Ｍｗが４
，９８×１０２であった。

次にこの樹脂６０ｇを合成例１と同様に０−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホニルクロライドと縮合させ、ピ
ロガロール・アセトン樹脂の０−ナフトキノンジアジド
スルホン酸エステル樹脂４０ｇを得た一実施例１ 厚さ０．２４龍のアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中で、６０℃で１分間
脱脂処理をした後、０．３モル／７！の硝酸水溶液中、
３０℃で交流、電流密度５０Ａ　／ｄ　ｒｒｒで３０秒
間電解研磨処理を行なった。ついで、５％苛性ソーダ水
溶液中で６０°Ｃ１１０秒間のデスマット処理をした後
、２０％硫酸溶液中で２０℃、３Ａ／ｄ％で１分間陽極
酸化処理を行なった。つづいて８０℃の温水で２０秒間
、熱水封孔処理を行い、平版印刷版材料用支持体のアル
ミニウム板を得た。

次にこのアルミニウム板に下記の感光液をホアラーによ
って塗布し、乾燥した。

感光液 合成例１の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル樹脂　１　重量部 フェノールとｍ−ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒ
ド共重縮合樹脂（Ｍロー、２５．’、、ｘｌＯ３、Ｍｗ
　１．０３×１０、特開昭５５−５７８４１号公報の実
施例１に記載のちの）３．５重量部 ２−トリクロロメチル−５−〔β−（２”−ヘンゾフリ
ル）ビニル）−Ｌ３，４−オキサジアゾール０．０３重
量部 ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ （保土ケ谷化学社製）０．１重量部 ｐ−ブチルフェノールーヘンズアルデヒドノポランク樹
脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル（Ｏ
Ｈ基の縮合率５０ｍｏ１　％、Ｍｎ　９．５０　ＸＩＯ
２開１．３９Ｘ１０　）　０．０９重量部メチルセロソ
ルブ　２７重量部 乾燥後の感光層の塗布膜厚は２４ｍｇ／ｄ　ｒｒｌであ
った。かくして得られたポジ型平版印刷版材料に、厚さ
１００　μのフィルム上に厚さ１００μの網点画像のフ
ィルムの多数と網点チャートを貼り込んだポジフィルム
を密着させ、２に一メタルハライドランプを用い８．０
ｍＷ　／ｄ　ｇ、距離１ｍで、時間１００秒、１１９秒
及び１４０秒間の３種について露光を行った。

いずれの試験片も露光後、直ちに鮮明な画像が目視にて
判読できた。次にｐｓ版期用ポジ型現像液５ＤＰ−１”
　（小西六写真工業＠製）の７倍希釈液を用いて２５℃
、４５秒間現像処理を行なった。現像後、露光部は完全
に溶出したが、原稿フィルムに網点フィルムを貼り込ん
だフィルムの工、ジ１１ｉ分は赤味がかったレジストが
残存していることが認められた。

この貼り込み跡を特開昭５５−１２１４４７号公報に記
載されているラクトン、カルヒトールを主溶剤とし、フ
ン酸を含まない無公害消去液にて消去した。

かくして得られた印刷原版を現像インキ盛りを行い、貼
り込み跡の消去性をモ′「認したところ完全に消えてお
り、さらにオフセント印刷ｖ８１（ハイデルベルグＧＴ
Ｏ５２）にセットしく５％イソプロパツール湿し水使用
）印刷したところ、フィルムの貼り込み跡の除去跡にイ
ンクが着肉することもなく、ツヤとボリウムのある印刷
物が２０万枚得られた。

一方、耐刷力を向上させるため、同様の方法で現像処理
した平版印刷版材料を前整面液°“ＢＣ−３”（富士フ
ィルム社製造）で処理後２５０　”Ｃにて８分間加熱す
ることによりバーニング処理を行い強度の高いポジ型平
版印刷版を得た。

次にこのポジ平版印刷版を上記印刷版と同様に印刷機に
かけて印刷を行ったところ、貼り込み跡の除去跡にイン
クが着肉することもなく、良好な印刷物が３０万枚得ら
れた。

次に現像性をしらべるために、上記の“ＳＤＲ−１の７
倍希釈の現像液に前面露光した平版印刷版材料を現像液
１ｚ当たり、２．５　ｒＩ？現像処理し、現像液を疲労
させ、再度ポジ原稿を密着露光した平版印刷版材料を」
二記と同様の条件で現像処理をした。

その結果、新鮮な７倍希釈の現像液で処理した平版印刷
版と同様、非画像部に現像不良による汚れのない平版印
刷版が得られた。

また、オーバ現像による耐性をしらべるため、」二記“
５ＤＰ−１”現像液の５倍希釈液で２５℃、９０秒間現
像処理を行なったが、網点部、画像部のレジストのヤラ
レ（損傷）等は認められなかった。

また耐処理薬品性（例えば５％のイソプロパツール湿し
水）も良好な結果を得た。

上記各種評価結果を表１に示す。なお評価法は後述の通
りである。

実施例２ 合成例３の０−ナフトキノンシアシトスルホン酸エステ
ル樹脂を用いて、実施例１と同様に操作して評価を行な
った。その結果を表１に示す。

実施例３ 合成例４の０−ナフＩ・ギノンンアシ１〜スルポン酸エ
ステル樹脂を用いて、実施例１と同様に繰作し同様に評
価した。その結果を表１に示す。

実施例４ 合成例５の０−ナフトキノンシアシトスルホン酸エステ
ル樹脂を用いて、実施例１と同様に操作して同様に評価
した。その結果を表１に示す。

比較例１ 比較合成例１の０〜ナフトキノンジアツトスルボン酸エ
ステル樹脂を用いて、実施例１と同様に操作して同様に
評価した。その結果を表１に示す。

（この頁以下余白） 表　１ なお、表中実効感度は原稿網点４９．１％のチャートに
より、５０秒、７０秒、１００秒、１４０秒、２００秒
の露光時間に割り振り露光し、それぞれの網点再現をエ
リアダックにより面積を測定し、１０％点減りになる露
光１’；５１ｉ、’＋ｌ　（秒）を逆算する。また、耐
処理薬品性は湿し水（イソプロパツール２４％）に２４
時間浸漬後目視判定し、貼り込み跡消去跡の淵の汚れは
現像インク、印刷インクの着肉を目視判定した。

表１の結果から明らかのように、本実施例に使用される
分子量の比較的低い一定範囲のポリヒドロキシ樹脂を幹
ポリマーに使用したＯ−ナフトキノンジアジドスルボン
酸エステル樹脂を用いたポジ型平版印刷版拐料は実効感
度も高く、現像性も良く、現像不良による汚れもない。

一方、フッ酸を含まない消去液でも十分にフィルムの貼
り込み跡を消去することが可能であり、かつこの平版印
刷版材料から作成された平版印刷版は耐刷力も優れてい
ることがわかる。

実施例５ 合成例２の０−ナフトキノンシアシトスルホン酸エステ
ル樹脂を用いて、実施例１と同様にして同様に評価した
ところ、実施例１と同様な結果が得られた。

実施例６ 実施例１で使用したアルミニウム仮に以下に示す感光液
を実施例１と同様に塗布した平版印刷版材料について、
実施例１と同様に操作して同様の評価を行なった。

感光ン夜 合成例６０）ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸コニ
ステル　０．８重量部 フェノールとｍ−ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒ
ド共重縮合樹ＩＩＩ　（Ｍｎ　１．２５　ｘｌＯ、Ｍｗ
　１．０３×１０、特開昭５５−５７８４１号公報の実
施例１に記載のもの）　３．７　重量部 ２−トリクロルメチル−５−（β−（２゛−ヘンゾフリ
ル）ビニル）−Ｌ３，４−オキサジアゾール０．０３重
量部 クリスタルハイオレソト （採土ケ谷化学社製）０．０３重量部 ρ−プチルフェノールーホルマリンノポラノク樹脂の０
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル（０１１基
の縮合率５０ｍｏ　Ｉ　％、Ｍｎ　９．５Ｘ１０　、Ｍ
ｗ　１．３９ＸＩＯ）　０．０’９重量部 メチルセロソルブ　２６　ｆｆｉ量部 実部実施例１様、フィルムの貼り込んだエツジ部の貼り
込み跡の消去性も良好であり、ノ＼−ニング処即した印
刷版においてもその消ノよ跡にインクが着肉する故障も
なく、ツヤとホリュームのある印刷物が３０万枚得られ
た。

実施例７ 実施例６で使用した合成例６の樹脂の代わりに合成例７
の樹脂を用いて、実施例６と同様に操作して同様に評価
したところ、フε施例６と同様の良い結果が得られた。

比較例２ 比較合成例２の樹脂を使用し、実施例１と同様の感光液
で実施例１と同様にして平版印刷版材料を作成し、実施
例１と同様に操作して評価したところ、実効感度、フィ
ルムはりこ跡の消去性は優れていたものの、網点の着肉
不良、オーバ現像での画像部のレジストのヤラレ＜？ｊ
Ｊ：食）が発生し、この印刷版により印刷された印刷物
は良好なものは得られなかった。

比較例３．４．５ 実施例１、実施例４、比較例Ｉにおいて、それぞれで使
用した感光液の中から２−トリクロルメチル−５−〔β
−（２゛　ヘンジイル）ビニル）　１，３．４オキサジ
アゾールを除いた感光液でそれぞれの実施例、比較例に
対応させて同様に操作して同様に評価し、それぞれ上記
実施例１、実施例４、比較例１のそれぞれに対応する比
較例３、比較例４、比較例５についての結果を表２に示
す。

表２の結果から、露光可視画剤を除くと、フィルムの貼
り込み跡の消去性が比較的向上することがわかる。ずな
わら、露光可視画剤を添加することによって、比較例１
かられかるように貼り込み跡の消去跡に対するインク着
肉汚れが多くなることから、貼り込め跡の消去が完全に
は行なわれていないことが窺われ、これは露光可視画剤
の感光層への添加は貼り込み跡の消去性を困難にするが
、上記実施例ではこの貼り込み跡の消去は容易であった
ことを考え併せると、感光層に用いるポリマーヒトし１
キシ樹脂の分子量が大きなものでは貼り込み跡の消去は
しにくくなることがわかる。

なお、露光βＪ視両画性１ｊヒない平版印刷版材料は一
般用の使用には不向きである。

表　２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）砂目立てされた表面を陽極酸化したアルミニウム
   板上に、 〔Ａ〕　二数平均分子量が３．ＯＯＸ’ｌＯ２から２．
   ００ｘ１０３、重量平均分子量が５．０ＯＸ１０２から
   ４．００ｘｌＯ３のポリヒドロキシフェノールとケトン
   又はアルデヒドとの重縮 合樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル 〔Ｂ〕　二ノボラック樹脂 を含有する感光層を有することを特徴とするポジ型平版
   印刷版材料。 （２）〔Ａ〕が数平均分子量４．００Ｘ１０　から１．
   ５０Ｘ１０、重量平均分子ｉｔ７．ｏＯＸ１０２から３
   ．００Ｘ１０３のポリヒドロキシフェノールとケトン又
   はアルデヒドとの重縮合樹脂の０−ナフトキノンジアジ
   ドスルホン酸エステルであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のポジ型平版印刷版材料。 ＜３１（Ｂ）がフェノールと、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
   レゾール混合クレゾールからな共縮重合樹脂であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポジ型平版印
   刷版材料。 （４）感光層がトリハロアルキル化合物又はジアゾニウ
   ム塩化合物を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載のポジ型平版印刷版材料。