JPH086240A - ポジ型感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 小点再現性が優れ、残色が少なく、検版性が
優れている感光性平版印刷版を提供すること。 【構成】 粗面化したアルミニウム板表面を、紫外線吸
収剤により、３４０nm〜４５０nmの領域における光吸収
極大波長において、光吸収率が０．０１以上０．０８未
満増加するように着色した後、ｏ−キノンジアジド化合
物を感光性成分として含むポジ型感光性組成物の層を塗
設してなるポジ型感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポジ型感光性平版印刷版
に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版は、親水性支持体上に
感光層を設けたもので、支持体上にポジ型感光性組成物
の層を設けてなるポジ型感光性平版印刷版、支持体上に
ネガ型感光性組成物の層を設けてなるネガ型感光性平版
印刷版がある。

【０００３】これら感光性平版印刷版の支持体として
は、通常、砂目立てし、陽極酸化処理をし、親水性とし
たアルミニウム支持体が用いられている。

【０００４】ポジ型感光性平版印刷版においては、感光
性平版印刷版上にポジ原稿フィルムを密着させ、紫外線
露光し、現像液にて露光された部分を溶解除去すること
により、ポジ画像を有する平版印刷版を、また、ネガ型
感光性平版印刷版においては、感光性平版印刷版上にネ
ガ原稿フィルムを密着させ、紫外線露光し、現像液にて
未露光部分を溶解除去することにより、ポジ画像を有す
る平版印刷版を作製しているが、感光性平版印刷版を紫
外線露光する際に、支持体からの光反射が起こり、ポジ
型感光性平版印刷版においては、画像部となるべき網点
が点減りしてしまう現象が起き、小点再現性を劣化さ
せ、調子再現性の良い印刷物を得ることができなくなっ
てしまう。

【０００５】近年、印刷物の仕上がりの良さ、品質の高
さを追求し、いわゆる高精細印刷が普及してきている。
これら高精細印刷においては、網点のサイズが小さく、
また、一定範囲の網点の数も多くなっているので、僅か
の点減りが起こっても印刷物の調子再現性を劣化させて
しまう。

【０００６】これらの問題を解決するために種々の提案
がなされており、特開昭５７−１１８２３８号公報に
は、特定の紫外線吸収剤を感光性層に含有させることに
より小点再現性を改善することが記載されているが、小
点再現性の改善の効果は少なく、かえって、現像許容性
を悪化させてしまうという問題があった。

【０００７】また、特公平５−７０８１３号公報には、
ｏ−キノンジアジドを用いたポジ型感光性平版印刷版に
おいて、粗面化し、陽極酸化処理を施したアルミニウム
支持体表面を、３４０nm〜４５０nmにおける吸収極大波
長において、反射光学濃度Ｄｓが０．０８〜０．２増加
するように紫外線吸収塗料により着色することにより、
忠実な調子再現性が得られ、最小網点の再現がよくなる
と記載されている。しかしながら、反射光学濃度Ｄｓが
０．０８〜０．２増加するように着色すると、感度が低
下し、残色が増が増加し、また、現像可視画性が悪くな
るのは免れない。現像可視画性の悪化は検版性を劣化さ
せ作業能率の低下をもたらす。

【０００８】そこで、本発明者等が多数の実験を行ない
検討したところ、上記公報には、Ｄｓの増加が０．０８
以下では調子再現性を大きくする効果が弱いと記載さ
れ、また、Ｄｓを０．０５増加させた比較例Ｂにおいて
は、目的とする良好な調子再現性が得られないことが示
されてはいるが、粗面化したアルミニウム板表面を、光
吸収率が０．０１以上０．０８未満増加するように着色
した場合にも、優れた小点再現性を示し、良好な調子再
現性が得られ、しかも、感度低下や残色が少なく、良好
な現像可視画性が得られ、検版性の劣化がないポジ型感
光性平版印刷版が得られることを見出した。

【０００９】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、小点再現性が
優れ、しかも、残色が少なく、検版性が優れている感光
性平版印刷版を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、 （１）粗面化したアルミニウム板表面を、紫外線吸収剤
により、３４０nm〜４５０nmの領域における光吸収極大
波長において、光吸収率が０．０１以上０．０８未満増
加するように着色した後、ｏ−キノンジアジド化合物を
感光性成分として含むポジ型感光性組成物の層を塗設し
てなるポジ型感光性平版印刷版。 （２）粗面化したアルミニウム板表面を色材で着色し、
３４０nm〜４５０nmの領域における光吸収極大波長にお
いて、光吸収率を０．０８未満増加させた後、ｏ−キノ
ンジアジド化合物を感光性成分として含むポジ型感光性
組成物の層を塗設したポジ型感光性平版印刷版におい
て、色材として、かつ、ｏ−キノンジアジド化合物を感
光性成分として含むポジ型感光性組成物の層を塗設した
ときに、３４０nm〜４５０nmの領域における光吸収極大
波長において色材の光吸収率が０．０１〜０．４２増大
する色材を用いたことを特徴とするポジ型感光性平版印
刷版。 （３）色材が、酸性の条件下におかれたときは３５０nm
〜４５０nmの領域における光吸収が大きく、中性あるい
はアルカリ性の条件下におかれたときは無色あるいは３
５０nm〜４５０nmの領域における光吸収率が小さい化合
物であることを特徴とする上記（２）記載のポジ型感光
性平版印刷版。 （４）アルミニウム板が、粗面化した後に、陽極酸化処
理が施されたアルミニウム板であることを特徴とする上
記（１）〜（３）記載のポジ型感光性平版印刷版。によ
って達成された。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】先ず、本発明の粗面化したアルミニウム板
表面を着色する紫外線吸収剤について説明する。

【００１３】上記紫外線吸収剤は、粗面化したアルミニ
ウム板表面を、光吸収極大波長が３４０〜４５０nmの領
域における光吸収極大波長において、光吸収率が０．０
１以上０．０８未満増加するように着色することができ
るものであればどのようなものであってもよく、本発明
に使用することができる紫外線吸収剤としては、例え
ば、ダイアレジンブリリアントイエロー６Ｇ、ダイアレ
ジンイエロー３Ｇ、ダイアレジンイエローＦ、ダイアレ
ジンイエローＬ３Ｇ、ダイアレジンイエローＨ２Ｇ、ダ
イアレジンイエローＨＧ、ダイアレジンイエローＨＣ、
ダイアレジンイエローＨＬ、ダイアレジンイエローＧ
Ｒ、ダイアレジンオレンジＨＳ、ダイアレジンオレンジ
Ｇ、ダイアシッドライトイエロー（以上三菱化成（株）
製）、カヤセットイエローＫ−ＲＬ、カヤセットイエロ
ーＫ−ＣＬ、カヤセットイエローＥ−Ｇ、カヤセットイ
エローＥ−ＡＲ、カヤセットイエローＡ−Ｇ、カヤセッ
トイエローＧＮ、カヤセットイエロー２Ｇ、カヤセット
イエローＳＦ−Ｇ、カヤセットオレンジＫ−ＲＬ、カヤ
セットオレンジＧ、カヤセットオレンジＡ−Ｎ、カヤセ
ットオレンジＳＦ−Ｒ、カヤセットフラビンＦＮ、カヤ
セットフラビンＦＧ（以上日本化薬（株）製）が挙げら
れる。また、特公平５−７０８１３号公報に記載されて
いる紫外線吸収剤も本発明に使用することができる。

【００１４】上記紫外線吸収剤による粗面化したアルミ
ニウム板表面の着色は、紫外線吸収剤を有機溶剤あるい
は水と有機溶剤の混合溶液に溶解あるいは分散させた塗
布液を公知の塗布方法（ワイヤーバー塗布、浸漬塗布
等）によって塗布することによって行うことができる。

【００１５】紫外線吸収剤の塗布量は、０．５ｇ／m²以
下が好ましい。塗布量が多くなると耐刷力が低下するた
め、過剰に塗布することは好ましくなく、目的とする効
果が得られる最低限の塗布量とすることが好ましい。

【００１６】本発明においては、粗面化したアルミニウ
ム板表面を、紫外線吸収剤により、３４０nm〜４５０nm
の領域における光吸収極大波長において、光吸収率が
０．０１以上０．０８未満増加するように着色した後、
ｏ−キノンジアジド化合物を感光性成分として含むポジ
型感光性組成物の層を設けることにより、残色が少な
く、検版性を落とさずに、優れた小点再現性を得ること
ができるものである。

【００１７】次に、粗面化したアルミニウム板表面を着
色し、３４０nm〜４５０nmの領域における光吸収極大波
長において光吸収率を０．０８未満増加させ、また、ｏ
−キノンジアジド化合物を感光性成分として含むポジ型
感光性組成物の層を塗設したときに、３４０nm〜４５０
nmの領域における光吸収極大波長において色材の光吸収
率が０．０１〜０．４２増大する色材について説明す
る。

【００１８】上記色材の３４０nm〜４５０nmの領域にお
ける光吸収極大波長における光吸収率の増大は、ｏ−キ
ノンジアジド化合物を感光性成分として含むポジ型感光
性組成物に含まれる成分によってもたらされる。

【００１９】色材が、ｏ−キノンジアジド化合物を感光
性成分として含むポジ型感光性組成物の層を塗設したと
きに、３４０nm〜４５０nmの領域における光吸収極大波
長において色材の光吸収率が０．０１〜０．４２増大す
る色材であるかどうかは、粗面化したアルミニウム板表
面を色材で、３４０nm〜４５０nmの領域における光吸収
極大波長において光吸収率を０．０８未満増加させるよ
うに着色し、その上にｏ−キノンジアジド化合物を感光
性成分として含むポジ型感光性組成物の層を塗設したと
きにもたらされる３４０nm〜４５０nmの領域における光
吸収極大波長において光吸収率の増加量を測定し、ま
た、上記粗面化したアルミニウム板表面を色材で着色せ
ずに、上記と同様にしてｏ−キノンジアジド化合物を感
光性成分として含むポジ型感光性組成物の層を塗設した
ときにもたらされる３４０nm〜４５０nmの領域における
光吸収極大波長において光吸収率の増加量を測定し、そ
の増加量の差を計算し、その増加量の差が０．０１〜
０．４２の範囲にあるかないかによって容易に判定する
ことができる。

【００２０】なお、本発明において光吸収率とは、積分
球型反射分光光度計で測定した光吸収率をいう。

【００２１】本発明において使用することができる色材
は、使用するｏ−キノンジアジド化合物を感光性成分と
して含むポジ型感光性組成物によって異なるが、具体的
には、例えば、テトラブロモフェノールスルホンフタレ
イン、テトラブロモフェノールテトラブロモスルホンフ
タレイン、ジブロモジクロロフェノールスルホンフタレ
イン、テトラブロモ−ｍ−クレゾールスルホンフタレイ
ン、α−ナフチルアミノアゾベンゼン及び下記のカラー
フォーマーを挙げることができる。

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】 本発明で用いる色材としては、通常、感光層塗布液が酸
性であるため、酸性の条件下におかれたときは３５０nm
〜４５０nmの領域における光吸収が大きく、アルカリ性
の条件下及び中性の条件下におかれたときは無色あるい
は３５０nm〜４５０nmの領域における光吸収率が小さい
化合物が好ましく用いられる。

【００２４】色材による粗面化したアルミニウム板表面
の着色は、色材を有機溶剤あるいは水と有機溶剤の混合
溶液に溶解あるいは分散させた塗布液を公知の塗布方法
（ワイヤーバー塗布、浸漬塗布等）によって塗布するこ
とによって行うことができる。この際、塗布液のｐＨは
６．０〜９．０の範囲にあるのが好ましい。また、感光
層塗布液のｐＨは２．５〜９．０範囲にあるのが好まし
い。

【００２５】色材の塗布量は、０．５ｇ／m²以下である
のが好ましい。塗布量が多くなると耐刷力が低下するた
め、過剰に塗布することは好ましくなく、目的とする効
果が得られる最低限の塗布量とすることが好ましい。

【００２６】本発明においては、粗面化したアルミニウ
ム板表面に色材を設け、３４０nm〜４５０nmの領域にお
ける光吸収極大波長において光吸収率を０．０８未満増
加させた後、ｏ−キノンジアジド化合物を感光性成分と
して含むポジ型感光性組成物の層を塗設し、かつ、ｏ−
キノンジアジド化合物を感光性成分として含むポジ型感
光性組成物の層を塗設したときの３４０nm〜４５０nmの
領域における光吸収率を、粗面化したアルミニウム板表
面に色材を設けることなくｏ−キノンジアジド化合物を
感光性成分として含むポジ型感光性組成物の層を塗設し
たときの３４０nm〜４５０nmの領域における光吸収率よ
りも０．０１〜０．４２増大させることにより、残色が
少なく、検版性を落とさずに、優れた小点再現性を得る
ことができるものである。

【００２７】色材として、酸性の条件下におかれたとき
は３５０nm〜４５０nmの領域における光吸収が大きく、
アルカリ性の条件下及び中性の条件下におかれたときは
無色あるいは３５０nm〜４５０nmの領域における光吸収
率が小さい化合物を用いた場合には、さらに残色を少な
くすることができ、検版性を落とさずに、優れた小点再
現性を得ることができる。

【００２８】また、本発明で用いることができる色材の
多くは、アルカリ水溶液に対する溶解性が大きかったり
あるいは中性あるいはアルカリ条件下では無色となるた
め、残色が低減され、優れた現像可視が性を得ることが
できる。

【００２９】次に、本発明のポジ型感光性組成物の層に
ついて説明する。

【００３０】本発明のポジ型感光性組成物の層に用いら
れるオルトキノンジアジド化合物とは、分子中にオルト
キノンジアジド基を有する化合物であって、本発明で使
用することができるオルトキノンジアジド化合物は特に
限定されるものではなく、例えば、ｏ−ナフトキノンジ
アジド化合物、例えば、ｏ−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸とフェノール類及びアルデヒド又はケトンとの重
縮合樹脂とのエステル化合物等が挙げられる。

【００３１】上記フェノール類及びアルデヒドまたはケ
トンとの重縮合樹脂におけるフェノール類としては、例
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、カルバクロー
ル、チモール等の一価フェノール、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン等の二価フェノール、ピロガロー
ル、フロログルシン等の三価フェノール等が挙げられ
る。アルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、
ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデ
ヒド、フルフラール等が挙げられる。これらのうちで好
ましいものはホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドで
ある。ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

【００３２】フェノール類及びアルデヒドまたはケトン
との重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００３３】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物にお
いて、フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応
率）は、１５％〜８０％が好ましく、より好ましくは２
０％〜４５％である。

【００３４】更に本発明に用いられるオルトキノンジア
ジド化合物としては、特開昭５８−４３４５１号公報に
記載の以下の化合物も挙げることができる。即ち、例え
ば、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、
１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドなどの
公知の１，２−キノンジアジド化合物、更に具体的に
は、ジェイ・コサール（J.Kosar）著「ライト−センシ
ティブ・システムズ」（Light-Sensitive Systems）第
３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・ウィリー・
アンド・サンズ（John Willey & Sons）社（ニューヨー
ク）やダブリュー・エス・ディ・フォレスト（W.S.De F
orest）著「フォトレジスト」（Photoresist）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（McGraw Hill）社
（ニューヨーク）に記載されている１，２−ベンゾキノ
ンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステル、１，
２，１′，２′−ジ−（ベンゾキノンジアジド−４−ス
ルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２−ベンゾ
キノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフチ
ル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−３，５
−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸−４′−ヒドロキシジフェニル−４′
−アゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−アニリ
ン、２′−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノン、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，３，４−ト
リヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，
４′−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２
モルと４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジフェニル
スルホン酸１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガリ
ン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−
５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミドなど
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００３５】上記オルトキノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００３６】本発明において、オルトキノンジアジド化
合物は、上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種
以上を組合せて用いてもよい。

【００３７】オルトキノンジアジド化合物の感光性組成
物中に占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に
好ましいのは、１０〜５０重量％である。

【００３８】本発明の感光層を形成する感光性組成物に
は、さらに、皮膜強度、アルカリ可溶性を高めるために
アルカリ可溶性樹脂を添加することが好ましい。

【００３９】本発明で使用することができるアルカリ可
溶性樹脂は特に限定されるものではなく、例えば、ノボ
ラック樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体、特開昭５５−５７８４１号公報に記載されている多
価フェノールとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等を
挙げることができる。

【００４０】本発明で使用することができるノボラック
樹脂としては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５
−５７８４１号公報に記載されているようなフェノール
・クレゾール・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭
５５−１２７５５３号公報に記載されているようなｐ−
置換フェノールとフェノールもしくはクレゾールとホル
ムアルデヒドとの共重合体樹脂等が挙げられる。

【００４１】ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標
準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×１０
²〜７．５０×１０³、重量平均分子量Ｍｗが１．００×
１０³〜３．００×１０⁴、より好ましくはＭｎが５．０
０×１０²〜４．００×１０³、Ｍｗが３．００×１０³
〜２．００×１０⁴である。

【００４２】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。

【００４３】ノボラック樹脂は感光性組成物中に５〜９
５重量％含有させるのが好ましい。

【００４４】また、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体とは、該フェノール性水酸基を有する単位を分
子構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｉ］〜一
般式［Ｖ］で表される構造単位を少なくとも１つ含む重
合体が好ましい。

【００４５】

【化３】

【００４６】一般式［Ｉ］〜一般式［Ｖ］において、Ｒ
₁およびＲ₂は、それぞれ水素原子、アルキル基又はカル
ボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ
₃は、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基である。Ｒ₄は、水素原子、アルキル基、アリール
基又はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子であ
る。Ａは、窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを
連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を表
し、ｍは、０〜１０の整数を表し、Ｂは、置換基を有し
ていてもよいフェニレン基又は置換基を有していてもよ
いナフチレン基を表す。

【００４７】本発明に用いる上記フェノール性水酸基を
有するビニル系重合体は、前記一般式［Ｉ］〜一般式
［Ｖ］で表される構造単位を有する共重合体型の構造を
有するものが好ましく、共重合させる単量体としては、
例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、例えば、
イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂
肪族ジカルボン酸類、例えば、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−クロ
ロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、エ
タクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸のエステル類、例えば、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル等のニトリル類、例えば、アクリルアミド
等のアミド類、例えば、アクリルアニリド、ｐ−クロロ
アクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−
メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酢
酸ビニル等のビニルエステル類、例えば、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリ
デンシアナイド、例えば、１−メチル−１−メトキシエ
チレン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメト
キシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレ
ン、１−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導
体類、例えば、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル系単量体があ
る。これらの単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造
で高分子化合物中に存在する。

【００４８】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。

【００４９】これらの単量体は、本発明に用いられる重
合体中にブロックまたはランダムのいずれかの状態で結
合していてもよい。

【００５０】フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体は感光性組成物中に０．５〜７０重量％含有させるの
が好ましい。

【００５１】フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体は、上記重合体を単独で用いてもよいし、又２種以上
を組合せて用いてもよい。又、他の高分子化合物等と組
合せて用いることもできる。

【００５２】本発明のｏ−キノンジアジド化合物を含有
するポジ型感光性組成物層は、ｏ−キノンジアジド化合
物を含有するポジ型感光性組成物を溶媒に溶解又は分散
した塗布液を、支持体に塗布し、乾燥することにより形
成される。

【００５３】感光性組成物を溶解する際に使用し得る溶
媒としては、例えば、メチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ
アセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエ
ーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ
酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
酪酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトン
アルコール、アセチルアセトン、γ−ブチロラクトン等
が挙げられる。これらの溶媒は、単独であるいは２種以
上を混合して使用することができる。

【００５４】感光性組成物を塗布する際に用いる塗布方
法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、スプ
レー塗布、エアースプレー塗布、静電エアースプレー塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等の方
法が用いられる。この際塗布量は用途により異なるが、
例えば、固形分として０．０５〜５．０ｇ／m²の塗布量
が好ましい。

【００５５】本発明のｏ−キノンジアジド化合物を含有
する感光性組成物には、露光可視画性を高めるために露
光により可視画像を形成させる可視画剤を添加すること
ができる。

【００５６】可視画剤は、露光により酸もしくは遊離基
を生成する化合物と該生成された酸もしくは遊離基と相
互作用することによってその色調を変える有機染料より
成るもので、露光により酸もしくは遊離基を生成する化
合物としては、例えば、特開昭５０−３６２０９号公報
に記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハ
ロゲニド、特開昭５３−３６２２３号公報に記載のトリ
ハロメチル−２−ピロンやトリハロメチル−トリアジ
ン、特開昭５５−６２４４号公報に記載のｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子吸引性
置換基を有するフェノール類またはアニリンとのエステ
ル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−７７７４２
号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等に記載のハ
ロメチルビニルオキサジアゾール化合物及びジアゾニウ
ム塩等を挙げることができ、また、有機染料としては、
例えば、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化
学（株）製）、パテントピュアーブルー（住友三国化学
（株）製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工
業（株）製）、スーダンブルーＩＩ（ＢＡＳＦ製）、ク
リスタルバイオレット、マラカイトグリーン、フクシ
ン、メチルバイオレット、エチルバイオレット、メチル
オレンジ、ブリリアントグリーン、コンゴーレッド、エ
オシン、ローダミン６６等を挙げることができる。

【００５７】また、特開昭５５−３２０７０号公報や特
開昭６０−８８９４２号公報に記載の可視画剤は本発明
に好ましく用いることができる。

【００５８】また、本発明のｏ−キノンジアジド化合物
を含有する感光性組成物には、上記の素材の他、必要に
応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、酸無水物などを添
加することができる。

【００５９】さらに、本発明のｏ−キノンジアジド化合
物を含有する感光性組成物には、該感光性組成物の感脂
性を向上するために、例えば、ｐ−tert−ブチルフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｎ−オクチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂あるいはこれらの樹脂がｏ−キ
ノンジアジド化合物で部分的にエステル化されている樹
脂などを添加することもできる。

【００６０】次に、本発明の感光性平版印刷版を形成す
るのに用いられる粗面化したアルミニウム板について説
明する。

【００６１】本発明に使用されるアルミニウム板には、
純アルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる板が含
まれる。アルミニウム合金としては種々のものが使用で
き、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル等の金属とアルミニ
ウムの合金が用いられる。

【００６２】アルミニウム板は、粗面化に先立ってアル
ミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を施す
ことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、シン
ナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロンとトリエタノ
ール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処理等
が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等のア
ルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛性
ソーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱脂処
理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去すること
ができる。

【００６３】上記の如く処理されたアルミニウム板は、
次に、表面を粗面化する。粗面化は、機械的に表面を粗
面化するいわゆる機械的粗面化法、化学的に表面を選択
溶解させ粗面化するいわゆる化学的粗面化法、電気化学
的に表面を粗面化するいわゆる電気化学的粗面化法等公
知の方法を用いて行うことができる。

【００６４】機械的粗面化法には、例えば、ボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法があ
り、また、電気化学的粗面化法には、例えば、塩酸、硝
酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によって電解処
理する方法がある。

【００６５】本発明の粗面化は、この内のいずれか１つ
の方法であるいは２つ以上の方法を併用して行うことが
できる。

【００６６】上記のようにして粗面化処理をして得られ
たアルミニウム板の表面には、スマットが生成している
ので、このスマットを除去するために、適宜水洗あるい
はアルカリエッチング等の処理を行うことが一般に好ま
しい。このような処理としては、例えば、特公昭４８−
２８１２３号公報に記載されているアルカリエッチング
法や特開昭５３−１２７３９号公報に記載されている硫
酸デスマット法等の処理方法等が挙げられる。

【００６７】本発明で用いられる陽極酸化処理の方法に
は特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
陽極酸化処理によりアルミニウム板上には酸化皮膜が形
成される。本発明において、陽極酸化処理には、硫酸お
よび／または燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶液
を電解液として、電流密度１〜１０Ａ／dm²で電解する
方法が好ましく用いられるが、他に米国特許第１，４１
２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流密
度で電解する方法や、米国特許第３，５１１，６６１号
明細書に記載されている燐酸を用いて電解する方法等を
用いることができる。

【００６８】陽極酸化処理されたアルミニウム板は、必
要に応じ封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、
熱水処理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、
重クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理等公知の方法を
用いて行うことができる。

【００６９】アルミニウム板にはさらに、親水性層を設
けてもよい。親水性層の形成には、米国特許第３，１８
１，４６１号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国
特許第１，８６０，４２６号明細書に記載の親水性セル
ロース、特開昭６０−１４９４９１号公報、特開昭６３
−１６５１８３号公報に記載のアミノ酸およびその塩、
特開昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有す
るアミン類およびその塩、特開昭６２−１９４９４号公
報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に
記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合
物等を用いることができる。

【００７０】本発明のポジ型感光性平版印刷版は、通常
の方法で露光、現像処理することにより製版することが
できる。例えば、線画像、網点画像などを有する透明原
画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像
液を用いて非画像部の感光性層を除去することによりレ
リーフ像が得られる。

【００７１】露光に好適な光源としては、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯などが挙げられる。また、現像に使用
される現像液としては、アルカリ水溶液が好ましく、例
えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属
珪酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第三リン
酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の水溶液のようなアルカリ水溶液を
用いることができる。このときのアルカリ水溶液の濃度
は、感光性組成物及びアルカリの種類により異なるが、
概して０．１〜１０重量％の範囲が適当である。また、
アルカリ水溶液には必要に応じ界面活性剤やアルコール
等のような有機溶媒を加えることもできる。

【００７２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。 実施例１

【００７３】［アルミニウム支持体の作製］厚さ０．２
４mmのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）
を、６０℃に保たれた５重量％の水酸化ナトリウム水溶
液中で１分間脱脂処理を行った後、１リットル中に０．
５モルの塩酸を有する水溶液中において、温度２５℃、
電流密度６０Ａ／dm²、処理時間３０秒の条件で電解エ
ッチング処理を行った。次いで、５重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施
した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密
度３Ａ／dm²、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を
行い、更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行
い、平版印刷版用支持体を作製した。

【００７４】［紫外線吸収剤及び感光液の塗布］得られ
たアルミニウム支持体に、水２０ｇ、メタノール８０ｇ
にＤｉａｃｉｄＬｉｇｈｔ Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇを表１に
記載の量溶解させた紫外線吸収剤塗布液を、ワイヤーバ
ーにて塗布し、乾燥させた後、下記の感光液を塗布、乾
燥して、ポジ型感光性平版印刷版試料１１〜１３を得
た。感光液の乾燥重量で表した塗布量は２．２ｇ／m²で
あった。また、紫外線吸収剤塗布液のｐＨ、乾燥重量で
表した塗布量及びΔａｂｓ．¹は表１に示すとおりであ
った。

【００７５】なお、上記のΔａｂｓ．¹は、紫外線吸収
剤を塗布したアルミニウム支持体の４００nmにおける光
吸収率と紫外線吸収剤を塗布していないアルミニウム支
持体の４００nmにおける光吸収率の差を表す。

【００７６】［色材及び感光液の塗布］得られたアルミ
ニウム支持体に、水２０ｇ、メタノール８０ｇに表１に
記載の色材を表１に記載する量溶解させた色材塗布液
を、ワイヤーバーにて塗布し、乾燥させた後、下記の感
光液を塗布、乾燥して、ポジ型感光性平版印刷版試料１
〜１０を得た。感光層の乾燥重量で表した塗布量は全て
２．２ｇ／m²であった。また、色材塗布液のｐＨ、乾燥
重量で表した塗布量、Δａｂｓ．¹及びΔａｂｓ．²は表
１に示すとおりであった。

【００７７】なお、上記のΔａｂｓ．¹は、色材を塗布
したアルミニウム支持体の４００nmにおける光吸収率と
色材を塗布していないアルミニウム支持体の４００nmに
おける光吸収率の差を表し、また、Δａｂｓ．²は、色
材を塗布したアルミニウム支持体に、感光液を塗設した
ときにもたらされる４００nmにおける光吸収率の増加量
と色材を塗布していないアルミニウム支持体に、感光液
を塗設したときにもたらされる４００nmにおける光吸収
率の増加量との差を表す。

【００７８】 〈感光液〉 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１０ ／５４／３６でＭｗが４００００） ６．７ｇ ｏ−ナフトキノンジアジド化合物（ピロガロールアセトン樹脂Ｍｗ３０００とｏ −ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物：エステル化率３０ ％） １．５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ〔保土ヶ谷化学（株）製〕 ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ− トリアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０〔住友３Ｍ（株）製〕 ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ ｇ メチルセロソルブ １００ミリリットル

【００７９】

【表１】

【００８０】得られたポジ型感光性平版印刷版試料No.
１〜１３に、ポジ原画、濃度差０．１５のグレースケー
ル及びＵＧＲＡマイクロドット１５０Ｌパッチを密着し
て、光源としてメタルハライドランプ（岩崎電気社製
アイドルフィン２０００）を使用し、９０cmの距離から
２０秒間露光した。この露光済みのポジ型感光性平版印
刷版試料１〜１３を、コニカ（株）製ポジ用現像液（Ｓ
ＤＲ−１）を６倍に希釈した現像液を用い、コニカ
（株）製ポジ型現像機にて３０℃、１２秒間の現像を行
った。

【００８１】現像された感光性平版印刷版について、下
記の評価方法により、感度、小点再現性、現像後の黄色
残色及び現像可視画性の評価を下記評価方法により評価
した。得られた結果を表２に示した。

【００８２】《評価方法》 〈感度の評価〉得られたグレースケール現象画像の完全
にクリアーになるグレースケール段数を求め、該段数に
より感度の評価を行った。段数が大きい程、感度が高い
ことを示す。

【００８３】〈小点再現性の評価〉得られたＵＧＲＡマ
イクロドット１５０Ｌパッチの現象画像を下記の評価基
準で評価した。 評価基準 Ａ：２％小点がほぼ完全に再現 Ｂ：２％小点の一部に若干の細りが認められる Ｃ：２％小点の全体に若干の細りが認められる Ｄ：２％小点が抜けている箇所が若干認められる Ｅ：２％小点のほとんどが抜けてしまっている

【００８４】〈現像後の黄色残色の評価〉得られた平版
印刷版の黄色残色を目視により観察した。

【００８５】〈現像可視画性の評価〉得られたポジ原画
の現像画像を目視により観察し、下記の評価基準で評価
した。 評価基準 Ａ：画像部と非画像部との識別がはっきりとできる Ｂ：画像部と非画像部との識別ができる Ｃ：画像部の低濃度域と非画像部との識別ができにくい
箇所がある Ｄ：画像部の低濃度域と非画像部との識別ができない

【００８６】

【表２】

【００８７】

【発明の効果】本発明のポジ型感光性平版印刷版は、小
点再現性が優れ、しかも、残色が少なく、検版性が優れ
ている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 佐々木 充 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 金沢 大輔 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗面化したアルミニウム板表面を、紫外
   線吸収剤により、３４０nm〜４５０nmの領域における光
   吸収極大波長において、光吸収率が０．０１以上０．０
   ８未満増加するように着色した後、ｏ−キノンジアジド
   化合物を感光性成分として含むポジ型感光性組成物の層
   を塗設してなるポジ型感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 粗面化したアルミニウム板表面を色材で
   着色し、３４０nm〜４５０nmの領域における光吸収極大
   波長において、光吸収率を０．０８未満増加させた後、
   ｏ−キノンジアジド化合物を感光性成分として含むポジ
   型感光性組成物の層を塗設したポジ型感光性平版印刷版
   において、色材として、かつ、ｏ−キノンジアジド化合
   物を感光性成分として含むポジ型感光性組成物の層を塗
   設したときに、３４０nm〜４５０nmの領域における光吸
   収極大波長において色材の光吸収率が０．０１〜０．４
   ２増大する色材を用いたことを特徴とするポジ型感光性
   平版印刷版。
3. 【請求項３】 色材が、酸性の条件下におかれたときは
   ３５０nm〜４５０nmの領域における光吸収が大きく、中
   性あるいはアルカリ性の条件下におかれたときは無色あ
   るいは３５０nm〜４５０nmの領域における光吸収率が小
   さい化合物であることを特徴とする請求項２記載のポジ
   型感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】 アルミニウム板が、粗面化した後に、陽
   極酸化処理が施されたアルミニウム板であることを特徴
   とする請求項１〜３記載のポジ型感光性平版印刷版。