JPS63304247A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はインキ着肉性、現像性及びセーフライト性に優
れたポジ型感光性平版印劉版、及びそれに適する感光性
組成物に関する。

（発明の背景） 通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層には、感光成
分として０−キノンジアジド化合物、及び皮膜強度とア
ルカリ溶解性とを高めるための成分としてアルカリ可溶
性樹脂が含有されている。

０−キノンジアジド化合物を用いた感光層は、白色蛍光
燈の下で扱うと光カブリを被って、次に現像処理される
と画像部の感光層が侵食されて膜減りし、耐刷力が低下
する故障を度々引き起している。このため白色蛍光燈に
よる光カブリに対する抵抗性（以下「セーフライト性」
と呼ぶ）が改善された感光層を有する感光性平版印刷版
が望まれている。

更に、０−キノンジアジド化合物を用いた感光性平版印
刷版の現像処理は通常アルカリ水溶液の現像液で行なわ
れるが、現像液の現像能力は種々の条件で変動を受けや
すく、多量処理による疲労や空気酸化による劣化で現像
能力が低下し、処理しても印刷版の非画像部の感光層が
完全に溶解されなくなる場合がある。又、これと反対に
現像液の補充量の過剰や気温の上昇に伴う浴温度の上昇
等により現像能力が規定以上になり、印刷版の画像部が
侵されたり、網点が消失したりする場合がある。このた
め、感光性平版印刷版は、処理能力が低下した現像液で
も、また処理能力が標準より増強された現像液でも、標
準現象液で処理した場合と同様の現像性を示す幅広い現
像許容性を有することが望まれている。（以下、適正な
現像結果が得られる現像能力低下の許容範囲をアンダー
現像性といい、適正な現像結果が得られる現像能力上昇
の許容範囲をオーバー現像性という。）感光性平版印刷
版において、感光成分のＯ−キノンジアジド化合物と共
に用いられているアルカリ可溶性樹脂としては、従来、
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂やクレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂が用いられてきた
が、西ドイツ国特許公開第２，６１６，９９２号公報に
は、炭素数１〜９個のアルキル基で置換されたフェノー
ルとホルムアルデヒドとを重縮合させたノボラック樹脂
を用いて、感光性平版印刷版のアルカリ現像液に対する
抵抗性や感光層の皮膜の耐摩耗性を改良したことが記載
されており、更に、特開昭５５−１２７５５３号公報に
は、炭素原子数３〜１２のアルキル基又はフェニル基で
置換されたフェノールとフェノールもしくはそのメチル
置換体またはこれらの混合物とホルムアルデヒドとを縮
合して得られる共重縮合ノボラック樹脂をバインダーと
して用いて、前記と同様にアルカリ現像液に対する抵抗
性を高めたことが記載されている。

前記２種の樹脂は、前述のセーフライト性をある程度改
良するが、一方アルカリ溶解性が悪く、これらの樹脂を
含む感光層を有する感光性平版印刷版は、現像時のアル
カリ溶解性が悪く、長時間現像処理で疲労した等、現像
能力が標準以下に低下した現像液で処理すると充分に現
像できなくなり、又感度も低下するという欠点がある。

特公昭５０−５０８３号には、アルカリ水溶液に不溶性
のｐ−置換フェノール・ホルムアルデヒド樹脂と０−ナ
フトキノンジアジドスルホニルクロライドとの縮合生成
物を用いて耐アルカリ性およびインキ着肉性を改良する
技術が開示されている。しかしながらこの技術は上記生
成物の感光層中での添加量が多いため、インキ着肉性、
オーバー現像性（耐アルカリ性）及びセーフライト性に
優れるが、アルカリ不溶性樹脂に起因してアンダー現像
性及び感度がきわめて悪い。

特公昭５６−３５８５４号には、アルカリ水溶液不溶性
のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂とＯ−ナフトキノ
ンジアジドスルホニルクロライドとの縮合生成物および
他のＯ−キノンジアジド化合物（例えばピロガロールと
アセトンの縮合により得られたポリオキシフェノールの
０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル）を併用
することにより現像性を低下させることなく親油性に富
んだ画象を与える技術が開示されている。この技術はＯ
−キノンジアジド化合物の幹ポリマーとしてアルカリ可
溶性樹脂を用いているため、前述の前記特公昭５０−５
０８３号記載の技術より現像性（現像のし易さ）及び感
度を低下させることなく、親油性に富んだ画像を形成し
ているが、その高分子量に起因して、必ずしも現像性お
よび感度は充分とは言えない。

また、特開昭６１−６６４７号公報には、特定組成のノ
ボラック樹脂を用いてセーフライト性を改良する技術、
特開昭６１−２４３４４６号公報には、ノボラック樹脂
、ピロガロールアセトン樹脂の０−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステルおよび１．５〜８．０重量％のア
ルカリ水溶液に不溶性のフェノール・ホルムアルデヒド
樹脂のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを
併用することにより現像性、セーフライト性を改良する
技術、特開昭６１−２０５９３３号公報には、特定の分
散度を有するノボラック樹脂を用いてセーフライト性、
現像許容性を改良する技術などが開示されている。しか
しこれらの技術も感度あるいは現像性の低下を伴い、ま
たセーフライト性改良の効果も不十分であった。

（発明の目的） 本発明の目的は、感度及びアンダー現像性（疲労現像液
での現像のし易さ）を低下させることなくインキ看肉性
、オーバー現像性（耐アルカリ性）及びセーフライト性
に優れたポジ型感光性平版印刷版を提供することであり
、本発明の別の目的は、このようなポジ型感光性平版印
刷版の感光層として適する感光性組成物を提供すること
である。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、下記特定の構成を有する感光性組
成物及び、該組成物から成る感光層を有する感光性平版
印刷版により達成された。すなわち、本発明の感光性組
成物は　（ａ）　Ｏ−キノンジアジド化合物、（ｂ）ノ
ボラック樹脂及び（ｃ）下記一般式［Ｉ］で表わされる
化合物、−を含有することを特徴としており、また本発
明の感光性平版印刷版は、親水性支持体上に、　（ａ）
　Ｏ−キノンジアジド化合物、　（ｂ）ノボラック樹脂
及び（ｃ）下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物、を含
有する感光性組成物から成る感光層を有することを特徴
としている。

一般式［Ｉ］ （ＲＣＨ−ＣＨ２０）、（Ｒ’　　ＣＨ−ＣＨ２０）、
Ｘ（式中、Ｒ及びＲ′はそれぞれ水素原子またはメチル
基を表わし、Ａはカルバゾール基またはカルバゾール誘
導体基を表わし、Ｘは水素原子、アルキル基、−Ｃ−Ｒ
“または−８Ｏａ’Ｍを表わし、Ｍはカチオンを表わし
、Ｒ“はアルキル基を表わす。ｍ及びｎはそれぞれＯ〜
４００の整数を表わすが、ｍ及びｎが同時にＯであるこ
とはない。）（発明の具体的構成） 一般式［工］において、Ａはカルバゾール基、またはカ
ルバゾール誘導体基を表わすが、カルバゾール誘導体基
としては、特に限定はなく置換基を有するカルバゾール
基を含むすべてのものを含む。

また、Ｘで表わされるアルキル基としては特に制限はな
く通常用いられる種々のものを含む。

また、Ｘで表わされる一８０３ＭにおいてＭはカチオン
を表わすが、このようなカチオンとしては例えばＮａ”
、に＋、Ｌｉ”、ＮＨ４”、Ｈ”等が挙げられる。

上記のような一般式［Ｉ］で表わされる化合物（以下、
本発明の化合物と称す）の具体例を下記に例示するが、
本発明の化合物はこれらによって限定されるものではな
い。

例示化合物 （ｃＨ−ＣＨ，Ｏ）、Ｈ 【 ＣＨ。

（ｃＨ−ＣＨｌＯ）ｔ（ｃＨ，−ＣＨ２０）、。ＨＣＨ
。

（ｃＨ，−ＣＨ，Ｏ）＋６（ｃＨ−ＣＨ２０）、ＨＣＨ
。

上記のような本発明の化合物の感光性組成物中に占める
割合は、好ましくは０．０５〜１０重Ｍ％であり、更に
好ましくは０．１〜５重量％である。

また、本発明においては上記本発明の化合物を単独で用
いてもよいし、２種以上組合わせて用いてもよい。

本発明の化合物は、界面活性剤として公知ではあるが、
感光性平版印刷版において本発明の効果を有することは
、本発明者等が鋭意研究の結果、本発明において初めて
見出したものである。

本発明に用いられる０−キノンジアジド化合物は、少な
くとも１つのＯ−キノンジアジド基好ましくは０−ベン
ゾキノンジアジド基又は０−ナフトキノンジアジド基を
有する化合物で、公知の種々の構造の化合物、例えば、
ジェイ・コサール（Ｊ　、Ｋ　ｏｓａｒ）著「ライト・
センシティブ　システムズ（Ｌｉｇｈｔ−８ｅｎｓｉｔ
ｉｖｅ　　Ｓｙｓｔｅｍｓ）　Ｊ　（ジョン・ウィリー
　アンド　サンズ（Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ＆３０ｎ
Ｓ）社、　１９６５年発行）第３３９〜３５３頁に詳細
に記載されている化合物を包含する。特に種々のヒドロ
キシ化合物又はアミン化合物とＯ−ナフトキノンジアジ
ドスルフォン酸とのエステル又はアミドが好適である。

好ましいヒドロキシ化合物としては、ポリヒドロキシベ
ンゾフェノン、フェノール類とカルボニル基含有化合物
との縮合樹脂などが挙げられ、特に酸性触媒存在下での
縮合により得られる樹脂が挙げられる。該フェノール類
としてはフェノール、レゾルシン、クレゾール、ピロガ
ロール等が挙げられ、該カルボニル基含有化合物として
はホルムアルデヒド、ベンズアルデヒドの如きアルデヒ
ド類、アセトンの如きケトン類が挙げられる。

このようなフェノール類とカルボニル基含有化合物との
縮合樹脂としては特にフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール
・アセトン樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂が
好ましい。

Ｏ−キノンジアジド化合物の代表的な具体例どしては、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸又はナ
フトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂又はクレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第３．６３５．７
０９号明ｌｉｔ書に記載されているナフトキノン−（１
，２）−ジアジドスルホン酸ピロガロール・アセトン樹
脂のスルホン酸エステル、特開昭５６−１０４４号公報
に記載されているナフトキノン−（１，２）−ジアジド
−（２）−５−スルホン酸とレゾルシン−ベンズアルデ
ヒド樹脂との縮合物、特開昭５５−７６３４６号公報に
記載されているナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
（２）　−５−スルホン酸とレゾルシン・ピロガロール
・アセトン共重縮合物とのエステル化合物、その地布用
な０−キノンジアジド化合物としては、特開昭５０−１
１７５０３号公報に記載されている、末端にヒドロキシ
基を有するポリエステルと０−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸とのエステル、特開昭５５−１１３３０５号公
報に記載されているような、ｐ−ヒドロキシスチレンの
ホモポリマー又はこれと他の共重合し得るモノマーとの
共重合体と０−ナフトキノンジアジドスルホン酸とのエ
ステル等が挙げられる。

本発明の感光性組成物中に占めるＯ−キノンジアジド化
合物の量は５〜６０重量％が好ましく、特に好ましくは
１０〜５０重量％である。Ｏ−キノンジアジド化合物は
好ましくは、数平均分子団が４．ＯＸ　１０２〜２．Ｏ
Ｘ　１０３．１ｉｆｌｌ平均分子１が５．ＯＸ　１０２
〜４．０ＸｉＱ３のポリヒドロキシフェノールとケトン
又はアルデヒドとの重縮合樹脂の０−キノンジアジドス
ルホン酸エステルである。更に好ましくは数平均分子！
５．ｏｘ１０２〜１．５Ｘ　１０３　、重量平均分子量
が７．０Ｘ１０２〜４、ＯＸ　ｉ　Ｑ　３のビロガＯ−
ルとアセトンとの重縮合樹脂のＯ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステルである。

又、前記エステル化合物のＯＨ基に対する０−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸クロライドの縮合率（ＯＨ基１
個に対する％）は２０〜８０％が好ましく、より好まし
くは２５〜７０％である。

前記０−キノンジアジドスルホン酸エステルは、前記フ
ェノール類とカルボニル基含有化合物との綜合樹脂を適
当な溶媒、例えばジオキサン等に溶解させてこれに０−
キノンジアジドスルホン酸クロライドを投入し、炭酸ア
ルカリを当量点まで滴下することによりエステル化させ
て得られる。

本発明におけるノボラック樹脂は、フェノール類とホル
ムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮合して得られる樹脂
であり、該フェノール類としては、例えばフェノール、
０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３
，５−キシレノール、２．４−キシレノール、２，５−
キシレノール、カルバクロール シン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、
ｐ−アルキル基（炭素数１〜８個）置換フェノール等が
挙げられる。該フェノールは単独で又は２種以上組み合
わせてホルムアルデヒドと縮合し樹脂を得ることができ
る。これらのうち好ましいノボラック樹脂は、フェノー
ル、ｍ−クレゾール（又は０−クレゾール）及びｐ−ク
レゾールから選ばれる少なくとも１種とホルムアルデヒ
ドとを共重縮合して得られる樹脂である。例えば、フェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｌ−クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、０−クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
共重合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホル
ムアルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレゾール・ｐ−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノー
ル・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂、フェノール・Ｏ−クレゾール・ｐ−
クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂が挙げら
れる。更に上記゛のノボラック樹脂のうち、フェノール
・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂が好ましい。

本発明のノボラック樹脂の分子１（ポリスチレン標準）
は、重置平均分子ＩＭＷが２．ＯＸ１０３〜２．Ｏｘ１
０４であり、好ましくは、４．０×１０３〜１．５Ｘ１
０”である。

本発明のノボラック樹脂は、例えばビー・ダブリュー・
コブフ（Ｐ．　Ｗ．　Ｋｏｐｆ　）及びイー・アール・
ワグナ−（Ｅ．　Ｒ．　Ｗａｇｎｅｒ　）著“ポリマ−
サイエンス、ポリマーケミストリー（Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、　Ｐｏ１ｙｉ、　Ｃｈｅａｐ、）　”第１１巻
、９３９頁〜（１９７３年）等に記載の方法で合成する
ことができる。

本発明におけるノボラック樹脂の感光性組成物中に占め
る割合としては２５〜９５重量％が好ましく、より好ま
しくは５０〜９０重間％である。

更に上記ノボラック樹脂は、単独でも２種以上組合わせ
て使用することもでき、また他のアルカリ可溶性樹脂と
共に用いてもよい。

本発明の感光性組成物は上記のような素材、特に分子構
造中に一般式［Ｉ］で表わされる化合物を含有すること
により、本発明の目的を達成し得るものであるが、本発
明の感光性組成物には、以上説明した各素材のほか、必
要に応じて他の添加剤も含むことができる。このような
添加剤としては、例えば可塑剤としてフタル酸エステル
類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸エステル
類等の各種低分子化合物類、塗布性向上剤としてフッ素
系界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテ
ル等に代表されるノニオン活性剤等の界面活性剤、さら
に露光により可視画像を形成させるためのプリントアウ
ト材料等が挙げられる。

プリントアウト材料は露光により酸若しくは遊離基を生
成する化合物と、これと相互作用することによりその色
調を変える有機染料よりなるもので、露光により酸もし
くは遊離基を生成する化合物としては、例えば特開昭５
０−３６２０９号公報に記載されている０−ナフトキノ
ンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−
３６２２３号公報に記載されているトリハロメチル２−
ピロンやトリハロメチル−トリアジン、特開昭５５−６
２４４号公報に記載されている０−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホン酸のクロライドと電子吸引性置換基を
有するフェノール類、又はアニリン類とのエステル化合
物、特開昭５５−７７７４２号公報に記載されているハ
ロメチル−ビニル−オキサジアゾール化合物及びジアゾ
ニウム塩等が挙げられる。

又、前記の有機染料としては、例えばビクトリアピュア
ーブルーＢＯＨ［採土ケ谷化学］、オイルブルー＃６０
３［オリエント化学］、パテントピュアーブルー［住友
三国化学製］、クリスタルバイオレット、ブリリアント
グリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、エリ
スロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカイトグリーン
、オイルレッド、−一クレゾールパープル、ローダミン
Ｂ、オーラミン、４−１１−ジエチルアミノフェニルイ
ミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルアセトアニリド、等に代表されるトリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン系
、イミノナフトキノン系、アゾメチン系又はアントラキ
ノン系の色素が挙げられる。

更に、感脂性を向上するために、親油性のフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂及びｐ−置換フェノールホルムアル
デヒド樹脂と０−キノンジアジドのスルホン酸クロライ
ドを縮合させて得られる感光性樹脂を添加することが好
ましい。これらの感脂化剤は全感光性組成物の０．１〜
１．５重量％含まれることが好ましい。

又、感度を向上させるための増感剤も本発明の感光性組
成物に添加することができる。増感剤としては、特開昭
５７−１１８２３７号公報に記載されている没食子酸誘
導体、特開昭５２−８００２２号公報に記載されている
ような５員環状酸無水物例えば無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マ
レイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸、イタコン酸
等、及び特開昭５８−１１９３２号公報に記載されてい
るような６員環状酸無水物例えば無水グルタル酸及びそ
の誘導体等が挙げられる。このうち、好ましいのは環状
酸無水物であり、特に６員環状酸無水物が特に好ましい
。

本発明の感光性組成物を、上記各成分を溶解する溶媒に
溶解させ、これを適当な支持体表面に塗布乾燥させるこ
とにより感光性平版印刷版を形成することができる。使
用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロ
ソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソル
ブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シク
ロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケト
ン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２種
以上混合して使用する。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける親水性支
持体は、アルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及び
クロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等が
めっき又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィル
ム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等
の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフ
ィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニ
ウム板である。感光性平版印刷版の支持体としてアルミ
ニウム板を使用する場合、砂目室て処理、陽極酸化処理
及び必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されている
ことがより好ましい。これらの処理には公知の方法を適
用することができる。

すなわち、砂目室て処理の方法としては、例えば機械的
方法、電解によりエツチングする方法が挙げられる。曙
械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨法
、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げら
れる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法
を単独あるいは組み合せて用いることができる。好まし
いのは電解エツチングする方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれる。砂
目室て処理の後、−必要に応じてアルカリあるいは酸の
水溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する
。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行われ
る。形成された陽極酸化皮膜口は１〜５０ｇ＋ｇ／ｄｆ
が適当であり、好ましくは１０〜４０＋１１＋１／　ｄ
ｆ　Ｔ：ｔＱ；？；ｒ。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

以下に本発明を実施例をあげて更に具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例により何等制限されるものでは
ない。

（実施例） アルミニウム板の作製 厚さ０．２４ｍｍ＋のアルミニウム板（材質１０５０、
調質Ｈ１６）を５％水酸化ナトリウム水溶液中で、６０
℃で１分間脱脂処理をした後、３０℃の０，３モル／愛
の硝酸水溶液中で交流下、電流密度５０Ａ／ｄｆで３０
秒間電解研磨処理を行なった。次いで、６０℃の５％水
酸化ナトリウム水溶液中で１０秒間のデスマット処理を
した俊、２０℃の２０％硫酸溶液中においてＮ流密度２
Ａ／６．２で２分間陽極酸化処理を行なった。つづいて
８０℃の温水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、感光性
平版印刷版用支持体のアルミニウム板を得た。

オルトキノンジアジド化合物の合成 （Ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂Ｉ
　（ＱＤ−Ｉ）の合成） ピロガロール１００ｇ、アセトン１４００（ｌをウォー
タバス中にセットした３頭コルベン中に投入し、窒素ガ
スを吹き込み、窒素置換を行なった後、オキシ塩化リン
１０ｇを一度に投入し、重縮合反応を行なった。なお、
反応温度は高い方が好ましく１、オキシ塩化リン投入と
同時に還流状態になるように、ウォータバスの温度を設
定する。約５時間反応後、反応液を室温まで冷却させた
後、水１５Ｑ。

中に強力に撹拌しながら徐々に投入し、生成した重合物
を沈澱させる。

析出した樹脂を濾取し、水にてｐＨがほぼ７の中性にな
るまで洗浄を行なう。濾取物は４０℃以下にて乾燥を行
なう。このようにして淡かつ色状の樹脂１３０９を得た
。（融点１７５〜１８３℃）この樹脂の分子量をＧＰＣ
（ポリスチレン標準）によって測定を行なった結果、Ｍ
ｎは１１０×１０３　、ＭＷは１．７３　Ｘ　１０３で
あった。

次にこの樹脂６０（ｌをジオキサン７２０ｎに溶解させ
、０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライ
ド９７．２Ｑを投入し、溶解後、炭酸カリ水溶液（１３
重量％）　１１５（］を滴下し、４０〜５０℃で約１時
開綿合反応を行なわせた後、反応液を犬山の希塩酸水中
（濃塩酸１３顧、水１２）に投入し、沈澱した樹脂を濾
取し、乾燥した。ピロガロール・アセトン樹脂の０−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステル４３０の黄色粉
末樹脂（ＱＤ−Ｉ＞が得られた。分析の結果、ＯＨ基の
縮合率は、２８モル％であった。

（０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂Ｉ
Ｉ　（ＱＤ−Ｉｆ）の合成） ｐ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂４０ｇと
０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド
２４ｇをジオキサン５００１１２に溶解し、撹拌しなが
ら４０℃にて１Ｎ−炭酸ナトリウム溶液９０顧をＩ）８
８以下に保ちながら徐々に加え、滴下後、更に３０分間
撹拌する。反応液を希塩酸中に注ぎ、沈澱した油状物を
傾斜にて分離し、多回の水と共に撹拌するとやがて固化
する。これを濾別し、メタノールで洗った後、４５℃以
下で乾燥した後、再びメチルセロソルブ３００１Ｎｋ−
溶解し、濾過したものを撹拌しながら多量の水中に注ぐ
とやがて粉末状となって沈澱する。

これを濾別し、４５℃以下で乾燥すると　１００℃より
徐々に分解し、３００℃以上でも溶融しない黄褐色粉末
状の樹脂（ＱＤ−ＩＩ）が得られる。収量５．５ｇ。

実施例１ 上記作製したアルミニウム板に下記組成の感光液をホイ
ラーによって塗布し、乾燥して感光性平版印刷版試料Ｎ
００１を得た。

（感光性塗布液組成） ０−ナフトキノンジアジドスルホン酸 エステル樹脂（ＱＤ−Ｉ）　　　　　　１重量部フェノ
ールと１−１ｐ−混合クレゾー ルとホルムアルデヒド共重縮合樹脂 （Ｍｎ　＝　　１．２５　ｘ１０３　、　Ｍｗ　−１，
０３ｘ１０４　。

フェノールとクレゾールのモル比４：６）３．５重ａ部 ２−トリクロロメチル−５−［β− （２′−ベンゾフリル）ビニル］− １，３，４−オキサジアゾール　０，０３重量部ビクト
リアピュアブルーＢＯＨ （保土ケ谷化学−社製）　　　　　　Ｏ，ＯＳＳ重量部
−ナフトキノンジアジドスルホン酸 エステル樹脂（ＱＤ−ｎ）　　　　　０．０５重量部本
発明の化合物（例示化合物１）　　　０．１重量部メチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　５０重量部感光性平版
印刷版試料１の作製に用いた感光性塗布液の組成におい
て本発明の化合物（例示化合物１）のかわりに第１表に
示されるような本発明の化合物を用いた以外は感光性平
版印刷版試料１と同様の方法で感光性平版印刷版試料Ｎ
Ｏ１２及びＮｏ、３を作製し、また、上記感光性塗布液
組成において本発明の化合物を添加しないこと以外は上
記試料１と同様の方法で感光性平版印刷版試料Ｎ０８４
及びＮ０５５を作成した。

かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎ０１１〜５上
に感度測定用ステップタブレット（イーストマン・コダ
ック社１１　Ｎ　ｏ、　２、濃度差０．１５づつで２１
段階のグレースケール）を密着して、２ＫＷメタルハラ
イドランプ（岩崎電気社製アイドルフィン２０００　）
を光源として８．０　ｍＷ／　ｃｆの条件で露光し、次
いで５ＤＲ−１（小西六写真工業■社製）を水で６倍に
希釈した現像液で２７℃にて２０秒間現像し、水洗した
後の版上に焼き付けられたグレースケールのクリアース
テップ段数が４段である露光時間を調べた。

次にアンダー現像性を調べるために、上記の“５ＤＲ−
１”の６倍希釈の現像液に全面露光したポジ型感光性平
版印刷版を現像液１２当たり、２、ｃｆの割合で現像処
理し、現像液を疲労させ、再度ポジ原稿を密着露光した
ポジ型感光性平版印刷版を上記と同様の条件で現像処理
をし、現像不良による汚れの有無を調べた。

また、オーバー現像による耐性を調べるため、上記“Ｓ
　Ｄ　Ｒ−１”現像液の６倍希釈液で３０℃、９０秒間
現像処理を行ない、網点の小点部を含めて画像部のヤラ
レ（損傷）等を観察した。２７℃２０秒間現像処理での
ベタステップ段数に比べてベタ段数の上昇を求めた。、
このベタ段数の上昇が小さいほどオーバー現像耐性は良
好であることを示す。

また、セーフライト性を調べるために、ポジ型感光性平
版印刷版に、白色蛍光灯（ＰＳ版面で３００ｉＸ）で、
露光時間５分、１０分、１５分、２０分、２５分および
３０分間の６種について露光を行なった。次に、前記５
ＤＲ−１の６倍希釈液で現像処理を行ない、現像後の感
光層の膜減り率を調べ、膜減り率１０％の露光時間（安
全時間）を算出した。

また、現像後の感光層の印刷インキ着肉性を調べるため
、現像処理した印刷版に５ＧＱ−３ガム液（小西六写真
工業■社製）を塗布し乾燥した後、印刷機（ハイデルＧ
ＴＯ５２）にかけ、上質紙に印刷し、インキ着肉が良好
になるまでの印刷枚数を調べた。

上記の結果を第１表に示す。

第１表より明らかなように、本発明の化合物を含む感光
性平版印刷版試料Ｎ０１１〜３は感度、アンダー現像性
を良好に保ちながら、優れたオーバー現像性、セーフラ
イト性、インキ着肉性を示した。これに対し、本発明の
化合物を添加しない試料Ｎｏ、４及び５はオーバー現像
性、セーフライト性、インキ着肉性に劣っている。

（発明の効果） 以上詳細に説明したように、本発明により感度及びアン
ダー現像性を低下させることなく、インキ着肉性、オー
バー現像性及びセーフライト性に優れたポジ型感光性平
版印刷版及び該印刷版の感光層として適する感光性組成
物を得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ｏ−キノンジアジド化合物、（ｂ）ノボラ
   ック樹脂及び（ｃ）下記一般式［ I ］で表わされる化
   合物、を含有することを特徴とする感光性組成物。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ′はそれぞれ水素原子またはメチル基
   を表わし、Ａはカルバゾール基またはカルバゾール誘導
   体基を表わし、Ｘは水素原子、アルキル基、▲数式、化
   学式、表等があります▼または−ＳＯ＿３Ｍを表わし、
   Ｍはカチオンを表わし、Ｒ″はアルキル基を表わす。ｍ
   及びｎはそれぞれ０〜４００の整数を表わすが、ｍ及び
   ｎが同時に０であることはない。）（２）親水性支持体
   上に、（ａ）ｏ−キノンジアジド化合物、（ｂ）ノボラ
   ック樹脂及び（ｃ）下記一般式［ I ］で表わされる化
   合物、を含有する感光性組成物から成る感光層を有する
   ことを特徴とする感光性平版印刷版。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ′はそれぞれ水素原子またはメチル基
   を表わし、Ａはカルバゾール基またはカルバゾール誘導
   体基を表わし、Ｘは水素原子、アルキル基、▲数式、化
   学式、表等があります▼または−ＳＯ＿３Ｍを表わし、
   Ｍはカチオンを表わし、Ｒ″はアルキル基を表わす。ｍ
   及びｎはそれぞれ０〜４００の整数を表わすが、ｍ及び
   ｎが同時に０であることはない。）