JPH02186353A - 非イオン性界面活性剤で処理された感光性平版印刷版 - Google Patents
非イオン性界面活性剤で処理された感光性平版印刷版Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、支持体の表面が処理されている感光性平版印
刷版に関し、更に詳しくは残膜がなく、耐処理薬品性並
びに耐刷性に優れている感光性平版印刷版に関する。
刷版に関し、更に詳しくは残膜がなく、耐処理薬品性並
びに耐刷性に優れている感光性平版印刷版に関する。
[従来の技術]
従来、感光性平版印刷版、例えばポジ型感光性平版印刷
版は、親水性を備えた支持体上にインキ受容性の感光層
を設けたもので、このような感光性平版印刷版の感光層
に画像露光を施し、ついで現像液を用いて露光ずみの感
光層を現像すると、露光部の感光層は除去されて、親水
性の支持体の表面が露出する一方、非露光部の感光層は
支持体の表面に残留してインキ受容性の画像部が形成さ
れ、それによって平版印刷版が得られる。
版は、親水性を備えた支持体上にインキ受容性の感光層
を設けたもので、このような感光性平版印刷版の感光層
に画像露光を施し、ついで現像液を用いて露光ずみの感
光層を現像すると、露光部の感光層は除去されて、親水
性の支持体の表面が露出する一方、非露光部の感光層は
支持体の表面に残留してインキ受容性の画像部が形成さ
れ、それによって平版印刷版が得られる。
このような平版印刷版は水と油とが互いに反発し合う・
性質を利用して印刷するものである。具体的にはその版
面の非画像部を水で湿した後、版面にインキを与えると
、非画像部では湿し水によりインキが反発するため、画
像部にのみインキが選択的に付着する。
性質を利用して印刷するものである。具体的にはその版
面の非画像部を水で湿した後、版面にインキを与えると
、非画像部では湿し水によりインキが反発するため、画
像部にのみインキが選択的に付着する。
そして上記画像部のインキを被転写物に転写すると、上
記画像部に対応した画像を有する印刷物が得られる。
記画像部に対応した画像を有する印刷物が得られる。
したがって、このような平版印刷版を得るための支持体
としては、水に湿した時、親木性かつ保水性に優れてい
ると共に印圧を受ける画像部となる感光層との接着性が
良好なものでなければならない。また感光層としては、
インキ受容性、露光に対して高感度を有すること等が必
要であると共に、最も大切な条件としては高耐刷力を備
えてぃなければならない。
としては、水に湿した時、親木性かつ保水性に優れてい
ると共に印圧を受ける画像部となる感光層との接着性が
良好なものでなければならない。また感光層としては、
インキ受容性、露光に対して高感度を有すること等が必
要であると共に、最も大切な条件としては高耐刷力を備
えてぃなければならない。
これらの条件を満足する支持体としては、アルミニウム
板が最も優れており、このアルミニウム板と感光層との
十分な接着性を得るために、支持体表面を機械的に粗面
化する表面処理が施される。この表面処理法としては、
例えばボールグレインニング、ワイヤーグレインニング
、ブラシグレインニング等の各方法が特公昭50−40
047号公報、特公昭51−46003号公報等に記載
されている。
板が最も優れており、このアルミニウム板と感光層との
十分な接着性を得るために、支持体表面を機械的に粗面
化する表面処理が施される。この表面処理法としては、
例えばボールグレインニング、ワイヤーグレインニング
、ブラシグレインニング等の各方法が特公昭50−40
047号公報、特公昭51−46003号公報等に記載
されている。
また特公昭48−211123号公報、米国特許第4,
087,341号明細書、特開昭53−67507号公
報等には、塩酸浴、硝酸浴等を用いて直流あるいは交流
の電流で、アルミニウム板表面に均一で緻密な砂目形状
を形成させる電解粗面化法が記載されている。更に特開
昭56−150595号公報には、支持体表面に熱水に
よる封孔処理、珪酸塩による封孔lA埋等を施すことに
よって支持体と感光層との接着性をコントロールする方
法が記載されている。
087,341号明細書、特開昭53−67507号公
報等には、塩酸浴、硝酸浴等を用いて直流あるいは交流
の電流で、アルミニウム板表面に均一で緻密な砂目形状
を形成させる電解粗面化法が記載されている。更に特開
昭56−150595号公報には、支持体表面に熱水に
よる封孔処理、珪酸塩による封孔lA埋等を施すことに
よって支持体と感光層との接着性をコントロールする方
法が記載されている。
このように支持体と感光層との間に十分な接着性をもた
せると共に、アルミニウム板のような支持体に、親木性
並びに保水性を向上させるために、更に表面処理が施さ
れ、例えば、特公昭36−22063号公報、米国特許
第2,246,683号明細書、同i 3,160,5
06号明細書には、金属表面を弗化ジルコン酸カリウム
で化学処理して被膜を形成することによりその金属表面
の親木性並びに保水性を向上できることが記載されてい
る。また特開昭53−131102号公報には、弗化ジ
ルコン酸カリウム水溶液で処理した後、珪酸ナトリウム
水溶液で処理することにより親水性並びに保水性を向上
させた支持体が記載されている。
せると共に、アルミニウム板のような支持体に、親木性
並びに保水性を向上させるために、更に表面処理が施さ
れ、例えば、特公昭36−22063号公報、米国特許
第2,246,683号明細書、同i 3,160,5
06号明細書には、金属表面を弗化ジルコン酸カリウム
で化学処理して被膜を形成することによりその金属表面
の親木性並びに保水性を向上できることが記載されてい
る。また特開昭53−131102号公報には、弗化ジ
ルコン酸カリウム水溶液で処理した後、珪酸ナトリウム
水溶液で処理することにより親水性並びに保水性を向上
させた支持体が記載されている。
しかしながら、これらの方法では、現像処理して得られ
た平版印刷版の非画像部が汚染されるのを防止するとい
う効果は認められても、平版印刷版の耐刷力および耐処
理薬品性が十分でなく、方これらの耐刷力および耐処理
薬品性が十分であっても、これらの感光性平版印刷版を
像露光した後、現像すると、得られた平版印刷版の非画
像部には感光液中に含まれていた物質が版表面に強く吸
着してしまい、現像処理に際し、現像液により容易に除
去されずに残留し、そのため修正跡が明瞭に残り、その
結果不均一な版面となる。したがって、このような現象
は、一般に耐刷力を向上させる手段として良く行われて
いるバーニング処理を行った場合、−層顕著に現れ、前
記方法によって処理された支持体から得られた平版印刷
版は実際の印刷の使用にはもはや耐えられなくなりてき
ている。
た平版印刷版の非画像部が汚染されるのを防止するとい
う効果は認められても、平版印刷版の耐刷力および耐処
理薬品性が十分でなく、方これらの耐刷力および耐処理
薬品性が十分であっても、これらの感光性平版印刷版を
像露光した後、現像すると、得られた平版印刷版の非画
像部には感光液中に含まれていた物質が版表面に強く吸
着してしまい、現像処理に際し、現像液により容易に除
去されずに残留し、そのため修正跡が明瞭に残り、その
結果不均一な版面となる。したがって、このような現象
は、一般に耐刷力を向上させる手段として良く行われて
いるバーニング処理を行った場合、−層顕著に現れ、前
記方法によって処理された支持体から得られた平版印刷
版は実際の印刷の使用にはもはや耐えられなくなりてき
ている。
そこで、本発明者等は、上述の問題点に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、アルミニウムのような支持体の表面を特
定の処理液を用いて処理することにより耐処理薬品性並
びに高耐刷性を保つと同時に非画像部で十分な保水性を
維持し、かつ非画像部の汚れを生じない感光性平版印刷
版が得られることを見出し、本発明を完成するに至った
。
を重ねた結果、アルミニウムのような支持体の表面を特
定の処理液を用いて処理することにより耐処理薬品性並
びに高耐刷性を保つと同時に非画像部で十分な保水性を
維持し、かつ非画像部の汚れを生じない感光性平版印刷
版が得られることを見出し、本発明を完成するに至った
。
[発明の目的]
従って、本発明の第1の目的は、露光、現像後、非画像
部に感光層の成分が残留しない、所謂現像により膜が残
らないとともに非画像部で十分な保水性を保持する感光
性平版印刷版を提供することにある。
部に感光層の成分が残留しない、所謂現像により膜が残
らないとともに非画像部で十分な保水性を保持する感光
性平版印刷版を提供することにある。
また、本発明の第2の目的は、耐剛性並びに耐処理薬品
性が高く、かつ非画像部に汚れを生じない感光性平版印
刷版を提供することにある。
性が高く、かつ非画像部に汚れを生じない感光性平版印
刷版を提供することにある。
[発明の構成]
本発明の前記の目的は、前処理された支持体の表面を、
非イオン性界面活性剤を含む水溶液で処理した後、該表
面に感光層を設けたことを特徴とする感光性平版印刷版
によって達成された。
非イオン性界面活性剤を含む水溶液で処理した後、該表
面に感光層を設けたことを特徴とする感光性平版印刷版
によって達成された。
[作用]
本発明は、支持体の表面を前処理した後、この表面を更
に非イオン性界面活性剤を含む水溶液で処理したことに
より、感光性平版印刷版を現像して得られた印刷版は、
非画像部において、感光層の成分が残留しないので、汚
れを生じない。
に非イオン性界面活性剤を含む水溶液で処理したことに
より、感光性平版印刷版を現像して得られた印刷版は、
非画像部において、感光層の成分が残留しないので、汚
れを生じない。
[発明の詳細な説明]
以下、本発明を更に具体的に説明する。
本発明は、前処理された支持体の表面に感光層を設ける
前に、その表面を非イオン性界面活性剤を含む水溶液で
処理する点に特徴があり、これにより非画像部の汚れが
防止される。
前に、その表面を非イオン性界面活性剤を含む水溶液で
処理する点に特徴があり、これにより非画像部の汚れが
防止される。
本発明において用いられる非イオン性界面活性剤には、
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル
、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン詣肪
酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリト
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル
、ポリエチレングリコール脂肪酸、ニスチル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィ
トステロール・フィトスタノール、ポリオキシエチルエ
ンポリオキシブロビレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリ
ン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮金物、単一
鎖長ポリオキシエチレンアルキルエーテル等があり、具
体的にはエマルゲン105、エマルゲン210、エマル
ゲン910(花王アトラス社製)、NIにKOL−BT
−5、NIKKOL−BC−10TX、N I Kに0
L−BO−20(日光ケミカルズ社製)等のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル系非イオン性界面活性剤、ト
ウィーン20、アミート105(花王アトラス社製)、
NIにKOL、−TP−10、NlにKOL−TO−I
OlNIKKOL、−GO−430(日光ケミカルズ社
製)等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル
系非イオン性界面活性剤及びエマルゲンPP−150、
エマルゲンA−60(花王アトラス社製)、NIKKO
L−MGK、NI KKOL−MG I S (日光ケ
ミカルズ社製)等のグリセリン脂肪酸エステル系非イオ
ン性界面活性剤等が挙げられる。
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル
、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン詣肪
酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリト
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル
、ポリエチレングリコール脂肪酸、ニスチル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィ
トステロール・フィトスタノール、ポリオキシエチルエ
ンポリオキシブロビレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリ
ン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮金物、単一
鎖長ポリオキシエチレンアルキルエーテル等があり、具
体的にはエマルゲン105、エマルゲン210、エマル
ゲン910(花王アトラス社製)、NIにKOL−BT
−5、NIKKOL−BC−10TX、N I Kに0
L−BO−20(日光ケミカルズ社製)等のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル系非イオン性界面活性剤、ト
ウィーン20、アミート105(花王アトラス社製)、
NIにKOL、−TP−10、NlにKOL−TO−I
OlNIKKOL、−GO−430(日光ケミカルズ社
製)等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル
系非イオン性界面活性剤及びエマルゲンPP−150、
エマルゲンA−60(花王アトラス社製)、NIKKO
L−MGK、NI KKOL−MG I S (日光ケ
ミカルズ社製)等のグリセリン脂肪酸エステル系非イオ
ン性界面活性剤等が挙げられる。
この界面活性剤は、勿v112種以上を併用することが
できる。
できる。
本発明に用られる非イオン性界面活性剤を含む水溶液は
、一般に非イオン性界面活性剤を0.51E量%〜1B
量%含有する水溶液である。
、一般に非イオン性界面活性剤を0.51E量%〜1B
量%含有する水溶液である。
上記処理液で支持体表面を処理する場合の処理条件とし
ては、室温から約80℃の温度範囲で、前処理された支
持体を30秒〜3分の間浸漬するか、またはその処理液
を支持体に塗布するのが好ましい。
ては、室温から約80℃の温度範囲で、前処理された支
持体を30秒〜3分の間浸漬するか、またはその処理液
を支持体に塗布するのが好ましい。
非イオン性界面活性剤を含む水溶液によって処理された
支持体は、その後好ましくは乾燥される。
支持体は、その後好ましくは乾燥される。
前記の非イオン性界面活性剤を含む水溶液には、必要に
応じて添加剤、例えば水溶性高分子などを加えることが
できる。
応じて添加剤、例えば水溶性高分子などを加えることが
できる。
本発明において用いられる支持体としては、通常の平版
印刷機にセットできるたわみ性と印刷時に加わる荷重に
耐えるものが好ましく、例えばアルミニウム、マグネシ
ウム、亜鉛、クロム鉄、銅、ニッケル等の金属板、及び
これらの金属の合金板等が挙げられ、更にはクロム、亜
鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキまた
は蒸着によって被覆されている金属板でもよい。これら
のうち好ましい支持体は、アルミニウムまたはその合金
である。
印刷機にセットできるたわみ性と印刷時に加わる荷重に
耐えるものが好ましく、例えばアルミニウム、マグネシ
ウム、亜鉛、クロム鉄、銅、ニッケル等の金属板、及び
これらの金属の合金板等が挙げられ、更にはクロム、亜
鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキまた
は蒸着によって被覆されている金属板でもよい。これら
のうち好ましい支持体は、アルミニウムまたはその合金
である。
本発明に用いられる支持体は、非イオン性界面活性剤を
含む水溶液によって処理される前に、前処理を施すが、
この前処理としては、この技術分野において通常採用さ
れている脱脂処理および粗面化!A理がある。
含む水溶液によって処理される前に、前処理を施すが、
この前処理としては、この技術分野において通常採用さ
れている脱脂処理および粗面化!A理がある。
粗面化処理のうちの砂目立処理は、機械的に表面を粗面
化するもので、いわゆる機械的粗面化法といわれ、例え
ばボール研摩、ブラシ研摩、ブラスト研摩、パフ研摩等
の方法がある。また電気的に表面を粗面化する、いわゆ
る電気的粗面化法を粗面化処理に利用することもでき、
例えば塩酸または硝酸等を含む電解液中で交流あるいは
直流によって支持体を電解処理することもできる。
化するもので、いわゆる機械的粗面化法といわれ、例え
ばボール研摩、ブラシ研摩、ブラスト研摩、パフ研摩等
の方法がある。また電気的に表面を粗面化する、いわゆ
る電気的粗面化法を粗面化処理に利用することもでき、
例えば塩酸または硝酸等を含む電解液中で交流あるいは
直流によって支持体を電解処理することもできる。
前述のような砂目立処理して得られた支持体の表面には
、スコツトが生成しているので、このスコツトを除去す
るために適宜水洗あるいはアルカリエツチング等の処理
を行なうことが一般に好ましい。このような処理として
は、例えば特公昭48−28123号公報に記載されて
いるアルカリエツチング法や特開昭53−12739号
公報に記載されている硫酸デスコツト法等の処理方法が
挙げられる。
、スコツトが生成しているので、このスコツトを除去す
るために適宜水洗あるいはアルカリエツチング等の処理
を行なうことが一般に好ましい。このような処理として
は、例えば特公昭48−28123号公報に記載されて
いるアルカリエツチング法や特開昭53−12739号
公報に記載されている硫酸デスコツト法等の処理方法が
挙げられる。
本発明に用いられる支持体には、前述のような前処理を
施した後、通常、耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上さ
せるために、陽極酸化によって支持体に酸化被膜を形成
させる。この陽極酸化では一般的に、硫酸および/また
は燐酸等を10〜50%の濃度で含む水溶液を電解液と
して電流密度1〜10A/da”で電解する方法が好ま
しく用いられるが、他に米国特許第1,412,768
号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で電解す
る方法や米国特許第3,511,861号明細書に記載
されている燐酸を用いて電解する方法がある。
施した後、通常、耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上さ
せるために、陽極酸化によって支持体に酸化被膜を形成
させる。この陽極酸化では一般的に、硫酸および/また
は燐酸等を10〜50%の濃度で含む水溶液を電解液と
して電流密度1〜10A/da”で電解する方法が好ま
しく用いられるが、他に米国特許第1,412,768
号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で電解す
る方法や米国特許第3,511,861号明細書に記載
されている燐酸を用いて電解する方法がある。
本発明に用いられる最も好ましい支持体は、陽極酸化被
膜を有するアルミニウム支持体である。
膜を有するアルミニウム支持体である。
前記の支持体の感光層に対する接着性を向上させるため
の支持体自体に施される処理は特に限定されるものでな
く、必要に応じてブライマー層等を設けることができる
。
の支持体自体に施される処理は特に限定されるものでな
く、必要に応じてブライマー層等を設けることができる
。
該ブライマー層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重
合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢
酸ビニル等が挙げられる。
ル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重
合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢
酸ビニル等が挙げられる。
また上記ブライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えばシランカップリング剤、シリコーンブライマー等
を用いることができ、また有機チタネート等も有効であ
る。
例えばシランカップリング剤、シリコーンブライマー等
を用いることができ、また有機チタネート等も有効であ
る。
本発明の感光性平版印刷版は、以上のようにして得られ
た親木性を備えた支持体に感光層を設けるものであるが
、この感光層中に用いられる感光性物質は、特に限定さ
れるものでなく、通常、感光性平版印刷版に用いられて
いる、例えば下記のような各種のものが使用される。
た親木性を備えた支持体に感光層を設けるものであるが
、この感光層中に用いられる感光性物質は、特に限定さ
れるものでなく、通常、感光性平版印刷版に用いられて
いる、例えば下記のような各種のものが使用される。
1)光架橋系感光性樹脂組成物
光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第3,030,208号明細書、同第3,4
35,237号明細書および同第3,622.320号
明細書等に記載されている如き、重合体主鎖中に感光基
として一〇〇−(:H−C−を含む感光性樹脂、および
重合体の側鎖に感光基を有するポリビニルシンナメート
等があげられる。
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第3,030,208号明細書、同第3,4
35,237号明細書および同第3,622.320号
明細書等に記載されている如き、重合体主鎖中に感光基
として一〇〇−(:H−C−を含む感光性樹脂、および
重合体の側鎖に感光基を有するポリビニルシンナメート
等があげられる。
2)光重合系感光性樹脂組成物
付加重合性不飽和化合物を含む光重合性組成物であフて
、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する単
量体と高分子バインダーとからなり、このような組成物
の代表的なものは、例えば米国特許第2,760,86
3号明細書および同第2,791゜504号明細書等に
記載されている。
、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する単
量体と高分子バインダーとからなり、このような組成物
の代表的なものは、例えば米国特許第2,760,86
3号明細書および同第2,791゜504号明細書等に
記載されている。
−例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む組成物、メタ
クリル酸メチル、ポリメチルメタクリレートを含む組成
物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメタクリレートお
よびポリエチレングリコールジメタクリレートモノマー
を含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキッド樹脂と
ポリエチレングリコールジメタクリレートモノマーを含
む組成物等の光重合性組成物が用いられる。
クリル酸メチル、ポリメチルメタクリレートを含む組成
物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメタクリレートお
よびポリエチレングリコールジメタクリレートモノマー
を含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキッド樹脂と
ポリエチレングリコールジメタクリレートモノマーを含
む組成物等の光重合性組成物が用いられる。
この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤(例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン話導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン説導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等)が添加される。
常知られている光重合開始剤(例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン話導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン説導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等)が添加される。
3)ジアゾ化合物を含む感光性組成物
この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例えば、好まし
くは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまたはア
セトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩
、例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホ
ウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物と
の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第3
,300,309号明細書中に記載されているような、
前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ
樹脂有機塩等が挙げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ま
しくは結合剤と共に使用される。かかる結合剤としては
種々の高分子化合物を使用することができるが、好まし
くは特開昭54−98613号公報に記載されているよ
うな芳香族性水酸基を有する単量体、例えばN−(4−
ヒドロキシフェニル)アクリルアミド、 N−(4−ヒ
ドロキシフェニル)メタクリルアミド、0−1m−1ま
たはp−ヒドロキシスチレン、 o−、m−1またはp
−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体と
の共重合体、米国特許第4,123,278号明細書中
に記載されているようなヒドロキシエチルアクリレート
単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な
繰り返し単位として含むポリマー シェラツク、ロジン
等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第3,
751,257号明細書中に記載されているようなポリ
アミド樹脂、米国特許第3,660,097号明細書中
に記載されているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビ
ニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノールA
とエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢
酸セルロース、セルロースアセテートフタレート等のセ
ルロース話導体が包含される。
くは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまたはア
セトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩
、例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホ
ウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物と
の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第3
,300,309号明細書中に記載されているような、
前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ
樹脂有機塩等が挙げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ま
しくは結合剤と共に使用される。かかる結合剤としては
種々の高分子化合物を使用することができるが、好まし
くは特開昭54−98613号公報に記載されているよ
うな芳香族性水酸基を有する単量体、例えばN−(4−
ヒドロキシフェニル)アクリルアミド、 N−(4−ヒ
ドロキシフェニル)メタクリルアミド、0−1m−1ま
たはp−ヒドロキシスチレン、 o−、m−1またはp
−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体と
の共重合体、米国特許第4,123,278号明細書中
に記載されているようなヒドロキシエチルアクリレート
単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な
繰り返し単位として含むポリマー シェラツク、ロジン
等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第3,
751,257号明細書中に記載されているようなポリ
アミド樹脂、米国特許第3,660,097号明細書中
に記載されているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビ
ニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノールA
とエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢
酸セルロース、セルロースアセテートフタレート等のセ
ルロース話導体が包含される。
4)0−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物本発
明において使用される0−キノンジアジド化合物を含む
感光性組成物においては、0−キノンジアジド化合物と
アルカリ可溶性樹脂を併用することが好ましい。
明において使用される0−キノンジアジド化合物を含む
感光性組成物においては、0−キノンジアジド化合物と
アルカリ可溶性樹脂を併用することが好ましい。
0−キノンジアジド化合物としては、例えば0−ナフト
キノンジアジドスルホン酸と、フェノール類及びアルデ
ヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げ
られる。
キノンジアジドスルホン酸と、フェノール類及びアルデ
ヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げ
られる。
前記フェノール類としては、例えば、フェノール、O−
クレゾール、−一クレゾール、p−クレゾール、3.5
−キシレノール、カルバクロール、チモール等のm個フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。前記ケトンとしてはアセトン、
メチルエチルケトン等が挙げられる。
クレゾール、−一クレゾール、p−クレゾール、3.5
−キシレノール、カルバクロール、チモール等のm個フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。前記ケトンとしてはアセトン、
メチルエチルケトン等が挙げられる。
前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、の−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ト、p−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール
・アセトン樹脂等が挙げられる。
ルムアルデヒド樹脂、の−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ト、p−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール
・アセトン樹脂等が挙げられる。
前記0−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類の
OH基に対する0−ナフトキノンジアジドスルホン酸の
縮合率(OH基1個に対する反応率)は、15%〜80
%が好ましく、より好ましくは20〜45%である。
OH基に対する0−ナフトキノンジアジドスルホン酸の
縮合率(OH基1個に対する反応率)は、15%〜80
%が好ましく、より好ましくは20〜45%である。
更に本発明に用いられる0−キノンジアジド化合物とし
ては特開昭58−43451号公報に記載のある以下の
化合物も使用できる。即ち、例えば1,2−ベンゾキノ
ンジアジドスルホン酸エステル、l、2−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステル、1.2−ベンゾキノンジ
アジドスルホン酸アミド、l、2−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸アミドなどの公知の1.2−キノンジアジ
ド化合物、更に具体的にはジェイ・コサール(J、Ko
sar)箸「ライト−センシティブ・システムズJ (
Light−5ensitiv、e 5ystelIs
)第339〜352頁(1965年) ジョン・ウ
ィリー・アンドサンズ(John 1ley & 5o
ns)社にューヨーク)やダプリュ・ニス・デイ・フォ
レスト(L S、De Forest)著「フォトレジ
ストJ (Photoresi−st)第50巻、 (
1975年)、マツクローヒル (McGrawHil
l1社にューヨーク)に記載されている1、2−ベンゾ
キノンジアジド−4−スルホン酸フェニルエステル、1
,2.1’、2’−ジー (ベンゾキノンジアジド−4
−スルホニル)−ジヒドロキシビフェニル、l、2−ベ
ンゾキノンジアジド−4(N−エチル−M−β−ナフチ
ル)−スルホンアミド、l、2−ナフトキノンジアジド
−5−スルホン酸シクロヘキシルエステル、 1−(1
,2−ナフトキフジアジド−5−スルホニル)−3,5
−ジメチルピラゾール、1.2−ナフトキノジアジド−
5−スルホン酸−47−ヒトロキシジフエニルー4′−
アゾ−β−ナフトール−エステル、N、N−ジー(1,
2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニル)−アニリ
ン、2’−(1,2−ナフトキノンジアジド−5−スル
ホニルオキシ)−1−ヒドロキシ−アントラキノン、1
.2−ナフトキノジアジド−5−スルホン−2,4−ジ
ヒドロキシベンゾフェノンエステル、1.2−ナフトキ
ノジアジド−5−スルホン酸−2,3,4−トリヒドロ
キシベンゾフェノンエステル、1.2−ナフトキノンジ
アジド−5−スルホン酸クロリド2モルと4.4′−ジ
アミノベンゾフェノン1モルとの縮合物、!、2−ナフ
トキノンジアジドー5−スルホン酸クロリド2モルと4
.4′−ジヒドロキシ−1,1′−ジフェニルスルホン
1モルとの縮合物、1.2−ナフトキノンジアジド−5
−スルホン酸クロリド1モルとプルブロガリン1モルと
の縮合物、1.2−ナフトキノンジアジド−5−(N−
ジヒドロアビエチル)−スルホンアミドなどの1゜2−
キノンジアジド化合物を例示することができる。又、特
公昭37−1953号、同37−3627号、同37−
131.09号、同40−28126号、同40−38
01号、同45−5804号、同45−27345号、
同5l−13(113号、特開昭48−96575号、
同48−63802号、同48−63802号各公報に
記載された1、2−キノンジアジド化合物も挙げること
ができる。
ては特開昭58−43451号公報に記載のある以下の
化合物も使用できる。即ち、例えば1,2−ベンゾキノ
ンジアジドスルホン酸エステル、l、2−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステル、1.2−ベンゾキノンジ
アジドスルホン酸アミド、l、2−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸アミドなどの公知の1.2−キノンジアジ
ド化合物、更に具体的にはジェイ・コサール(J、Ko
sar)箸「ライト−センシティブ・システムズJ (
Light−5ensitiv、e 5ystelIs
)第339〜352頁(1965年) ジョン・ウ
ィリー・アンドサンズ(John 1ley & 5o
ns)社にューヨーク)やダプリュ・ニス・デイ・フォ
レスト(L S、De Forest)著「フォトレジ
ストJ (Photoresi−st)第50巻、 (
1975年)、マツクローヒル (McGrawHil
l1社にューヨーク)に記載されている1、2−ベンゾ
キノンジアジド−4−スルホン酸フェニルエステル、1
,2.1’、2’−ジー (ベンゾキノンジアジド−4
−スルホニル)−ジヒドロキシビフェニル、l、2−ベ
ンゾキノンジアジド−4(N−エチル−M−β−ナフチ
ル)−スルホンアミド、l、2−ナフトキノンジアジド
−5−スルホン酸シクロヘキシルエステル、 1−(1
,2−ナフトキフジアジド−5−スルホニル)−3,5
−ジメチルピラゾール、1.2−ナフトキノジアジド−
5−スルホン酸−47−ヒトロキシジフエニルー4′−
アゾ−β−ナフトール−エステル、N、N−ジー(1,
2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニル)−アニリ
ン、2’−(1,2−ナフトキノンジアジド−5−スル
ホニルオキシ)−1−ヒドロキシ−アントラキノン、1
.2−ナフトキノジアジド−5−スルホン−2,4−ジ
ヒドロキシベンゾフェノンエステル、1.2−ナフトキ
ノジアジド−5−スルホン酸−2,3,4−トリヒドロ
キシベンゾフェノンエステル、1.2−ナフトキノンジ
アジド−5−スルホン酸クロリド2モルと4.4′−ジ
アミノベンゾフェノン1モルとの縮合物、!、2−ナフ
トキノンジアジドー5−スルホン酸クロリド2モルと4
.4′−ジヒドロキシ−1,1′−ジフェニルスルホン
1モルとの縮合物、1.2−ナフトキノンジアジド−5
−スルホン酸クロリド1モルとプルブロガリン1モルと
の縮合物、1.2−ナフトキノンジアジド−5−(N−
ジヒドロアビエチル)−スルホンアミドなどの1゜2−
キノンジアジド化合物を例示することができる。又、特
公昭37−1953号、同37−3627号、同37−
131.09号、同40−28126号、同40−38
01号、同45−5804号、同45−27345号、
同5l−13(113号、特開昭48−96575号、
同48−63802号、同48−63802号各公報に
記載された1、2−キノンジアジド化合物も挙げること
ができる。
上記0−キノンジアジド化合物のうち、1.2−ベンゾ
キノンジアジドスルホニルクロリド又は1,2−ナフト
キノンジアジドスルホニルクロリドをピロガロール・ア
セトン縮合樹脂又は2,3.4− トリヒドロキシベン
ゾフェノンと反応させて得られる〇−キノンジアジドエ
ステル化合物が特に好ましい。
キノンジアジドスルホニルクロリド又は1,2−ナフト
キノンジアジドスルホニルクロリドをピロガロール・ア
セトン縮合樹脂又は2,3.4− トリヒドロキシベン
ゾフェノンと反応させて得られる〇−キノンジアジドエ
ステル化合物が特に好ましい。
本発明に用いられる0−キノンジアジド化合物としては
上記化合物を各々単独で用いてもよいし、2f!!以上
組合せて用いてもよい。
上記化合物を各々単独で用いてもよいし、2f!!以上
組合せて用いてもよい。
本発明に用いられる0−キノンジアジド化合物の感光性
組成物中に占める割合は、5〜601i量%が好ましく
、特に好ましくは、10〜sol量%である。
組成物中に占める割合は、5〜601i量%が好ましく
、特に好ましくは、10〜sol量%である。
本発明の感光性組成物中に用いられるアルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂・フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭55−51841号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。
脂としては、ノボラック樹脂・フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭55−51841号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。
本発明に使用されるノボラック樹脂としては、例えばフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭55−57841号公報に記載
されているようなフェノール・クレゾール・ホルムアル
デヒド共重合体s4脂、特開昭55−127553号公
報に記載されているようなp−置換フェノールとフェノ
ールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重
合体樹脂等が挙げられる。
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭55−57841号公報に記載
されているようなフェノール・クレゾール・ホルムアル
デヒド共重合体s4脂、特開昭55−127553号公
報に記載されているようなp−置換フェノールとフェノ
ールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重
合体樹脂等が挙げられる。
前記ノボラック樹脂の分子量(ポリスチレン標準)は、
好ましくは数平均分子量Mnが3.00X to’〜7
.50X 10’ 、重量平均分子量に冒が1.OOX
10’〜3.00x 10’ より好ましくはM
nが5.OOX 10’ 〜4、QOX 10’ 、
Mwが3.0Ox 103〜2.0OX 10’である
。
好ましくは数平均分子量Mnが3.00X to’〜7
.50X 10’ 、重量平均分子量に冒が1.OOX
10’〜3.00x 10’ より好ましくはM
nが5.OOX 10’ 〜4、QOX 10’ 、
Mwが3.0Ox 103〜2.0OX 10’である
。
上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上
組合せて用いてもよい。
組合せて用いてもよい。
上記ノボラック樹脂の本発明の感光性組成物中に占める
割合は5〜95重量%である。
割合は5〜95重量%である。
又、本発明に用いられるフェノール性水酸基を有するビ
ニル系重合体としては、該フェノール性水酸基を有する
単位を分子構造中に有する重合体であり、下記−数式[
11〜[V]の少なくとも1つの構造単位を含む重合体
が好ましい。
ニル系重合体としては、該フェノール性水酸基を有する
単位を分子構造中に有する重合体であり、下記−数式[
11〜[V]の少なくとも1つの構造単位を含む重合体
が好ましい。
−数式[11
一般式[Ill
一般式[Ill ]
−数式[IV]
t
H
一般式[Vl
瞥
H
[式中R1およびR3はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はカルボキシル基、好ましくは水素原子を表わす、R
5は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わし、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基を表わす、R4+*水素原子、アルキル基、アリー
ル基又はアラルキル基を表わし、好ましくは水素原子を
表わす。Aは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子と
を4結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を
表わし、■は0〜lOの整数を表わし、Bは置換基を有
していてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよい
ナフチレン基を表わす、〕本発明の感光性組成物に用い
られる重合体としては共重合体型の構造を有するものが
好ましく、前記−数式[1]〜−数式[Vlでそれぞれ
示される構造単位と組合せて用いることができる単量体
単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽和オ
レフィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、p−クロロスチレン等のスチレン類
、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、
例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸−〇−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−2
−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミ
ド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、p−クロロ
アクリルアニリド、l−ニトロアクリルアニリド、I−
メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸
ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデン
シアナイド、例えばl−メチル−1−メトキシエチレン
、1.1−ジメトキシエチレン、1.2−ジメトキシエ
チレン、1.1−ジメトキシカルボニルエチレン、1−
メチル−1−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、例
えばN−ビニルビロール、N−ビニルカルバゾール、N
−ビニルインドール、N−ビニルビロールン、N−ビニ
ルピロリドン等のN−ビニル系単量体がある。これらの
ビニル系単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で高
分子化合物中に存在する。
又はカルボキシル基、好ましくは水素原子を表わす、R
5は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わし、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基を表わす、R4+*水素原子、アルキル基、アリー
ル基又はアラルキル基を表わし、好ましくは水素原子を
表わす。Aは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子と
を4結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を
表わし、■は0〜lOの整数を表わし、Bは置換基を有
していてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよい
ナフチレン基を表わす、〕本発明の感光性組成物に用い
られる重合体としては共重合体型の構造を有するものが
好ましく、前記−数式[1]〜−数式[Vlでそれぞれ
示される構造単位と組合せて用いることができる単量体
単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽和オ
レフィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、p−クロロスチレン等のスチレン類
、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、
例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸−〇−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−2
−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミ
ド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、p−クロロ
アクリルアニリド、l−ニトロアクリルアニリド、I−
メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸
ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデン
シアナイド、例えばl−メチル−1−メトキシエチレン
、1.1−ジメトキシエチレン、1.2−ジメトキシエ
チレン、1.1−ジメトキシカルボニルエチレン、1−
メチル−1−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、例
えばN−ビニルビロール、N−ビニルカルバゾール、N
−ビニルインドール、N−ビニルビロールン、N−ビニ
ルピロリドン等のN−ビニル系単量体がある。これらの
ビニル系単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で高
分子化合物中に存在する。
上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸のエステル類
、ニトリル類が本発明の目的に対して優れた性能を示し
、好ましい。
、ニトリル類が本発明の目的に対して優れた性能を示し
、好ましい。
これらの単量体は、本発明に用いられる重合体中にブロ
ック又はランダムのいずれかの状態で結合していてもよ
い。
ック又はランダムのいずれかの状態で結合していてもよ
い。
本発明に用いられるビニル系重合体の感光性組成物中に
占める割合は0.5〜lO1量%である。
占める割合は0.5〜lO1量%である。
本発明に用いられるビニル系重合体は、上記重合体を単
独で用いてもよいし、又2 fff1以上組合せて用い
てもよい、又、他の高分子化合物等と組合せて用いるこ
ともで診る。
独で用いてもよいし、又2 fff1以上組合せて用い
てもよい、又、他の高分子化合物等と組合せて用いるこ
ともで診る。
感光性組成物には、露光より可視画像を形成させるプリ
ントアウト材料を添加することかで台る。プリントアウ
ト材料は露光により酸もしくは遊!1基を生成する化合
物と相互作用することによす゛その色調を変える有機染
料より成るもので、露光により酸もしくは遊離基を生成
する化合物としては、例えば特開昭5G−:16109
号公報に記載の0−ナフトキノンジアジド−4−スルホ
ン酸ハロゲニド、特開昭53−36223号公報に記載
のトリへロメチルー2−ピロンやトリハロメチル−トリ
アジン、特開昭55−8244号公報に記載されている
O−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸クロライド
と電子吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニ
リン酸とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭
55−77742号公報、特開昭57−148784号
公報等に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合
物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。
ントアウト材料を添加することかで台る。プリントアウ
ト材料は露光により酸もしくは遊!1基を生成する化合
物と相互作用することによす゛その色調を変える有機染
料より成るもので、露光により酸もしくは遊離基を生成
する化合物としては、例えば特開昭5G−:16109
号公報に記載の0−ナフトキノンジアジド−4−スルホ
ン酸ハロゲニド、特開昭53−36223号公報に記載
のトリへロメチルー2−ピロンやトリハロメチル−トリ
アジン、特開昭55−8244号公報に記載されている
O−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸クロライド
と電子吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニ
リン酸とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭
55−77742号公報、特開昭57−148784号
公報等に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合
物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。
また前記の有機染料としては、ビクトリアピュアーブル
ーBOH(保止ケ谷化学(株)製)、パテントピュアー
ブルー(住人王国化学(株)製)、オイルブルー160
3 (オリエント化学工業(株)製)、スーダンブル
ーII(BASF製)、クリスタルバイオレット、マラ
カイトグリーン、ツクシン、メチルバイオレット、エチ
ルバイオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグリー
ン、コンゴーレッド、エオシン、ローダミン6G等を挙
げることができる。また感光性組成物には、上記の素材
の他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、酸無
水物などを添加することができる。
ーBOH(保止ケ谷化学(株)製)、パテントピュアー
ブルー(住人王国化学(株)製)、オイルブルー160
3 (オリエント化学工業(株)製)、スーダンブル
ーII(BASF製)、クリスタルバイオレット、マラ
カイトグリーン、ツクシン、メチルバイオレット、エチ
ルバイオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグリー
ン、コンゴーレッド、エオシン、ローダミン6G等を挙
げることができる。また感光性組成物には、上記の素材
の他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、酸無
水物などを添加することができる。
更に本発明に用いられる感光性組成物には、該感光性組
成物の感脂性を向上するために例えば、p−tert−
ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂やp−n−オク
チルフェノールホルムアルデヒド樹脂や、あるいはこれ
らの樹脂がO−キノンジアジド化合物で部分的にエステ
ル化されている樹脂などを添加することもできる。
成物の感脂性を向上するために例えば、p−tert−
ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂やp−n−オク
チルフェノールホルムアルデヒド樹脂や、あるいはこれ
らの樹脂がO−キノンジアジド化合物で部分的にエステ
ル化されている樹脂などを添加することもできる。
これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、本発明に用い
られる支持体表面に塗布乾燥させることにより、感光性
層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造すること
ができる。
られる支持体表面に塗布乾燥させることにより、感光性
層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造すること
ができる。
本発明に用いられる感光性組成物を溶解する際に使用し
得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソル
ブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブア
セテート、ジエチレングリコール千ツメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、プロピレングリコール、プロピレングリコールそノ
エチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ酸エチ
ル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エ
チル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコ
ール、アセチルアセトン、r−ブチロラクトン等が挙げ
られる。これら溶媒は、単独あるいは2種以上混合して
使用することがで台る。
得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソル
ブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブア
セテート、ジエチレングリコール千ツメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、プロピレングリコール、プロピレングリコールそノ
エチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ酸エチ
ル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エ
チル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコ
ール、アセチルアセトン、r−ブチロラクトン等が挙げ
られる。これら溶媒は、単独あるいは2種以上混合して
使用することがで台る。
本発明に用いられる感光性組成物を支持体表面に塗布す
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等が用いられる。この際塗布量は用途により異るが
、例えば固形分として0.05〜5.0g/■2の塗布
量が好ましい。
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等が用いられる。この際塗布量は用途により異るが
、例えば固形分として0.05〜5.0g/■2の塗布
量が好ましい。
こうして得られた感光性平版印刷版の使用に際しては、
従来から常用されている方法を適用することができ、例
えば線画像、網点画像などを有する透明原画を感光面に
密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を用いて非
画像部の感光性層を除去することによりレリーフ像が得
られる。露光に好適な光源としては、水銀灯、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カー
ボンアーク灯などが使用され、また現像に使用される現
像液としては、アルカリ水溶液が好ましく、例えば、珪
酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの水溶液のよ
うなアルカリ水溶液がある。このときのアルカリ水溶液
の濃度は、感光性組成物及びアルカリの種類により異る
が、概して0.1〜10重量%の範囲が適当であり、又
酸アルカリ水溶液には必要に応じ界面活性剤やアルコー
ルなどのような有機溶媒を加えることもできる。
従来から常用されている方法を適用することができ、例
えば線画像、網点画像などを有する透明原画を感光面に
密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を用いて非
画像部の感光性層を除去することによりレリーフ像が得
られる。露光に好適な光源としては、水銀灯、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カー
ボンアーク灯などが使用され、また現像に使用される現
像液としては、アルカリ水溶液が好ましく、例えば、珪
酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの水溶液のよ
うなアルカリ水溶液がある。このときのアルカリ水溶液
の濃度は、感光性組成物及びアルカリの種類により異る
が、概して0.1〜10重量%の範囲が適当であり、又
酸アルカリ水溶液には必要に応じ界面活性剤やアルコー
ルなどのような有機溶媒を加えることもできる。
以下余白
[実施例]
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
実施例1〜4
[支持体1の作製]
厚さ0.3mmアルミニウム板(材質1050、調質H
1B )を5%苛性ソーダ水溶液中に浸漬し65℃の温
度で1分間脱脂処理を行なフた後、水洗した。
1B )を5%苛性ソーダ水溶液中に浸漬し65℃の温
度で1分間脱脂処理を行なフた後、水洗した。
この脱脂処理したアルミニウム板を10%硝酸水溶液中
、25℃で1分間浸漬して中和した後、水洗した。つい
でこのアルミニウム板を0.3mol/Aの硝酸水溶液
中において30℃で電流密度50^/da’の交流で3
0秒間電電解面化を行なった後、5%苛性ソーダ水溶液
中で60℃、10秒間のデスマット処理を行った。その
後、20%硫酸溶液中で温度20℃、電流密度3^/d
a2、処理時間1分の条件で、前記のアルミニウム板の
表面を陽極酸化処理を行ない、さらに80℃の熱水で2
0秒間然本封孔処理を施した。
、25℃で1分間浸漬して中和した後、水洗した。つい
でこのアルミニウム板を0.3mol/Aの硝酸水溶液
中において30℃で電流密度50^/da’の交流で3
0秒間電電解面化を行なった後、5%苛性ソーダ水溶液
中で60℃、10秒間のデスマット処理を行った。その
後、20%硫酸溶液中で温度20℃、電流密度3^/d
a2、処理時間1分の条件で、前記のアルミニウム板の
表面を陽極酸化処理を行ない、さらに80℃の熱水で2
0秒間然本封孔処理を施した。
以上の前処理を施したアルミニウム板を1%エマルゲン
910(非イオン性界面活性剤、花王アトラス株式会社
製)水溶液中において60℃で1分間浸漬し、この処理
を行った支持体を支持体1とした。
910(非イオン性界面活性剤、花王アトラス株式会社
製)水溶液中において60℃で1分間浸漬し、この処理
を行った支持体を支持体1とした。
[支持体2〜6の作製]
前記の支持体1の作製において、1%エマルゲン910
の水溶液にかえて、第1表に記載された水溶液でアルミ
ニウム板を浸漬処理した以外は、すべて支持体1と同様
にして支持体2〜6を作製した。
の水溶液にかえて、第1表に記載された水溶液でアルミ
ニウム板を浸漬処理した以外は、すべて支持体1と同様
にして支持体2〜6を作製した。
第1表
以下余白
*比較例では周囲温度で15秒間浸漬した。
[ffl光性平版印刷版の試料I−1の作製]前記のよ
うにして作製した支持体1に、次の組成の感光性組成物
の塗布液(1)をワイヤーバーを用いて塗布し、80℃
で2分間乾燥した。乾燥塗布膜の厚さが2.2g/+2
である感光性平版印刷版が得られた。
うにして作製した支持体1に、次の組成の感光性組成物
の塗布液(1)をワイヤーバーを用いて塗布し、80℃
で2分間乾燥した。乾燥塗布膜の厚さが2.2g/+2
である感光性平版印刷版が得られた。
[感光性組成物の塗布液(1)]
ノボラック樹脂参A 6.7go
−キノンジアジド化合物*a 1.5g界面
活性剤◆C0,2g ビクトリアビニアブルーBOH (保止ケ谷化学(株)製) o、oagハロ
ゲン遊離基を生成する化合物◆D 0.15gメチル
セロソルブ 10hj!ついで、光源
として、2にWメタルハライドランプを使用し、得られ
た感光性平版印刷版をa mW/cm’で60秒間照射
することにより露光した。
−キノンジアジド化合物*a 1.5g界面
活性剤◆C0,2g ビクトリアビニアブルーBOH (保止ケ谷化学(株)製) o、oagハロ
ゲン遊離基を生成する化合物◆D 0.15gメチル
セロソルブ 10hj!ついで、光源
として、2にWメタルハライドランプを使用し、得られ
た感光性平版印刷版をa mW/cm’で60秒間照射
することにより露光した。
この露光済の感光性平版印刷版は、市販されている現像
液(SDR−1、コニカ社製、5倍に稀釈、現像時間3
0秒、現像温度25℃)で現像し、平版印刷版の試料I
′−1を得た。
液(SDR−1、コニカ社製、5倍に稀釈、現像時間3
0秒、現像温度25℃)で現像し、平版印刷版の試料I
′−1を得た。
[pA光性平版印刷版の試料1−2〜I−6の作製]試
料1−1の作製と同様にして第1表に示される水溶液で
処理した支持体2〜6に、感光性組成物の塗布液(1)
を塗布して感光性平版印刷版の試料!−2〜!−6を得
た。
料1−1の作製と同様にして第1表に示される水溶液で
処理した支持体2〜6に、感光性組成物の塗布液(1)
を塗布して感光性平版印刷版の試料!−2〜!−6を得
た。
ついで、露光および現像を前記と同様に行って平版印刷
版の試料l′−1〜I ’−6を得た。
版の試料l′−1〜I ’−6を得た。
なお、前記の*A〜*Dの化合物としては、以下のもの
を用いた。
を用いた。
*A:ノボラック樹脂[フェノールと■−クレゾールと
p−クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂(
フェノール、亀−クレゾールおよびp−クレゾールの各
々のモル比が2.O:4.8:3.2 、 Mw−f
[,500、M+v/Mr+−5,4) ]]*B;
0−キノンジアジド化合 物C;界面活性剤 エマルゲン120 (ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王社製) *D;ハロゲン遊離基を生成する化合物2−トリク、ロ
ロメチル−5−(p−メトキシスチリル)−1,3,4
−オキサジアゾール(特開昭54−74728号公報の
実施例1に記載された化合物) 得られた平版印刷版の試料I ’−1,−I ’−6に
ついて、以下に記載された評価方法を用いて評価を行フ
た。
p−クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂(
フェノール、亀−クレゾールおよびp−クレゾールの各
々のモル比が2.O:4.8:3.2 、 Mw−f
[,500、M+v/Mr+−5,4) ]]*B;
0−キノンジアジド化合 物C;界面活性剤 エマルゲン120 (ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王社製) *D;ハロゲン遊離基を生成する化合物2−トリク、ロ
ロメチル−5−(p−メトキシスチリル)−1,3,4
−オキサジアゾール(特開昭54−74728号公報の
実施例1に記載された化合物) 得られた平版印刷版の試料I ’−1,−I ’−6に
ついて、以下に記載された評価方法を用いて評価を行フ
た。
得られた結果を第2表に示した。
[評価方法]
(残膜による汚れテスト)
前記の露光・現像条件により得られた平版印刷版に5本
(5mmx 15cm)の画像部を形成させた後、消去
液(SIR−15、コニカ社製)により画像部を消去し
た。
(5mmx 15cm)の画像部を形成させた後、消去
液(SIR−15、コニカ社製)により画像部を消去し
た。
消去時間を5水準(第2表に示す)に分け、そのときの
消去によるフリンジ汚れを現像インク(SOP−1,コ
ニカ社製)盛りをして確認した。
消去によるフリンジ汚れを現像インク(SOP−1,コ
ニカ社製)盛りをして確認した。
評価:
○・・良好
△・・消去跡が現れる(インキは着肉しないが目視で明
らかに確認できる。、) ×・・汚れる(インキが着肉する。) (耐処理薬品性) 前記の露光・現像条件により製版した後、現像インク盛
り用のインク(sop−i、コニカ社製、PI富士写真
フィルム社製)および印刷時に使用するプレートクリー
ナー(ウルトラプレートクリーナー(UPC)、ABC
ケミカル社製)に一定時間浸漬させ、その時の版上の感
光層の状態を評価した。
らかに確認できる。、) ×・・汚れる(インキが着肉する。) (耐処理薬品性) 前記の露光・現像条件により製版した後、現像インク盛
り用のインク(sop−i、コニカ社製、PI富士写真
フィルム社製)および印刷時に使用するプレートクリー
ナー(ウルトラプレートクリーナー(UPC)、ABC
ケミカル社製)に一定時間浸漬させ、その時の版上の感
光層の状態を評価した。
評価:
O・・変化なし。
△・・ベタ部表面が薬品で侵食される。
×・・ベタ部が侵食され消失する。
(網点再現性)
前記の露光・現像条件により得られた平版印刷版を印刷
機(ハイデルGTO)において、コート紙印刷インキ(
東洋インキ製造社製、ニューブライト紅)および湿し水
(SEU−3,2,5%、コニカ社製)を使用し、印刷
を行った。
機(ハイデルGTO)において、コート紙印刷インキ(
東洋インキ製造社製、ニューブライト紅)および湿し水
(SEU−3,2,5%、コニカ社製)を使用し、印刷
を行った。
このようにして得られた印刷物を25倍のルーペで網点
画像の暗ff1(網点面積率97%)の網点再現の状態
を評価した。
画像の暗ff1(網点面積率97%)の網点再現の状態
を評価した。
評価:
O・・再現(カラミ無し)
X・・再現しない(カラミ有り)
(耐刷性)
網点再現性において使用した条件と同様の条件で印刷し
た印刷物の画像部のベタ部に着肉不良が現れるかまたは
非画像部にインキが着肉するまで印刷を続け、それらが
現れた時点での印刷枚数を数えた。
た印刷物の画像部のベタ部に着肉不良が現れるかまたは
非画像部にインキが着肉するまで印刷を続け、それらが
現れた時点での印刷枚数を数えた。
実施例5〜8
[P3光性平版印刷版の試料If −1の作製]実施例
1において作製した支持体1上に、次の組成の感光性組
成物の塗布液(2)をホヮラーを用いて塗布し、90℃
で1分間乾燥した。乾燥塗mPiF1の厚さが1.1g
7m2である感光性平版印刷版の試料+1−1が得られ
た。
1において作製した支持体1上に、次の組成の感光性組
成物の塗布液(2)をホヮラーを用いて塗布し、90℃
で1分間乾燥した。乾燥塗mPiF1の厚さが1.1g
7m2である感光性平版印刷版の試料+1−1が得られ
た。
[感光性組成物の塗布液(2)]
共重合体IE 5.Ogジア
ゾ樹脂ψF O,Sgジュリマ
ーAC−1OL (日木純薬社製) 0.05gビク
トリアピュアブルー8011 (保土ケ谷化学(株)製) 0.1gメチル
セロソルブ 1.00 s Itつい
で、光源として、2KWメタルハライドランプを使用し
、得られた感光性平版印刷版を8■W/cm2で60秒
間照射することにより露光した。
ゾ樹脂ψF O,Sgジュリマ
ーAC−1OL (日木純薬社製) 0.05gビク
トリアピュアブルー8011 (保土ケ谷化学(株)製) 0.1gメチル
セロソルブ 1.00 s Itつい
で、光源として、2KWメタルハライドランプを使用し
、得られた感光性平版印刷版を8■W/cm2で60秒
間照射することにより露光した。
この露光済の感光性平版印刷版は、市販されている現像
液(SDN−21,コニカ社製、4倍に稀釈、現像時間
20秒、現像温度27℃)で現像し、平版印刷版の試料
11’−1を得た。
液(SDN−21,コニカ社製、4倍に稀釈、現像時間
20秒、現像温度27℃)で現像し、平版印刷版の試料
11’−1を得た。
[感光性平版印刷版の試料!1−2〜+i−aの作製]
実施例2〜4および比較例5〜6において作製した各水
溶液で処理した支持体2〜6に実施例1の試料!−1の
作製と同様にして感光性組成物の塗布液(2)を塗布し
、感光性平版印刷版の試料11−4〜ll−6を得た。
実施例2〜4および比較例5〜6において作製した各水
溶液で処理した支持体2〜6に実施例1の試料!−1の
作製と同様にして感光性組成物の塗布液(2)を塗布し
、感光性平版印刷版の試料11−4〜ll−6を得た。
ついで、露光および現像を同様に行って平版印刷版の試
料+1’−1〜II’−6を得た。
料+1’−1〜II’−6を得た。
得られた平版印刷版の試料!+’−1〜I+’−11に
ついて、実施例1〜4に記載された評価方法を用いて評
価を行った。
ついて、実施例1〜4に記載された評価方法を用いて評
価を行った。
得られた結果を第3表に示した。
また感光性組成物の塗布液(2)に用いた共重合体IE
およびジアゾ樹脂IFは、以下のものを使用した。
およびジアゾ樹脂IFは、以下のものを使用した。
*E;共重合体
p−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド/アクリロニ
トリル/エチルアクリレート/メタクリル酸−10/す
、zao/8の輯成σ喧4′重合体(Mw寓60゜ * F ; ジアゾ樹脂 ph−フェニル基 [発明の効果] 本発明は、前処理された支持体を、更に非イオン性界面
活性剤を含む水溶液で処理することにより、得られた平
版印刷版は、現像により膜が残らないとともに保水性に
優れている。更に耐処理薬品性並びに耐剛性にも優れて
いる。
トリル/エチルアクリレート/メタクリル酸−10/す
、zao/8の輯成σ喧4′重合体(Mw寓60゜ * F ; ジアゾ樹脂 ph−フェニル基 [発明の効果] 本発明は、前処理された支持体を、更に非イオン性界面
活性剤を含む水溶液で処理することにより、得られた平
版印刷版は、現像により膜が残らないとともに保水性に
優れている。更に耐処理薬品性並びに耐剛性にも優れて
いる。
Claims (1)
- 前処理された支持体の表面を、非イオン性界面活性剤を
含む水溶液で処理した後、該表面に感光層を設けたこと
を特徴とする感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP467489A JPH02186353A (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | 非イオン性界面活性剤で処理された感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP467489A JPH02186353A (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | 非イオン性界面活性剤で処理された感光性平版印刷版 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02186353A true JPH02186353A (ja) | 1990-07-20 |
Family
ID=11590444
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP467489A Pending JPH02186353A (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | 非イオン性界面活性剤で処理された感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02186353A (ja) |
-
1989
- 1989-01-13 JP JP467489A patent/JPH02186353A/ja active Pending
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