JPH0798500A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐刷力、ＵＶインキ印刷適性に優れ、かつ、
感度の高い感光性平版印刷版を提供すること。 【構成】 支持体上に、ｏ−キノンジアジド化合物及び
ノボラック樹脂を含有する感光性組成物よりなる第１有
機被覆層及びｏ−キノンジアジド化合物及びアクリル系
重合体を含有する感光性組成物よりなる第２有機被覆層
を順次設けてなることを特徴とする感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版に関
する。

【０００２】

【発明の背景】感光性平版印刷版は、親水性支持体上に
インク受容性の感光層を設けたもので、例えば、ポジ型
感光性平版印刷版においては、親水性支持体上に紫外線
等の活性光線による露光により可溶化するインク受容性
感光層が形成されている。

【０００３】このようなポジ型感光性平版印刷版の感光
層に原稿フィルムより画像露光を施し、次いで現像する
と、感光した部分の感光層は除去されて親水性支持体の
表面が露出する一方、露光されない部分の感光層は支持
体に残留してインキ受容層を形成する。平版印刷におい
ては、上記感光した部分が親水性で、感光されない部分
が親油性であるという性質の差が利用される。

【０００４】しかしながら、ポジ型感光性平版印刷版
は、印刷の際に使用される種々の処理薬品、例えば、湿
し水に含まれるイソプロピルアルコール、インキ、整面
液、プレートクリーナー等に対しての耐性が弱く、その
結果として耐刷力が低下するという欠点を有していた。
特に近年、紫外線硬化性のＵＶインキを用いた印刷が増
加してきている。この紫外線硬化性のＵＶインキを用い
て印刷を行った場合、紫外線硬化性のＵＶインキに用い
た場合に用いられる処理薬品（洗い油、プレートクリー
ナー類等）は、上記通常のインキに用いられている処理
薬品よりさらに強力なものを用いなければならないた
め、著しく耐刷力がさらに低下してしまうという問題が
ある。

【０００５】特開平１−２９１２４５号公報、特開平１
−２９１２４４号公報には、ビニル系重合体をバインダ
ーとして用いることによりＵＶインキ印刷耐性を向上す
ることが記載されているが、現像性が劣り、また、感度
が低くなってしまうという欠点があった。

【０００６】

【発明の目的】本発明の目的は、耐刷力、ＵＶインキ印
刷適性に優れ、かつ、感度の高い感光性平版印刷版を提
供することにある。

【０００７】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に、ｏ−
キノンジアジド化合物及びノボラック樹脂を含有する感
光性組成物よりなる第１有機被覆層及びｏ−キノンジア
ジド化合物及びアクリル系重合体を含有する感光性組成
物よりなる第２有機被覆層を順次設けてなることを特徴
とする感光性平版印刷版によって達成することができ
た。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】ｏ−キノンジアジド化合物及びノボラック
樹脂を含有する感光性組成物よりなる第１有機被覆層及
びｏ−キノンジアジド化合物及びアクリル系重合体を含
有する感光性組成物よりなる第２有機被覆層におけるｏ
−キノンジアジド化合物とは、分子中にｏ−キノンジア
ジド基を有する化合物であって、ｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物としては、例えば、ｏ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸と、フェノール類及びアルデヒド又はケト
ンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００１０】上記フェノール類及びアルデヒドまたはケ
トンとの重縮合樹脂におけるフェノール類としては、例
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、カルバクロー
ル、チモール等の一価フェノール、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン等の二価フェノール、ピロガロー
ル、フロログルシン等の三価フェノール等が挙げられ
る。アルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、
ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデ
ヒド、フルフラール等が挙げられる。これらのうちで好
ましいものはホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドで
ある。ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

【００１１】フェノール類及びアルデヒドまたはケトン
の重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール
・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００１２】ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸とし
ては、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸
または１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
が好ましい。

【００１３】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物にお
いて、フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応
率）は、１５％〜８０％が好ましく、より好ましいのは
２０％〜４５％である。

【００１４】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては、特開昭５８−４３４５１号公報に記
載の以下の化合物も挙げることができる。即ち、例え
ば、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、
１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドなどの
公知の１，２−キノンジアジド化合物、更に具体的に
は、ジェイ・コサール（J.Kosar）著「ライト−センシ
ティブ・システムズ」（Light-Sensitive Systems）第
３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・ウィリー・
アンド・サンズ（John Willey & Sons）社（ニューヨー
ク）やダブリュー・エス・ディ・フォレスト（W.S.De F
orest）著「フォトレジスト」（Photoresist）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（McGraw Hill）社
（ニューヨーク）に記載されている１，２−ベンゾキノ
ンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステル、１，
２，１′，２′−ジ−（ベンゾキノンジアジド−４−ス
ルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２−ベンゾ
キノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフチ
ル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−３，５
−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸−４′−ヒドロキシジフェニル−４′
−アゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−アニリ
ン、２′−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノン、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，３，４−ト
リヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，
４′−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２
モルと４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジフェニル
スルホン酸１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガリ
ン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−
５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等の
１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００１５】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリドまた
は１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドを
ピロガロール・アセトン縮合樹脂または２，３，４−ト
リヒドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−
キノンジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００１６】本発明において、ｏ−キノンジアジド化合
物は、上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以
上を組合せて用いてもよい。

【００１７】ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物
中に占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に好
ましいのは、１０〜５０重量％である。

【００１８】ｏ−キノンジアジド化合物及びノボラック
樹脂を含有する感光性組成物よりなる第１有機被覆層に
おけるノボラック樹脂としては、例えば、フェノール・
ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載されている
ようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重
合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報に記載され
ているようなｐ−置換フェノールとフェノールもしくは
クレゾールとホルムアルデヒドとの共重合体樹脂等が挙
げられる。

【００１９】ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標
準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×１０
²〜７．５０×１０³、重量平均分子量Ｍｗが１．００×
１０³〜３．００×１０⁴、より好ましくはＭｎが５．０
０×１０²〜４．００×１０³、Ｍｗが３．００×１０³
〜２．００×１０⁴である。

【００２０】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。

【００２１】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜９５重量％が好ましい。

【００２２】ｏ−キノンジアジド化合物及びアクリル系
重合体を含有する感光性組成物よりなる第２有機被覆層
におけるアクリル系重合体とは、アクリル酸及びその誘
導体を重合して得られる重合体であって、該重合体には
アクリル酸及びその誘導体以外の単量体を共重合したも
のも含まれる。

【００２３】アクリル酸及びその誘導体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、α一クロロアクリル酸等のアク
リル酸類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α一クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル、ｐ−
アミノスルホニルフェニルメタクリレート等のアクリル
酸のエステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル等のニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミ
ノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−
メチルアミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド等
のアミド類；アクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルア
ニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシア
クリルアニリド等のアニリド類；ｐ−アミノスルホニル
フェニルメタクリレートなどが挙げられる。

【００２４】また、共重合成分として用いられるアクリ
ル酸及びその誘導体以外の単量体としては、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカ
ルボン酸類；イタコン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジエチル等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
のエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレン、
ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィ
ン類；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類；Ｎ−フェニ
ルマレイミド等のイミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエス
テル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル；ビニリ
デンクロライド；ビニリデンシアナイド；１−メチル−
１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレン、
１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシカル
ボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン等の
エチレン誘導体類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリ
デン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類な
どのビニル系単量体などが挙げられる。これらのビニル
系単量体は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合
物中に存在する。

【００２５】アクリル酸及びその誘導体及び共重合成分
として用いられるアクリル酸及びその誘導体以外の単量
体は上記高分子化合物中にブロック又はランダムのいず
れの状態で結合していてもよい。

【００２６】上記重合体はこれを単独で用いてもよい
し、また、２種以上を組合わせて用いてもよい。また他
の高分子化合物等と組合わせて用いることもできる。

【００２７】また、本発明のアクリル系重合体として
は、フェノール性水酸基を有するアクリル系重合体が好
ましい。

【００２８】フェノール性水酸基を有するアクリル系重
合体において、フェノール性水酸基は、下記一般式
［Ｉ］〜［VI］で表される構造単位として含まれている
のが好ましい。

【００２９】

【化１】

【００３０】一般式［Ｉ］〜一般式［VI］において、Ｒ
₁およびＲ₂は、それぞれ水素原子、アルキル基又はカル
ボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ
₃は、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基である。Ｒ₄は、水素原子、アルキル基、アリール
基又はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子であ
る。Ａは、窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを
連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を表
し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｂは、置換基を有して
いてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよいナフ
チレン基を表す。

【００３１】本発明においては、これらのうち一般式
［II］で示される構造単位を少なくとも１つ含む共重合
体が好ましい。

【００３２】一般式［Ｉ］〜［VI］で表される構造単位
を有するアクリル系重合体の共重合成分としては、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプ
レン等のエチレン系不飽和オレフィン類；スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン等のスチレン類、例えば、アクリル酸、メタタリ
ル酸等のアクリル酸類；イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類；アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−ク
ロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸のエステル類；アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル等のニトリル類；アクリルアミド等
のアミド類；アクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルア
ニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシア
クリルアニリド等のアニリド類；酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニル
エステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル；ビニ
リデンクロライド；ビニリデンシアナイド；１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピ
ロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物
類などが挙げられる。

【００３３】一般式［Ｉ］〜［VI］で表される構造単位
を有するアクリル系重合体の共重合成分としては、 上
記の単量体のうちでも、アクリル酸類、メタクリル酸
類、脂肪族モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が
総合的に優れた性能を示し、好ましい。より好ましく
は、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリロニト
リル、アクリル酸エチル等である。

【００３４】アクリル系樹脂中における、一般式［Ｉ］
〜［VI］のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５
〜７０モル％が好ましく、特に、１０〜４０モル％が好
ましい。

【００３５】以下に、本発明に用いられるアクリル系重
合体の代表的な具体例を挙げるが、本発明に用いられる
アクリル系重合体はこれらに限定されるものではない。

【００３６】なお、下記に例示の化合物において、Ｍｗ
は重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量、ｓ，ｋ，ｌ，
ｏ，ｍおよびｎは、それぞれ構造単位のモル％を表す。

【００３７】

【化２】

【００３８】

【化３】

【００３９】

【化４】

【００４０】

【化５】

【００４１】上記アクリル系重合体の感光性組成物中に
占める割合は３０〜９０重量％が好ましく、更に好まし
くは４０〜８５重量％である。

【００４２】本発明の第１有機被覆層及び第２有機被覆
層を形成する感光性組成物には、露光により可視画像を
形成させるプリントアウト材料を添加することができ
る。プリントアウト材料は露光により酸もしくは遊離基
を生成する化合物と該生成された酸もしくは遊離基と相
互作用することによってその色調を変える有機染料より
成るもので、露光により酸もしくは遊離基を生成する化
合物としては、例えば、特開昭５０−３６２０９号公報
に記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハ
ロゲニド、特開昭５３−３６２２３号公報に記載のトリ
ハロメチル−２−ピロンやトリハロメチル−トリアジ
ン、特開昭５５−６２４４号公報に記載のｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子吸引性
置換基を有するフェノール類またはアニリンとのエステ
ル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−７７７４２
号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等に記載のハ
ロメチルビニルオキサジアゾール化合物及びジアゾニウ
ム塩等が挙げられる。

【００４３】また前記の有機染料としては、ビクトリア
ピュアーブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）、パテ
ントピュアーブルー（住友三国化学（株）製）、オイル
ブルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製）、スー
ダンブルーII（ＢＡＳＦ製）、クリスタルバイオレッ
ト、マラカイトグリーン、フクシン、メチルバイオレッ
ト、エチルバイオレット、メチルオレンジ、ブリリアン
トグリーン、コンゴーレッド、エオシン、ローダミン６
６等を挙げることができる。

【００４４】また、感光性組成物には、上記の素材の
他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、酸無水
物などを添加することができる。

【００４５】さらに、本発明に用いられる感光性組成物
には、該感光性組成物の感脂性を向上するために、例え
ば、ｐ−tert−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹
脂、ｐ−ｎ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
あるいはこれらの樹脂がｏ−キノンジアジド化合物で部
分的にエスチル化されている樹脂などを添加することも
できる。

【００４６】本発明の第１有機被覆層及び第２有機被覆
層は、ｏ−キノンジアジド化合物及びノボラック樹脂を
含有する感光性組成物及びｏ−キノンジアジド化合物及
びアクリル系重合体を含有する感光性組成物を溶媒に溶
解した塗布液を、支持体表面に順次塗布し、乾燥するこ
とにより形成することができる。

【００４７】これら感光性組成物を溶解する際に使用し
得る溶媒としては、例えば、メチルセロソルブ、メチル
セロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエー
テル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、
ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチ
ル、酪酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジア
セトンアルコール、アセチルアセトン、γ−ブチロラク
トン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独であるいは
２種以上を混合して使用することができる。

【００４８】また、第２有機被覆層は、ｏ−キノンジア
ジド化合物及びアクリル系重合体を含有する感光性組成
物を水、炭化水素類、アルコール等を用いて分散し塗布
することもできる。分散には、ボールミル、サンドグラ
インダー、ロールミル、３本ロール等を用いることがで
きる。

【００４９】感光性組成物を塗布する際に用いる塗布方
法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、スプ
レー塗布、エアースプレー塗布、静電エアースプレー塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等の方
法が用いられる。

【００５０】第２有機被覆層を溶媒に溶解した感光性組
成物を塗布して形成する場合、支持体に近い側から全感
光層の厚さの３０％までにノボラック樹脂の７０％以上
が、また、感光層の表面から全感光層の厚さの３０％ま
でにアクリル系重合体の７０％以上が含まれていること
が好ましい。

【００５１】第１有機被覆層及び第２有機被覆層は塗布
量、両層とも固形分として０．０５〜５．０ｇ／m²が好
ましく、全体の塗布量としては０．１〜１０ｇ／m²が好
ましい。

【００５２】本発明の感光性平版印刷版において感光層
を設ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅
等の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アル
ミニウム、鉄等がメッキまたは蒸着された金属板、紙、
プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂が塗布された
紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理
したプラスチックフィルム等が挙げられる。これらのう
ち好ましいのは、アルミニウム板である。本発明の感光
性平版印刷版にの支持体としては、砂目立て処理、陽極
酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理が施さ
れたアルミニウム板を用いることがより好ましい。

【００５３】これらの処理には公知の方法を用いること
ができる。

【００５４】砂目立て処理の方法としては、例えば、機
械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられ
る。機械的方法としては、例えば、ボール研磨法、ブラ
シ研磨法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等
が挙げられる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の
各種方法を単独であるいは組み合わせて用いることがで
きる。好ましいのは、電解エッチングによる方法であ
る。

【００５５】電解エッチングは、りん酸、硫酸、塩酸、
硝酸等の酸の単独ないし２種以上混合した浴で行われ
る。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは
酸の水溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗
する。

【００５６】陽極酸化処理には、電解液として、硫酸、
クロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または
２種以上含む溶液を用いアルミニウム板を陽極として電
解して行われる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０
mg／ｄm²が適当であり、好ましくは１０〜４０mg／ｄm²
である。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミニウム板を
リン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５ミリリット
ル、酸化クロム（ＶＩ）：２０ｇを１リットルの水に溶
解して作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶
解前後の重量変化測定等から求められる。

【００５７】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン等の金属塩
の水溶液による下引処理を施すこともできる。

【００５８】支持体にはさらに、親水性下塗り層を設け
てもよい。親水性下塗り層としては、米国特許第３，１
８１，４６１号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米
国特許第１，８６０，４２６号明細書に記載の親水性セ
ルロース、特開昭６０−１４９４９１号公報、同６３−
１６５１８３号公報に記載のアミノ酸及びその塩、特開
昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有するア
ミン類及びその塩、特開昭６２−１９４９４号公報に記
載のリン酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に記載
のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合物等
を挙げることができる。

【００５９】本発明の感光性平版印刷版は、従来から常
用されている方法により露光、現像することができる。
例えば、線画像、網点画像などを有する透明原画を感光
面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を用い
て非画像部の感光性層を除去することによりレリーフ像
が得られる。露光に好適な光源としては、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯などが挙げられ、また現像に使用する
現像液としては、アルカリ水溶液が好ましく、例えば、
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの水溶液が
挙げられる。このときのアルカリ水溶液の濃度は、感光
性組成物及びアルカリの種類により異るが、概して０．
１〜１０重量％の範囲が適当であり、また、アルカリ水
溶液には、必要に応じ界面活性剤やアルコールなどのよ
うな有機溶媒を加えることもできる。

【００６０】

【実施例】

（実施例１） ［支持体の作製］厚さ０．３mmのアルミニウム板（材質
１０５０、調質Ｈ１６）を、６５℃に保たれた５％水酸
化ナトリウム水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行っ
た後水洗した。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃
に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、中和し
た後水洗した。次いで、このアルミニウム板を１．０重
量％の塩酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度１
００Ａ／ｄm²の条件で交流電流により６０秒間電解粗面
化を行った後、６０℃に保たれた５％水酸化ナトリウム
水溶液中で１０秒間のデスマット処理を行った。その
後、２０％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／
ｄm²の条件で１分間陽極酸化処理を行い、次いで、３０
℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、８０℃で５
分間乾燥して支持体を作成した。

【００６１】［感光性平版印刷版試料の作製］ 《試料１〜５の作成》上記支持体上に、下記組成の感光
性組成物塗布液Ａをワイヤーバーを用いて塗布し、８０
℃で２分間乾燥し、第１有機被覆層を形成した。このと
き、感光性組成物塗布液Ａは乾燥重量として１．０ｇ／
m²になるように塗布した。

【００６２】 〈感光性組成物塗布液Ａ〉 ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドとピロガロールアセトン 樹脂（重量平均分子量３０００）とのエステル（縮合物３０％） １．０ｇ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、重量平均分子量４０００） ６．７ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）社製） ０．０３ｇ メチルセロソルフ゛ １００ミリリットル 次いで、第１有機被覆層の上に、下記組成の感光性組成
物塗布液Ｂをスプレー塗布し、８０℃で２分間乾燥して
本発明の感光性平版印刷版試料１〜５を作成した。この
とき、感光性組成物塗布液Ｂは乾燥重量として１．０ｇ
／m²になるように塗布した。

【００６３】 〈感光性組成物塗布液Ｂ〉 ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドとピロガロールアセトン 樹脂（重量平均分子量３０００）とのエステル（縮合物３０％） １．０ｇ アクリル系重合体（種類は表１に記載） ６．７ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）社製） ０．０３ｇ 上記成分を表１に記載の分散剤または溶剤に分散または
溶解させる。

【００６４】分散させる場合は、分散液は感光性組成物
Ｂが５重量％となるように仕込み、硝子ビーズ（サンド
グライダー法）で分散した。溶解する場合は、溶剤は１
００ミリリットルとした。

【００６５】

【表１】

【００６６】《試料６の作成》上記支持体上に、下記組
成の感光性組成物塗布液Ｃをワイヤーバーを用いて塗布
し、８０℃で２分間乾燥して感光性平版印刷版試料６を
作成した。このとき、感光性組成物塗布液Ｃは乾燥重量
として２．０ｇ／m²になるように塗布した。

【００６７】 〈感光性組成物塗布液Ｃ〉 ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドとピロガロールアセトン 樹脂（重量平均分子量３０００）とのエステル（縮合物３０％） １．０ｇ 重合体（１） ６．７ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）社製） ０．０３ｇ メチルセロソルフ゛ １００ミリリットル

【００６８】《試料７の作成》上記支持体上に、下記組
成の感光性組成物塗布液Ｄをワイヤーバーを用いて塗布
し、８０℃で２分間乾燥して感光性平版印刷版試料７を
作成した。このとき、感光性組成物塗布液Ｄは乾燥重量
として２．０ｇ／m²になるように塗布した。

【００６９】 〈感光性組成物塗布液Ｄ〉 ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドとピロガロールアセトン 樹脂（重量平均分子量３０００）とのエステル（縮合物３０％） １．０ｇ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、重量平均分子量４０００） ６．７ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）社製） ０．０３ｇ メチルセロソルフ゛ １００ミリリットル

【００７０】

【化６】

【００７１】得られた平版印刷版試料１〜７のそれぞれ
について、下記評価方法によってクリア段数及び耐刷性
を評価した。得られた結果を表２に示す。

【００７２】［評価方法］ 〈クリア感度の評価〉感光性平版印刷版試料に、感度測
定用ステップタブレット（イーストマン・コダック社製
No.２、濃度差０．１５ずつで２１段階のグレースケ
ール）を密着して、６Ｋｗメタルハライドランプを光源
として使用し、６０秒間（真空引き２０秒間）照射する
ことにより露光した。次に、この試料をＳＤ−３２（コ
ニカ（株）製）現像液を水で５倍に希釈した現像液で２
５℃にて３０秒間現像し、平版印刷版を得た。得られた
平版印刷版のグレースケール現像画像から完全に現像さ
れているクリア段数を求め、クリア感度とした。この値
が大きいほど感度が優れている。

【００７３】〈耐刷性の評価〉上記クリア段数の評価に
おいて得られた平版印刷版を印刷機（ハイデルベルグ社
製印刷機ＧＴＯ）にかけ、コート紙、湿し水（コニカ
（株）製ＳＥＵ−３；２．５％）を使用し、また、印刷
インキとして、一般インキ（東洋インキ製造（株）製ハ
イプラスＭ紅）及びＵＶインキ（東洋インキ製造（株）
製フラッシュドライ−ＯＬ−紅ＡＰ）を使用して印刷を
行い、印刷物の画像部のべタ部に着肉不良が現れるかま
たは非画像部にインキが着肉するまで印刷を続け、その
時の印刷枚数を求め、耐刷性を評価した。

【００７４】

【表２】

【００７５】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、耐刷力、
ＵＶインキ印刷適性に優れ、かつ、感度が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 佐々木 充 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 太田 勝子 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 松尾 史之 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ｏ−キノンジアジド化合
   物及びノボラック樹脂を含有する感光性組成物よりなる
   第１有機被覆層及びｏ−キノンジアジド化合物及びアク
   リル系重合体を含有する感光性組成物よりなる第２有機
   被覆層を順次設けてなることを特徴とする感光性平版印
   刷版。