JPH027055A - 感光性平版印刷版の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性平版印刷版の処理方法に関するものであ
り、更に詳しくはバインダとして付加重合系ポリマー、
重縮合系ポリマー及び／又は徂付加系ポリマーを含むポ
ジ型感光性平版印刷版の処理方法に関する。

［発明の背景］ ポジ型感光性平版印刷版とは、一般に親水性支持体上に
紫外線等による露光により可溶化するインキ受容性感光
層を形成した乙のである。この感光層に画像露光を行い
現像すると、画像部を残して非画像部が除去され、画像
が形成される。平版印刷は、上記画像部が親油性で非画
像部が親水性であるという性質上の差を利用して行なわ
れる。

従来、上記のようなポジ型の感光性平版印刷版はバイン
ダとして一般にノボラック樹脂を含んでいるがこのよう
な感光性平版印刷版から得られた平版印刷版に対して、
その印刷の際、種々の処理薬品、例えば湿し水に含まれ
るイソプロピルアルコール、インキ、整面液、プレート
クリーナー等が使用されるが、上記平版印刷版はこれら
処理液に対する耐性が弱く、特に、近年増加してきたＵ
Ｖインキ印刷に用いられる紫外線硬化性のＵｖインキ及
び処理薬品（洗浄液、プレートクリーナ−類等）、特に
非画像部に付着した汚れを洗浄づ′るために用いられる
洗浄液に対しては、前記平版印刷版の耐性は甚だ不充分
である。このため、バインダとしてビニル系ポリマー、
アクリル系ポリマー等の付加重合系ポリマー又は重縮合
系ポリマ、重付加系ポリマーを用いて上記耐薬品性を向
上させる種々の試みがなされている。

しかしながら、上記のようなバインダを用いた感光性平
版印刷版を像様露光して通常の現像液にて現像処理した
場合、得られる感度値が非常に低いという欠点に加え、
現像液中に不溶物が発生し、これが平版印刷版の搬送ロ
ーうに付着し、ノズルを詰まらせ、しかもフィルターの
目詰りを発生させる等の問題が生じている。例えば、特
公昭５２−２８４０１号、同５２−４１０５０号、同５
Ｂ−２９２６１号等各公報にはフェノール系水酸基を有
するビニル系ポリマーを含む感光性組成物を用いた感光
材料をメタケイ酸ナトリウム水溶液又はリン酸ナトリウ
ム水溶液から成る現像液で処理する方法が記載されてお
り、また特開昭６１−２０９３９号公報にはアニオン性
ポリウレタンを含む感光性平版印刷版をメタケイ酸す１
−リウムを含む現像液で処理する方法が記載されている
が、このような方法では前記の感光性平版印刷版を処理
した場合十分な感度値が得られず、また多数枚処理によ
る疲労や空気酸化による劣化で現像能力が低下した疲労
現像液で処理した場合、印刷版の非画像部の感光層が完
全に溶解されず、この結果、地汚れが発生ずる欠点も生
じている。

更に、例えば透明ベースに写真フィルム等を多数枚貼り
込んだフィルム原稿を用いる場合、得られる印刷物に貼
り込んだフィルムのエツジ跡が発生ずるという問題点も
あった。

［発明の目的１ 本発明の目的は、優れたＬＪＶインキ印刷適性と轟い感
度値が得られる、感光性平版印刷版の処理方法を提供す
ることにある。

また、本発明の目的は現像性、特に疲労現像液に対する
現像性に優れた感光性平版印刷版の処理方法を提供する
ことにある。

更に本発明の目的は貼り込んだフィルム原稿を用いた場
合でも貼り込み跡が生じにくい感光性平版印刷版の処理
方法を提供することにある。

また本発明の目的は、処理時に不溶物の発生しない現像
液を用いた処理方法を提供することにある。

［発明の構成１ 本発明の上記目的は、砂目立てしたアルミニウム板上に
、（ａ）キノンジアジド化合物及び（ｂ）各々がフェノ
ール性水ｍ基、カルボキシル基、リン酸基及びスルホン
酸基から選ばれる基の少なくとも１つを分子内に有する
、付加重合系ポリマー重縮合系ポリマー及び重付加系ポ
リマーから選ばれる少なくとも１　Ｗ！のポリマー、を
含む感光性組成物から成る感光層を有する感光性平版印
刷版を画像露光したのち少なくともアルカリ金属珪酸塩
及び界面活性剤を含む現像液で処理することを特徴とす
る感光性平版印刷版の処理方法によって達成された。

［発明の具体的構成］ 以下に、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の感光性平版印刷版の処理方法に使用される現像
液は、アルカリ金属珪酸塩を含む現像液であり、好まし
くはアルカリ金属珪酸塩を含む水溶液である。本発明に
おいては、該水溶液中に含まれるアルカリ金属の総グラ
ム原子に対して、少なくとも２０％がカリウムで占めら
れていることが好ましく、３０％〜１００％が特に好ま
しい。

上記カリウムの供給源として好ましいものとしては、水
酸化カリウム、硼酸カリウム、ピロ燐酸カリウム、第三
燐酸カリウム、ポリ燐酸カリウムおよび珪酸カリウム等
の化合物が含まれるが、特に好ましくはＩ′Ｉｗ１カリ
ウムである。これらのカリウム供給源化合物は単独もし
くは２以上組合わせて使用できる。

上記珪酸金属塩の組成比は、Ｓｉ　０２　／Ｍ２０（Ｍ
は金屈元索）が０．１（ダラム分子）以上が好ましく、
Ｊ：り好ましくは０４（ダラム分子）以上である。

本発明にＪ３いては、上記現像液に更に界面活性剤が含
有される。このような界面活性剤として特にアニオン型
界面活性剤、非イオン型界面活性剤及びカチオン型界面
活性剤が好ましく用いられる。

本発明に係る現像液に好ましく用いられるアニオン型界
面活性剤としては、高級アルコール（炭素原子数８〜２
２）硫酸エステル塩類［例えば、ラウリルアルコールサ
ルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコールリ゛ル
フエートのす１−リウム塩、う１クリルアルコールサル
フエートのアンモニウム塩、［ティーボールＢ−８１Ｊ
　　（商品名・シェル化学製）、第二す１−リウムアル
キルサルフエートなど］、ｔＩ肪族アルコールリン酸エ
ステル塩類（例えば、セチルアルコールリン酸エステル
のナトリウムＪ３ｉなど）、アルキルアリールスルボン
酸塩類（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸のす１〜リウ
ム塩、シナフタリンジスルホン酸のナトリウム塩、メタ
ニ１−ロベンゼンスルホン酸のすｌ−リｌクム１　／ｚ
ど）、アル−１ルアミドのスルボン酸塩類（例えば、 ＣＩ７　Ｈ３３０ＯＮ　ＣＨ２ＣＩ−＋　２　Ｓ　Ｏａ
　Ｎ　ａなと）、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸
塩類（例えば、ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエ
ステル、ナｌ〜リウムスルホコハク酸ジヘキシルエステ
ルなど）がある。これらの中で特にスルホン酸塩類が好
適に用いられる。

本発明に係る現像液において好ましく用いられる非イオ
ン型界面活性剤としては、種々のものが使用できる。非
イオン型界面活性剤は大別するとポリエチレングリコー
ル型と多価アルコール型に分類することができ、本発明
にはどちらも使用できるが、効梁の大ぎさの点からポリ
エチレングリコール型の非イオン型界面活性剤が好まし
く、その中でもエチレンオキシｊＪＬ　（−ＧＨ２ＣＨ
２０−）を３以上有し、かつＨＬＢ値（＋−Ｉ　Ｌ　Ｂ
は）−ｌｙｄｒｏｐＨ１ｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ　　
３ａｌａｎｃｅの略）が５以上（より好ましくは８〜２
０）の非イオン型界面活性剤がより好ましい。

また、非イオン型界面活性剤のうち、エチレンオキシ基
とプロピレンオキシ基の両者を有するものが特に好まし
く、そのなかでＨＬＢ値が８以上のものがより好ましい
。

本発明に用いられる非イオン型界面活性剤の好ましい例
として下記一般式［１］〜［８］で表される化合物が挙
げられる。

（ＩＪ　　　ＲＯ（ＣＩ−１ｚＣＨｚＯ）ｎＨ［３］ ＣＨ。

Ｒ−〇−（ＣＨ，ＣＨＯ）翔−（ＣＨ２ＣＨ２０）１１
Ｈ［６］　　　ＨＯ（Ｃ，Ｈ，０）ｆｌ−（Ｃ３Ｈ，０
）ｂ−（Ｃ２）１．０）ｃＨ［８］ ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ，○）ｎＨ ［１］〜［８］において、Ｒは水素原子又は１価の有機
基を表す。該有ＦＩＡＭとしては、例えば直鎖もしくは
分岐の炭酸原子数１〜３０の、置換基（例えばアリール
基（フェニル基等））を有していてもよいアルキル基、
アルキル部分が上記アルキル基であるアルキルカルボニ
ル基、置換基（例えばヒドロキシル基、上記のようなア
ルキル基等）を有していてもよいフェニル基等が挙げら
れる。

ａ％ｂ、ｃ、ｍ、ｎ、ｘ及びｙは各々１〜４０の整数を
表す。

次に本発明に用いられる非イオン型界面活性剤の具体例
を示す。

ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオ
キシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル
、ポリオキシエチレンベへニルエーテル、ポリＡ゛ｒシ
エチレンポリオキシブロビレンセヂルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシブロビレンベヘニルエーテル、
ボリオキシエチレンノニルフｌニルエーテル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルア
ミン、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオ
キシエチレンオレイン酸アミド、ポリオキシエチレンヒ
マシ油、ポリオキシエチレンアごエチルエーテル、ポリ
オキシエチレンラノリンエーテル、ポリオキシエチレン
モノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート
、ポリオキシエチレングリセリル日ノオレート、ポリオ
キシエチレングリセリルモノステアレー１〜、ポリオキ
シエチレンプロピレングリコールモノステアレート、オ
キシエチレンオキシブロビレンブロックボリマー、ジス
チレン化フェノールポリエチレンオキシド付加物、トリ
ベンジルフェノールポリエチレンオキシド付加物、オク
チルフェノールポリオキシエチレンポリオキシブロビレ
ン付加物、グリセロールモノステアレー１・、ソルビタ
ンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレート等。

本発明に係る現象液において好ましく用いられるカチオ
ン型界面活性剤としては種々のものが使用できる。カチ
オン型界面活性剤はアミン型と第四アンモニウム塩型に
大別されるが、これらの何れをも本発明に用いることが
できる。

アミン型の例としては、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、Ｎ−アルキルプロピレンアミン、Ｎ−アルキルポ
リエチレンポリアミン、Ｎ−アルキルポリエチレンポリ
アミンジメチル硫１１、アルキルビグアニド、長鎖アミ
ンオキシド、アルキルイミダシリン、１−ヒドロキシエ
チル−２−アルキルイミダシリン、１−アセチルアミノ
エチル−２−アルキルイミダシリン、２−アルキル−４
−メチル−４−ヒドロキシメチルオキサゾリン等がある
。

また、第四アンモニウム塩型の例としては、長鎖第１ア
ミンｊ冨、アルキルトリメデルアンモニウム塩、ジアル
キルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキルジメチル
アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム
塩、アルキルイソキノリニウム塩、アルキルピリジニウ
ム１ｉＲＩＩ！ｍ、ステアラミドメチルピリジニウム塩
、アシルアミノエチルジエチルアミン塩、アシルアミノ
エチルメチルジエチルアンモニウム塩、アルキルアミド
プロピルジメチルベンジルアンモニウム塩、脂肪酸ポリ
エチレンポリアミド、アシルアミノエチルピリジニウム
塩、アシルコラミノホルミルメチルピリジニウム塩、ス
テアロオキシメチルピリジニウム塩、脂肪酸トリエタノ
ールアミン、脂肪酸トリエタノールアミンギ酸塩、トリ
オキシエチレン脂肪酸トリエタノールアミン、脂肪酸ジ
ブチルアミノエタノール、セチルオキシメチルピリジニ
ウムｔ＝、ｐ−イソオクチルフ１ノキシエ１〜キシエチ
ルジメチルベンジルアンモニウム塩等がある。

（上記化合物例中の「アルキル」とは炭素原子数６〜２
０の、直鎖または一部＠換されたアルキルを示し、具体
的には、ヘキシル、オクチル、セチル、ステアリル等の
直鎖アルキルが好ましく用いられる。） これらの中では、特に水溶性の第四アンモニウム塩型の
カチオン型界面活性剤が有効で、その中でも、アルキル
トリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジル
アンモニウム塩、エチレンオキシド付加アンモニウム塩
等が好適である。また、カチオン成分をくり返し単位と
して有する１１合も広い意味ではカチオン型界面活性剤
であり、本発明のカチオン型界面活性剤に包含される。

特に、親油性モノマーと共重合して１ｑられた第四アン
モニウム塩を含む重合体は好適に用いることかできる。

上記、各界面活性剤の添加尾は現像液に対し０．００１
〜１０重量％の範囲であり、さらには０．０１〜１重量
％の範囲が特に好ましい。この添加１ｋが０．００１１
　ｉｎ％未満では本発明の効果がやや弱く、１０重出％
を越えると現像が抑制され、良好な性能が得られない場
合がある。また、上記界面活性剤の用最平均分子瓜は３
００〜５０．０００の範囲であり、特に好ましくは５０
０〜ｓ、　ｏｏｏの範囲である。これらの界面活性剤は
単独で使用するほか、２ｐＩ！以上を併用しても良い。

本発明に係る現像液はその他、好ましい添加剤として２
０℃にＪ３ける水に対する溶解度が１０重量％以下の有
機溶剤を含有することができる。

上記２０℃における水に対する溶解度が１０重Ｅｄ％以
下の右別溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレン
グリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レブリ
ン酸ブチルのようなカルボン酸エステル；エチルブブー
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキザノン
のようなケ１ヘン類：エチレングリコールｔノブチルエ
ーテル、■ヂレングリコールベンジルエーテル、］ニエ
チレングリコールモノフェニルエーテルペンシルアルコ
ール、メチルフェニルカルビノール ルアルコール、メチルアミルアルコールのようなアルコ
ール類；キシレンのＪ：うなアルキル置換芳香族炭化水
素；メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、モ
ノクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがあ
る。これら有機溶媒は単独で用いても一種以上併用して
もよい。これらの有機溶媒の中では、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル、エチレングリコールベンジル
エーテル及びベンジルアルコールが特に好ましい。

また、本発明に用いる現像液には更に現像性能を高める
ために以下のような添加剤、例えば、特［ｉ　［７　５
８−７５１５２号記載のＮａ　Ｃｆｆｉ、ＫＣｌ、ＫＢ
ｒ等の中性塩、特開昭５８−１９０９５２号記載のＥＤ
ＴＡ。

ＮＴＡ等のキレ−１〜剤、特開昭５９−１２１３３６号
記載の［ＧＯ　（ＮＨ３）６　］　Ｃｆｆｉ３等の錯体
、特開昭５ｓ−ｑｓ９４ｅ号記載のｐ−ジメチルアミノ
メチルポリスチレンのメチルクロライド４級化物等のカ
チオニツクボリマー、特開昭５６−１１１２５２８号記
載のビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
とアクリル酸ソーダの共重合体等の両性高分子電解質、
特開昭５７−１９２９５２号記載の亜硫酸ソーダ等の還
元性態Ｉａ塩、特開昭５８−５９４４１記載の塩化リチ
ウム等の無機リチウム化合物、特公昭５０−３４４４２
号記載の安忠香酸リチウム等の有機リチウム化合物、特
開昭５９−８４２４１号記載の有機硼素化合物、ヨーロ
ッパ特許１０１０１０号記載のテ１〜ラアルキルアンモ
ニウムオキサイド等の４級アンモニウム塩を添加１′る
ことかできる。

本発明において用いられる感光性平版印刷版の感光層を
形成する感光性組成物はそれぞれが１分子中にフェノー
ル性水酸基、カルボキシル基、リン酸基及びスルホンａ
！１％から選ばれるアルカリ可溶性基の少なくとも１種
を有する付加組合系ポリマー、重縮合系ポリマー及び重
付加系ポリマーの少なくとも１Ｎ４を含んでいる。

前記付加重合系ポリマーとしては、前記アルカリ可溶性
基を有する公知の種々のビニル系重合体がその代表とし
て挙げられ、このようなビニル系重合体ポリマーの具体
例としては、下記モノマーの単独重合体又は２種以上の
共重合体が挙げられる。ずなわら、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、塩化アリル等のハロゲン化ビニル系七ノマー
：酢酸ビニル等のビニルエステル類：アクリロニトリル
、メタアクリロニ（・リル等のアクリロニトリル類；ス
チレン、αーメチルスヂレン、ｐ−ヒドロキシスチレン
、スチレンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシスチレン等のス
チレン類；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、３−ヒトＯキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、
０−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、糟−ヒ
ドロキシフェニル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルア
ミド、３−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド
、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、０
−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、信−ヒ
ドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）
アクリル酸、そのエステルモノマー、およびその酸アミ
ドモノマー：ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル等のビニルエーテル類；エヂレン、プロピレン、ブ
タジェン、イソブチン等の不飽和炭化水素モノマー；ビ
ニルピロリドン、り［１０ブレン；Ｎ−ビニルカルバゾ
ール：無水マレイン酸等で前記アルカリ可溶性基を有す
るものであり上記モノマー類はその使用に際しては共重
合化して用いることが好ましい。

上記七ツマ−は、フェノール性水１１Ｍ、カルボキシル
基、スルホン酸基！基及びリン酸基から選ばれるアルカ
リ可溶性基の少なくとも１つを有づることが必須であり
、好ましくはフェノール性水ｉ’ｌ！　基及び／又はカ
ルボキシル基を有する。

上記七ツマ−において好ましいモノマーとしては、ヒド
ロキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェ
ニル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

また上記アルカリ可溶性基を有するモノマー類と共重合
し得るモノマーとして好ましくは８Ａ竹塁を有する結晶
性に優れた七ツマ−であり、例えば、アクリロニトリル
、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸メチル、スチレ
ン、塩化ビニル等が挙げられる。

一方、前記付加重合系ポリマーにフェノール（’１水酸
基を導入する方法としては、上記のこと＜　ＪＬ重合づ
“る方法以外、高分子反応で導入する方法も好ましく用
いられる。例えばポリビニルアルコールにヒドロキシベ
ンズアルデヒドでホルマール化したポリマー又はポリビ
ニルアルコールにカルボキシル基を導入したポリマー等
が好ましく用いられる。

また本発明に用いられる＋’＋ｆｆ記重縮合光重縮合系
ポリマー加系ポリマーの具体例としては、「高分子合成
の実験法」　（化学同人）大津、木下共著に記載されて
いるにうな一般に公知のポリエステル樹脂、ナイロン樹
脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。上記ポリマー
類の分子中にはフェノール性水ＭＪｉ４、カルボキシル
基、スルホン酸基及びリンｌ！ｌ！！から選ばれるアル
カリ可溶性基の少なくと６１つを有していることが必須
であるが、上記アルカリ可溶性基を導入する方法として
は、一般に公知の高分子反応による方法、例えばクロル
酢酸、クロルリン酸、クロルスルホン酸、ｐ−ヒドロキ
シベンゾイルクロライド等による縮合反応によって導入
する方法、又はモノマーに上記アルカリ可溶性基を導入
する方法等が好ましく用いられる。

本発明において感光性組成物に用いられる付加重合系ポ
リマー、重縮合系ポリマー又は重付加系ポリマーの分子
量（ポリスチレン標準）は重量平均分子量で好ましくは
１．０Ｘ１０３〜２．０×１０５、より好ましくは５．
ＯＸ　１０３〜１．０×１０５であり、数平均分子分で
好ましくは５．０×１０２〜１．８Ｘ　１０Ｓ　、より
好ましくは４．８×１０３〜９．５Ｘ１０４である。

上記ポリマー類の含有ｍは感光性組成物全固型分に対し
４０〜９５１２パーセントが好ましく、特に好ましくは
２０〜９０重湯パーセントである。

本発明においては感光性組成物は更に、感光性物質とし
てキノンジアジド化合物を含んでいる。

このようなキノンジアジド化合物としては、少なくとも
１つのＯ−キノンジアジド基、好ましくは０−ベンゾキ
ノンジアジド基またはＯ−ナフトキノンジアジド基を有
する化合物で、公知の種々の構造の化合物、例えば、Ｊ
、１（ｏｓａｒ著［Ｌ　ｉｇｔｌｔ−５ｅｎｓｉｔｉｖ
ｅ　ｓｙｓｔｅｍｓＪ　　（Ｊ　ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆
５ｏｎｓ　。

Ｉ　ｎｃ、　１９６５年発行）第３３９頁〜第３５３頁
に詳細に記載されている化合物を含む。特に種々のヒド
ロキシル化合物またはアミン化合物と０−ナフトキノン
ジアジドスルフォン酸とのエステルまたはアミドが好適
である。好ましいヒドロキシル化合物としては、フェノ
ール類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂、特に酸
性触媒存在下での縮合にＪ：り得られる樹脂が挙げられ
る。該フェノール類としてはフェノール、レゾルシン、
クレゾール、ピロガロール等が挙げられ、該カルボニル
基含有化合物としては、ホルムアルデヒド、ベンズアル
デヒドの如きアルデヒド類、アｔ？トンの如きケトン類
が挙げられる。

特にフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂、
レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂が好ましい。

上記キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸または
ナフトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第３，６３５
，７０９号明細書に記載されているナノ１−キノン−（
１，２）−ジアジドスルホン酸とピロガロール・アセ１
〜ン樹脂のスルホン酸エステル、特開昭５６−１０４４
号公報に記載されているナフトキノン−（１，２）−ジ
アジド−（２）−５−スルホン酸とレゾルシン・ベンズ
アルデヒド樹脂との縮合物、特開昭５５−７６３４６号
公報に記載されているナフトキノン−（１，２）ジアジ
ド−（２）−５−スルホン酸とレゾルシン・ピロガロー
ル・アセトン共用縮合物とのエステル化合物等が挙げら
れ、その他有用なキノンジアジド化合物としては、特開
昭５０−１１７５０３号公報に記載されている、末端に
ヒドロキシル基を有するポリエステルとＯ−デフ１−キ
ノンジアジドスルボン酸とのエステル、特開Ｉｌ！１５
０−１１３３０５号公報に記載されているような、ｐ−
ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと他の共
ｍ合し得る七ツマ−との共重合体と０−ナノ１−キノン
ジアジドスルホン酸とのエステル等が挙げられる。

これらのキノンジアジド化合物の含有量は感光性組成物
全固形分に対し５〜６０重最％が好ましく、特に好まし
くは１０〜５０ｔｆｉｍ％である。

本発明においては、前記感光性組成物は更に活性光線の
照射により遊離基を生成する化合物を含有することが好
ましく、このような化合物としては、下記一般式［Ｉ］
で示されるトリハロアルキル化合物が好ましく用いられ
る。

一般式［Ｉ］ （式中、＞＜ａは炭素原子数１〜３ｇのトリハロアルキ
ル基を示し、ＷはＣ，Ｎ、Ｓ、　Ｓｅ又はＰを示し、Ｚ
は０、Ｎ、Ｓｓ　Ｓｅ又はＰを示す。Ｙは発色団基を有
し、かつＷと２を環化させるに必要な非金現原子群より
なる基を示す。）上記一般式［Ｉ］で表わされるトリハ
ロアルキル化合物としては、例えば下記一般式［ＩＩ］
、［［［１］又は［ＩＶ］で表される化合物が含まれる
。

一般式［Ｉｆ　］ （式中、ｘａは炭素原子１〜３個を有するトリハロアル
キル基、Ｂは水素原子またはメチル基、Ａは置換若しく
は非置換アリール基又は複素環基を表し、ｎは０．１ま
たは２である。）上記一般式［１］で表わされる化合物
の具体的例示化合物としては、 一般式［Ｉ［［］ 一般式［ＩＶ］ τ ａ 等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化合物又
は特開昭５４−７４７２８号公報に記載されている２−
トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１
，３，４−オキサジアゾール化合物等が挙げられる。

また、一般式［１１１］又は［ｉＶ　］で表わされる化
合物の具体例としては、特開昭５３−３６２２３号公報
に記載されている４−＜２．４−ジメトキシ−４−スチ
リル）−６−ドリクロロメチルー２−ピロン化合物、２
，４−ビス−（トリクロロメチル）−６−１）−メトキ
シスチリル−８−トリアジン化合物、２．４−ビス−（
トリクロロメチル）−６−〇−ジメチルアミノスチリル
ーＳ−トリアジン化合吻等が挙げられる。

上記活性光線の照射によりＴ１１１Ｉｌｔ基を生成する
化合物の感光性組成物中に含まれる母は好ましくは０．
０１〜２０重世％、更に好ましくは０１〜２０市Ｍ％、
特に好ましくは０．２〜１０重山％である。

本発明においては前記感光性組成物には、前記活性光線
の照射ににり遊−１基を生成する化合物と相互作用する
ことによりその色調を変える有機染料を含有させること
ができる。

このような有機染料としては、例えば、ビクトリアピュ
アーブルーＢＯＨ［保止ケ谷化学］、オイルブルー＃ｆ
３０３［オリエン１〜化学］、パテントピュアーブルー
［住友三国化学製］、クリスタルバイオレット、ブリリ
アントグリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン
、エリスロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカイトグ
リーン、オイルレッド、―−クレゾールパープル、ロー
ダミンＢ１オーラミン、４−Ｄ−ジエチルアミノフェニ
ルイミノナノ１〜キノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノ
フェニルアセ［・アニリド等に代表される１−ジフェニ
ルメタン系、ジフェニルメタン系、オキリジン系、キナ
ンデン系、イミノナノ１〜キノン系、アゾメチン系又は
アントラキノン系の色素が挙げられる。これらのうら］
・リフェニルメタン系色素が好ましい。

また、前記感光性組成物には更に、ジカルボン酸類等の
有ｌ！１１！！を含有させることもでき、このようなジ
カルボン酸類としては例えば、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイ
ン酸、ニコチン酸、フタル酸、ピクリン酸、フマルＭ　
’８が挙げられ、これらのうち特に２５℃におけるｐＫ
ａｌｌｆｉが３．０以上のものが好ましく用いられる。

又、感度を向−卜させるための増感剤も前記感光性組成
物に添加することができる。このような増感剤としては
、特開昭５７−１１８２３７号公報に記載されている没
食子Ｍ誘導体、特開昭５２−８００２２号公報に記載さ
れているような５員環状酸無水物例えば、無水フタル酸
、テ１−ラヒドロ無水フタル酸、ヘキザヒドロ無水フタ
ル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、ビロメット酸、
イタコン酸等、及び特開昭５８−１１９３２号公報に記
載されているような６員環状酸無水物、例えば、無水グ
ルタル酸及びその誘導体等が挙げられる。これらのうら
、好ましいのは環状酸無水物であり、特に６員環状酸無
水物が好ましい。

前記感光性組成物は上記のような素材の他、更に必要に
応じて可塑剤、界面活性剤などを添加することができる
。

上記のような感光性組成物を、溶媒に溶解さｕｌこれを
適当な砂目穴てしたアルミニウム板表面に塗布乾燥させ
ることにより、ポジ型感光性平版印劉版を形成すること
ができる。使用し１ｑる溶媒としてはメチルセロソルブ
、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エ
チルはロソルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、ア
セ！〜ン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メ
チルエチルケトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独
であるいは２種以上混合して使用する。

塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗布
、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗イ５．工アーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可
能である。

前記感光性組成物から形成される感光層を設ける支持体
としては、砂目立てしたアルミニウム板が使用され、更
に該支持体には必要に応じて陽極酸化処理、封孔Ｉｊ８
理等の表面処理が旌されることが好ましい。

上記アルミニウム板の砂目立て°処理の方法としては、
例えば、機械的方法、又は電解によりエツチングする方
法が挙げられる。機械的方法としては、例えば、ボール
研磨法、ブラシ研磨法、液体ホーニングによる研磨法、
パフ研磨法等が挙げられる。アルミニウム材の組成等に
応じて上述の各種方法を単独あるいは組み合わせて用い
ることができる。好ましいのは電解エツチングにＪ：る
方法、または、機械？ｉ７Ｉ磨くブラシ？ｉＩｌ磨、ホ
ーニング研磨）の後に電解エツチングする方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を【１１独ないし２種以上混合した浴で行なわれる
。特に本発明の効果が著しく発揮されるのは硝酸浴で電
解エツチングした場合であり興味深い。上記アルミニウ
ム板は砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるい
は酸の水溶液によってデスマット処理され、更に中和後
水洗される。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を７種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０Ｉｌ１ｇ／
ｄｆが適当であり、好ましくは１０〜４０ｆｆｌ（１／
ｄｖ”である。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミニウ
ム板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５ｎＬ
酸化クロム（■）：２０ａを１！の水に溶解して作製）
に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、アルミニウム板の皮膜溶
解前後の重患変化測定等から求められる。

封孔処理としては、ＰＩＩｊＩｌ！水処理、水蒸気処理
、ケイ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体
例として挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に
対して、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の
金属塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

その池、一般に感光性平版印刷版にフィルム原稿をＮ着
焼付する際、焼枠を真空にして行なうが、この真空密着
性を改良する方法も本発明におけるポジ型感光性平版印
刷版に適用することができる。

真空！５着性を改良する方法としては、感光層表面に機
械的に凹凸を施ず方法、感光層表面に固体粉末を散布さ
せる方法、特開昭５０−１２５８０５号公報に記載され
ているような感光層表面にマット層を設ける方法、及び
特開昭５５−１２９７４号公報に記載されているような
感光層表面に固体粉末を熱＠着させる方法等が挙げられ
る。

本発明においては、上記ポジ型感光性平版印刷版から、
従来慣用の方法によって平版印刷版を形成することがで
きる。例えば、透明陽画フィルムを通して超＾圧水銀灯
、メタルハライドランプ、４二ケノンランプ、タングス
テンランプ等の光源により露光し、次いで、アルカリ現
像液にて現像すると、未露光部分のみが支持体表面に残
り、ポジーポジ型のレリーフ像を形成することができる
。

（実施例） 以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
これらの態様に限定されるものではない。

［バインダーの合成］ 合成例１ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド１０Ｂ
、４（１，アクリロニトリル３２ｇ、エチルアクリレー
ト　７．２（１、メチルメタアクリレート７３．２１Ｊ
　。

及びα、α′−アゾビスインブチロニトリル６．５６（
Ｊ　（モル比：４７：２１：１３０）をアセトン／メタ
ノール（１：１）混合溶媒３００　、Ｑ中に溶解し、窒
素ガス置換した侵、８０℃で４時間加熱し、重合体溶液
を得た。この重合体溶液ｆ３ｆｆｉの５％ｌ−Ｉ　Ｃｌ
水溶液中に注ぎ、生じた白色の沈澱物を濾過し、乾燥し
て、白色重合体（ポリマー１）１９５ｇを得た。重量平
均分子ｍをＧＰＣで測定したところ、ＭＷ　＝　３．５
ｘ　１Ｑ＋であった。、又、数平均分子ｆｆｉ　（Ｍｎ
　）　ハ３．ＩＸ　１０４テアツタ。

合成例２〜８ 合成例１と同様の方法で以下に示ずポリマー２〜８を合
成した。

ポリマー２ （Ｍｗ＝２２０００゜ Ｍｗ／Ｍｎ＝６．９ ｍ　　：　　ｎ　　：　　１＝３０：４０：３０つポリ
マー３ （Ｍｗ＝３３０００゜ Ｍｗ／Ｍｎ”７ 鋤：　ｎ　：　１＝３８：６０：２） ポリマー４ （Ｍｗ＝４００００゜ Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５ ｗ　：　ｎ　：　１−２０：８０：２０）ポリマー７ ポリマー８ （Ｍｗ＝５００ＱＯ，Ｍｗ／　Ｍｎ＝２．５ポリマー５ ポリマー６ （Ｍｗ＝１１００００．　Ｍｗ／　Ｍｎ＝２．９１：鶴
：　ｎ　：　ｏ＝４７：２１：　２　：３０）合成例９ 特開昭６１−２０９３９月公報明ｍ四実施例１の方法に
準じ以下のようにして、ポリマ〜９を合成した。

トリレンジイソシアネート９０ａを撹拌装置、温度計及
び冷ｆＪＩ器付の四つ目フラスコにとり、これにポリプ
ロピレングリフール（ＭＷ　：４００　）１００ｇを溶
解した。これにアセ１−ン溶液２００（ｌを加え撹拌下
、６０℃で３時間反応さぜプレポリマーを合成した。次
いでカルボキシル基を有する化合物７０ａをジメチルホ
ルムアミド４０ｇに溶解した溶液を上記プレポリマーに
徐々に滴下し、５６℃で３時間反応させた。次に塩酸水
溶液中に該反応溶液を投入し、ポリマーを分離した。こ
れをポリマー９とした。

合成例１０ 「高分子合成の実験法」　（化学同人）の実験例１２２
０に従って不飽和ポリエステル樹脂の合成を行ナシた。

次に、”３ｔａｎｄａｒｄＱｉｌ　　Ｃｏ、　　Ｎｅｔ
ｈＡｐｐｌ、Ｐ、、　６６１２３０１　（１９６７）　
”に従いフリーデル−クラフッ反応でフェノール基を導
入したポリマー１０を合成した。

合成例１１ ［高分子合成の実験法」　（化学同人）の実験例１２０
６に従ってナイロン−６６を合成した。次にこのナイロ
ン樹脂１００ｇをテトラクロルエタン１００　（ｌ　ｒ
ｊｌに分散させ、りＯルスルホン酸１０（ｌを徐々に役
人した。水でよく洗ったのら乾燥させポリマー１１とし
た。

実施例１ 厚さ０．３ｉｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中で６５℃で１分間ア
ルカリエツチングを行った後水洗し、１０％硝酸水溶液
中で２５℃、１分間浸漬し中和した後、水洗した。この
アルミニウム板を０，３モル／ｒの硝酸水溶液中、３０
’Ｃで交流、電流密度５０Ａ／ｄｆで３０秒間電電解面
化を行った後、５％苛性ソーダ水溶液中で６０℃、１０
秒間デスマット処理を行ない、その後中和、水洗した。

次に、３０％！ｉ！酸水溶液中にて、温度３０℃、電流
密度１０△／　ｄｆにて４０秒間陽極酸化処理を行った
。

陽極酸化皮膜量は２６　＋１１０／　ｄｎ”であった。

次に９０℃の温水にて２０秒間封孔処理を行ない、砂目
立てされたアルミニウム板を製造した。生成したアルミ
ニウム板の砂目の平均粗さＲａは０．６０μであった。

次のこのアルミニウム板に下記の感光液を押し出しコー
ターによって塗布し、９０℃で４分間乾燥し、感光性平
版印刷版を得た。

感光液 ・ナフトキノン（１，２）−ジアジド （２）−５−スルホニルクロライド とピロガロール・アヒトン樹脂 （ｉＨ＆平均分子ｆｆｌ　（Ｎｗ　）　＝　　ｔ、ｇｏ
ｏ、数平均分子ｆｆｉ　（Ｍｎ　）　−１，１００）の
縮合化合物＜　Ｏｆ−１基のモル縮合率−３３モル％〉
　　　　　　　　　　２重量部・ポリマー１６．５重量
部 ・フェノール・１−クレゾール・ ρ−クレゾール ［組成比冨４　：　３．６　：　２．４　　（ｗｔ）　
１ホルマリンノボラツク樹脂（Ｍｗ　− １１，０００、Ｍｎ　−６，８００）　　　　　０．７
重量部・２−トリクロロメチル−β（２′ −ベンゾフリル）ビニル］　１，３゜ ４−オキナシアゾール　　　　　ｏ、ｏａｍｍ部・ナフ
トキノン（１，２）−ジアジド （２）−５−スルホニルクロライド とｐ−オクチルフェノール・ホルマ リンノボラック樹脂（ｌｙｌｗ　−２，０００。

Ｍｎ　＝１，４００　）の縮合化合物 ＜ＯＨ基のモル綜合率− ５０モル％＞　　　　　　　　　　０．１１重量部・ビ
クトリアピュアブルーＢ　Ｏ１１ （保土ケ谷化学■製）　　　　　　０．０８ｍｍ部・メ
チルセロソルブ／エチル セロソルブ−（４／６）　　　　　５３重退部かくして
ｉｒＰられた感光性平版印刷版を、下記フィルム原稿を
使用し下記の露光条件、製版条件、印刷条件にて作１ｌ
ｉＩＩ評価を行った。

フィルム原稿： ステップタブレッ１〜Ｎｏ、２（イーストマンコダック
■製）および絵柄を複数枚貼り込んだ原石（フィルム原
稿の厚さ　１００μ） 露光条件： 現像条件１： 印刷条件： 現像条件−２ 全面露光した感光性平版印刷版をくり返し現像し母液１
り当り２．０．２処理した疲労液を現象液として使用し
た他は現像条件−１と同様の条件で処理した。

以上の評価方法にて、現ｉｍの印刷版からクリヤー及び
へり感度を、得られた印刷物から地汚れの有無、原稿フ
ィルムに貼り込んだフィルムエツジ部の汚れを判読し、
結果を表−２に示した。

実施例２〜５ 実施例１で使用した現像液−１の中で界面活性剤−１の
代りに表−１に示すように界面活性剤−２へ・５を使用
した伯は実施例１ど全く同拝にしてそれぞれ実施例２〜
５を行なった。結果を表−２に示した。

実施例６〜８ 実施例１で使用した現像条件−１の現像液−Δ中で界面
活性剤−１の添加徂をそれぞれ１０（１゜１００り、　
５００（Ｉに変更して実施例１ど同様にそれぞれ実施例
６〜８を行なった。結果を表−２に示した。

Ｌ＝１’、１．−） ・二＝ピ−リ 実施例９〜１８ 実施例１で使用した感光液においてポリマー１の代りに
ポリマー２〜１１をそれぞれ使用した他は、実施例１と
同様にして感光性平版印刷版を得、それぞれについて実
施例１と同様にして実施例９〜１８を行なった。結果を
表−２に示した。

実施例１９ 実施例１で使用したアルミニウム板の代りに下記製造条
件でつくったアルミニウム板を使用した以外は実施例１
と同様にして実施例１９を行なった。結果を表−２に示
した。

厚さ０．２４＋ｕのアルミニウム板（材質１０５０．調
質Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中で６５℃で１分間
アルカリエツチングを行なった後、水洗し１％硫酸水溶
液で中和した。次に水洗した後、０．２モル／ｌの塩酸
水溶液中で、２５℃で交流、電流密度５０Ａ／ｄｆで３
０秒間電解粗而面を行なった後、５％苛性ソーダ水溶液
中で６０℃、１０秒間デスマット処理を行ない、その侵
中和、水洗した。次に、３０％硫酸水溶液中にて、温度
３０℃、電流密度１０Ａ／ｄｆにて４０秒間陽極酸化処
理を行なった。次に９０℃の温水にて２０秒間月此処理
を行ない、砂目立てされたアルミニウム板を製造した。

砂目の平均粗さは０．５６μであつ　Ｉこ　。

実施例２０ 実施例１で使用したアルミニウム板の砂目の代りに、一
般に公知のブラシ研磨砂目（太イロンブラシ等使用）を
使用した以外は実施例１と同様にして実施例２０を行な
った。

結果を表−２に示した。

実施例２１ 実施例１で使用した感光液において、２−１〜リクロロ
メチルー［β（２′−ベンゾフリル）ビニル］−１，３
，４−オキサジアゾールの代りに〇−ナフトキノンジア
ジドー４−スルホニルクロライドと２．４−ジニトロフ
ェノールの反応生成物を使用した以外は実施例１と同様
にして実施例２１を行なった。結果を表−２に示した。

比較例１ 実施例１で使用した現像液−への代りに下記現像液−Ｂ
を使用した以外は、実施例１と同様にして比較例１を行
なった。

結果を表−２に示した。

現像液−Ｂ 現像液−八から界面活性剤−１を除いた現象液 比較例２ 実施例２１において使用した現像液−への代りに、現像
液−Ｂを使用して実施例２１と同様にして比較例３を行
なった。結果を表−２に示した。

比較例３ 実施例１で使用した感光液において、ポリマー１をフェ
ノール・ｍ−クレゾール・ρ−クレゾールホルマリンノ
ボラック樹脂（４：　　３．６：　　２．４、！ｖｈｖ
　＝１１，０００＞に置き換えた以外は実施例１と同様
にして比較例３を行なった。

結果を表−２に示した。

比較例４ 比較例３においてｆＭ画像液Ａを現像液−Ｂでおきかえ
た以外は比較例３と同様にして比較例４を傘１　貼り込
みフィルムのエツジ部汚れ：◎：無 Ｏ：はとんど無 △：やや有 ×：著しく有 宰２　地汚れ ◎：無 ○；はとんど無 △：やや有 ×：有 以上の結果から、本発明に記載した非ノボラック樹脂を
使用した感光性組成物を有する感光性平版印刷版を、本
発明に係る界面活性剤及びアルカリ金属ケイ酸塩を含む
現像液で処理した場合、特に高感度を示し、かつ貼り込
みフィルムのエツジ部汚れ、及び、疲労現像液での現像
性が良好であることが明白である。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の感光性平版印刷版
の処理方法によって優れたＵＶインキ印刷適性及び高い
感度値が得られる。また処理時に不溶物の発生がなく、
優れた現像性、特に疲労現像液に対して、優れた現像性
が得られる。更に、貼り込んだフィルム原稿を用いた場
合でも貼り込み跡が生じにくい平版印刷版が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 砂目立てしたアルミニウム板上に、 （ａ）キノンジアジド化合物及び （ｂ）各々がフェノール性水酸基、カルボキシル基、リ
   ン酸基及びスルホン酸基から選ばれる基の少なくとも１
   つを分子内に有する、付加重合系ポリマー、重縮合系ポ
   リマー及び重付加系ポリマーから選ばれる少なくとも１
   種のポリマー、を含む感光性組成物から成る感光層を有
   する感光性平版印刷版を画像露光したのち少なくともア
   ルカリ金属珪酸塩及び界面活性剤を含む現像液で処理す
   ることを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。