JPH02186352A - 界面活性剤で処理された感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、支持体の表面が処理されている感光性平版印
刷版に関し、更に詳しくは耐薬品性並びに耐剛性に優れ
ているとともにオーバー現像性やボールペン適性をも有
する感光性平版印刷版に関する。

［従来の技術〕 従来、感光性平版印刷版、例えばポジ型感光性平版印刷
版は、親水性を備えた支持体上にインキ受容性の感光層
を設けたもので、このような感光性平版印刷版の感光層
に画像露光を施し、ついで現像液を用いて露光ずみの感
光層を現像すると、露光部の感光層は除去されて、親水
性の支持体の表面が露出する一方、非露光部の感光層は
支持体の表面に残留してインキ受容性の画像部が形成さ
れ、それによって平版印刷版が得られる。

このような平版印刷版は水と油とが互いに反発し合う性
質を利用して印刷するものである。具体的にはその版面
の非画像部を水で湿した後、版面にインキを与えると、
非画像部では湿し水によりインキが反発するため、画像
部にのみインキが選択的に付着する。

そして上記画像部のインキを被転写物に転写すると、上
記画像部に対応した画像を有する印刷物が得られる。

したがって、このような平版印刷版を得るための支持体
としては、水に湿した時、親木性かつ保水性に優れてい
ると共に印圧を受ける画像部となる感光層との接着性が
良好なものでなければならない、また感光層としては、
インキ受容性、露光に対して高感度を有すること等が必
要であると共に、最も大切な条件としては高耐刷力を備
えていなければならない。

これらの条件を満足する支持体としては、アルミニウム
板が最も優れており、このアルミニウム板と感光層との
十分な接着性を得るために、支持体表面を機械的に粗面
化する表面処理が施される。この表面処理法としては、
例えばボールグレインニング、ワイヤーグレインニング
、ブラシグレインニング等の各方法が特公昭５０−４０
０４７号公報、特公昭５１−４６００３号公報等に記載
されている。

また特公昭４８−２８１２３号公報、米国特許第４，０
８７．３４１号明細書、特開昭５３−６７５０７号公報
等には、塩酸浴、硝酸浴等を用いて直流あるいは交流の
電流で、アルミニウム板表面に均一で緻密な砂目形状を
形成させる電解粗面化法が記載されている。更に特開昭
５８−１５０５９５号公報には、支持体表面に熱水によ
る封孔処理、珪酸塩による封孔処理等を施すことによっ
て支持体と感光層との接着性をコントロールする方法が
記載されている。

このように支持体と感光層との間に十分な接着性をもた
せると共に、アルミニウム板のような支持体に、親木性
並びに保水性を向上させるために、更に表面処理が施さ
れ、例えば、特公昭３６−２２０６３号公報、米国特許
第２，２４８．８８３号明細書、同第３，１６０．５０
６号明細書には、金属表面を弗化ジルコン酸カリウムで
化学処理して被膜を形成することによりその金属表面の
親木性並びに保水性を向上できることが記載されている
。また特開昭５３−１３目０２号公報には、弗化ジルコ
ン酸カリウム水溶液で処理した後、珪酸ナトリウム水溶
液で処理することにより親水性並びに保水性を向上させ
た支持体が記載されている。

しかしながら、これらの方法では、現像処理して得られ
た平版印刷版の非画像部が汚染されるのを防止するとい
う効果は認められても、平版印刷版の耐刷力および耐処
理薬品性が十分でなく、方これらの耐刷力および耐処理
薬品性が十分であっても、これらの感光性平版印刷版を
像露光した後、現像すると、得られた平版印刷版の非画
像部には感光液中に含まれていた物質が版表面に強く吸
着してしまい、現像処理に際し、現像液により容易に除
去されずに残留し、そのため修正跡が明瞭に残り、その
結果不均一な版面となる。したがって、このような現象
は、一般に耐刷力を向上させる手段として良く行われて
いるバーニング処理を行った場合、−層顕著に現れ、前
記方法によって処理された支持体から得られた平版印刷
版は実際の印刷の使用にはもはや耐えられなくなってき
ている。

そこで、本発明者等は、上述の問題点に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、アルミニウムのような支持体の表面を特
定の処理液を用いて処理することにより耐処理薬品性並
びに高耐刷性を保つと同時に非画像部で十分な保水性を
維持し、かつ非画像部の汚れを生じないばかりでなく、
意外にもオーバー現像性やボールペン適性をも有する感
光性平版印刷版が得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。

［発明の目的］ 従って、本発明の第１の目的は、露光、現像後、非画像
部に感光層の成分が残留しない、所謂現像性に優れると
ともに非画像部で十分な保水性を保持する感光性平版印
刷版を提供することにある。

また、本発明の第２の目的は、耐刷性並びに耐薬品処理
性が高く、かつ非画像部に汚れを生じない感光性平版印
刷版を提供することにある。

更に、本発明の第３の目的は、オーバー現像性やボール
ペン通性をも有する感光性平版印刷版を提供することに
ある。

［発明の構成］ 本発明の前記の目的は、前処理された支持体の表面を、
カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤のうちのい
ずれか一方または双方を含む水溶液で処理した後、該表
面に感光層を設けたことを特徴とする感光性平版印刷版
によって達成された。

［作用］ 本発明は、支持体の表面を前処理した後、この表面を更
にカチオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤
を含む水溶液で処理したことにより、感光性平版印刷版
を現像して得られた印刷版は、非画像部において、保水
性が十分に保たれるとともに汚れを生じない。

［発明の詳細な説明］ 以下、本発明を更に具体的に説明する。

本発明は、前処理された支持体の表面に感光層を設ける
前に、その表面をカチオン性界面活性剤および／または
両性界面活性剤を含む水溶液で処理する点に特徴があり
、これにより非画像部の汚れが防止されて保水性が向上
する。

本発明において用いられるカチオン性界面活性剤には、
アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウ
ム塩等があり、具体的にはコータミン２４Ｐ、サニゾー
ルＣ（花王アトラス）、ＮＩＫＫＯＬ−ＣＡ２１５０、
ＮＩＫＫＯＬ−ＣＡ３０８０　（日光ケミカル）等のア
ルキルアンモニウム塩、ＮＩＫＫＯＬ−ＣＡＩＯｌ、ア
ミドアミンＳ（日光ケミカル）等のアルキルベンジルア
ンモニウム塩等が挙げられる。

また両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン、イミダゾ
リウムベタイン、レシチン等があり、具体的にはアン上
トール２４Ｂ１アンヒトール８６Ｂ（花王アトラス）、
ＮＩＫＫＯＬ−ＡＭ３０１、ＮＩＫＫＯＬ−ＡＭｌｏｌ
　　（日光ケミカル）等のアルキルベタイン、レジノー
ル５−１０、レジノールＹ−１０Ｍ（日光ケミカル）等
のレシチンが挙げられる。

等が挙げられる。これらの界面活性剤は、カチオン性界
面活性剤および両性界面活性剤を併用することもでき、
勿論１種類のものを２つ以上併用することができる。

本発明に用られるカチオン性界面活性剤および／または
両性界面活性剤を含む水溶液は、一般にカチオン性界面
活性剤および／または両性界面活性剤を０．５重量％〜
１重量％含有する水溶液である。

上記処理液で支持体表面を処理する場合の処理条件とし
ては、室温から約８０℃の温度範囲で、前処理された支
持体を３０秒〜３分の間漫潰するか、またはその処理液
を支持体に塗布するのが好ましい。

カチオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を
含む水溶液によつて処理された支持体は、その後好まし
くは乾燥される。

前記のカチオン性界面活性剤および／または両性界面活
性剤を含む水溶液には、必要に応じて添加剤を加えるこ
とができる９例えば水溶性高分子などが挙げられる。

本発明において用いられる支持体としては、通常の平版
印刷機にセットできるたわみ性と印刷時に加わる荷重に
耐えるものが好ましく、例えばアルミニウム、マグネシ
ウム、亜鉛、クロム鉄、銅、ニッケル等の金属板、及び
これらの金属の合金板等が挙げられ、更にはクロム、亜
鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキまた
は蒸着によって被覆されている金属板でもよい、これら
のうち好ましい支持体は、アルミニウムまたはその合金
である。

本発明に用いられる支持体は、カチオン性界面活性剤お
よび／または両性界面活性剤を含む水溶液によって処理
される前に、前処理を施すが、この前処理としては、こ
の技術分野において通常採用されている脱脂処理および
粗面化処理がある。

、粗面化処理のうちの砂目立処理は、ｉｍ的に表面を粗
面化するもので、いわゆる機械的粗面化法といわれ、例
えばボール研摩、ブラシ研摩、ブラスト研摩、パフ研摩
等の方法がある。また電気的に表面を粗面化する、いわ
ゆる電気的粗面化法を粗面化処理に利用することもでき
、例えば塩酸または硝酸等を含む電解液中で交流あるい
は直情によって支持体を電解処理することもできる。

前述のような砂目立処理して得られた支持体の表面には
、スコツトが生成しているので、このスコツトを除去す
るために適宜水洗あるいはアルカリエツチング等の処理
を行なうことが一般に好ましい、このような処理として
は、例えば特公昭４８−２８１２３号公報に記載されて
いるアルカリ土類金属グ法や特開昭５３−１２７３９号
公報に記載されている硫酸デスコツト法等の処理方法が
挙げられる。

本発明に用いられる支持体には、前述のような前処理を
施した後、通常、耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上さ
せるために、陽極酸化によって支持体に酸化被膜を形成
させる。この陽極酸化では一般的に、硫酸および／また
は燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶液を電解液と
して電流密度ｌ〜ｌＯ＾／ｄｉ”で電解する方法が好ま
しく用いられるが、他に米国特許第１，４１２，７６８
号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で電解す
る方法や米国特許第３，５１１，６６１号明細書に記載
されている燐酸を用いて電解する方法がある。

本発明に用いられる最も好ましい支持体は、陽極酸化被
膜を有するアルミニウム支持体である。

前記の支持体の感光層に対する接着性を向上させるため
の支持体自体に施される処理は特に限定されるものでな
く、必要に応じてブライマー層等を設けることができる
。

該ブライマー層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重
合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢
酸ビニル等が挙げられる。

また上記ブライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えばシランカップリング剤、シリコーンブライマー等
を用いることができ、また有機チタネート等も有効であ
る。

本発明の感光性平版印刷版は、以上のようにして得られ
た親木性を備えた支持体に感光層を設けるものであるが
、この感光層中に用いられる感光性物質は、特に限定さ
れるものでなく、通常、感光性平版印刷版に用いられて
いる、例えば下記のような各種のものが使用される。

１）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第３．（１３０，２０８号明細書、同第３，
４３５，２３７号明細書および同第３，６２２．３２０
号明細書等に記載されている如き、重合体主鎖含む感光
性樹脂、および重合体の側鎖に感光基を有するポリビニ
ルシンナメート等があげられる。

２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合性組成物であって
、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する単
量体と高分子バインダーとからなり、このような組成物
の代表的なものは、例えば米国特許第２，７［ｉｏ、８
６３号明細書および同第２，７９１゜５０４号明細書等
に記載されている。

−例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む組成物、メタ
クリル酸メチル、ポリメチルメタクリレ−１−を含む組
成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメタクリレート
およびポリエチレングリコールジメタクリレートモノマ
ーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキッド樹脂
とポリエチレングリコールジメタクリレートモノマーを
含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。

この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤（例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン話導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン話導体等）が添加される。

３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物 この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例えば、好まし
くは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまたはア
セトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩
、例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホ
ウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物と
の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３
，３００，３０９号明細書中に記載されているような、
前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ
樹脂有機塩等が挙げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ま
しくは結合剤と共に使用される。かかる結合剤としては
種々の高分子化合物を使用することができるが、好まし
くは特開昭５４−９８６１３号公報に記載されているよ
うな芳香族性水酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、ト（４−ヒドロ
キシフェニル）メタクリルアミド、　ｏ−、ｍ−１また
はｐ−ヒドロキシスチレン、　Ｏ−、ａ−１またはｐ−
ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体との
共゛重合体、米国特許第４．１２３，２７Ｂ号明細書中
に記載されているようなヒドロキシエチルアクリレート
単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な
繰り返し単位として含むポリマー　シェラツク、ロジン
等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３，
７５１，２５７号明細書中に記載されているようなポリ
アミド樹脂、米国特許第３，８６０，０９７号明細書中
に記載されているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビ
ニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノールＡ
とエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢
酸セルロース、セルロースアセテートフタレート等のセ
ルロース既導体が包含される。

４）０−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物本発
明において使用される０−キノンジアジド化合物を含む
感光性組成物においては、０−キノンジアジド化合物と
アルカリ可溶性樹脂を併用することが好ましい。

０−キノンジアジド化合物としては、例えば０−ナフト
キノンジアジドスルホン酸と、フェノール類及びアルデ
ヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げ
られる。

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、Ｏ−
クレゾール、ロークレゾール、ｐ−クレゾール、３．５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。前記ケトンとしてはアセトン、
メチルエチルケトン等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、Ｉ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、Ｉ−、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル・アセトン樹脂等が挙げられる。

前記０−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類の
ＯＨ基に対するＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の
縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５％〜８０
％が好ましく、より好ましくは２０〜４５％である。

更に本発明に用いられる０−キノンジアジド化合物とし
ては特開昭５８−４３４５１号公報に記載のある以下の
化合物も使用できる。即ち、例えば１．２−ベンゾキノ
ンジアジドスルホン酸エステル、１．２−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステル、１．２−ベンゾキノンジ
アジドスルホン酸アミド、１．２−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸アミドなどの公知の！、２−キノンジアジ
ド化合物、更に具体的にはジェイ・コサール（Ｊ、にｏ
ｓａｒ）著「ライト−センシティブ・システムズＪ　（
Ｌｉｇｈｔ−５ｅｎｓ１ｔｌｖｅ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　）
第３３９〜３５２頁（１９６５年）　　ジョン・ウィリ
ー・アンドサンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｌｌｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ）社にューヨーク）やダブリュ・ニス・デイ・フォレ
スト（Ｗ、　Ｓ、Ｄｅ　Ｆｏｒｅｓｔ）著「フォトレジ
ストＪ　（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉ−ｓｔ）第５０巻、　（
１９７５年）、マツクローヒル　（ＭｃＧｒａｗ　Ｈｉ
ｌｌ）社にューヨーク）に記載されている１、２−ベン
ゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステル、
　１，２．１’、２’−ジー　（ベンゾキノンジアジド
−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、ｌ、２
−ベンゾキノンジアジド−４（Ｎ−エチル−Ｍ−β−ナ
フチル）−スルホンアミド、１．２−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（
１，２−ナフトキノジアジド−５−スルホニル）−３，
５−ジメチルビラゾール、１．２−ナフトキノジアジド
−５−スルホン酸−４′−ヒドロキシジフェニル−４７
−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ、Ｎ−ジー（ｌ
、２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−アニ
リン、２’−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノン、
１．２−ナフトキノジアジド−５−スルホン−２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１．２−ナフト
キノジアジド−５−スルホン酸−２゜３．４４リヒドロ
キシベンゾフエノンエステル、ｌ、２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４．４′−ジ
アミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、１．２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４
．４′−ジヒドロキシ−１，１’−ジフェニルスルホン
１モルとの縮合物、１．２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホン酸クロリド１モルとプルブロガリン１モルと
の縮合物、１．２−ナフトキノンジアジド−５−（Ｎ−
ジヒドロアビエチル）−スルホンアミドなどの１゜２−
キノンジアジド化合物を例示することができる。又、特
公昭３７−１９５３号、同３７−３８２７号、同３７−
１３１０９号、同４０−２６１２８号、同４０−３８０
１号、同４５−５６０４号、同４５−２７３４５号、同
５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５７５号、同４
８−６３８０２号、同４８−６３８０２号各公報に記載
された１、２−キノンジアジド化合物も挙げることかで
きる。

上記Ｏ−キノンジアジド化合物のうち、１．２−ベンゾ
キノンジアジドスルホニルクロリド又は１．２−ナフト
キノンジアジドスルホニルクロリドをピロガロール・ア
セトン縮合樹脂又は２，３．４−トリヒドロキシベンゾ
フェノンと反応させて得られる０−キノンジアジドエス
テル化合物が特に好ましい。

本発明に用いられる０−キノンジアジド化合物としては
上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合
せて用いてもよい。

本発明に用いられる０−キノンジアジド化合物の感光性
組成物中に占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、
特に好ましくは、１０〜５０１ｉ量％である。

本発明の感光性組成物中に用いられるアルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラッ樹脂、フエ、ノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。

本発明に使用されるノボラック樹脂としては、例えばフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載
されているようなフェノール・クレゾール・ホルムアル
デヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報
に記載されているようなｐ−置換フェノールとフェノー
ルもしくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重合
体樹脂等が挙げられる。

前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）は、
好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００Ｘ　１０２〜７
．５０Ｘ　１０’　、重量平均分子量Ｍｗが１．００Ｘ
　１０’　〜：１．００Ｘ　１０’　　　より好ましく
はＭｎが５．０ＯＸ　１０’　〜４．００Ｘ　１０’　
　Ｍｗが３．００Ｘ　１０’　〜２．００Ｘ　１０’で
ある。

上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上
組合せて用いてもよい。

上記ノボラック樹脂の本発明の感光性組成物中に占める
割合は５〜９５Ｉｌｉ量％である。

又、本発明に用いられるフェノール性水酸基を有するビ
ニル系重合体としては、該フェノール性水酸基を有する
単位を分子構造中に有する重合体であり、下記−数式［
１］〜［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体
が好ましい。

−数式［Ｉ］ 一般式［１１］ 一般式［Ｉｌｌ　］ （ＣＪＲ２−ＣＪ　　） ［１−ＯＨ −数式［ＩＶｌ ｂ Ｈ 一般式［Ｖ］ 　Ｈ ［式中Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はカルボキシル基、好ましくは水素原子を表わすａＲ
３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わし、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基を表わす、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール
基又はアラルキル基を表わし、好ましくは水素原子を表
わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを
連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を表
わし、膿は０〜１０の整数を表わし、Ｂは置換基を有し
ていてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよいナ
フチレン基を表わす、］本発明の感光性組成物に用いら
れる重合体としては共重合体型の構造を有するものが好
ましく、前記−数式［Ｉ］〜−数式［Ｖ］でそれぞれ示
される構造単位と組合せて用いることができる単量体単
位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレ
フィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、
例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、　
例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸−〇−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−
クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタア
クリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド
等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロア
クリルアニリド、諷−ニトロアクリルアニリド、ｌ−メ
トキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビ
ニル等のビニルエステル頚、例えばメチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル
、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシ
アナイド、例えばｌ−メチル−１−メトキシエチレン、
　１．１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシエ
チレン、１．１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−
メチル−１−二トロエチレン等のエチレン誘導体類、例
えばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビロールン、Ｎ−ビニ
ルピロリドン等のＮ−ビニル系単量体がある。これらの
ビニル系単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で高
分子化合物中に存在する。

上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸のエステル類
、ニトリル類が本発明の目的に対して優れた性能を示し
、好ましい。

これらの単量体は、本発明に用いられる重合体中にブロ
ック又はランダムのいずれかの状態で結合していてもよ
い。

本発明に用いられるビニル系重合体の感光性組成物中に
占める割合は０．５〜７０重量％である。

本発明に用いられるビニル系重合体は、上記重合体を単
独で用いてもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい
、又、他の高分子化合物等と組合せて用いることもでき
る。

感光性組成物には、露光より可視画像を形成させるプリ
ントアウト材料を添加することができる。プリントアウ
ト材料は露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物
と相互作用することによってその色調を変える有機染料
より成るもので、露光により酸もしくは遊離基を生成す
る化合物としては、例えば特開昭５０−３８２０９号公
報に記載の０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
ハロゲニド、特開昭５３−３８２２３号公報に記載のト
リへロメチルー２−ピロンやトリハロメチル−トリアジ
ン、特開昭５５−８２４４号公報に記載されている０−
ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電
子吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン
酸とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５
−７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報
等に記載のへロメチルビニルオキサジアゾール化合物及
びジアゾニウム塩等が挙げられる。

また前記の有機染料としては、ビクトリアとエアーブル
ーＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）製）、パテントピュアー
ブルー（住人王国化学（株）製）、オイルブルー＃６０
３　　（オリエント化学工業（株）製）、スーダンブル
ー１１（ＢＡＳＦ製）、クリスタルバイオレット、マラ
カイトグリーン、ツクシン、メチルバイオレット、エチ
ルバイオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグリー
ン、コンゴーレッド、エオシン、ローダミン６Ｇ等を挙
げることができる。また感光性組成物には、上記の素材
の他、必要に応じて可塑剤、界面活性網、有機酸、酸無
水物などを添加することができる。

更に本発明に用いられる感光性組成物には、該感光性組
成物の感脂性を向上するために例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂やｐ−ｎ−オク
チルフェノールホルムアルデヒド樹脂や、あるいはこれ
らの樹脂が０−キノンジアジド化合物で部分的にエステ
ル化されている樹脂などを添加することもできる。

これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、本発明に用い
られる支持体表面に塗布乾燥させることにより、感光性
層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造すること
がで包る。

本発明に用いられる感光性組成物を溶解する際に使用し
得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソル
ブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブア
セテート、ジエチレングリコール千ツメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ酸エチ
ル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エ
チル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコ
ール、アセチルアセトン、ｒ−ブチロラクトン等が挙げ
られる。これら溶媒は、単独あるいは２８１Ｉ以上混合
して使用することができる。

本発明に用いられる感光性組成物を支持体表面に塗布す
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等が用いられる。この際塗布量は用途により異るが
、例えば固形分として０゜０５〜５．０ｇ／ｍ２の塗布
量が好ましい。

こうして得られた感光性平版印刷版の使用に際しては、
従来から常用されている方法を適用することができ、例
えば線画像、網点画像などを有する透明原画を感光面に
密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を用いて非
画像部の感光性層を除去することによりレリーフ像が得
られる。露光に好適な光源としては、水銀灯、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カー
ボンアーク灯などが使用され、また現像に使用される現
像液としては、アルカリ水溶液が好ましく、例えば、珪
酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの水ｒ！ａ液
のようなアルカリ水溶液がある。このときのアルカリ水
溶液の濃度は、感光性組成物及びアルカリのｆ！類によ
り異るが、概して０．１〜ｌＯ重量％の範囲が適当であ
り、又酸アルカリ水溶液には必要に応じ界面活性剤やア
ルコールなどのような有機溶媒を加えることもできる。

以下余白 ［実施例］ 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１〜４ 〔支持体１の作製］ 厚さ０．３ａｉｍアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中に浸漬し６５℃の温
度で１分間脱脂処理を行なった後、水洗した。

この脱脂処理したアルミニウム板を１０％硝酸水溶液中
、２５℃で１分間浸漬して中和した後、水洗した。つい
でこのアルミニウム板を０．３ｍａｌ／ｆＬの硝酸水溶
液中において３０℃で電流密度５０＾／ｄｆｆｌ′の交
流で３０秒間電電解面化を行なった後、５％苛性ソーダ
水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を行った
。その後、２０％硫酸溶液中で温度２０℃、電流密度３
＾／ｄ１１２、処理時間１分の条件で、前記のアルミニ
ウム板の表面を陽極酸化処理を行ない、さらに８０℃の
熱水で２０秒間然本封孔処理を施した。

以上の前処理を施したアルミニウム板を１％アンヒトー
ル（両性界面活性剤、花王アトラス株式会社製）水溶液
中において６０℃で１分間浸漬し、この処理を行った支
持体を支持体１とした。

［支持体２〜６の作製］ 前記の支持体１の作製において、１％アンヒトール水溶
液にかえて、第１表に記載された水溶液でアルミニウム
板を浸漬処理した以外は、すべて支持体１と同様にして
支持体２〜６を作製した。

第１表 以下余白 ＊比較例では、周囲温度で１５秒間浸漬した。

［感光性平版印刷版の試料ｉ−ｉの作製］前記のように
して作製した支持体１に、次の組成の感光性組成物の塗
布液（１）をワイヤーパーを用いて塗布し、８０℃で２
分間乾燥した。乾燥塗布膜の厚さが２．２ｇ／ｍ’であ
る感光性平版印刷版が得られた。

［感光性組成物の塗布液（１）］ ノボラック樹脂傘へ　　　　　　　　　６．７ｇｏ−キ
ノンジアジド化合物Ｉ８　　　　　１．５ｇ界面活性剤
＊Ｃ０，２ｇ ビクトリアビニアブルーＢＯＨ （保土ケ谷化学（株）製）　　　　　　０．０８ｇハロ
ゲン遊離基を生成する化合物＊Ｄ　　Ｏ，１５ｇメチル
セロソルブ　　　　　　　　　１００＋ａＪ２ついで、
光源として、２ＫＷメタルハライドランプを使用し、得
られた感光性平版印刷版を８　ｍＷ／Ｃｌ１１２で６０
秒間照射することにより露光した。

この露光済の感光性平版印刷版は、市販されている現像
液（ＳＤＲ−１、コニカ社製、５倍に稀釈、現像時間３
０秒、現像温度２５℃）で現像し、平版印刷版の試料■
′−１を得た。

［感光性平版印刷版の試料Ｉ−２〜Ｉ　−６の作製］試
料Ｉ−１の作製と同様にして第１表に示される水溶液で
処理した支持体２〜６に、感光性組成物の塗布液（１）
を塗布して感光性平版印刷版の試料１−２〜に−６を得
た。

ついで、露光および現像を前記と同様に行って平版印刷
版の試料Ｘ　’−１〜■′−６を得た。

なお、前記の＊Ａ〜＊Ｄの化合物としては、以下のもの
を用いた。

＊Ａ；ノボラック樹脂［フェノールとトクレゾールとｐ
−クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂（フ
ェノール、■−クレゾールおよびｐ−クレゾールの各々
のモル比が２．０＝４．８：３．２　　、　　Ｍｗ＝６
，５００　　％　Ｍｗ／Ｍｎ−５，４）　　］］＊Ｂ；
０−キノンジアジド化合 物Ｃ；界面活性剤 エマルゲン１２０ （ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王社製） ＊Ｄ：ハロゲン遊離基を生成する化合物２−トリクロロ
メチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−
オキサジアゾール（特開昭５４−７４７２８号公報の実
施例１に記載された化合物） 得られた平版印刷版の試料Ｉ　’−１〜！′−６につい
て、以下に記載された評価方法を用いて評価を行った。

得られた結果を第２表に示した。

［評価方法］ （オーバー現像性） 現像液５ＤＲ−１を５倍に稀釈することにより、現像能
力が過剰になった現像液を用意し、前記露光した試料を
２７℃４０秒間現像し、標準現像に対するステップのベ
タ段数の上がり具合にょリオーバー現像性を判定した。

ステップのベタ段数の上がりが小さい程、オーバー現像
性は良いことになる。

（ボールペン適性） ボールペン（パイロット社製）で未露光部に描画を行い
、その後標準現像液を用いて２５℃、６０秒間現像処理
して描画部の侵食度を判定した。

Ｏ・・画像部の侵食が殆ど認められない。

△・・画像部の侵食が認められる。

×・・画像部の侵食が著しく認められる。

（耐処理薬品性） 前記の露光・現像条件により製版した後、現像インク盛
り用のインク（ｓｏｐ−ｉ、コニカ社製、ＰＩ富士写真
フィルム社製）および印刷時に使用するプレートクリー
ナー（ウルトラプレートクリーナー（ＵＰＣ）、ＡＢＣ
ケミカル社製）に一定時間浸漬させ、その時の版上の感
光層の状態を評価した。

評価： Ｏ・・変化なし。

△・・ベタ部表面が薬品で侵食される。

×・・ベタ部が侵食され消失する。

（網点再現性） 前記の露光・現像条件により得られた平版印刷版を印刷
機（ハイデルＧＴＯ）において、コート紙印刷インキ（
東洋インキ製造社製、二ニーブライト紅）および湿し水
（ＳＥＵ−３，２，５％、コニカ社製）を使用し、印刷
を行りな。

このようにして得られた印刷物を２５倍のルーペで網点
画像の暗部（網点面積率９７％）の網点再現の状態を評
価した。

評価： Ｑ・・再現（カラミ無し） ×・・再現しない（カラミ有り） （耐刷性） 網点再現性において使用した条件と同様の条件で印刷し
た印刷物の画像部のベタ部に着肉不良が現れるかまたは
非画像部にインキが着肉するまで印刷を続け、それらが
現れた時点での印刷枚数を数えた。

［発明の効果］ 本発明は、前処理された支持体を、更にカチオン性界面
活性剤及び／又は両面界面活性剤を含む水溶液で処理す
ることにより、得られた平版印刷版は、耐処理薬品性並
びに耐剛性が優れているとともにオーバー現像性に優れ
、かつボールペン通性も優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 前処理された支持体の表面を、カチオン性界面活性剤お
   よび両性界面活性剤のうちのいずれか一方または双方を
   含む水溶液で処理した後、該表面に感光層を設けたこと
   を特徴とする感光性平版印刷版。