JPS63304245A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はインキ着肉性、現像性及びセーフライト性に優
れたポジ型感光性平版印刷版、及びそれに適する感光性
組成物に関する。

（発明の背景） 通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層には、感光成
分として０−キノンジアジド化合物、及び皮膜強度とア
ルカリ溶解性とを高めるための成分としてアルカリ可溶
性樹脂が含有されている。

０−キノンジアジド化合物を用いた感光層は、白色蛍光
燈の下で扱うと光カブリを被って、次に現像処理される
と画像部の感光層が侵食されて膜減りし、耐刷力が低下
する故障を度々引き起している。このため白色蛍光燈に
よる光カブリに対する抵抗性（以下「セーフライト性」
と呼ぶ）が改善された感光層を有する感光性平版印刷版
が望まれている。

更に、Ｏ−キノンジアジド化合物を用いた感光性平版印
刷版の現像処理は通常アルカリ水溶液の現像液中で行な
われるが、現像液の現像能力は種々の条件で変動を受け
やすく、多量処理に・よる疲労や空気酸化による劣化で
現像能力が低下し、処理しても印刷版の非画像部の感光
層が完全に溶解されなくなる場合がある。又、これと反
対に現像液の補充量の過剰や気温の上昇に伴う浴温度の
上昇等により現像能力が規定以上になり、印刷版の画像
部が侵されたり、網点が消失したりする場合がある。こ
のため、感光性平版印刷版は、処理能力が低下した現像
液でも、また処理能力が標準より増強された現像液でも
、標準現像液で処理した場合と同様の現像性を示す幅広
い現像許容性を有することが望まれている。（以下、適
正な現像結果が得られる現像能力低下の許容範囲をアン
ダー現像性といい、適正な現象結果が得られる現像能力
上昇の許容範囲をオーバー現像性という。）感光性平版
印刷版において、感光成分の０−キノンジアジド化合物
と共に用いられているアルカリ可溶性樹脂としては、従
来、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂やクレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂が用いられて
きたが、西ドイツ国特許公開第２，６１６，９９２号公
報には、炭素数１〜９個のアルキル基で置換されたフェ
ノールとホルムアルデヒドとを重縮合させたノボラック
樹脂を用いて、感光性平版印刷版のアルカリ現像液に対
する抵抗性や感光層の皮膜の耐摩耗性を改良したことが
記載されており、更に、特開昭５５−１２７５５３号公
報には、炭素原子数３〜１２のアルキル基又はフェニル
基で置換されたフェノールとフェノールもしくはそのメ
チル置換体またはこれらの混合物とホルムアルデヒドと
を縮合して得られる共重縮合ノボラック樹脂をバインダ
ーとして用いて、前記と同様にアルカリ現像液に対する
抵抗性を高めたことが記載されている。

前記２種の樹脂は、前述のセーフライト性をある程度改
良するが、一方アルカリ溶解性が悪く、これらの樹脂を
含む感光層を有する感光性平版印刷版は、現像時のアル
カリ溶解性が悪く、長時間現像処理で疲労した等、現像
能力が標準以下に低下した現像液で処理すると充分に現
像できなくなり、又感度も低下するという欠点がある。

特公昭５０−５０８３号には、アルカリ水溶液に不溶性
のｐ−置換フェノール・ホルムアルデヒド樹脂と０−ナ
フトキノンジアジドスルホニルクロライドとの縮合生成
物を用いて耐アルカリ性およびインキ着肉性を改良する
技術が開示されている。しかしながらこの技術は上記生
成物の感光層中での添加量が多いため、インキ着肉性、
オーバー現像性（耐アルカリ性）及びセーフライト性に
優れるが、アルカリ不溶性樹脂に起因してアンダー現像
性及び感度がきわめて劣る。

特公昭５６−３５８５４号には、アルカリ水溶液不溶性
のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂とＯ−ナフトキノ
ンジアジドスルホニルクロライドとの縮合生成物および
他の０−キノンジアジド化合物（例えばピロガロールと
アセトンの縮合により得られたポリオキシフェノールの
Ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル）を併用
することにより現像性を低下させることなく親油性に富
んだ画像を与える技術が開示されている。この技術は〇
−キノンジアジド化合物の幹ポリマーとしてアルカリ可
溶性樹脂を用いているため、前述の前記特公昭５０−５
０８３号記載の技術より現像性（現像のし易さ）及び感
度を低下させることなく、親油性に冨んだ画像を形成し
ているが、その高分子量に起因して、必ずしも現像性お
よび感度は充分とは言えない。

また、特開昭６１−６６４７号公報には、特定組成のノ
ボラック樹脂を用いてセーフライト性を改良する技術、
特開昭６１−２４３４４６号公報には、ノボラック樹脂
、ビＯガロールアセトン樹脂の０−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステルおよび１，５〜８．０重量％のア
ルカリ水溶液に不溶性のフェノール・ホルムアルデヒド
樹脂のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを
併用することにより現像性、セーフライト性を改良する
技術、特開昭６１−２０５９３３号公報には、特定の分
散度を有するノボラック樹脂を用いてセーフライト性、
現像許容性を改良する技術などが開示されている。しか
しこれらの技術も感度あるいは現像性の低下を伴い、ま
たセーフライト性改良の効果も不十分であった。

（発明の目的） 本発明の目的は、感度及びアンダー現象性（疲労現像液
での現像のし易さ）を低下させることなくインキ看肉性
、オーバー現像性（耐アルカリ性）及びセーフライト性
に優れたポジ型感光性平版印刷版を提供することであり
、本発明の別の目的は、このようなポジ型感光性平版印
刷版の感光層として適する感光性組成物を提供すること
である。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、下記特定の構成を有する感光性組
成物及び、該組成物から成る感光層を有する感光性平版
印刷版により達成された。すなわち、本発明の感光性組
成物は　（ａ）オルトキノンジアジド化合物、（ｂ）ノ
ボラック樹脂及び（Ｃ）分子構造中に下記一般式［ＩＩ
で表わされる構造単位を少なくとも１つ有する化合物を
含有することを特徴としており、また本発明の感光性平
版印刷版は、親水性支持体上に、（ａ）オルトキノンジ
アジド化合物、（ｂ）ノボラック樹脂及び（Ｃ）分子構
造中に下記一般式［ＩＩで表わされる構造単位を少なく
とも１つ有する化合物、を含有する感光性組成物から成
る感光層を有することを特徴としている。

一般式［ＩＩ ＋ＣＨ２ＣＨ２−０〜−８０３Ｍ （式中、Ｍはカチオンを表わし、ｎは３〜１００の整数
を表わす。） （発明の具体的構成） 以下に、本発明の構成を更に具体的に説明する。

本発明に用いられる前記一般式［ＩＩで表わされる構造
単位を少なくとも１つ有する化合物（以下、本発明の化
合物と称する。）は、一般式ＣＩ　’］で表わされる構
造単位を有する界面活性剤であり、このような化合物と
して好ましいものは、下記一般式［Ｉ［］または［ＩＩ
［］で示される化合物である。

一般式［ＩＩ］ 一般式［Ｉ１１１ ％式％ （式中、Ｒはアルキル基であり、好ましくは６個以上の
炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｍはカチオンを
表わし、ｎは３〜１００の整数を表わす。またーは１ま
たは２である。） 上記一般式［ＩＩ、［ＩＩ］および［ＩＩ［］のそれぞ
れにおいて、Ｍで表わされるカチオンとしては、例えば
Ｎａ”、に’、ｌｉ”、ＮＨ４”、Ｈ＋等が挙げられ、
またｎは好ましくは１０〜５０の範囲内の整数を表わす
。

また本発明の化合物は前記一般式［ＩＩで表わされる構
造単位を少なくとも１つ有していればよく、該構造単位
を２つ以上有することもできる。

また、前記化合物の本発明の感光性組成物中に占める割
合は、０．０５〜１０重量％であり、好ましくは０．１
〜５重量％である。

本発明の化合物の具体例を下記に例示するが、本発明の
化合物はこれらに限定されるものではない。

例示化合物 ＣＩ　２８２　ｓ　Ｏ（ＣＨｘ　ＣＨ２０）　ｓ　ｅ　
Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａＣ＋　ｘ　Ｈｘ　＊　Ｏ−（ＣＨ−Ｃ
Ｈ＊　Ｏ）ｔ　＊　Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａＣ＠　Ｈ１３０−
（ＣＨ２ＣＨｔ　Ｏ）　＋　−Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　−ａ一　
　　　二　　　　　−− 上記本発明の化合物は各々単独で用いてもよいし、２種
以上併用してもよい。

本発明の化合物は、界面活性剤として公知ではあるが、
感光性平版印刷版において本発明の効果を有することは
、本発明者等が鋭意研究の結果、本発明において初めて
見出したものである。

本発明に用いられる０−キノンジアジド化合物は、少な
くとも１つの０−キノンジアジド基好ましくは０−ベン
ゾキノンジアジド基又は０−ナフトキノンジアジド基を
有する化合物で、公知の種々の構造の化合物、例えば、
ジエイ・コサール（Ｊ、　）（ｏｓａｒ）著「ライト・
センシティブ　システムズ（Ｌｉｑｈｔ−８ｅｎｓｉｔ
ｉｖｅ　　Ｓｙｓｔｅｍｓ）　Ｊ　（ジョン・ウィリー
　アンド　サンズ（Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ＆５Ｏｎ
Ｓ）社、１９６５年発行）第３３９〜３５３頁に詳細に
記載されている化合物を包含する。特に種々のヒドロキ
シ化合物又はアミノ化合物と０−ナフトキノンジアジド
スルフォン酸とのエステル又はアミドが好適である。好
ましいヒドロキシ化合物としては、ポリヒドロキシベン
ゾフェノン、フェノール類とカルボニル基含有化合物と
の縮合樹脂などが挙げられ、特に酸性触媒存在下での縮
合により得られる樹脂が挙げられる。該フェノール類と
してはフェノール、レゾルシン、クレゾール、ピロガロ
ール等が挙げられ、該カルボニル基含有化合物としては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒドの如きアルデヒド
類、アセトンの如きケトン類が挙げられる。

このようなフェノール類とカルボニル基含有化合物との
縮合樹脂としては特にフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール
・アセトン樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂が
好ましい。

Ｏ−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸又はナ
フトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂又はクレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第３，６３５，７
０９号明ｍ１に記載されているナフトキノン−（１，２
）−ジアジドスルホン酸ピロガロール・アセトン樹脂の
スルホン酸エステル、特開昭５６−１０４４号公報に記
載されているナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（
２）−５−スルホン酸とレゾルシン−ベンズアルデヒド
樹脂との縮合物、特開昭５５−７６３４６号公報に記載
されているナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２
）−５−スルホン酸とレゾルシン・ピロガロール・アセ
トン共重縮合物とのエステル化合物、その他有用な０−
キノンジアジド化合物としては、特開昭５０−１１７５
０３号公報に記載されている、末端にヒドロキシ基を有
するポリエステルと０−ナフトキノンジアジドスルホン
酸とのエステル、特開昭５５−ｉ１３３０５号公報に記
載されているような、ｐ−ヒドロキシスチレンのホモポ
リマー又はこれと他の共重合し得るモノマーとの共重合
体と０−ナフトキノンジアジドスルホン酸とのエステル
等が挙げられる。

本発明の感光性組成物中に占める０−キノンジアジド化
合物の量は５〜６０重量％が好ましく、特に好ましくは
１０〜５０重１％である。０−キノンジアジド化合物は
好ましくは、数平均分子量が４．ＯＸ　ｉ　Ｑ　２〜２
．ＯＸ　１０３　、重量平均分子量が５．ＯＸ　１０２
〜４．ＯＸ　１０３のポリヒドロキシフェノールとケト
ン又はアルデヒドとの重縮合樹脂の０−キノンジアジド
スルホン酸エステルである。更に好ましくは数平均分子
１１５．ＯＸ　１０２〜１．５Ｘ　１０３　、ｆｌｌ平
均分子１カフ、ＯＸ　１０２〜４．０Ｘ１０３のピロガ
ロールとアセトンとの重縮合樹脂のＯ−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステルである。

又、前記エステル化合物のＯＨ基に対する〇−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸りＯライドの縮合率（ＯＨ基１
個に対する％）は２０〜８０％が好ましく、より好まし
くは２５〜７０％である。

前記０−キノンジアジドスルホン酸エステルは、前記フ
ェノール類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂を適
当な溶媒、例えばジオキサン等に溶解させてこれに０−
キノンジアジドスルホン酸りＯライドを投入し、炭酸ア
ルカリを当量点まで滴下することによりエステル化させ
て得られる。

本発明におけるノボラック樹脂は、フェノール類とホル
ムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮合して得られる樹脂
であり、該フェノール類としては、例えばフェノール、
０−クレゾール、園−クレゾール、ｐ−クレゾール、３
．５−キシレノール、２．４−キシレノール、２．５−
キシレノール、カルバクロール、チモール、カテコール
、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログ
ルシン、ｐ−アルキル基（炭素数１〜８＠）！換フェノ
ール等が挙げられる。該フェノールは単独で又は２種以
上組み合わせてホルムアルデヒドと縮合し樹脂を得るこ
とができる。これらのうち好ましいノボラック樹脂は、
フェノール、園−クレゾール（又はＯ−クレゾール）及
びｐ−クレゾールから選ばれる少なくとも１種とホルム
アルデヒドとを共重縮合して得られる樹脂である。例え
ば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、−一クレゾー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、０−クレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムア
ルデヒド共重合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾー
ル・ホルムアルデヒド共重縮合体Ｓ脂、０−クレゾール
・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、
フェノール・−一クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルム
アルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・０−クレゾー
ル・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂
が挙げられる。更に上記のノボラック樹脂のうち、フェ
ノール・■−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂が好ましい。

本発明のノボラック樹脂の分子団（ポリスチレン標準）
は、重量平均分子量ＭＷが２、ＯＸ’ＩＱ３〜２．ＯＸ
　１Ｑ　４であり、好ましくは、４．０×１０３〜１．
５Ｘ１０４である。

本発明のノボラック樹脂は、例えばビー・ダブリュー・
コプフ（Ｐ、　Ｗ、　Ｋｏｐｆ　）及びイー・アール・
ワグナ−（Ｅ　、　Ｒ，Ｗａａｎｅｒ　）著“ホ”Ｊ　
？−サイエンス、ポリマーケミストリー（Ｐ　ｏｌｙｍ
。

Ｓｃｉ、　Ｐｏ１ｙｔ　Ｃｈｅｗ、）　”第１１巻、９
３９頁〜（１９７３年）等に記載の方法で合成すること
ができる。

本発明におけるノボラック樹脂の感光性組成物中に占め
る割合としては２５〜９５重量％が好ましく、より好ま
しくは５０〜９０重量％である。

更に上記ノボラック樹脂は、単独でも２種以上組合わせ
て使用することもでき、また他のアルカリ可溶性樹脂と
共に用いてもよい。

本発明の感光性組成物は上記のような素材、特に分子構
造中に一般式［Ｉ］で表わされる構造単位を少なくとも
１つ有する化合物を含有することによづ、本発明の目的
を達成し得るものであるが、本発明の感光性組成物には
、以上説明した各素材のほか、必要に応じて他の添加剤
も含むことができる。このような添加剤としては、例え
ば可塑剤としてフタル酸エステル類、トリフェニルホス
フェート類、マレイン酸エステル類等の各種低分子化合
物類、塗布性向上剤としてフッ素系界面活性剤、エチル
セルロースポリアルキレンエーテル等に代表されるノニ
オン活性剤等の界面活性剤、さらに露光により可視画像
を形成させるためのプリントアウト材料等が挙げられる
。該プリントアウト材料は露光により酸若しくは遊離基
を生成する化合物と、これと相互作用することによりそ
の色調を変える有機染料よりなるもので、露光により酸
もしくは遊離基を生成する化合物としては、例えば特開
昭５０−３６２０９号公報に記載されている〇−ナフト
キノンジアジドー４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５
３−３６２２３号公報に記載されているトリハロメチル
２−ピロンやトリハロメチル−トリアジン、特開昭５５
−６２４４号公報に記載されている０−ナフトキノンジ
アジド−４−スルホン酸のクロライドと電子吸引性置換
基を有するフェノール類、又はアニリン類とのエステル
化合物、特開昭５５−７７７４２号公報に記載されてい
るハロメチル−ごニル−オキサジアゾール化合物及びジ
アゾニウム塩等が挙げられる。

又、前記の有機染料としては、例えばビクトリアピュア
ーブルーＢＯＨ［採土ケ谷化学］、オイルブルー＃６０
３［オリエント化学］、パテントピュアーブルー［住友
三国化学製１、クリスタルバイオレット、ブリリアント
グリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、エリ
スロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカイトグリーン
、オイルレッド、■−クレゾールパープル、ローダミン
Ｂ。

オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナ
フトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセ
トアニソ下、等に代表されるトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン系、イミ
ノナフトキノン系、アゾメチン系又はアントラキノン系
の色素が挙げられる。

更に、感脂性を向上するために、親油性のフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂及びｐ−ｆｆ１換フエノールホルム
アルデヒド樹脂とＯ−キノンジアジドのスルホン酸クロ
ライドを縮合させて得られる感光性樹脂を添加すること
が好ましい。これらの感脂化剤は全感光性組成物の０．
１〜１．５１ｆｆｉ％含まれることが好ましい。

又、感度を向上させるための増感剤も本発明の感光性組
成物に添加することができる。増感剤としては、特開昭
５７−１１８２３７号公報に記載されている没食子酸誘
導体、特開昭５２−８００２２号公報に記載されている
ような５員環状酸無水物例えば無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マ
レイン酸、無ホコハク酸、ピロメリット酸、イタコン酸
等、及び特開昭５８−１１９３２号公報に記載されてい
るような６員環状酸無水物例えば無水グルタル酸及びそ
の誘導体等が挙げられる。このうち、好ましいのは環状
酸無水物であり、特に６員環状酸無水物が特に好ましい
。

本発明の感光性組成物を、上記各成分を溶解する溶媒に
溶解させ、これを適当な支持体表面に塗布乾燥させるこ
とにより感光性平版印刷版を形成することができる。使
用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロ
ソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソル
ブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シク
ロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケト
ン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２種
以上混合して使用する。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーパー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける親水性支
持体は、アルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及び
クロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等が
めっき又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィル
ム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等
の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフ
ィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニ
ウム板である。感光性平版印刷版の支持体としてアルミ
ニウム板を使用する場合、砂目立て処理、陽極酸化処理
及び必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されている
ことがより好ましい。これらの処理には公知の方法を適
用することができる。

すなわち、砂目立て処理の方法としては、例えば機械的
方法、電解によりエツチングする方法が挙げられる。機
械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨法
、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げら
れる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法
を単独あるいは組み合せて用いることができる。好まし
いのは電解エツチングする方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれる。砂
目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行われ
る。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０ｍｃ＋／ｄｆ
が適当であり、好ましくは１０〜４０＋ａＭｄｆである
。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は以下の実施例により何等制限されるものではな
い。

（実施例） アルミニウム板の作製 厚す０．２４１ｍ　（Ｄ７）ｔｔミニ’）ム板（材質１
０ｓｏ、　ｒ１４質Ｈ１６）を５％水酸化ナトリウム水
溶液中で、６０℃で１分間脱脂処理をした後、３０℃の
０，３モル／ｌの硝酸水溶液中で交流下、Ｍ流密度５０
Ａ／ｄｆで３０秒間電解研磨処理を行なった。次いで、
６０℃の５％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒間のデ
スマット処理をした後、２０℃の２０％＠Ｍ溶液中にお
いて電流密度２Ａ／ｄｆで２分間陽極酸化処理を行なっ
た。つづいて８０”Ｃの温水で２０秒間、熱水封孔処理
を行い、感光性平版印刷版用支持体のアルミニウム板を
得た。

オルトキノンジアジド化合物の合成 （０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂Ｉ
　（ＱＤ−Ｉ）の合成） ピロガロール１００Ｑ　、アセトン１４００Ｑをウォー
タバス中にセットした３頭コルベン中に投入し、窒素ガ
スを吹き込み、窒素置換を行なった後、オキシ塩化リン
１０ｇを一度に投入し、重縮合反応を行なった。なお、
反応温度は高い方が好ましく、オキシ塩化リン投入と同
時に還流状態になるように、ウォータバスの温度を設定
する。約５時間反応後、反応液を室温まで冷却させた後
、水１５２中に強力に撹拌しながら徐々に投入し、生成
した重合物を沈澱させ・る。

析出した樹脂を濾取し、水にてｐＨがほぼ７の中性にな
るまで洗浄を行なう。濾取物は４０℃以下にて乾燥を行
なう。このようにして淡かつ色状の樹脂１３０ｇを得た
。（融点１７５〜１８３℃）この樹脂の分子量をＧＰＣ
（ポリスチレン標準）によって測定を行なった結果、Ｍ
ｎは１．１０　ｘ１０３、ＭＷは１．７３　Ｘ　ｉ　Ｑ
３であった。

次にこの樹脂６０ｇをジオキサン７２０ｔ１２に溶解さ
せ、０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロラ
イド９７．２１；ｌを投入し、溶解後、炭酸カリ水溶液
（１３１！量％）　１１５ｇを滴下し、４０〜５０℃で
約１時間縮合反応を行なわせた後、反応液を大量の希塩
酸水中（ｌｉｔ！ｉ酸１３ｍ、水１ｆｆｉ）に投入し、
沈澱した樹脂を濾取し、乾燥した。ピロガロール・アセ
トン樹脂のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル４３ｇの黄色粉末樹脂（ＱＤ−Ｉ）が得られた。分析
の結果、ＯＨ基の縮合率は、２８モル％であった。

（０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂Ｉ
Ｆ　（ＱＤ−ＩＩ）の合成） ｐ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂４０ｇと
Ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド
２４ａをジオキサン５００ｍＮに溶解し、撹拌しながら
４０℃にて１Ｎ−炭酸ナトリウム溶液９０ｎｊ２をｐＨ
８以下に保ちながら徐々に加え、滴下侵、更に３０分間
撹拌する。反応液を希塩酸中に注ぎ、沈澱した油状物を
傾斜にて分離し、多量の水と共に撹拌するとやがて固化
する。これを濾別し、メタノールで洗った後、４５℃以
下で乾燥した後、再びメチルセロソルブ３００１Ｑに溶
解し、濾過したものを撹拌しながら多量の水中に注ぐと
やがて粉末状となって沈澱する。

これを濾別し、４５℃以下で乾燥すると１００℃より徐
々に分解し、３００℃以上でも溶融しない黄褐色粉末状
の樹脂（ＱＤ−ｎ）が得られる。

収量５．５り　。

実施例１ 上記作製したアルミニウム板に下記組成の感光液をホイ
ラーによって塗布し、乾燥して感光性平版印刷版試料Ｎ
　０．１を得た。

（感光性塗布液組成） Ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸 エステル樹脂（ＱＤ−Ｉ）　　　　　　１重量部フェノ
ールと霞−１ｐ−混合クレゾー ルとホルムアルデヒド共重縮合樹脂 （Ｍｎ　−１，２５ｘ１０３　、　ＭＹ　−１，０３ｘ
１０４　。

フェノールとクレゾールのモル比４：６）３．５重量部 ２−トリクロロメチル−５−［β− （２′−ベンゾフリル）ビニル］− １，３，４−オキサジアゾール　０．０３重量部ビクト
リアピュアブルーＢＯＨ （保土ケ谷化学−社製＞　　　　　　Ｏ，ＯＳ重量部０
−ナフトキノンジアジドスルホン酸 エステル樹脂（ＱＤ−Ｉｆ）　　　　　０．０５重量部
本発明の化合物（例示化合物２）　　　ｏ、ｉ重量部メ
チルセロソルブ　　　　　　　　　５０重量部感光性平
版印刷版試料１の作製に用いた感光性塗布液の組成にお
いて本発明の化合物（例示化合物２）のかわりに第１表
に示されるような本発明の化合物を用いた以外は感光性
平版印刷版試料１と同様の方法で感光性平版印刷版試料
Ｎ０８２〜４を作成し、また、上記感光性塗布液組成に
おいて本発明の化合物を添加しないこと以外は上記試料
１と同様の方法で感光性平版印刷版試料Ｎｏ、５及びＮ
　ｏ、　６を作成した。

かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎ００１〜６上
に感度測定用ステップタブレット（イー、ストマン・コ
ダック社製Ｎ　ｏ、　２、濃度差０．１５づつで２１段
階のグレースケール）を密着して、２ＫＷメタルハライ
ドランプ（岩崎電気社製アイドルフィン２０００　）を
光源として８．０　ｍＷ／　ｃｆの条件で露光し、次い
で５ＤＲ−１（小西六写真工業■社製）を水で６倍に希
釈した現像液で２７℃にて２０秒間現像し、水洗した後
の版上に焼き付けられたグレースケールのクリアーステ
ップ段数が４段である露光時間を調べた。

次にアンダー現像性を調べるために、上記の“Ｓ　Ｄ　
Ｒ−１”の６倍希釈の現像液に全面露光したポジ型感光
性平版印刷版を現像液１１当たり、３、Ｏｖの割合で現
像処理し、現像液を疲労させ、再度ポジ原稿を密着露光
したポジ型感光性平版印刷版を上記と同様の条件で現像
処理をし、現像不良による汚れの有無を調べた。

また、オーバー現像による耐性を調べるため、上記“５
ＤＲ−１”現像液の６倍希釈液で３０℃、９０秒間現像
処理を行ない、網点の小点部を含めて画像部のヤラレ（
損傷）等を観察した。２７℃２０秒間現像処理でのベタ
ステップ段数に比べてベタ段数の上昇を求めた。このベ
タ段数の上昇が小さいほどオーバー現像耐性は良好であ
ることを示す。

また、セーフライト性を調べるために、ポジ型感光性平
版印刷版に、白色蛍光灯（ＰＳ版面で３００、ｇｘ）で
、露光時間５分、１０分、１５分、２０分、２５分およ
び３０分間の６種について露光を行なった。次に、前記
５ＤＲ−１の６倍希釈液で現像処理を行ない、現像後の
感光層の腹減り率を調べ、膜減り率１０％の露光時間（
安全時間）を算出した。

また、現像後の感光層の印刷インキ着肉性を調べるため
、現像処理した印刷版に５ＧＱ−３ガム液（小西六写真
工業■社製）を塗布し乾燥した後、印刷機（ハイデルＧ
ＴＯ５２）にかけ、上質紙に印刷し、インキ着肉が良好
になるまでの印刷枚数を調べた。

第１表より明らかなように、本発明の化合物を含む感光
性平版印刷版試料Ｎ　ｏ、　１〜４は感度、アンダー現
像性を良好に保ちながら、優れたオーバー現像性、セー
フライト性、インキ着肉性を示した。これに対し、本発
明の化合物を添加しない試料Ｎ００５及び６はオーバー
現像性、セーフライト性、インキ着肉性に劣っている。

（発明の効果） 以上詳細に説明したように、本発明により感度及びアン
ダー現像性を低下させることなく、インキ着肉性、オー
バー現像性及びセーフライト性に優れたポジ型感光性平
版印刷版及び該印刷版の感光層として適する感光性組成
物を得ることができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ｏ−キノンジアジド化合物、（ｂ）ノボラ
   ック樹脂及び（ｃ）分子構造中に下記一般式［ I ］で
   表わされる構造単位を少なくとも１つ有する化合物を含
   有することを特徴とする感光性組成物。 一般式［ I ］ −（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ）−＿ｎＳＯ＿３Ｍ（式中、
   Ｍはカチオンを表わし、ｎは３〜１００の整数を表わす
   。）
2. （２）親水性支持体上に、（ａ）ｏ−キノンジアジド化
   合物、（ｂ）ノボラック樹脂及び（ｃ）分子構造中に下
   記一般式［ I ］で表わされる構造単位を少なくとも１
   つ有する化合物を含有する感光性組成物から成る感光層
   を有することを特徴とする感光性平版印刷版。 一般式［ I ］ −（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ）−＿ｎＳＯ＿３Ｍ（式中、
   Ｍはカチオンを表わし、ｎは３〜１００の整数を表わす
   。）