JPS6320326B2

JPS6320326B2 -

Info

Publication number: JPS6320326B2
Application number: JP17861880A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Yamamoto; Sei Goto; Masabumi Uehara
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1980-12-17
Filing date: 1980-12-17
Publication date: 1988-04-27
Also published as: JPS57101833A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ｏ−キノンジアジド化合物を感光性
成分として含む感光性組成物に関するものであ
る。ｏ−キノンジアジド化合物に活性光線を照射
すると分解して、五員環のカルボン酸を生じ、ア
ルカリ可溶となることが知られている。従つて、
ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物
は、ポジ−ポジ型画像を得る感光性組成物とし
て、感光性平版印刷版やフオトレジスト等に広く
用いられてきた。

これら、ｏ−キノンジアジド化合物を単独にて
感光性組成物として用いると結晶が析出してくる
ばかりか、画像の機械的強度が弱く、多数枚の印
刷を行なうことは困難である。そこで、ｏ−キノ
ンジアジド化合物類とアルカリ可溶性樹脂からな
るバインダーと混合して用いられている。

アルカリ可溶性樹脂としては、従来フエノール
ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、レゾルシンホルムアルデヒド樹脂、な
どが多く用いられている。更に特開昭50−125806
号公報には、炭素数３〜８のアルキル基で置換さ
れたフエノールまたはクレゾールとホルムアルデ
ヒドとの縮合物が記されている。しかし、前記の
ような従来のアルカリ可溶性樹脂と、ｏ−キノン
ジアジド化合物を含有する感光性組成物が、平版
印刷版に応用される際は、印刷作業中の汚れ除
去、ガム引き等に用いられる各種薬品や引刷中の
アルコールを含んだ湿し水に画線部が侵されやす
く、多数枚の印刷を行なうことができないという
欠点があつた。また長時間現像後の疲労現像液で
処理すると、印刷中、地汚れが発生し易かつた。
従つて、本発明の目的は、耐処理薬品性、及び耐
刷性に優れた感光性組成物を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、アルカリ溶解性に優
れ、地汚れを生じ難い感光性組成物を提供するも
のである。本発明者等は、上記目的を達成する為
種々研究を重ねた結果、本発明をなすに至つたも
のであつて、その要旨は、ｏ−キノンジアジド化
合物を含む感光性組成物において、下記の一般式
で示される単位を分子中に有する樹脂を含有する
ことを特徴とする感光性組成物である。

一般式式中、R₁は炭素数１〜８個のアルキル基、R₂
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４個の低
級アルキル基、または炭素数１〜４個のアルコキ
シ基、R₃およびR₄は各々水素原子、炭素数１〜
４個の低級アルキル基、またはフエニール基を表
わす。前記一般式で示される構成単位を製造する
のに使用される多価フエノール類の例としては、
２−メチルレゾルシン、２−エチルレゾルシン、
２−プロピルレゾルシン、２−イソプロピルレゾ
ルシン、２−ｔ−ブチル−レゾルシン、２−ペン
チルレゾルシン、２−ヘキシルレゾルシン、２−
オクチルレゾルシン、２−メチル−５−クロルレ
ゾルシン、２−エチル−５クロルレゾルシン、
２，５ジメチル−レゾルシン、２−メチル−５−
エチルレゾルシン、２−メチル−５−メトキシレ
ゾルシン、２，５−ジエチルレゾルシン、２−ｔ
−ブチル−５−メチルレゾルシン等であり、この
うち特に好ましくは、２−メチルレゾルシン及び
２−エチルレゾルシンである。

また、前記一般式で示される構成単位を製造す
るのに用いられるアルデヒド又はケトン類の例と
しては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
ベンズアルデヒド、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトン、アセトフエノン等であり、
このうち特に好ましくは、アセトアルデヒド及び
アセトンである。さらに、これら多価フエノール
類及びアルデヒド又はケトン類は相互に組合せ自
由であり、さらに２種以上混ぜて共重縮合も可能
である。また、フエノール、ｐ−置換フエノール
（例えばｐ−クレゾール）、ｍ−クレゾール等との
共重縮合も可能であり、この場合、前記一般式で
示される単位の仕込みモル比は全組成の20モル％
以上が適当であり、好ましくは40モル％以上含ま
れるのが良い。さらに前記一般式で示される単位
を有するポリヒドロキシフエニル樹脂を２種類以
上混合して使用することも可能である。

本発明に使用される前記一般式で示される単位
を有するポリヒドロキシフエニル樹脂の合成法
は、特開昭56−1045号に記載されている。

すなわち、上記アルキル置換多価フエノール類
とアルデヒド又はケトン類を単独、若しくは、ア
ルコール等の溶媒に溶解し、塩酸・蓚酸等の酸ま
たは水酸化ナトリウム・アンモニア水等のアルカ
リを触媒として、アルデヒド又はケトン類の量を
アルキル置換多価フエノール類１モル部に対し
0.85〜1.0モル部を用いて縮合させることにより
目的の樹脂が得られる。この際各単量体の仕込み
モル比及び縮合条件を種々変えることによりその
分子量は任意の値として得ることができるが、本
発明の目的とする用途に有効に供するためには分
子量が約600乃至10000のものが使用可能である
が、好ましくは、約800乃至4000のものが適当で
ある。

次に本発明に使用するアルキル置換ポリヒドロ
キシフエニル樹脂の代表的な合成例を示す。

合成例１２−メチルレゾルシン621ｇをエタノール１
に溶解し、次にアセトアルデヒド209ｇ、触媒と
して35％濃塩酸0.5mlを加えた。混合物をかき混
ぜながら油浴中で加熱し、反応混合物が反応熱に
よる発熱で沸騰還流を始めたら、加熱を少し弱
め、そのままさらに90分加熱還流を続けた。反応
後、反応混合物を撹拌しながら冷水５中に注入
すると、淡褐色の粉末状の樹脂が得られた。

収量637ｇ分子量約2100 合成例２２−メチルレゾルシン621ｇをアセトン１に
溶解し、次に触媒としてオキシ塩化燐30ｇを加
え、室温にて24時間撹拌した。反応後混合物を冷
水10中に注入し、淡褐色粉末状の樹脂が得られ
た。

収量656ｇ分子量約2000 合成例３２−エチルレゾルシン629ｇをジオキサン１
に溶解し、次にベンズアルデヒド530ｇ、触媒と
してオキシ塩化燐30ｇを加えた。混合物は室温に
て24時間撹拌した後冷水５中に撹拌しながら注
入した。淡褐色粉末状の樹脂が得られた。

収量1073ｇ分子量約1800 合成例４２，５−ジメチルレゾルシン691ｇをエタノー
ル１に溶解し次に37％ホルムアルデヒド水溶液
348ｇ、触媒として35％濃塩酸0.5mlを加えた。混
合物を合成例１と同様に加熱し、冷水５中に注
入し、淡褐色の粉末状の樹脂を得た。

収量683ｇ分子量約1500 合成例５２−メチルレゾルシン372ｇとフエノール188ｇ
とをエタノール１に溶解し、次にアセトアルデ
ヒド209ｇ及び触媒として35％濃塩酸0.5mlを加え
た。

混合物をかき混ぜながら油浴中で加熱還流し、
90分反応させた後、反応混合物を撹拌しながら冷
水５中に注入すると、淡褐色の粉末状の樹脂が
得られた。

収量590ｇ分子量約2000 上記の分子量は重量平均分子量である。

尚、他のポリヒドロキシフエニル樹脂も、これ
らの合成例と同様にして合成される。

本発明のポリヒドロキシフエニル樹脂をｏ−キ
ノンジアジド化合物と混合して使用する場合、樹
脂の含有量は感光性組成物中の全固形分に対し約
１〜80重量％が適当であり、より好ましくは５〜
50重量％である。本発明において、感光性成分と
して用いられるｏ−キノンジアジド化合物として
は、ｏ−ベンゾキノンジアジド、ｏ−ナフトキノ
ンジアジド等のスルホン酸クロライドと芳香族モ
ノあるいはポリヒドロキシル化合物とのエステル
またはアミノ化合物とのアミドが有用である。代
表的な具体例としては、ベンゾキノン−１，２−
ジアジドスルホニルクロライドまたはナフトキノ
ン−１，２−ジアジドスルホニルクロライドとフ
エノールホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール
ホルムアルデヒド樹脂とのエステル、ナフトキノ
ン−１，２−ジアジドスルホニルクロライドとピ
ロガロールアセトン樹脂とのエステル等がある。
その他有用なｏ−キノンジアジド化合物として
は、特開昭50−117503号公報に記されている末端
にヒドロキシ基を有するポリエステルにｏ−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸をエステル反応させ
たもの、特開昭50−113305号公報に記されている
ようなｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマーま
たはこれと他の共重合し得るモノマーとの共重合
体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸をエス
テル反応させたもの、特公昭54−29922号公報に
記されているビスフエノール−ホルムアルデヒド
樹脂とｏ−キノンジアジドスルホニルクロライド
とのエステル、特開昭48−96575号公報に記され
ている重合体アミンとｏ−キノンジアジド酸ハロ
ゲン化物との縮合物、特公昭49−17481号公報記
載のスチレンモノマーとフエノール誘導体との重
合体生成物とｏ−キノンジアジドスルホン酸との
反応生成物、ポリヒドロキシベンゾフエノンとｏ
−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドの
エステル、特開昭55−76346号記載のレゾルシノ
ール、ピロガロール、そしてアセトンとの共重縮
合体とｏ−ナフトキノンジアジドスルホニルクロ
ライドとの反応生成物、さらに、特開昭56−1044
号及び特開昭56−1045号に記載のポリヒドロキシ
フエニル樹脂とｏ−ナフトキノンジアジドのスル
ホニルクロライドとの縮合生成物等が挙げられ
る。ｏ−キノンジアジド化合物は感光性組成物の
全固形分に対し10〜50重量％配合することが好ま
しい。

本発明の感光性組成物には更に必要に応じて各
種添加剤を加えることができる。例えば感脂性を
向上させるために、特公昭50−5083号、特開昭50
−36206号、特開昭50−125806号公報あるいは英
国特許第1329886号明細書に記載されている親油
性のフエノールホルムアルデヒド樹脂およびｐ−
置換フエノールホルムアルデヒド樹脂あるいはこ
れらにｏ−キノンジアジドのスルホン酸クロライ
ドを縮合させて得られる感光性樹脂等を添加する
ことができる。更に、フエノールホルムアルデヒ
ド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂及びフ
エノール、クレゾール、ホルムアルデヒド共重縮
合樹脂も混合使用することができる。

また塗布性を改良するための添加剤として、セ
ルロースアルキルエーテル類、エチレンオキサイ
ド系界面活性剤、含フツ素界面活性剤を加えるこ
とができる。更に、塗膜の可撓性を改良するため
に、可塑剤を加えることができる。例えばフタル
酸ジブチル、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸
エステル類、ブチル−グリコレート、エチルフタ
リールエチルグリコールなどのグリコールエステ
ル類、トリフエニルホスフエート、トリクレジル
ホスフエートなどの燐酸エステル類、アジピン酸
ジオクチルなどの脂肪族二塩基酸エステル類等が
有効である。更に、露光により可視画像を形成さ
せるための、酸発生剤、遊離基発生剤及びその色
調を変える有機染料を加えることができる。酸発
生剤、遊離基発生剤としては、特開昭50−36209
号公報記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸ハロゲニド、特開昭53−36223号公報に
記されているトリハロメチル−２−ピロンやトリ
ハロメチルトリアジン、特開昭55−6244号公報に
記されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸クロライドと電子吸引性置換基を有する
フエノール類またはアニリン類とのエステル化
物、特開昭55−77742号公報に記されているハロ
メチル−ビニル−オキサジアゾール化合物等が挙
げられる。また、ジアゾニウム塩を添加すること
も可能である。有機染料としては、ビクトリアピ
ユアーブルーBOH（保土ヶ谷化学製）パテントピ
ユアーブルー（住友三国化学製）オイルブルー
＃603（オリエント化学工業製）、スーダンブルー
（BASF製）、クリスタルバイオレツト、マラ
カイトグリーン、フクシン、メチルバイオレツ
ト、エチルバイオレツト、メチルオレンジ、ブリ
リアントグリーン、コンゴーレツド、エオシン、
ローダミン6G等をあげることができる。また、
感光層と支持体との接着を改良する目的で、特開
昭51−52002号公報に記載されているシランカツ
プリング剤（例えばアミノアルコキシシラン化合
物）を添加することができる。更に、感度や現像
性を高めるため環状酸無水物を添加することもで
きる。本発明の組成物は上記各成分を溶解する溶
媒に溶かして支持体上に塗布される。使用する溶
媒としては、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソ
ルブアセテート、シクロヘキサン、メチルエチル
ケトン、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルフオキサイド、エチレンジ
クロライド等があり、これらを単独あるいは混合
して使用する。

塗布溶液中の固形分の濃度は２〜50重量％が適
当である。また、塗布量としては感光性平版印刷
版の場合、一般的に固形分として0.5〜3.0ｇ／m²
が適量である。塗布方法は、従来公知の方法、例
えばデイツプ塗布、エアーナイフ塗布、ビード塗
布、カーテン塗布などが可能である。

本発明の感光性組成物を塗布する支持体は、ア
ルミニウム板、亜鉛板、銅板、プラスチツクフイ
ルム、紙、クロム蒸発プラスチツクフイルム、ア
ルミニウム合金、ステンレス板等用途に応じて選
択される。

本発明の感光性組成物を塗設した感光性平版印
刷版は、透明陽画フイルムを通してカーボンアー
ク灯、水銀灯、キセノンランプ、タングステンラ
ンプなどの光源により露光され、次いでアルカリ
水溶液で現像することにより未露光部分のみが支
持体表面に残り、ポジ−ポジ型のレリーフ像がで
きる。現像に使用されるアルカリ水溶液の具体例
としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、メタ硼酸ナトリウム、第三リン酸ナト
リウム、第二リン酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリ
ウム、ギ酸ナトリウム等の水溶液があげられる。
また該現像液中に必要に応じ界面活性剤やアルコ
ール等の有機溶媒を加えることができる。

本発明のポリヒドロキシフエニル樹脂を感光層
に含有する感光性平版印刷版は極めて現像性に優
れており、従来から実用化されているクレゾール
−ホルムアルデヒド樹脂に比べて、現像液のアル
カリ濃度が1/2〜1/4で良い事が判つた。さらにこ
うして得られた画像は耐処理薬品性に極めて優れ
ており、またインキ着肉性も良く、多数枚の印刷
を行うことができる。

以下実施例によつて、本発明を説明する。ただ
し、本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。

実施例１電解エツチング法により砂目立てし、その後陽
極酸化処理、更に熱水封孔処理を行なつた厚さ
0.24mmのアルミニウム板に、下記の組成の感光性
組成物のエチルセロソルブ溶液をホワラー塗布し
た。

ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドと２−メチルレゾルシン−アセトア
ルデヒド樹脂とのエステル（縮合率30モル％）
3.5ｇ２−メチルレゾルシン−アセトアルデヒド樹脂
（合成例１） 4.5ｇｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂（群栄化学
製MP−707） 4.5ｇナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホニ
ルクロライド 0.15ｇナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとｐ−ブチルフエノール−ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル（縮合率50モル％）
0.15ｇビクトリアピユアブルーBOH（保土ヶ谷化学社
製） 0.2ｇエチルセロソルブ 100ｇ乾燥後の塗布重量は約2.5ｇ／m²であつた。か
かる感光性平版印刷版上にポジ透明原稿を密着
し、メタルハライドランプを光源とし、70秒間露
光を行なつた。この時の放射照度は8.0ｍＷ／cm²
であつた。

次にメタケイ酸ナトリウム（９水塩）の１重量
％水溶液で25℃45秒の条件で現像したところ、露
光部は速みやかに溶解されて感脂性及び耐処理薬
品性に優れたオフセツト印刷版が得られた。この
印刷版をオフセツト印刷機にかけて印刷したとこ
ろ、インキ受容性が良く画像良好な印刷物を多数
得た。

比較例１バインダーとして２−メチルレゾルシン−アセ
トアルデヒド樹脂の代わりに、ｍ−クレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂（群栄化学製MP−707）を
使用した以外は上記実施例１と同じ組成からなる
感光性組成物を前述の方法と同様にして塗布し感
光性平版印刷版を得た。次にこの感光性平版印刷
版を前述と同一条件で露光した後、１重量％メタ
ケイ酸ナトリウム水溶液にて同じように現像を試
みたが、露光部が完全には溶解されなかつた。メ
タケイ酸ナトリウム水溶液の濃度を高めていき、
実施例１と同一の条件で完全に現像できた濃度は
３重量％であつた。更に既に市販の感光性平版印
刷版の菊全判４枚／を現像した現像液（メタケ
イ酸ナトリウムの約１重量％水溶液に相当する）
で前述と同様に現像したところ、実施例１のポリ
ヒドロキシフエニル系の場合は、露光部は完全に
溶解された。しかし、ｍ−クレゾールホルムアル
デヒド樹脂のみの系で同じような疲労現像液（メ
タケイ酸ソーダ３重量％水溶液）を用いて同様に
現像しても露光部は完全には溶解されなかつた。
次に上記２つの印刷版の耐処理薬品性を比較し
た。一般に湿し水装置で用いられているイソプロ
ピルアルコールの50容量％水溶液中に室温で60分
間浸漬したところ、比較例の印刷版の画像部の損
失率が55重量％であるのに対して実施例１の印刷
版は損失率が15重量％であつた。さらに他の処理
薬品としてウルトラプレートクリーナー（Ａ・
Ｂ・Ｃ・ケミカル社製）に上記２種類の印刷版を
室温で60分間浸漬させると、比較例の印刷版はア
ルミニウム表面の砂目が見える程度まで画像部が
溶解してしまつたが、実施例１の印刷版ではアル
ミニウム表面が露出されることはなかつた。ま
た、この２種類の印刷版をオフセツト印刷機にか
けて印刷したところ比較例の印刷版は実施例１の
印刷版の3/4の耐刷力しかなかつた。

比較例２レゾルシン543ｇをエタノール１に溶解し、
次に37％ホルムアルデヒド水溶液348ｇ及び触媒
として35％濃塩酸0.5mlを加えた。

混合物をかきまぜながら加熱し、反応後橙色ア
メ状の樹脂が得られた。

収量378ｇ分子量約2100 実施例１におけるバインダー成分の１つの２−
メチルレゾルシン−アセトアルデヒド樹脂4.5ｇ
の代わりに、上記の合成したレゾルシン−ホルム
アルデヒド樹脂4.5ｇを用いた以外はすべて実施
例１と同じ組成からなる感光性組成物を同様にし
てアルミニウム板に塗布し感光性平版印刷版を得
た。

かかる感光性平版印刷版について実施例１と同
様に露光した後、１重量％メタ硅酸ソーダ水溶液
で現像すると速やかに現像できた。

この印刷版についてインキ着肉性と耐処理薬品
性テストを行なつた。

実施例１と同様の条件で印刷機にかけて印刷し
たところ、上記印刷版は実施例１で得た印刷版に
比べてインキ着肉性に劣り、損紙が約２倍あり、
また耐刷力も約2/3であつた。

次に50容量％イソプロパノールアルコール水溶
液中に浸漬した後の画線部の損失率は50重量％に
も達し、実施例１の印刷版より耐処理薬品性が劣
つていた。

実施例２ブラシ研摩法にて砂目立て、その後陽極酸化処
理を行なつた厚さ0.24mmのアルミニウム板に下記
の組成の感光性組成物のメチルセロソルブ溶液を
ホワラー塗布した。

ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとｍ−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂とのエステル（縮合率25モル％） 3.5ｇ２−メチルレゾルシン−アセトン樹脂（合成例
２）６ｇフエノールとｍ−ｐ−混合クレゾールとホルムア
ルデヒドの共重縮合樹脂（フエノールとクレゾー
ルのモル比４：６重量平均分子量（以下分子量と
いう）1500）３ｇナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとｐ−オクチルフエノールホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル（縮合率50モル％）
0.15ｇナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホニ
ルクロライド 0.15ｇオイルブルー＃603（オリエント化学工業製）
0.2ｇメチルセロソルブ 100ｇ乾燥後の塗布重量は約2.8ｇ／m²であつた。か
かる感光性平版印刷版上に実施例１と同様の露光
を行い、ついで感光板を２％メタケイ酸ナトリウ
ム水溶液で現像しオフセツト印刷版を得た。更に
上記印刷版について比較例１と同様の条件で耐処
理薬品性を調べた。50容量％イソプロピルアルコ
ール水溶液中に浸漬した後の画像部の損失率は20
重量％であつた。またウルトラプレートクリーナ
ー（Ａ・Ｂ・Ｃ・ケミカル社製）中に浸漬した後
でもアルミニウム表面が露出されることはなかつ
た。これに対し、バインダーとしてフエノールと
ｍ−ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒドの共
重縮合樹脂（フエノールとクレゾールのモル比
４：６分子量1500）だけを含有させた以外は、上
記と全く同じ組成の感光性平版印刷版を比較した
ところ、メタケイ酸ナトリウム水溶液の濃度を４
重量％にしなければ現像できなかつた。更に実施
例２の感光性平版印刷版は現像液の濃度を３倍希
釈（0.7重量％メタケイ酸ナトリウム水溶液）し
ても露光部は溶出されたが、共重縮合樹脂だけを
バインダーとして含む感光性平版印刷版は３倍希
釈（1.4重量％メタケイ酸ナトリウム水溶液）の
現像液では現像できなかつた。また50容量％イソ
プロピルアルコール水溶液による損失率は30重量
％であり、ウルトラプレートクリーナー（Ａ・
Ｂ・Ｃ・ケミカル社製）によつて画像部が溶解
し、アルミニウム表面が半分ほど露出された。こ
の耐刷力は実施例２の3/4であつた。

実施例３実施例１と同様のアルミニウム板に下記の組成
の感光性組成物のエチルセロソルブ−ジメチルフ
オルムアミド溶液をホワラー塗布した。

ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとピロガロール−アセトン樹脂との
エステル（縮合率50％） 3.5ｇ２−エチルレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂
（合成例３） 4.5ｇｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂（群栄化学
社製MP−707） 4.5ｇナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとｐ−オクチルフエノールホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル 0.15ｇナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホニ
ルクロライド 0.15ｇクリスタルバイオレツト 0.2ｇエチルセロソルブ 50ｇジメチルフオルムアミド 50ｇ乾燥後の塗布重量は約2.5ｇ／m²であつた。か
かる感光性平版印刷版上に実施例１と同様の露光
をおこなつた。次に２重量％メタケイ酸ナトリウ
ム水溶液及び0.7重量％メタケイ酸ナトリウム水
溶液で現像し、いずれも露光部は完全に溶解され
た。さらに50容量％イソプロピルアルコール水溶
液による画像部の損失率は15％であり、ウルトラ
プレ−トクリーナー中に浸漬した後でもアルミニ
ウム表面が露出されることはなかつた。これに対
してバインダーとして、フエノールホルムアルデ
ヒド樹脂を含有させた以外は上記と同じ組成の感
光性平版印刷版で比較したところ、上記と同じ低
アルカリ現像液では現像できず、50容量％イソプ
ロピルアルコール水溶液による画像部の損失率は
重量40％であり、ウルトラプレートクリーナー
（Ａ・Ｂ・Ｃ・ケミカル社製）により画像部が溶
解しアルミニウム表面が露出された。さらに耐刷
力は実施例３の2/3であつた。

実施例４実施例１と同様のアルミニウム板に下記の組成
の感光性組成物のメチルセロソルブ溶液をホワラ
ー塗布した。

ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとｍ−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂（群栄化学社製MP−707）とのエステル
（縮合率25モル％） 3.5ｇ２，５−ジメチルレゾルシン−ホルムアルデヒド
樹脂（合成例４）６ｇｍ−ｐ−混合クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂
（分子量1500）３ｇナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとｐ−オクチルフエノール−ホルム
アルデヒド樹脂とのエステル（縮合率50モル％）
0.15ｇナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホニ
ルクロライド 0.15ｇパテントピユアーブルー（住友三国化学社製）
0.2ｇメチルセロソルブ 100ｇかかる感光性平版印刷版について実施例２と同
様の現像テスト、耐処理薬品性テストを行なつた
ところ、耐薬品性については、画像部の溶出はほ
とんどなくまた現像性についても、露光部は完全
に溶解除去され、いずれも良好な結果を得た。

実施例５実施例１と同様のアルミニウム板に下記の組成
の感光性組成物のメチルセロソルブ溶液をホワラ
ー塗布した。

ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとｍ−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂（群栄化学社製MP−707）とのエステル
（縮合率25モル％） 3.5ｇ合成例５で得た２−メチルレゾルシン−フエノー
ル−アセトアルデヒド共重縮合体６ｇｍ−ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂
（分子量1500）３ｇナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとｐ−オクチルフエノール−ホルム
アルデヒド樹脂とのエステル（縮合率50モル％）
0.15ｇナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホニ
ルクロライド 0.15ｇオイルブルー＃603（オリエント化学工業(株)社製）
0.2ｇメチルセロソルブ 100ｇ得られた感光性平版印刷版について実施例２と
同様の現像テスト及び耐処理薬品性テストを行な
つたところ、耐処理薬品性については、画像部の
溶出はほとんどなく、また現像性についても露光
部は完全に溶解除去され、いずれも良好な結果を
得た。

Claims

【特許請求の範囲】１ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組成
物において、下記一般式で示される単位を分子中
に有する樹脂を含有することを特徴とする感光性
組成物。一般式式中、R₁は炭素数１〜８個のアルキル基、R₂
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４個の低
級アルキル基、または炭素数１〜４個のアルコキ
シ基、R₃およびR₄は各々水素原子、炭素数１〜
４個の低級アルキル基、またはフエニル基を表わ
す。