JPH04244896A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版に関
し、更に詳しくは、残膜、色残りをなくし、また汚れが
なく、耐刷性に優れ、かつ現像液により支持体の非画像
部又は裏面が侵されにくい印刷版を得ることのできる感
光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版には、アルミニウム板上に感
光性組成物を薄層状に塗設した所謂感光性平版印刷版か
ら得られるものがあるが、このような感光性平版印刷版
は上記のアルミニウム板を通常ブラシグレイン法やボー
ルグレイン法のごとき機械的な方法や電解グレイン法の
ごとき電気化学的方法あるいは両者を組合わせた方法な
どの粗面化処理に付し、その表面を梨地状にしたのち、
酸またはアルカリ等の水溶液によりエッチングし、さら
に陽極酸化処理を経たのち所望により親水化処理を施し
て得られた平版印刷版用支持体上に感光層を設けること
によって得られる。この感光性平版印刷版は、通常、像
露光、現像、修正、ガム引き工程を施して平版印刷版と
され、これを印刷機に取り付けて印刷を行なう。

【０００３】しかしながら上記の平版印刷版において、
ポジ作用の感光性平版印刷版を像露光、現像して得られ
た平版印刷版の非画像部には感光層中に含まれる物質が
不可逆的に吸着し、非画像部を汚染するため、修正工程
で画像部と非画像部の識別が困難であったり、修正跡が
明瞭に残り不均一な版面となり、その程度がひどくなる
と汚れとなるため印刷版として使用できなくなるという
問題があった。

【０００４】これを改善するため、陽極酸化処理したア
ルミニウム支持体表面を米国特許第３，１８１，４６１
号明細書に記載されているようなアルカリ金属ケイ酸塩
中に浸漬する方法、米国特許第３，８６０，４２６号明
細書に記載されているような、水溶性金属塩を含む親水
性セルロースの下塗り法、又は英国特許第２，０９８，
６２７号公報に記載されているようなアリールスルホン
酸ナトリウムの下塗り法等の方法が提案されている。こ
のような処理を施すことによって、上述した非画像部の
汚染を防止して印刷物に“汚れ”が生じないようにする
ことはできるが、一方で印刷物の耐刷性が劣化するとい
う新たな問題が生じてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】また特開昭６４−１４
０９０号公報には、陽極酸化被膜を有するアルミニウム
板にカルボン酸塩からなる親水層を設けた平版印刷版用
支持体について記載されており、この親水層を設けるこ
とにより平版印刷版の非画像部の汚染が防止されること
が示されている。

【０００６】しかしながら、これらの方法では、残膜、
色素残り等の汚染防止効果は得られるものの、砂目表面
が現像液に侵され易くなるという問題があった。

【０００７】従って、本発明の第１の目的は、処理液の
安定性が得られると共に、非画像部における残膜、色素
残り等の汚染を防止しうる感光性平版印刷版を提供する
ことにある。

【０００８】また、本発明の第２の目的は、支持体の非
画像部又は裏面が侵されにくい平版印刷版が得られる感
光性平版印刷版を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題に
鑑みて鋭意研究の結果、本発明の上記目的は、砂目立処
理及び陽極酸化処理を施した後、金属ケイ酸塩と亜硝酸
塩を含む溶液で処理したアルミニウム板上に感光層を設
けてなる感光性平版印刷版、及び砂目立処理及び陽極酸
化処理を施した後、金属ケイ酸塩及び亜硝酸塩で順次処
理したアルミニウム板上に感光層を設けてなる感光性平
版印刷版を提供することにより達成されることを見出し
た。

【００１０】以下に本発明を更に詳細に説明する。

【００１１】本発明は、前処理された支持体の表面に感
光層を設ける前に、その表面を好ましくは金属ケイ酸塩
を含む水溶液及び亜硝酸塩を含む水溶液、又は金属ケイ
酸塩及び亜硝酸塩を含む水溶液で処理した点に特徴があ
り、これにより処理液の安定性が十分確保でき、その結
果一層の汚れが防止される等の本発明の効果が得られる
。

【００１２】本発明において用いられる亜硝酸塩の例と
しては、周期律表のＩａ，ＩＩａ，ＩＩｂ，ＩＩＩｂ，
ＩＶａ，ＩＶｂ，ＶＩａ，ＶＩＩａ及びＶＩＩＩ族の金
属の亜硝酸塩またはアンモニウム塩、すなわち亜硝酸ア
ンモニウムが挙げられ、その金属塩としては、例えば、
ＬｉＮＯ２，ＮａＮＯ２，ＫＮＯ２，Ｍｇ（ＮＯ２）２
，Ｃａ（ＮＯ２）２，Ｚｎ（ＮＯ２）２，Ａｌ（ＮＯ２
）３，Ｚｒ（ＮＯ２）４，Ｓｎ（ＮＯ２）４，Ｃｒ（Ｎ
Ｏ２）３，Ｃｏ（ＮＯ２）２，Ｍｎ（ＮＯ２）２，Ｎｉ
（ＮＯ２）２等が好ましく、特に、アルカリ金属亜硝酸
塩が好ましい。このような亜硝酸塩は、勿論２種以上併
用することができ、更に亜硝酸と併用することもできる
。本発明においては亜硝酸塩は、これらを含む水溶液中
に、一般に０．００１〜１．０重量％含有されることが
好ましい。

【００１３】本発明において用いられる金属ケイ酸塩と
しては、米国特許第２，７１４，０６６号明細書又は同
第３，１８１，４６１号明細書に記載されているケイ酸
ナトリウム等のアルカリ金属シリケート、または特開昭
６０−１９４０９５号公報明細書に記載のアルカリ土類
金属シリケート等が用いられる。

【００１４】本発明においては金属ケイ酸塩は、これら
を含む水溶液中に、一般に０．０００１〜０．５重量％
含有されることが好ましい。

【００１５】上記処理液で支持体表面を処理する場合の
処理条件としては、室温から約１００　℃の温度範囲で
、前処理された支持体を５〜３００秒の間浸漬するか、
またはその処理液を支持体に塗布するのが好ましい。

【００１６】金属ケイ酸塩及び亜硝酸塩によって順次又
は一時に処理された支持体は、その後、好ましくは乾燥
される。

【００１７】前記の金属ケイ酸塩を含む水溶液及び亜硝
酸塩を含む水溶液、又はこれらの双方を含む水溶液には
、それぞれ必要に応じて添加剤を加えることができる。 例えば水溶性高分子、界面活性剤などが挙げられる。

【００１８】本発明においては、砂目立処理及び陽極酸
化処理を施したアルミニウム板支持体を金属ケイ酸塩を
含む水溶液で処理した後、亜硝酸塩を含む水溶液で処理
することもできるが、逆に亜硝酸塩を含む水溶液で処理
した後、金属ケイ酸塩を含む水溶液で処理することもで
きる。また、金属ケイ酸塩と亜硝酸塩の双方を含む水溶
液で処理することもできる。

【００１９】本発明において用いられる支持体材料とし
ては、通常の平版印刷機にセットできるたわみ性と印刷
時に加わる荷重に耐えるものが好ましく、例えばアルミ
ニウム、マグネシウム、亜鉛、クロム、鉄、銅、ニッケ
ル等の金属板、及びこれらの金属の合金板等が挙げられ
、更にはクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及
び鉄等がメッキまたは蒸着によって被覆されている金属
板でもよい。これらのうち好ましい支持体は、アルミニ
ウムまたはその合金である。

【００２０】本発明に用いられる支持体は、金属ケイ酸
塩及び亜硝酸塩によって処理される前に、前処理を施す
が、この前処理としては、この技術分野において通常採
用されている脱脂処理および砂目立処理がある。

【００２１】砂目立処理は、機械的に表面を粗面化する
もので、いわゆる機械的粗面化法といわれ、例えばボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法
がある。また電気的に表面を粗面化する、いわゆる電気
的粗面化法を利用するもでき、例えば塩酸、または硝酸
等を含む電界液中で交流あるいは直流によって支持体を
電界処理することもできる。

【００２２】前述のような砂目立処理して得られた支持
体の表面には、スマットが生成しているので、このスマ
ットを除去するために適宜水洗あるいはアルカリエッチ
ング等の処理を行うことが一般的に好ましい。このよう
な処理としては、例えば特公昭４８−２８１２３号公報
に記載されているアルカリエッチング法や特開昭５３−
１２７３９号公報に記載されている硫酸デスマット法等
の処理方法が挙げられる。

【００２３】本発明に用いられる支持体がアルミニウム
支持体の場合には、前述のような前処理を施した後、通
常、耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、
陽極酸化によって支持体に酸化被膜を形成させる。この
陽極酸化では一般的に、硫酸および／または燐酸等を濃
度１０〜５０％で含む水溶液を電解液として電流密度１
〜１０Ａ／ｄｍ２で電解する方法が好ましく用いられる
が、他に米国特許第１，４１２，７６８号明細書に記載
されている硫酸中で高電流密度で電解する方法や米国特
許第３，５１１，６６１号明細書に記載されている燐酸
を用いて電解する方法がある。

【００２４】本発明に用いられる最も好ましい支持体は
、陽極酸化被膜を有するアルミニウム支持体である。

【００２５】前記の支持体の感光層に対する接着性を向
上させるための支持体自体に施される処理は特に限定さ
れるものでなく、必要に応じてプライマー層等を設ける
ことができる。

【００２６】該プライマー層には例えばポリエステル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸
ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジ
エン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。

【００２７】また上記プライマー層を構成するアンカー
剤としては、例えばシランカップリング剤、シリコーン
プライマー等を用いることができ、また有機チタネート
等も有効である。

【００２８】本発明の感光性平版印刷版は、前述のよう
にして得られた支持体に感光層を設けたものであるが、
この感光層中に用いられる感光性物質は、特に限定され
るものでなく、通常、感光性平版印刷版に用いられてい
る、例えば下記のような各種のものが使用される。

【００２９】１）光架橋系感光性樹脂組成物光架橋系感
光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不飽和二重結
合を有する感光性樹脂からなるもので、例えば米国特許
第３，０３０，２０８号明細書、同第３，４３５，２３
７号明細書および同第３，６２２，３２０号明細書等に
記載されている如き、重合体主鎖中に感光基として−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＯ−を含む感光性樹脂、および重合体の側
鎖に感光基を有するポリビニルシンナメート等があげら
れる。

【００３０】２）光重合系感光性樹脂組成物付加重合性
不飽和化合物を含む光重合性組成物であって、二重結合
を有する単量体と高分子バインダーからなり、このよう
な組成物の代表的なものは、例えば米国特許第２，７６
０，８６３号明細書および同第２，７９１，５０４号明
細書等に記載されている。

【００３１】この光重合系感光性樹脂組成物には、この
技術分野で通常知られている光重合開始剤（例えばベン
ゾインメチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフ
ェノン等のベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導
体、アントラキノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添
加される。

【００３２】３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物この
感光性組成物中のジアゾ化合物は、例えば、好ましくは
芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまたはアセト
アルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。 特に好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルム
アルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例
えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸
塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反
応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３，３
００，３０９号明細書中に記載されているような、前記
縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ樹脂
有機塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹脂は、好ましく
は結合剤と共に使用される。かかる結合剤としては種々
の高分子化合物を使用することができるが、好ましくは
特開昭５４−９８６１３号公報に記載されているような
芳香族性水酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−ヒド
ロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、またはｐ
−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロ
キシフェニルメタクリレート等と他の単量体との共重合
体、米国特許第４，１２３，２７６　号明細書に記載さ
れているようなヒドロキシエチルアクリレート単位また
はヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な繰り返し
単位として含むポリマー、シェラック、ロジン等の天然
樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３，７５１，
２５７号明細書中に記載されているようなポリアミド樹
脂、米国特許第３，６６０，０９７号明細書中に記載さ
れているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアル
コールのフタレート化樹脂、ビスフェノールＡとエピク
ルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートフタレート等のセルロース誘
導体が包含される。

【００３３】４）ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光
性組成物 ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物において
は、ｏ−キノンジアジド化合物とアルカリ可溶性樹脂を
併用することが好ましい。

【００３４】ｏ−キノンジアジド化合物としては、例え
ばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノール
類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル
化合物が挙げられる。

【００３５】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フルフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。又、前記ケトンと
してはアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００３６】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂
、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００３７】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフ
ェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノンジアジド
スルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、
１５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜４５％
である。

【００３８】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載
のある以下の化合物も使用される。即ち例えば１，２−
ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベン
ゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−キ
ノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサール
（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト・センシティブ・システ
ムズ」（“Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ”）第３３９〜３５２頁、（１９６５年）、ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ
　＆　Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュー・エ
ス・ディー・フォレスト（Ｗ．Ｓ．ＤｅＦｏｒｅｓｔ）
著「フォトレジスト」（“Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ　”
）第５０巻，（１９７５年）、マグローヒル（Ｍｃ　Ｇ
ｒａｗ−Ｈｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されてい
る１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェ
ニルエステル、１，２，１′，２′−ジ−（ベンゾキノ
ンジアジド−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニ
ル、１，２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル
−Ｍ−β−ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエス
テル、１−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホニル）−３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホン酸−４′−ヒドロキシ
ジフェニル−４′−アゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ
，Ｎ−ジ−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホニル）−アニリン、２′−（１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−ア
ントラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４′−ジアミノベンゾフェノン１モルの
縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン
酸クロリド２モルと４，４′−ジヒドロキシ−１，１′
−ジフェニルスルホン１モルの縮合物、１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプル
プロガリン１モルの縮合物、１，２−ナフトキノンジア
ジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミ
ドなどの１，２−キノンジアジド化合物を例示すること
ができる。又、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６
２７号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号
、同４０−３８０１号、同　４５−５６０４号、同４５
−２７３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−
９６５７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８
０３号各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合
物をも挙げることができる。

【００３９】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、１
，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は１
，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドとピロ
ガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒド
ロキシベンゾフェノンを反応させて得られるｏ−キノン
ジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００４０】本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化
合物としては上記化合物を各々単独で用いてもよいし、
２種以上組合せて用いてもよい。

【００４１】本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化
合物の感光性組成物中に占める割合は、５〜６０重量％
が好ましく、特に好ましくは、１０〜５０重量％である
。

【００４２】本発明に用いられる感光性組成物の中に用
いられるアルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂
、フェノール性水酸基を有するビニル系重合体、特開昭
５５−５７８４１号公報に記載されている多価フェノー
ルとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられる
。

【００４３】本発明に使用されるノボラック樹脂として
は、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１
号公報に記載されているようなフェノール・クレゾール
・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、特開昭５５−１２
７５５３号公報に記載されているようなｐ−置換フェノ
ールとフェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデ
ヒドとの共重縮合体樹脂等が挙げられる。

【００４４】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０２〜７．５０×１０３、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０３〜３．００×１０４、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０２〜４．００×１０３、Ｍｗが３．０
０×１０３〜２．００×１０４である。

【００４５】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上組合せてもよい。上記ノボラック樹脂の本
発明の感光性組成物中に占める割合は５〜９５重量％で
ある。

【００４６】又、本発明に用いられるフェノール性水酸
基を有するビニル系重合体としては、該フェノール性水
酸基を有する単位を分子構造中に有する重合体であり、
下記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位
を含む重合体が好ましい。

【００４７】

【化１】 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基又
はカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。 Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基である。Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基
又はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子である。 Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを連結す
る、置換基を有してもよいアルキレン基を表し、ｍは０
〜１０の整数を表し、Ｂは置換基を有しても良いフェニ
レン基又は置換基を有してもよいナフチレン基を表す。

【００４８】本発明に用いられる感光性組成物に用いら
れる重合体としては共重合体型の構造を有するものが好
ましく、前記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］でそれぞれ示される
構造単位と組合せて用いることができる単量体単位とし
ては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブ
タジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン
類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、例えば
アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、例えばイ
タコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪
族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル
、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル
酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエス
テル類、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル等のニトリル類、例えばアクリルアミド等のアミド類
、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリ
ド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリ
ルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニ
ルエステル類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロ
エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニ
ル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例
えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジメ
トキシエチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１
−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−ニ
トロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニル
ピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインド
ール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等
のＮ−ビニル化合物等のビニル系単量体がある。 これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開裂した構
造で高分子化合物中に存在する。

【００４９】上記の単量体のうち、脂肪族モノカルボン
酸のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優
れた性能を示し、好ましい。これらの単量体は本発明の
重合体中にブロック又はランダムのいずれの状態で結合
していてもよい。

【００５０】本発明に用いられるビニル系重合体の感光
性組成物中に占める割合は０．５〜７０重量％である。

【００５１】本発明に用いられるビニル系重合体は上記
重合体を単独で用いてもよいし、又２種以上組合せて用
いてもよい。又、他の高分子化合物等と組合せて用いる
こともできる。

【００５２】感光性組成物には、露光により可視画像を
形成させるプリントアウト材料を添加することができる
。プリントアウト材料は露光により酸もしくは遊離基を
生成する化合物とこれと相互作用を有することによって
その色調を変える有機染料より成るもので露光により酸
もしくは遊離基を生成する化合物としては、例えば特開
昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ−ナフトキノンジ
アジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６
２２３号公報に記載のトリハロメチル−２−ビロンやト
リハロメチル−トリアジン、特開昭５５−６２４４号公
報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸クロライドと電子吸引性置換基を有するフェノ
ール類、またはアニリン酸とのエステル化合物またはア
ミド化合物、特開昭５５−７７７４２号、特開昭５９−
１４８７８４　号に記載のハロメチルビニルオキサジア
ゾール化合物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００５３】また前記の有機染料としては、ビクトリア
ピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）製）、パテン
トピュアブルー（住友三国化学（株）製）、オイルブル
ー＃６０３（オリエント化学工業（株）製）、スーダン
ブルーＩＩ（ＢＡＳＦ製）、クリスタルバイオレット、
マラカイトグリーン、フクシン、メチルバイオレット、
エチルバイオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグ
リーン、コンゴーレッド、エオシン、ローダミン６Ｇ等
を挙げることができる。また感光性組成物には上記の素
材の他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、酸
無水物などを添加することができる。

【００５４】更に本発明に用いられる感光性組成物には
、該感光性組成物の感脂性を向上するために例えば、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂や
ｐ−ｎ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂や、
これらがｏ−キノンジアジド化合物で部分的にエステル
化された樹脂などを添加することができる。

【００５５】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明の支持体表面に塗布乾燥させることにより、感光
性層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造するこ
とができる。

【００５６】本発明に用いられる感光性組成物の各成分
を溶解する際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソ
ルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ
、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジエチルエーテル、ジエチルグリコールモノ
イソプロピルエーテル、プロピレングリコール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチル
エーテル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ
酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、
酪酸メチル、酪酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン
、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、γ−ブチ
ロラクトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独或いは
２種以上混合して使用することができる。

【００５７】本発明に用いられる感光性組成物を支持体
表面に塗布する際に用いる塗布方法としては、従来公知
の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディッ
プ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布
及びカーテン塗布等が可能である。この際塗布量は用途
により異なるが、例えば固形分として０．０５〜５．０
ｇ／ｍ２が好ましい。

【００５８】こうして得られた感光性平版印刷版の使用
に際しては、従来から常用されている方法が適用され得
、例えば線画像、網点画像などを有する透明原画を感光
面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を用い
て非画像部の感光性層を除去することによりレリーフ像
が得られる。露光に好適な光源としては、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯などが使用される。

【００５９】現像に使用される現像液としてはアルカリ
水溶液が好ましく、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどの水溶液のようなアルカリ水溶液がある。この
ときのアルカリ水溶液の濃度は、感光性組成物及びアル
カリの種類により異なるが、概して０．１〜１０重量％
の範囲が適当であり、又該アルカリ水溶液には必要に応
じ界面活性剤やアルコールなどのような有機溶媒を加え
ることもできる。

【００６０】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００６１】実施例１ 支持体−１の作製 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中で６５℃で１分間脱
脂処理を行った後、水洗し、１０％硝酸水溶液中で２５
℃、１分間浸漬し、中和した後水洗した。このアルミニ
ウム板を０．３モル／リットルの硝酸水溶液中３０℃で
交流電流密度５０Ａ／ｄｍ２で３０秒間電解粗面化を行
った後、５％苛性ソーダ水溶液中で６０℃、１０秒間の
デスマット処理を行う。その後２０％硫酸溶液中で温度
２０℃、電気密度３Ａ／ｄｍ２、処理時間１分の条件で
陽極酸化処理を行い、更に８０℃の熱水で２０秒間熱水
封孔処理した。

【００６２】上記処理を行ったアルミニウム板を０．５
重量％のケイ酸ナトリウム水溶液中に８０℃で１分間浸
漬し、ついで０．５重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液中
に８０℃で１分間浸漬してから水洗した後、８０℃で３
分間乾燥した。

【００６３】［支持体２〜８の作製］下記表１の如く本
発明と比較例の支持体を各々作製した。

【００６４】

【表１】 感光性平板印刷版試料Ｉ−１の作製 前記のように作製した支持体−１に下記組成の感光性組
成物塗布液（１）をワイヤーバーを用いて塗布し、８０
℃で２分間乾燥した。塗布膜厚は２．２ｇ／ｍ２であっ
た。 （感光性組成物塗布液（１）組成） ノボラック樹脂※Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７　ｇ
ｏ−キノンジアジド化合物※Ｂ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５　ｇ界面活性剤
※Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇビクト
リアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）製）　　
０．０８ｇハロゲン遊離基を生成する化合物※Ｄ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇメチル
セロソルブ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００ミリリットル感光性
平版印刷版試料Ｉ−１に対し、露光は２ＫＷメタルハラ
イドランプを使用して８ｍＷ／ｃｍ２で６０秒間照射し
、現像は市販現像液ＳＤＲ−１（コニカ（株）製）の５
倍希釈液を用い、現像時間３０秒、現像温度２５℃によ
り行ない平版印刷版試料Ｉ−１を得た。

【００６５】感光性平版印刷版試料Ｉ−２，３，４，５
及び６の作製 支持体−１の代わりに支持体−２，３，４，５及び６を
それぞれ用いたほかは、前記感光性平版印刷版試料Ｉ−
１と同様にして感光性平版印刷版試料Ｉ−２，３，４，
５及び６を作製した。

【００６６】これらの試料について、前記感光性平版印
刷版Ｉ−１の場合と同様に露光及び現像し平版印刷版試
料Ｉ−２，３，４，５及び６を得た。

【００６７】得られた平版印刷版試料Ｉ−１〜Ｉ−６の
各々について残膜による汚れ、耐処理薬品性、網点再現
性、耐刷力、裏面の汚れ及び処理液の汚れを後述の如く
評価した。結果を表２に示す。

【００６８】［比較例１］感光性平版印刷版試料Ｉ−７
及びＩ−８の作製 支持体として前記支持体−７及び−８を用いたほかは感
光性平版印刷版試料Ｉ−１と同様にして感光性平版印刷
版試料Ｉ−７及びＩ−８を作製した。

【００６９】これらの試料を感光性平版印刷版試料Ｉ−
１の場合と同様にして露光及び現像し平版印刷版試料Ｉ
−７及びＩ−８を得た。これらの試料について実施例１
と同様に評価した結果を表２に示す。

【００７０】

【表２】 表２から明らかなように、本発明の平版印刷版は、耐刷
力が良好であり、その上裏面が侵されることなく、沈澱
物もない。

【００７１】これに対して、比較例では、特に裏面が侵
され、かつ沈澱物も多い。

【００７２】なお、本発明に用いられる支持体は、連続
１３１０×５０００ｍの支持体の処理が可能であったが
、比較例の支持体は、連続１３１０×３０００ｍで処理
液が疲労し、処理液の安定性に欠ける。

【００７３】実施例２ 実施例１と同様に作製した支持体−１上に下記組成の感
光性組成物塗布液（２）をホワラーにより塗布し、９０
℃で１分間乾燥した。塗布膜厚は１．７ｇ／ｍ２であっ
た。これを感光性平版印刷版試料ＩＩ−１とする。 （感光性組成物塗布液（２）組成） 　　共重合体※Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０　ｇジアゾ樹脂※Ｆ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５　ｇジュリマー　ＡＣ−１０Ｌ（日本純薬（
株）製）　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇビクト
リアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）製）　　
０．１　ｇメチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ミ
リリットルこの試料に対し露光は２ＫＷメタルハライド
ランプを使用して８ｍＷ／ｃｍ２で６０秒間照射し、現
像は市販現像液ＳＤＲ−１（コニカ（株）製）の６倍希
釈液を用い、現像時間２０秒、現像温度２７℃で行い、
平版印刷版試料ＩＩ−１を得た。

【００７４】感光性平版印刷版試料ＩＩ−２，３，４，
５及び６の作製 実施例１と同様に作製した支持体−２，３，４，５及び
６のそれぞれの上に、前記感光性組成物塗布液（２）を
感光性平版印刷版試料ＩＩ−１と同様にして塗布し感光
性平版印刷版試料ＩＩ−２，３，４，５及び６をそれぞ
れ作製した。

【００７５】これらの試料について、感光性平版印刷版
試料ＩＩ−１と同様に露光及び現像し平版印刷版試料Ｉ
Ｉ−２，３，４，５及び６を得た。得られた平版印刷版
試料ＩＩ−１〜ＩＩ−６の各々について実施例１と同様
に評価した結果を表３に示す。

【００７６】比較例２ 比較例１で同様に作製した支持体−７及び８のそれぞれ
の上に前記感光性組成物塗布液（２）を感光性平版印刷
版試料ＩＩ−１と同様にして塗布し、感光性平版印刷版
試料ＩＩ−７及び８をそれぞれ作製した。

【００７７】これらの試料について、前記感光性平版印
刷版試料ＩＩ−１と同様にして露光及び現像し平版印刷
版試料ＩＩ−７及び８を得た。これらの試料について実
施例１と同様に評価した。結果を表３に示す。

【００７８】

【表３】 表３から明らかなように、本発明の平版印刷版は、裏面
が侵されることなく、沈澱物も殆どない。

【００７９】これに対して、比較例では、網点再現性は
優れているものの、特に裏面が侵され、かつ沈澱物も多
い。

【００８０】実施例３及び比較例３ 実施例１及び比較例１において支持体を下記表４に示す
水溶液で８０℃で１分間処理した以外はそれぞれ同様に
して、実施例３及び比較例３を行なった。結果を表５に
示す。

【００８１】

【表４】

【００８２】

【表５】 表５より明らかなように実施例１及び２同様本発明によ
り良好な結果がえられた。

【００８３】実施例４及び比較例４ 実施例２及び比較例２において、支持体としてそれぞれ
実施例３及び比較例３で作製したものを用いた以外は同
様にして、実施例４及び比較例４をそれぞれ行なった。 結果を表６に示す。

【００８４】

【表６】 表６より明らかなように実施例１〜３同様本発明により
良好な結果が得られた。 ※Ａ　　ノボラック樹脂 フェノールとｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルム
アルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、ｍ−クレゾ
ール及びｐ−クレゾールの各々のモル比が　２．０：４
．８：３．２、Ｍｗ＝６５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４）

【００８５】

【化２】 ※Ｃ　　界面活性剤 エマルゲン１２０（花王（株）製）（ポリオキシエチル
ラウリルエーテル） ※Ｄ　　ハロゲン遊離基を生成する化合物２−トリクロ
ロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４
−オキサジアゾール（特開昭５４−７４７２８号公報実
施例１に記載の化合物） ※Ｅ　　共重合体 ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／アクリロニ
トリル／エチルアクリレート／メタクリル酸＝１０／３
０／６０／６の組成の共重合体　Ｍｗ＝６００００

【０
０８６】

【化３】 評価方法 残膜による汚れテスト 前記露光現像条件により得られた平版印刷版に５本（５
ｍｍ×１５ｍｍ）の画像部を形成させ、消去液（ＳＩＲ
−１５、コニカ（株）製）により画像部を消去した。消
去時間を５水準（表１〜４に示す）に分け、そのときの
消去によるフリンジ汚れを現像インキ（ＳＰＯ−１コニ
カ（株）製）盛りをして確認した。 ○：良好 △：消去跡が現れる（インキは着肉しないが、残膜が目
視で明らかに確認できる）。 ×：汚れる（インキが着肉する）。

【００８７】耐処理薬品性 上記露光、現像条件により製版したのち、現像インキ盛
り用のインキ（ＳＰＯ−１；コニカ（株）社製、ＰＩ；
富士写真フィルム（株）社製）、印刷時に使用するプレ
ートクリーナー（ＵＰＣ；ＡＢＣケミカル社製）に一定
時間浸漬させ、その時の版上の感光層の状態を評価した
。 ○：変化なし。 △：ベタ部表面が浸食される。 ×：ベタ部が剥れる。

【００８８】網点再現性 前記方法により得られた平版印刷版を印刷機（ハイデル
ＧＴＯ）において、コート紙印刷インキ（東洋インキ製
造（株）社製ニューブライト紅）及び浸し水（ＳＥＵ−
３；２．５％、コニカ（株）社製）を使用し、印刷を行
なった。印刷物を２５倍のルーペで網点画像の暗部（網
点面積率９７％）の網点再現を評価した。 ○：再現（からみ無し）。 ×：再現しない（からみ有り）。

【００８９】耐刷性 上記条件の印刷において印刷物の画像部のベタ部に着肉
不良が現れるか又は非画像部にインキが着肉するまで印
刷を続け、その時の印刷枚数を数えた。

【００９０】裏面の侵され、沈澱物の評価方法感光性平
版印刷版を多数枚用意し、透明ポジティブフィルムを密
着させて２ＫＷのメタルハライドランプで７０ｃｍの距
離から、６０秒間露光した。

【００９１】自動現像機ＰＳＵ−８２０（コニカ（株）
製、現像部、水洗部およびガム部を有する）に現像液Ｓ
Ｄ−３１（コニカ（株）製、使用状態でのｐＨ＝１３．
０）をセットし、現像液温を２７℃に、現像時間を２０
秒間に設定した。

【００９２】また水洗タンクに水を１５リットル、ガム
液タンクにＳＧＷ−２（コニカ（株）製ガム液）を水と
１：１の比率で混合したものを１０リットル仕込んだ。 このような処理条件で前記ポジ型ＰＳ版を処理する。

【００９３】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の感
光性平版印刷版により処理液の安定性が保たれるととも
に、非画像部における残膜、色素残り等の汚染が防止さ
れ、更に高耐刷力を有する感光性平版印刷版が得られる
。

【００９４】また、支持体の非画像部又は裏面が侵され
にくい平版印刷版が得られる感光性平版印刷版が提供さ
れる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　砂目立処理及び陽極酸化処理を施した
   後、金属ケイ酸塩と亜硝酸塩を含む溶液で処理したアル
   ミニウム板上に感光層を設けてなる感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】　　砂目立処理及び陽極酸化処理を施した
   後、金属ケイ酸塩及び亜硝酸塩で順次処理したアルミニ
   ウム板上に感光層を設けてなる感光性平版印刷版。